KR940005837B1 - 알루미늄 안료 및 그의 제조방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

알루미늄 안료 및 그의 제조방법
제 1 도는 본 발명에 따른 알루미늄 안료 및 종래의 알루미늄 안료의 워터 카버리지(water coverage) 및 L값 또는 반사도간의 관계를 나타내는 그래프이다.
제 2 도는 본 발명의 안료 제조시에 사용하기에 적합한 매질 교반용 밀(mill)을 나타낸다.
본 발명은 알루미늄 안료 및 그의 제조방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 양질의 금속성 페이트에서 사용하는 알루미늄 안료에 관한 것으로서, 상기 페이트의 예로는, 자동차 몸체 및 자동차 부품용의 양질 금속성 페이트, 자동차 보수용의 금속성 페인트, 가전 제품용의 금속성 페인트, 산업적 사용용 등의 양질 금속성 페인트, 그라비야 인쇄, 오프셋 인쇄, 스크리인 인쇄용의 양질 금속성 잉크, 플라스틱 및 기타 용도용 금속성 페이트등을 포함한다.
더욱 구체적으로, 본 발명은 페이트 필름, 인쇄, 플라스틱 필름 및 상술한 다른 물질들에게, 통상적인 사용방법에 의해, 종래의 반사도 보다 높은 반사도 및 매우 높은 기질-은폐력을 나타낼 수 있는 알루미늄 안료에 관한 것이다.
알루미늄 안료는, 다른 안료가 나타내지 않은 유일한 금속성 느낌 및 월등히 우수한 기질-은폐력을 통상적으로 특징으로 하며, 상기-언급한 목적을 위해 널리 사용되어 왔다.
최근에, 자동차 외관이 중요하게 되었다. 사실, 그것은 유행을 따르게 되고 자동차의 몸체 피막의 값이 그의 기본적 기능의 값과 동일하거나 더높다고 간주하게 되었다. 지난 수년간의 몸체 피막은 흰색이며 반짝이는 은빛 금속성 색조를 나타내었으며 이것의 인기가 없어지는 반면에, 퍼얼(pearl) 광택의 부드러운 금속성 색조가 대단한 인기를 얻게 되었다.
부드러운 금속성 색조를 나타내는 다양한 형의 페이트들이 있다. 기본적으로, 상기 페이트들 모두는 빛-간섭 작용을 이용하는 특수 안료(상기 특수 안료는 이하 퍼얼 안료라고 기재한다.)를 포함한다. 그러나, 퍼얼 안료는 일반적으로 투명하고 빛을 통과시키기 때문에 기질-은폐력이 거의 없거나 또는 없다. 그러므로 기질을 은폐하려면 퍼얼 안료 함유의 페인트를 사용하기 전에 초벌 입히기 공정을 필요로 해왔다. 최근에, 퍼얼 안료를 알루미늄 안료와 혼합하여 피막을 형성함으로써 초벌 입히기 공정을 제거하고자 하는 시료들을 해왔다. 그러나 상기 피막은, 혼합이 퍼얼 완료를 특징 짓는 부드러운 금속성 색조를 해진다는 심각한 문제점을 가진다. 이러한 문제점은 퍼얼 안료과 혼합되는 알루미늄 안료에 의해 야기된다.
퍼얼 안료를 특징짓는 부드러운 금속성 색조를 해치지 않고 만족스러운 은폐력을 나타내기 위하여 2가지 기술적 요소가 필요하다. 하나의 기술적 요소는 퍼얼 안료와 혼합되는 알루미늄 안료의 양을 최소화하는 것이다. 이를 달성하기 위하여, 소량으로 사용할때 대단히 높은 은폐력을 나타낼 수 있는 알루미늄 안료가 필요하다. 다른 기술적 요소는 퍼얼 안료와 혼합되는 알루미늄 안료가 높은 반사도를 가져야만 한다는 것이다.
퍼얼 안료를 특징짓는 부드러운 금속성 색조는 퍼얼 안료가 가진 빛-간섭 작용에 의해 나타난다고 통상적으로 간주되어 왔다. 그러나, 퍼얼 안료가 대부분의 빛을 통과시키기 때문에 퍼얼 안료 자체의 빛-반사 능력이 매우 낮거나 실질적으로 없다. 빛-반사능력은 퍼얼 안료와 혼합되는 알루미늄 안료에 의해 나타난다. 알루미늄 안료의 빛 반사도가 낮을 경우, 퍼얼 안료의 부드러운 금속성 색조를 수득할 수 없으며, 검고 무광택의 색조 또는 상업적 가치가 적은 외관만이 수득된다.
따라서, 퍼얼 안료를 특징 짓는 부드러운 금속성 색조를 해치지 않으면서 바람직한 은폐력을 나타내기 위하여, 고 은폐력 및 고 빛 반사도의 알루미늄 안료가 요구된다.
일반적으로, 더 높은 은폐력의 알루미늄 안료는 더 낮은 반사능력을 나타낸다. 따라서, 은폐력 및 반사능력이 둘다 월등히 우수한 알루미늄 안료를 제공하는 것은 어려운 일이다.
상기에서 기술한 것과 같이, 종래 기술에 따른 알루미늄 안료를 사용하는 한, 퍼얼 안료가 고유로 가지는 부드러운 금속성 색조를 잃게 된다. 따라서, 퍼얼 안료와 함께사용하기에 적합한 알루미늄 안료를 개발 하는 것이 강력히 요망된다.
상기 문제점을 해결하기 위해 하기와 같이 몇가지 시도를 시행해왔다. 예를 들면, 알루미늄 분말을 습식 볼 밀(ball milling)으로 표면 분쇄시켜서, 높은 반사도를 나타내며, 상대적으로 작은 입자 직경의 알루미늄 안료를 수득하는 방법이 일본국 특허 출원 공개 제14358/1974호에 개시되어 있고, 높은 반사도를 나타내는 알루미늄 안료를 미합중국 특허 제3,995,815호에 (일본국 특허 공고 제500504/1980호)에 기재된 장치를 사용하여 수득한다. 높은 은폐력을 나타내는 작은 입자 직경의 알루미늄 안료를 유사한 장치(일본국 특허 공고 제17142/1984호)를 사용하여 장시간 동안 분쇄함으로써 수득한다.
그러나, 상기 방법들에 의해 수득한 알루미늄 안료는, 퍼얼 안료와 함께 사용하기에 적합한 은폐력 및 반사도를 나타내지 않는다.
본 발명의 일차 목적은 높은 은폐력 및 높은 반사도를 나타내는 알루미늄 안료를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 알루미늄 안료의 기본 특성 및 광학 특성간에 관계를 연구 하였으며, 그 결과로서, 알루미늄 안료의 비표면적 대 워터 카버리지의 비율 및 플레이크성을 조절함으로써 알루미늄 안료가 대단히 높은 은폐력 및 높은 반사도를 나타낼 수 있음을 발견 하였다.
상기 발견이 본 발명을 유도 하였다.
제 1 도는 본 발명에 따른 알루미늄 안료 및 종래의 알루미늄 안료의 워터 카버리지 및 L값 또는 반사도간의 관계를 나타내는 그래프이다.
제 2 도는 본 발명의 안료 제조에서 사용하기에 적합한 매질 교반용 밀을 나타낸다.
본 발명은 비표면적(m2/g)대 워터 카버리지(m2/g)의 비가 5.0이하이며, 프레이크성이 90 이상인 알루미늄을 제공하여 종래의 반사도보다 더 높은 그것 및 대단히 높은 은폐력을 나타내게 된다.
더욱 구체적으로, 본 발명은 퍼얼 안료와 함께 사용할때 안료의 부드러운 금속성 색조를 해치지 않는 알루미늄 안료를 제공한다.
부드러운 금속성 색조를 나타내는 1가지 퍼얼 안료는 TiO2등과 같은 금속 산화물로 피막된 편상의 운모분말이다. 상기의 퍼얼 안료는, 페인트 필름에 위치할때 빛의 다중 반사에 의한 진주 광택을 나타내는 것, 두터운 금속 산화물 층으로 인한 빛의 간섭에 의한 색을 나타내는 것, 및 발색제를 추가로 함유하는 것을 포함한다. 퍼얼 안료의 한 예는 미얼(MEARL)사에서 제조한 EXTERIOR MEARLIN
Figure kpo00001
이다. 상기 제품은 다양한 색상, 예를 들면, 밝은 흰색, 밝은 금색, 담황색, 유로퍼얼(Europearl), 밝은 담황색, 밝은 적황색, 상질의 진주색, 상질의 금색, 및 상질의 담황색으로 시판된다. 본 발명에서 퍼얼 안료의 형은 특히 제한되지는 않는다.
본 발명의 알루미늄 안료의 실시 양태는 퍼얼 안료와의 조합 용도에만 국한되지는 않는다. 예를 들면, 본 알루미늄 안료는 단독으로 사용될 수 있거나 또는 투명한 유기 안료와 조합으로 사용될 수도 있다. 상기 실시 양태에서도 역시, 알루미늄 안료의 고 반사도 및 은폐력은 매우 유리한 특성이며 상업적가치를 증진시키는 데 대단히 크게 기여한다.
본 발명에서 언급한 비표면적 대 워터 카버리지의 비는 하기 방법으로 측정 가능하다.
비표면적(m2/g)은 BET 방법으로 측정한 흡착된 질소의 양에서 계산한 알루미늄 안료 1g당 면적(S1)이며 ; 워터 카버리지(m2/g)은 DIN 55923에 기재된 방법으로 측정한 알루미늄 안료 1g당 면적 (S2)이고 ; 비표면적 대 워터 카버리지의비는 S1/S2로 결정 흡수된 있다.
비표면적 검사기(플로우조브 2,300 : Flowsorb 2,300, 시마쯔(Shimadzu)사에서 제작)을 사용하여 비표면적을 측정하였다.
본 발명에서 언급한 플레이크성은 d50/t로 나타내며, 식중 d50(μ)는 알루미늄 안료의 평균 입자 직경이며 t(μ)는 알루미늄 안료의 평균 두께이다.
평균 입자직경(d50)를 레이저 법 (SK레이저 PRO 7,000, 세이신 기기오 케이. 케이 : Seishin Kigyo K.K.에서 제작)으로 측정하고, 평균 두께(t)는 하기식으로 결정된다.
Figure kpo00002
본 발명에 따른 신규의 알루미늄 안료는 비표면적 대 워터 카버리지의 비가 5.0 이하 이고 플레이크성은 90 이상이다. 바람직하게는, 비표면적 대 워터 카버리지의 비는 5.0 이하이고 플레이크성은 100 이상이다. 더욱 바람직하게는 비표면적 대 워터 카버리지의 비는 4.0 이하이고 플레이크성은 100 이상이다. 비표면적 대 워터 카버리지의 비가 5.0 이상이거나 또는 플레이크성이 90 미만인 경우, 알루미늄 안료의 반사도는 뚜렷하게 경감한다. 플레이크성이 200 이상인 경우, 알루미늄 안료의 입자들은 쉽게 구부러지며, 그러한 플레이크성은 바람직하지 않다.
더우기, 본 발명의 신규 알루미늄 안료는 바람직하게는 2.5-5.0m2/g의 워터 카버리지를 가진다. 워터 카버리지 2.5m2/g 미만인 경우, 바람직한 은폐력이 수득되지 않는다. 워터 카버리지 5.0m2/g 이상인 경우, 반사도가 급격히 경감한다.
최대 L값 또는 반사도 값이, 약 3.0m2/g의 워터 카버리지로 수득되기 때문에, 은폐력 및 L값 모두의 측면에서 3.0m2/g 이상의 워터 카버리지가 바람직하다(제 1 도를 참고)
상술했듯이, 비표면적 워터 카버리지의 비에 기초하여 대략적으로 정할 수 있으나, 반사도의 측면에서 5-25m2/g 이 바람직하다.
본 발명에서, 알루미늄 안료만을 함유하는 종래의 은빛 금속성 필름을 형성하며, 색도 컴퓨터를 사용하여 필름의 L값을 측정함으로써 알루미늄 안료의 반사도를 결정한다. 본 발명에서, 알루미늄 안료의 농도를 10PHR로 정하고, 필름 두께(건조)가 35-40μ이 되도록 조성된 도포기에 의해 페인트 필름을 형성한다. 그러나, 필름 제제는 상기 실시로 국한되지 않는다.
즉, 10PHR의 종도로 알루미늄 안료를 시중 구입 가능한 아크릴 클리어(Acrylic 2026 GR Clear, 간사이 페인트 : Kansai Paint사에서 제작)에 혼합하여 은빛 금속성 페인트를 제조한다. 도포기를 사용하여 아아트지 상에 페인트를 피복하여 그 위에 필름을 형성한다. 필름을 실온에서 24시간동안 건조시키고, 수가 신껭기, 케이, 케이(Suga Shinkenki, K.K)가 제작한 SM 색도 컴퓨터, SM-4형을 사용하여 건조된 필름의 L값을 측정한다.
본 발명의 알루미늄 안료만을 함유하는 은빛 금속성 필름은 종래의 알루미늄 안료를 함유하는 필름과 비교하여 월등히 개선된 반사도(L값)을 나타낸다. 본 발명의 알루미늄 안료의 L값은 75-87%, 바람직하게는 77-87%이다.
본 발명에서, 은폐력은 알루미늄 안료만을 함유하는 은빛 금속성 페인트의 은폐력을 의미하는 것이며 하기의 방법으로 측정할 수 있다. 알루미늄 안료를 5PHR의 농도로 아크릴 클리어(Acrylic 2926 GL Clear, 간사이 페이트 : Kansai Paint사 제작)에 혼합하여 은빛 금속성 페인트를 제조한다. 도포기를 사용하여 은폐 챠트(저팬 페인트 인스펙팅 어소시에이션 : Japan Paint Inspecting Association에 의해 증명)상에 상기 페인트를 피막하여 두께가 다른 필름들을 형성한다. 상기 필름들을 실온에서 24시간동안 건조시킨다. SM색도 컴퓨터, SM-2형(수가 시껭끼 케이 케이 : Suga Shikenki K.K사 제작)을 사용하여 흰부분 및 검은 부분상에서 각각의 건조된 필름의 분산 반사도를 측정한다. 검은 부분의 분산 반사도(Rb) 대 흰부분의 분산 반사도(Rw)의 비, 즉 Rb/Rw가 98% 이상이 될때, 은폐가 완료되었다고 간주하고, 그러한 비를 나타내는 필름 두께를 은폐용 필름 두께로 간주한다. 상기의 은폐용 필름 두께가 알루미늄 안료의 은폐력이다. 은폐용 필름 두께가 얇을수록 높은 은폐력을 나타낸다. 본 발명의 알루미늄 안료는 20μ 미만의 얇은 은폐용 필름 두께를 나타낸다.
본 발명의 알루미늄 안료는 높은 반사도 및 대단히 높은 은폐력을 나타낸다. 그러므로 종래의 알루미늄 안료에 비교하여, 본 발명의 알루미늄 안료는 은빛 금속성 페인트 필름의 L값을 은폐용 필름 두께로 나누면 큰 값을 준다. 이것이 종래의 알루미늄 안료로부터 본 발명의 알루미늄 안료를 특수화시킨다.
본 발명의 알루미늄 안료는 스크리인 잔류물로 측정하여 0.1% 이하의 양으로 직경 44μ 이상의 조 입자를 포함하며, 레이저 방법(SK 레이저 PRO 7,000)으로 측정하여 5-25μ의 평균 입자 직경(d50)을 가지며 따라서 좁은 입자 분포를 가진다. 44μ 이상의 조 입자의 양이 스크린인 잔류물로 측정하여 0.1% 이상일때, 형성된 필름 중에 덩어리가 보인다. 조 입자의 양은 바람직하게는 0.05% 이하이다. 평균 입자 직경(d50)이 5μ 미만인 경우, 생성 필름은 낮은 반사도를 나타낸다. 평균 입자 직경(d50)이 25μ 이상인 경우, 생성 필름은 알루미늄 입자로부터 너무 강한 반사를 보여서 부드러운 금속성 색조를 해친다. 평균 입자 직경(d50)은 바람직하게는 7-20μ이다.
바람직하게는, 본 발명의 알루미늄 안료는, 지방산(예를 들면, 올레 산, 베헨 산, 아라크 산, 스테아르 산, 팔미트 산, 미리스트 산, 라우르 산, 카프로 산, 카프릴 산 또는 카프르 산) ; 그의 금속 염 ; 지방족 아민(예를 들면, 라우릴아민, 스테아릴아민) ; 지방족 알코올(예를 들면, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올) ; 지방산 아미드(예를 들면, 스테아르아미드, 올레아미드 ; 등에서 선택한 하나 이상의 지방산 유도체를 포함하는데, 이는 안료가 덩어리지는 것을 방지하기 위해서이다. 지방산 유도체의 양은 알루미늄 안료의 양에 대해 0.2-10%, 바람직하게는 0.5-5%이다. 상기 양은 JIS K 5910 5.7. 에 기초하여, 용매 중에 용해된 지방산 유도체의 양으로 측정될 수 있다. 상기 양이 0.2% 미만의 경우, 알루미늄 안료는 시간이 지남에 따라 덩어리짐을 유발한다. 상기 양이 10% 이상인 경우, 형성된 필름의 강도가 낮다.
다음에, 본 발명의 알루미늄 안료의 제조방법이 기술될 것이다.
본 발명의 알루미늄 안료의 한 가지 바람직한 제조방법은 하기 방법과 같다. 매질 교반용 밀을 사용하여 분쇄 볼 중량 대 알루미늄 중량의 비가 33-100이고, 분쇄 용매 중량 대 알루미늄 중량의 비가 2.6-10.0이며, 각각의 분쇄 볼 당 최대 분쇄 에너지가 10-6주울 이하에서 알루미늄 분쇄를 시행한다. 매질 교반용밀로, 각 분쇄 볼 당 최대 분쇄 에너지는 각 교반용 팔의 앞에서 볼의 운동 에너지로 계산된다.
본 발명에서, 최대 분쇄 에너지는 바람직하게는 10-9내지 10-6주울의 범위이다. 에너지가 10-9주울 미만인 경우, 분쇄에 필요한 시간은 길다. 에너지가 10-6주울 이상인 경우, 반사도가 심하게 경감됨을 볼 수 있다. 최대 분쇄 에너지는 10-8내지 10-7주울의 범위 내에서 더욱 바람직하다.
매질 교반용 밀은 최대 분쇄 에너지를 10-6주울 이하로 쉽게 조정할 수 있게 하기 때문에 적합하다고 간주된다. 본 발명의 알루미늄 안료는 상기의 최대 분쇄에너지 또는 그 미만의 에너지로 더 긴시간 동안 분쇄함으로써 제조 가능하다. 분쇄 볼 중량 대 알루미늄 중량의 비율 및 분쇄 용매 중량 대 알루미늄 중량의 비율이 각각 상기-언급한 범위내에서 분쇄하는 경우, 분쇄 시간이 길수록 생성된 알루미늄 안료는 더 높은 은폐력을 나타내나, 심하게 경감된 반사도를 나타낸다. 그러므로, 너무 긴 시간은 바람직하지 않다. 상기 현상은 밀 내부에서의 불균일한 상태에서 기인한다고 추정된다.
본 발명의 특히 바람직한 제조방법은 이제 더욱 구체적으로 기재될 것이다.
본 발명에서 사용한 알루미늄은 원자화 법으로 수득한 원자화 분말, 알루미늄 박막 등에서 수득한 박막분말, 폐 박막등을 포함한다. 바람직한 알루미늄 분말은 입자 직경이 0.1mm이하이고, 바람직하게는 100μ이하이며, 더욱 바람직하게는 20μ이하이다.
또한, 알루미늄의 불순물을 가능한 최소량으로 포함하는 알루미늄 분말이 바람직하다, 알루미늄 분말의 알루미늄 순도는 바람직하게는 99.0% 이상이고, 더욱 바람직하게는 99.5% 이상이다.
사용한 분쇄 보조제는 특별히 제안되지는 않으며, 통상적으로 사용하는 보조제, 예를 들면 고급 지방산(예를 들면, 라우르산, 미리스트 산, 팔미트 산, 스테아르 산, 아라크 산, 베헨 사) ; 고급 불포화 지방산(예를 들면, 올레산) ; 고급 지방족 아민(예를 들면, 스테아릴아민) ; 고급 지방족 알코올(예를 들면, 스테아릴 알코올, 올레일 알코올) ; 고급 지방산 아미드(예를 들면, 스테아르아미드, 올레아미드) ; 및 고급 지방산의 금속염(예를 들면, 알루미늄 스테아레이트, 알루미늄 올레에이트)를 언급할 수 있다. 분쇄 보조제는 알루미늄 양에 대해 바람직하게는 0.2-10%의 양으로 사용한다. 상기 양이 0.2% 미만인 경우, 알루미늄 입자의 비표면적이 분쇄에 의해 증가할때 분쇄 보조제의 부족 때문에 알루미늄 입자는 덩어리짐을 유발시킨다. 상기 양이 10% 이상인 경우, 분쇄 보조제는 형성되는 필름의 강도를 경감시킨다. 분쇄 보조제의 양은 더욱 바람직하게는 0.5-5%이다.
분쇄 용매는 특별한 제한이 없다. 무기 주정제, 용매 나프타 등과 같은 통상의 탄화수소 용매들을 사용할 수 있다. 알코올형, 에테르형, 케톤형, 에스테르형의 용매 및 다른 것들도 사용 가능하다.
적당한 분쇄력을 수득하기 위해, 분쇄 볼은 강철 볼, 스텐레스 스틸 볼, 유리 볼, 알루미나 볼 또는 통상적으로 사용하는 다른 볼일 수 있다. 분쇄 볼은 그의 비중에 따라 적합한 직경을 가진다. 둘이상의 직경들을 갖는 분쇄 볼들은 조합으로 사용하는 것이 가능하다. 분쇄 볼의 원료는 특별히 제한될 필요는 없으나, 경제적 및 품질 면에서 강철이 통상적으로 사용된다.
분쇄 에너지의 요망되는 범위의 측면에서 강철 볼을 사용하는 경우, 강철 볼의 직경은 바람직하게는 5.0mm이하이고, 더욱 바람직하게는 3.2mm 미만이다. 분쇄 온도는 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 15-60℃이다. 15℃ 미만의 온도는 다량의 냉각 매질을 필요로 하며 바람직하지는 않다. 60℃ 이상의 분쇄 온도는 용매의 발화성 등의 위험을 증가시키며 바람직하지는 않다.
본 발명에서 사용하는 매질 교반용 밀은 예를 들면 제 2 도에 나타낸 구조를 가진다. 분쇄하는 동안의 온도 조절을 위해 물 또는 온수가 통과하는 자켓 12가 외부에 부착된 고정 용기 10을 제공한다. 용기의 중앙에, 둥근 막대 형의 몇 몇 교반용 팔 14가 거기에 수직인 축에 설비되어 0-500rpm의 요망되는 속도에서 회전 가능한 교반기 16을 형성한다. 둥근 막대형의 교반용 팔의 직경, 길이, 및 갯수는 용기 10의 크기에 따라 변화한다. 필요하면 용기 10의 위에 뚜껑 18을 공급한다.
매질 교반용 밀에서, 교반 에너지는 분쇄 볼 및 교반기의 회전에 의해 조절될 수 있다. 동일한 분쇄 볼을 사용하는 경우, 분쇄 에너지는 팔 직경 및 교반기의 회전으로 결정된다. 팔의 직경은 매질 교반용 밀의 용량에 의해 실질적으로 결정되나, 회전은 임의적이다. 본 발명의 사용에 적합한 분쇄 에너지를 수득하기 위해 필요한 회전은 구체화 될 수 없으며, 이는 회전이 용기 1의 크기에 따라 다르나, 둥근 막대 형의 교반용 팔의 앞 또는 자유로운 끝에서의 속도는 바람직하게는 3m/초 이하이기 때문이다. 분쇄의 최종 단계 동안, 매질 교반용 밀의 내부를 여분의 용매로 세척한다. 알루미늄이 플레이크형으로 존재하는 알루미늄 안료 슬러리를 밀에서 꺼내고, 최종 안료의 용도에 따라 다른 습윤성 스크리인을 통과시켜 조 입자들을 제거한다. 생성한 슬러리를 필터(예를 들면, 필터 프레스 : filter press)를 통과시켜 과다분의 용매를 제거하여 알루미늄 안료를 페이스트 형태로 수득한다.
본 발명은 비제한적 실시예들을 통하여 구체척으로 이하에 기술될 것이다.
[실시예 1]
하기 물질을 5.5-
Figure kpo00003
용 매질 교반용 밀 내로 넣어준다. (마멸기 MA-1SE형, 미쯔이 미이그 가꼬끼 케이. 케이 : Mitsui Miike Kakoki K.K에서 제작)
3/22 인치 강철 볼 16.5kg
원자화 알루미늄 분말(평균 입자 직경 : 6μ) 0.25kg
무기 주정제 1.3kg
올레 산 5g
상기 물질을 3시간 동안 200rpm으로 교반하였다. 교반 완료 후, 밀내의 슬러리를 무기 주정제 10
Figure kpo00004
로 세척하고 진동 스크라인을 통과시켜서 조 입자들을 제거한다. 생성 슬러리를 필터를 통과시켜 과다한 용매를 제거하여 알루미늄 안료 케이크를 수득한다. 무기 주정제 밀 올레산(비휘발성 함량에 대해 1%)을 상기 알루미늄 안료 케이크에 가하여 비휘발성 함량이 65%인 알루미늄 안료 페이스를 제조한다. 알루미늄 안료는 하기 특성을 가진다.
비표면적 8.3m2/g
워터 카버리지 3.0m2/g
평균 입자 직경 d5016.3μ
입자두께 t 0.133μ
비표면적/워터 카버리지 2.77
플레이크성 123
페인트 필름의 L값(A) 80%
페인트 필름의 은폐용 필름 두께(B) 14μm
(A) / (B) 5.71
상기 알루미늄 안료는 본 발명의 요구조건을 만족시킨다.
비교하면, 거의 동일한 평균 입자 직경의 통상적인 알루미늄 페이스트, M-601(아사히 가세이 메탈즈 케이.케이 : Asahi Kasei Metals K.K.사 제조)의 특성을 측정한다. 결과는 하기와 같다.
비표면적 9.1m2/g
워터 카버리지 1.4m2/g
평균 입자 직경 d5017.0μ
입자두께 t 0.286μ
비표면적/워터 카버리지 6.50
페인트 필름이 L값(A) 73%
페인트 필름의 은폐용 필름 두께(B) 28μ
(A) / (B) 2.61
상기 결과로부터 명백하듯이, 종래의 알루미늄 안료에 비교하여 본 발명의 알루미늄 안료는 반사도(L값)에서의 중대한 개선 및 은폐력에서 약 2배의 개선을 보여준다.
[실시예 2]
[및 비교실시예 1 내지 3]
실시예 1에서 사용한 매질 교반용 밀과 동일한 것을 사용하여, 표 1에 나타낸 조건 하에 알루미늄 안료들(시료 2-10)을 제조한다. 분쇄 볼의 전체 중량을 일정하게 유지시킨다(16.5kg).
시료 2-10의 특성을 통상적인 알루미늄 안료 페이스트, MC-808(아사히 가세이 메탈즈 케이.케이 : Asahi Kasei Metals K.K.사에서 제작)의 특성과 함께 표 2에 나타낸다.
그 결과, 비교 실시예 1 내지 3의 시료 8-10 및 MC-808에 비교하여, 본 발명의 시료 2-7은 페인트 필름의 L값 및 은폐력에 대한 중대한 개선을 나타낸다.
[실시예 3]
실시예 2에서 수득한 시료 2 및 퍼얼 안료(EXTERIOR MEARLIN
Figure kpo00005
Fine Pearl, 메탈즈 : Metal사에서 제조)를 아크릴 투명 안료내에서, 각각의 안료 농도가 5PHR이 되도록 혼합하여, 페인트를 제조한다. 은폐챠트(JIS K 5400 및 저팬 페인트 인스펙팅 어소시에이션 : Japan Paint Inspecting Association에 의해 증명)상에 6mil의 도포기를 사용하여 페인트를 피막하여 두께가 20μ인 필름을 형성한다. 필름을 24시간동안 실온에서 건조시킨다.
통상적인 알루미늄 안료, MC-808(아사히 가세이 메탈즈 케이.케이 : Asahi Kasei Metals K.K.사에서 제작) 및 동일한 퍼얼 안료를 사용하여, 상기와 동일한 방법으로 필름을 형성한다. 상기 두개의 필름을 육안으로 비교한다.
그 결과, 본 발명의 시료 2를 사용한 페인트 필름이 퍼얼 안료의 특징인 부드러운 금속성 색조를 나타내며, 9μ의 은폐용 필름 두께에서 기질을 은폐한다. 이와는 대조적으로, MC-808을 사용하는 페인트 필름은 검은색 불투명 색조를 나타내며 기질을 은폐하지 않는다.
[비교 실시예 4]
3/16인치의 직경인 35kg의 강철 볼, 평균 입자 직경이 10μ인 750g의 원자화된 알루미늄 분말, 2.15kg의 무기 주정제 및 7.5g의 스테아릴아민을 강철로 제작한 볼 밀에 넣는다. 볼 밀은 3시간 동안 58rpm으로 작동한다. 작동 완료 후, 볼 밀내의 슬러리를 10ℓ의 무기 주정제로 세척해 낸다. 이어서, 실시예 1의 방법을 사용하여 시료 11을 수득한다. 작동 조건 및 결과 측정은 표 1 및 2에서 나타내었다.
요약하면, 본 발명의 시료 2 내지 7은 생생한 페인트 필름의 L값에 중대한 개선을 보인다.
본 발명은 높은 은폐력 및 높은 빛 반사도를 가지는 알루미늄 안료를 제공한다.
[표 1]
작동 조건
Figure kpo00006
[표 2]
알루미늄 안료의 특성 및 순백도
Figure kpo00007

Claims (13)

  1. 워터 카버리지가 2.5-5.0m2/g이고, 비표면적(m2/g) 대 워터 카버리지(m2/g)의 비가 5.0 이하이고, 입자경 44μm 이상의 입자의 비율이 0.1% 이하이며, 평균 입자경 d50이 5-25μm인 안룰미늄 안료.
  2. 제 1 항에 있어서, 플레이크성이 100 내지 200인 알루미늄 안료.
  3. 제 1 항에 있어서, 반사도가 75% 내지 87% 범위내인 알루미늄 안료.
  4. 제 1 항에 있어서, 은폐용 필름 두께가 20μ 미만인 알루미늄 안료.
  5. 제 1 항에 있어서, 지방산 유도체를 함유하는 알루미늄 안료.
  6. 제 1 항에 있어서, 퍼얼 안료를 또한 함유하는 알루미늄 안료.
  7. 제 1 항에 있어서, 투명 유기 안료를 또한 함유하는 알루미늄 안료.
  8. 분쇄 볼 중량 대 알루미늄 중량의 비가 33-100이고, 분쇄 용매 중량 대 알루미늄 중량의 비가 2.6-10.0이고, 각각의 분쇄 볼당 최대 분쇄 에너지 10-9--6주울로 알루미늄을 분쇄함을 특징으로 하는 알루미늄 안료의 제조 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 매질 교반용 밀을 사용하는 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 고급 지방산, 고급 불포화지방산, 고급 지방족 아민, 고급 지방족 알코올, 고급 지방산 아미드 및 고급 지방산의 금속염으로부터 선택된 물질을 함유하는 분쇄 보조제를 사용하는 제조 방법.
  11. 제10항에 있어서, 분쇄 보조제의 양이 알루미늄의 양에 대하여 0.2 내지 10%인 제조 방법.
  12. 제 9 항에 있어서, 상기 밀에서의 분쇄 볼이 강철, 스텐레스 스틸, 유리 또는 알루미나인 제조 방법.
  13. 제12항에 있어서, 직경이 5.0mm 이하인 강철 볼을 사용하는 제조 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10351723B2 (en) 2012-12-28 2019-07-16 Toyo Aluminum Kabushiki Kaisha Method for producing aluminum flake paste

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4135095C2 (de) * 1991-10-24 1993-09-30 Rs Automatisierung Gmbh Mahlen von Metallpartikeln
HU208842B (en) * 1992-04-15 1994-01-28 Miklos Hauska Method for manufacturing metal paste of caminary structure in mixing mill
ATE146509T1 (de) * 1992-07-23 1997-01-15 Silberline Ltd Metallpulverpigment
GB2292744B (en) * 1994-08-15 1997-10-15 Shamrock Aluminium Manufacture of a paste of non-leafing aluminium flake pigment incorporating a metal soap
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6933331B2 (en) 1998-05-22 2005-08-23 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for drug delivery, contrast agents and biomedical implants
JP4484503B2 (ja) * 1998-04-20 2010-06-16 旭化成メタルズ株式会社 アルミニウム顔料の製造方法
EP1080810B1 (en) 1998-04-20 2006-06-14 Asahi Kasei Metals Limited Aluminum pigment
US6224284B1 (en) 1999-10-12 2001-05-01 Dri Mark Products Incorporated Metallic ink composition for wick type writing instruments
US6855426B2 (en) 2001-08-08 2005-02-15 Nanoproducts Corporation Methods for producing composite nanoparticles
JP4536075B2 (ja) * 2001-09-06 2010-09-01 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウムフレーク顔料の製造方法
JP4610812B2 (ja) * 2001-09-06 2011-01-12 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウムフレーク顔料の製造方法
EP1878771A1 (en) 2001-09-06 2008-01-16 Toyo Aluminium Kabushiki Kaisha Method of manufacturing aluminum flake pigment, aluminum flake pigment obtained by the manufacturing method and grinding media employed for the manufacturing method
US7708974B2 (en) 2002-12-10 2010-05-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Tungsten comprising nanomaterials and related nanotechnology
CN102389977B (zh) * 2003-03-13 2014-07-16 东洋铝株式会社 铝片颜料的制备方法
DE10315775A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Dünne deckende Aluminiumpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung der Aluminiumpigmente
DE10354763A1 (de) 2003-11-21 2005-06-23 Eckart Gmbh & Co. Kg Effektpigmente mit Aluminium- oder Aluminiumlegierungskern, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US20060169170A1 (en) * 2004-05-12 2006-08-03 Satoshi Endoh Anti-corrosive agent for heat-exchange mechanism
DE102004026955A1 (de) 2004-06-01 2005-12-29 Eckart Gmbh & Co. Kg Wässrige Beschichtungszusammensetzung mit korrosionsstabilen dünnen deckenden Aluminiumpigmenten, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
US20060150770A1 (en) * 2005-01-12 2006-07-13 Onmaterials, Llc Method of making composite particles with tailored surface characteristics
JP2008280405A (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Toyo Aluminium Kk アルミニウム顔料およびその製造方法ならびに該アルミニウム顔料を含む水性メタリック塗料組成物
EP2017310B1 (en) * 2007-07-17 2014-02-12 Eckart GmbH Ink jet printing ink containing thin aluminium effect pigments and method
DE102007036369A1 (de) 2007-07-31 2009-02-05 Eckart Gmbh Metallic-Lack, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendungen desselben
DE102008029821A1 (de) * 2008-06-25 2009-12-31 Eckart Gmbh Pigmentmischung von PVD-Aluminiumeffektpigmenten und dünnen Aluminiumeffektpigmenten aus Vermahlung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
WO2012057800A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Metallic lep inks and associated methods
JP6855378B2 (ja) * 2015-08-14 2021-04-07 旭化成株式会社 アルミニウム顔料、アルミニウム顔料の製造方法、アルミニウム顔料を含む塗料組成物、塗膜、当該塗膜を有する物品、インキ組成物、及び印刷物
JP6940957B2 (ja) * 2017-02-22 2021-09-29 旭化成株式会社 樹脂付着アルミニウム顔料、塗料組成物、塗膜、塗膜を有する物品、インキ組成物、及び印刷物
JP6982963B2 (ja) * 2017-02-22 2021-12-17 旭化成株式会社 リーフィングアルミニウム顔料、リーフィングアルミニウム顔料の製造方法、リーフィングアルミニウム顔料を含む塗料組成物、塗膜、当該塗膜を有する物品、インキ組成物、及び印刷物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB706251A (en) * 1950-01-17 1954-03-24 Trefileries Laminoirs Havre Sa Improvements in the manufacture of lamellar pigments of ductile materials
US3776473A (en) * 1972-03-27 1973-12-04 Int Nickel Co Highly reflective aluminum flake
US3901688A (en) * 1972-03-27 1975-08-26 Int Nickel Co Highly reflective aluminum flake
US3995815A (en) * 1974-10-25 1976-12-07 International Bronze Powders Ltd. Production of flaked metallic powders
US4172720A (en) * 1978-07-06 1979-10-30 United States Bronze Powders, Inc. Flaked metal powders and method of making same
JPH0668121B2 (ja) * 1987-08-25 1994-08-31 東洋アルミニウム株式会社 アルミフレ−ク顔料

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10351723B2 (en) 2012-12-28 2019-07-16 Toyo Aluminum Kabushiki Kaisha Method for producing aluminum flake paste

Also Published As

Publication number Publication date
DE69110729D1 (de) 1995-08-03
DE69110729T2 (de) 1996-04-11
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KR910018498A (ko) 1991-11-30
EP0451785B1 (en) 1995-06-28
US5127951A (en) 1992-07-07
EP0451785A1 (en) 1991-10-16
DE69110729T3 (de) 1999-06-17
JPH03294360A (ja) 1991-12-25
CA2039949A1 (en) 1991-10-12
JP2575516B2 (ja) 1997-01-29
CA2039949C (en) 1995-11-14

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