JPH10219566A

JPH10219566A - 柔軟剤組成物

Info

Publication number: JPH10219566A
Application number: JP9018691A
Authority: JP
Inventors: Chikashi Takahashi; 史高橋; Seiichi Ota; 誠一太田
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-01-31
Filing date: 1997-01-31
Publication date: 1998-08-18

Abstract

(57)【要約】【課題】衣料などに柔軟性と保型性とを付与すること
ができる水性柔軟剤組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）水分散性の柔軟化基剤、及び
（Ｂ）低級脂肪酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸及
びカチオン性単量体を、カチオン性高分子及び／又はノ
ニオン性高分子の存在下で重合して得た水分散性ポリマ
ーとを水に分散してなり、ｐＨが３〜６の範囲にある水
性柔軟剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種衣料などに柔
軟性と保型性とを付与することができる水性柔軟剤組成
物に関するものである。

【従来の技術】従来、柔軟剤の主成分としてジ長鎖アル
キルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩が一般に使用
されてきた。又近年分子中にエステル結合を持つジ長鎖
アミン塩やその４級塩が生分解性の良好な基剤として提
案されている。これらの柔軟化基剤は柔軟性に優れてい
るものの保型性が必要とされる衣料（例えば、ポロシャ
ツなど）に使用すると、えりやそで部における保型性が
なくなり、見ばえが悪いといった問題がある。

【０００２】一方、衣料に保型性を与える洗濯糊はでん
ぷんや酢酸ビニルを主成分とした合成高分子エマルジョ
ン等があり、これらの糊剤を用いるとＹシャツやシーツ
等はパリッと仕上がるが、ポロシャツ等に使用するとゴ
ワゴワになり着ごこち感が悪いといった問題がある。
又、近年、形態安定加工を施した衣料が市販されている
が、これらは洗濯をくり返すと形態安定が低下し、この
ような衣料を新品の風合いに戻すために柔軟剤や糊剤で
処理すると、柔らかくなりすぎたり、硬くなりすぎたり
して所望の性能のものが得られないといった問題があ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、衣料などに
柔軟性と保型性とを付与することができる水性柔軟剤組
成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】本発明は、水分散性の柔
軟化基剤に、特定のカチオン性で水分散性のポリマーを
併用し、これらを水に分散させ、かつ水分散液のｐＨを
所定の範囲に保つと上記課題を効率的に解決できるとの
知見に基づいてなされたのである。すなわち、本発明
は、（Ａ）水分散性の柔軟化基剤、及び（Ｂ）低級脂肪
酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸及びカチオン性単
量体を、カチオン性高分子及び／又はノニオン性高分子
の存在下で重合して得た水分散性ポリマーとを水に分散
してなり、ｐＨが３〜６の範囲にあることを特徴とする
水性柔軟剤組成物を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）成分の
柔軟化基剤は、水不溶性で蒸留水中に２０℃にて１ｇ／
リットル未満の溶解度を示す繊維付着性の有機化合物が
好ましい。このような柔軟化基剤としては、アミン化合
物の中和物、アミン化合物の４級化物などがあげられ
る。アミンの具体例としては、下記一般式Ｉ又はIIで示
されるものがあげられる。

【０００５】

【化１】

【０００６】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は
それぞれ同一でも異なってもよく、炭素数１〜２４のア
ルキル基またはアルケニル基を示す。また、これらアル
キル基またはアルケニル基は、下記の官能基によって置
換あるいは遮断されていてもよい。

【０００７】

【化２】

【０００８】このうち、アルキル基またはアルケニル基
がカルボニル基（−ＣＯ−）で遮断された基、例えばＲ
−ＣＯＯ−（ＣＨ₂)_n−またはＲ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂)
_n−（Ｒ＝炭素数１〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基、ｎ＝１〜４）はヒドロカルボニル基とも呼ばれて
いる。上記一般式（Ｉ）で示されるアミン化合物の具体
例としては、次に示す式（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）の化
合物があげられる。

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】上記一般式（II）の化合物の具体例として
は、次に示す式（II−１）〜（II−５）のアミン化合物
があげられる。

【００１２】

【化５】

【００１３】上記アミン化合物は、中和物の形で、ある
いは４級化物の形で本発明の柔軟化基剤として使用でき
る。中和は、通常の無機酸により行なわれ、酸としては
塩酸、硫酸、リン酸等をあげることができる。また、こ
れらのアミン化合物の４級化には、通常用いられる４級
化剤が用いられ、具体的にはメチルクロライド、ジメチ
ル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロロヒドリン等が挙げら
れる。柔軟化基剤は本発明の水性柔軟剤組成物中５〜２
５重量％（以下、％と略称する）含有させるのが好まし
く、より好ましくは８〜２０％である。本発明の（Ｂ）
成分は、低級脂肪酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸
及びカチオン性単量体を、カチオン性高分子及び／又は
ノニオン性高分子の存在下で重合して得た水分散性ポリ
マーである。

【００１４】この水分散性ポリマーを製造するのに用い
る低級脂肪酸ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、酪
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の炭素数４〜８の脂肪
酸ビニルエステルがあげられる。このような低級脂肪酸
ビニルエステルは、全モノマー中、３０〜９９％の量で
用いるのが好ましい。不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロ
ソルビン酸、シトラコン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のカ
ルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸のような
不飽和ポリカルボン酸のアルキル半エステル、部分エス
テル又は部分アミドがあげられる。不飽和ポリカルボン
酸のアルキル半エステルの例としては、イタコン酸モノ
メチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、
フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等の炭素数
１〜６の低級アルキル半エステルがあげられる。これら
の不飽和カルボン酸のうち好ましいものとして、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸があげられる。このよ
うな不飽和カルボン酸は、全モノマー中、0.１〜２０％
の量で用いるのが好ましい。カチオン性単量体として
は、以下のようなものがあげられる。

【００１５】

【化６】

【００１６】（式中、Ｒ₁は水素原子又はメチル基、Ｒ
₂〜Ｒ₄は同一でも異なっていてもよく、水素原子又は
炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅〜Ｒ₇は同一でも異な
っていてもよく、水素原子又は炭素数１〜２のアルキル
基、Ｘ^-は一価の陰イオンを表す。）このようなカチオン性単量体は、全モノマー中、0.５〜
１０％の量で用いるのが好ましい。カチオン性高分子と
してはカチオン性セルロース、カチオン性でんぷん、カ
チオン性ビニル重合体等があげられる。又、ノニオン性
高分子としてはポリ酢酸ビニルを７０〜１００％ケン化
したポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル化でんぷ
ん、ヒドロキシプロピル化でんぷんの如き化工でんぷ
ん、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース誘導体等があげられる。カチオン性高分子及
び／又はノニオン性高分子は、モノマー１００重量部当
たり0.５〜５重量部の量で用いるのが好ましい。

【００１７】本発明で用いる（Ｂ）成分の水分散性ポリ
マーは、上記成分を必須とするが、更には下記のような
共重合可能な単量体を併用することもできる。アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル等の
ようなアクリル酸、メタクリル酸のアルキルエステルと
いった炭素数３〜１０のモノカルボン酸の低級アルキル
（炭素数１〜５）エステル；ジブチルマレエート、ジエ
チルマレエート、およびこれに相当するフマレート、イ
タコネート、シトラコネートなどの炭素数３〜１０の
α，βエチレン性不飽和ジカルボン酸のジ低級アルキル
（炭素数１〜１０）エステル；エチレンなどの炭素数２
〜５のα−オレフィン；スチレンなどの炭素数８〜２０
芳香族ビニル化合物；塩化ビニルのようなハロゲン化ビ
ニル；塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン；
アクリルアミドなどの炭素数２〜６のα，βエチレン性
不飽和カルボン酸アミド及びそのＮ−アルキロール誘導
体（例えばＮ−メチロールアミド）；上記モノマーの混
合物。これらのうち、アクリル酸又はメタクリル酸の低
級アルキル（炭素数１〜５）エステルが好ましい。

【００１８】（Ｂ）成分の水分散性ポリマーは、水性柔
軟剤組成物中に、１〜３０％含有するのが好ましく、よ
り好ましくは２〜２５％である。本発明では、（Ａ）成
分の水分散性の低分子量柔軟化基剤及び（Ｂ）成分の水
分散性ポリマーを水に分散させてなるとともに、水性組
成物をｐＨを３〜６に調整する必要がある。ｐＨの調整
は、各種の酸及び塩基を用いて行うことができる。この
うち、酸として有機酸及び無機酸を使用することができ
るが、有機酸を用いると経時で増粘する傾向があるた
め、塩酸、硫酸等の無機酸を用いるのが好ましい。本発
明の水性柔軟剤組成物には、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成
分の他に、香料、蛍光増白剤、色素、顔料、紫外線吸収
剤、酸化防止剤などを添加することができる。

【００１９】

【発明の効果】本発明の水性柔軟剤組成物を用いて衣料
などを処理すると、柔らかくかつ保型性に優れる仕上が
りとすることができるので、家庭用又は工業用の衣料仕
上剤として広範囲に使用することができる。次に実施例
により本発明を説明する。

【実施例】

製造例１本発明で用いる（Ｂ）成分の水分散性ポリマーを、表−
１に示す原料を用い次の方法により合成した。

【００２０】窒素導入管、攪拌機、モノマーの定量滴下
装置、温度計、還流冷却器を取り付けた５つロセパラブ
ルフラスコにカチオン性またはノニオン性高分子を最終
エマルジョンに対し１％となる様にイオン交換水と共に
加え８０℃にて溶解し、６０℃に冷却してから低級脂肪
酸ビニルエステル１０重量部とカチオン性単量体を１０
重量部、不飽和カルボン酸２重量部を加え、更に２，
２’−アゾビス（２−アミジノシクロプロパン）塩酸塩
0.０７重量部を５％水溶液として添加した後、エタノー
ル５部を加え７０℃に昇温して重合を開始した。開始後
２０分に、２，２’−アゾビス（２−アミジノシクロプ
ロパン）塩酸塩0.０５重量部を５％水溶液で添加し、低
級脂肪酸ビニルエステル９０重量部と不飽和カルボン酸
１２重量部の混合物を３００分間にわたり連続して滴下
した。得られた最終エマルジョンの固形分が５０％とな
る様にイオン交換水で調整した。

【００２１】

【表１】表−１水分散性低級脂肪酸不飽和カルボカチオンカチオン性又はポリマービニルエステルン酸性単量体ノニオン性高分子Ｂ１酢酸ビニルメタクリル酸Ｋ−１カチオン化セルロースＢ２〃クロトン酸Ｋ−１カチオン化デンプンＢ３酪酸ビニルアクリル酸Ｋ−２ＰＶＡＢ４プロピオン酸ビニルクロトン酸Ｋ−３カチオン化セルロースＢ５アクリル酸エチルメタクリル酸Ｋ−４カチオン化セルロース

【００２２】表−１中のカチオン性単量体Ｋ−１〜Ｋ−
４は以下の構造を有するものである。

【００２３】

【化７】

【００２４】実施例１下記の水分散性の低分子量柔軟化基剤Ａ１〜Ａ４と、上
記表−１に記載の水分散性ポリマーＢ１〜Ｂ５を水に分
散させ、水分散液のｐＨを塩酸又は水酸化ナトリウムを
用いて約５に調製して、表−２に記載の各種水性柔軟剤
組成物を得た。表−２中の各成分の量は重量％であり、
残部は水である。

【００２５】

【化８】

【００２６】このようにして得られた各種水性柔軟剤組
成物の柔軟性と保形性を以下のようにして評価した。評価法市販の綿１００％のポロシャツを用い、衣料用洗剤「酵
素トップ」（ライオン（株）製）により、家庭用電気洗
濯機を用いて５０℃の水で１５分間洗浄した後、１０分
間すすぐ操作を５回くり返し、これを試験衣料とした。
次に洗濯機に２５℃の水を３０リットル入れ、水性柔軟
剤組成物を１５ｇ入れ均一に分散させた。この分散液中
に５枚のポロシャツを入れ３分間処理した後、３０秒脱
水し、風乾し、評価に供した。

【００２７】柔軟性評価ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムクロライドを柔軟基剤
として配合した柔軟剤組成物で処理したポロシャツを対
照として一対比較を行ない、下記の基準にて評価した。 ◎ 対照より柔らかい〇対照と同等 × 対照の方が柔らかい

【００２８】保型性評価ポリ酢酸ビニルエマルジョンで処理したポロシャツを対
照として一対比較を行ない、下記基準にて評価した。 ◎ 対照より保型性がある〇対照と同等 × 対照の方が保型性がある結果をまとめて表−２に示す。

【００２９】

【表２】表−２水分散性柔軟化基剤水分散性ポリマー柔軟性保型性No. A1 A2 A3 A4 B1 B2 B3 B4 B5 １ 10 20 〇〇２ 10 20 〇〇３ 10 25 〇〇４ 10 20 〇〇５５ 15 〇〇６ 20 20 ◎ 〇７ 10 15 〇〇８ 15 10 〇〇９ 15 ５〇〇10 15 15 〇〇 11* 15 15 〇 × 12* 10 20 〇 × 13* 20 25 ◎ × 14* ３ 20 × 〇 15* ４ 15 × 〇16* ３ 20 × × 11* 〜16* は比較例である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水分散性の柔軟化基剤、及び
（Ｂ）低級脂肪酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸及
びカチオン性単量体を、カチオン性高分子及び／又はノ
ニオン性高分子の存在下で重合して得た水分散性ポリマ
ーとを水に分散してなり、ｐＨが３〜６の範囲にあるこ
とを特徴とする水性柔軟剤組成物。