JPH10218608A - 球形顔料、その製法及びその使用 - Google Patents
球形顔料、その製法及びその使用Info
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- JPH10218608A JPH10218608A JP32969997A JP32969997A JPH10218608A JP H10218608 A JPH10218608 A JP H10218608A JP 32969997 A JP32969997 A JP 32969997A JP 32969997 A JP32969997 A JP 32969997A JP H10218608 A JPH10218608 A JP H10218608A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 球形顔料及びその製法
【解決手段】 少なくとも１種の貴金属化合物及び酸化
物又はケイ酸塩形成前駆体の溶液からなるエアロゾル
を、貴金属化合物の分解温度及び酸化物又はケイ酸塩形
成前駆体から担体材料が少なくとも形成される温度を上
回る温度で熱分解し、該顔料を熱分解ガスから分離する
噴霧熱分解法により得られる、酸化物又はケイ酸塩担体
材料と該粒子上又は粒子中に微細に分配された貴金属と
をベースとする平均粒径１０μｍ未満の主に球形粒子か
らなる顔料。
物又はケイ酸塩形成前駆体の溶液からなるエアロゾル
を、貴金属化合物の分解温度及び酸化物又はケイ酸塩形
成前駆体から担体材料が少なくとも形成される温度を上
回る温度で熱分解し、該顔料を熱分解ガスから分離する
噴霧熱分解法により得られる、酸化物又はケイ酸塩担体
材料と該粒子上又は粒子中に微細に分配された貴金属と
をベースとする平均粒径１０μｍ未満の主に球形粒子か
らなる顔料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細に分散された
金属を有する酸化物又はケイ酸塩担体材料をベースとす
る主に球形顔料粒子からなる顔料に関する。殊に、紫色
の顔料に関する。もう１つの目的は、本発明の顔料の製
法並びにその使用に関する。
金属を有する酸化物又はケイ酸塩担体材料をベースとす
る主に球形顔料粒子からなる顔料に関する。殊に、紫色
の顔料に関する。もう１つの目的は、本発明の顔料の製
法並びにその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸化物又はケイ酸塩マトリックス、例え
ばガラスフリット中にコロイド状に分散した元素の金を
ベースとする紫色顔料は公知である。このような紫色顔
料は例えば、ガラスフリット又は金属酸化物の存在下で
の水性金塩溶液からの金の還元的析出又はカシウス紫金
の析出、それとガラスフリット又は金属酸化物との混
合、６００〜８００℃での予備焼結及び続く焼結された
材料の粉砕により製造することができる。ドイツ特許公
開（ＤＥ−ＯＳ）第４４１１１０４号明細書によると、
紫色顔料は、微粒子ケイ酸塩又は酸化物担体材料と１種
以上の金化合物とを接触させ、続いて、混合物を１５０
〜３００℃で熱処理することにより製造することができ
る。これらは球形ではなく、使用された酸化物又はケイ
酸塩マトリックス、例えばガラスフリットから、公知の
不規則な表面構造を有する点で、前記の方法原理で製造
された紫色顔料と同じである。ドイツ特許（ＤＥ−Ｐ
Ｓ）第３２２９８３７号明細書により、金属酸化物で被
覆された小片状粒子を、それを有機金レジネート溶液で
処理した後に６００℃で熱処理することにより、桜桃色
顔料に変えることができる。小片状構造が、この方法で
は保持されたままである。
ばガラスフリット中にコロイド状に分散した元素の金を
ベースとする紫色顔料は公知である。このような紫色顔
料は例えば、ガラスフリット又は金属酸化物の存在下で
の水性金塩溶液からの金の還元的析出又はカシウス紫金
の析出、それとガラスフリット又は金属酸化物との混
合、６００〜８００℃での予備焼結及び続く焼結された
材料の粉砕により製造することができる。ドイツ特許公
開（ＤＥ−ＯＳ）第４４１１１０４号明細書によると、
紫色顔料は、微粒子ケイ酸塩又は酸化物担体材料と１種
以上の金化合物とを接触させ、続いて、混合物を１５０
〜３００℃で熱処理することにより製造することができ
る。これらは球形ではなく、使用された酸化物又はケイ
酸塩マトリックス、例えばガラスフリットから、公知の
不規則な表面構造を有する点で、前記の方法原理で製造
された紫色顔料と同じである。ドイツ特許（ＤＥ−Ｐ
Ｓ）第３２２９８３７号明細書により、金属酸化物で被
覆された小片状粒子を、それを有機金レジネート溶液で
処理した後に６００℃で熱処理することにより、桜桃色
顔料に変えることができる。小片状構造が、この方法で
は保持されたままである。
【０００３】可能な限り微細な顔料が、着色される材料
が、非常に薄い装飾層、シート又は繊維であるあらゆる
場合に重要である。無機顔料で所望の微粒性を達成する
ために、費用のかかる粉砕工程が必要である場合が多
い。この技術的経費は、平均粒径が小さくなるにつれて
高まり、かつ１μｍ程度、又はそれ未満の平均粒度を有
する種類の顔料は、通常の粉砕技術では実際にもはや入
手することができず、加えて、使用される粉砕助剤及び
使用されるミルの摩擦により顔料の色を損傷する危険性
がある。慣用の方法により得られる顔料は多くの破損角
を有する不規則な形状を有する。この種の顔料は、それ
らが高い細度及び密な粒子スペクトルを有する場合で
も、それを用いて着色された材料の紡糸の際に問題を起
こす。例えば、溶融紡糸の場合に、紡糸ノズルに腐食発
生が、かつ／又はその他の障害、例えば、紡糸ノズルの
詰まりが生ずる。このような腐食発生により従来、非球
形形態を有する慣用の顔料の使用は限られていた。
が、非常に薄い装飾層、シート又は繊維であるあらゆる
場合に重要である。無機顔料で所望の微粒性を達成する
ために、費用のかかる粉砕工程が必要である場合が多
い。この技術的経費は、平均粒径が小さくなるにつれて
高まり、かつ１μｍ程度、又はそれ未満の平均粒度を有
する種類の顔料は、通常の粉砕技術では実際にもはや入
手することができず、加えて、使用される粉砕助剤及び
使用されるミルの摩擦により顔料の色を損傷する危険性
がある。慣用の方法により得られる顔料は多くの破損角
を有する不規則な形状を有する。この種の顔料は、それ
らが高い細度及び密な粒子スペクトルを有する場合で
も、それを用いて着色された材料の紡糸の際に問題を起
こす。例えば、溶融紡糸の場合に、紡糸ノズルに腐食発
生が、かつ／又はその他の障害、例えば、紡糸ノズルの
詰まりが生ずる。このような腐食発生により従来、非球
形形態を有する慣用の顔料の使用は限られていた。
【０００４】顔料の不規則な形による使用問題を回避す
るために、非常に小さい平均粒径、例えば、０．１〜１
０μｍの範囲の平均粒径で、有利に付加的に非常に狭い
粒子スペクトルを有する可能な限り球形の顔料が必要と
されている。
るために、非常に小さい平均粒径、例えば、０．１〜１
０μｍの範囲の平均粒径で、有利に付加的に非常に狭い
粒子スペクトルを有する可能な限り球形の顔料が必要と
されている。
【０００５】数ミクロンからサブミクロン範囲の金属及
びセラミック製球形粒子は、いわゆる噴霧−熱分解技術
により入手することができる。この技術で、製造すべき
微粒子を生じ得る物質の溶液又は懸濁液からなるエアロ
ゾルを、加熱可能な反応器中に入れ、そこで、溶剤又は
懸濁剤を蒸発させると、固体残留粒子が生じ、これを、
その場で分解反応及び／又はその他の化学反応で所望の
生成物に変えることができる。粒子直径０．１〜５μｍ
の球形ガラス粉末は、特開昭（ＪＰ−Ａ）５５−９１８
７４号公報により、ガラス中に含有される金属酸化物の
前駆体の１種以上の溶液の微細な液滴を８００〜１８０
０℃の炎中に噴霧し、引き続き、迅速に冷却することに
より入手することができる。ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ｂ）第０３７１２１１号明細書により、水素を噴霧ガス
として使用して、種々の金属塩を含有する水溶液を熱分
解反応器中に噴霧することにより、０．１〜３μｍの範
囲の粒径を有する球形粒子からなるセラミック粉末を得
ることができる。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６８
１９８９号明細書により、エアロゾルを、独立して操作
される酸水素炎中に入れることもでき、その際、より低
い火炎温度を調節することができ、従って、その他の変
性を行うことができる。その他の変性は、ドイツ特許
（ＤＥ−ＯＳ）第４３０７３３３号明細書により教示さ
れており、それによると、金属化合物の有機相中に分散
された水溶液をエアロゾル形で熱分解反応器中に供給す
る。J.Chem.Soc.Japan (1987), Vol.12, P2293-2300に
よると、貴金属塩の水溶液のエアロゾルを水素−酸素塩
（酸水素炎）中に導くこともでき、その際、貴金属粉末
が得られる。エアロゾル−熱分解を多くの場合、いわゆ
る炎−熱分解反応で実施する一方で、熱分解を、外部か
ら加熱される炉中で実施することもできる。
びセラミック製球形粒子は、いわゆる噴霧−熱分解技術
により入手することができる。この技術で、製造すべき
微粒子を生じ得る物質の溶液又は懸濁液からなるエアロ
ゾルを、加熱可能な反応器中に入れ、そこで、溶剤又は
懸濁剤を蒸発させると、固体残留粒子が生じ、これを、
その場で分解反応及び／又はその他の化学反応で所望の
生成物に変えることができる。粒子直径０．１〜５μｍ
の球形ガラス粉末は、特開昭（ＪＰ−Ａ）５５−９１８
７４号公報により、ガラス中に含有される金属酸化物の
前駆体の１種以上の溶液の微細な液滴を８００〜１８０
０℃の炎中に噴霧し、引き続き、迅速に冷却することに
より入手することができる。ヨーロッパ特許（ＥＰ−
Ｂ）第０３７１２１１号明細書により、水素を噴霧ガス
として使用して、種々の金属塩を含有する水溶液を熱分
解反応器中に噴霧することにより、０．１〜３μｍの範
囲の粒径を有する球形粒子からなるセラミック粉末を得
ることができる。ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０６８
１９８９号明細書により、エアロゾルを、独立して操作
される酸水素炎中に入れることもでき、その際、より低
い火炎温度を調節することができ、従って、その他の変
性を行うことができる。その他の変性は、ドイツ特許
（ＤＥ−ＯＳ）第４３０７３３３号明細書により教示さ
れており、それによると、金属化合物の有機相中に分散
された水溶液をエアロゾル形で熱分解反応器中に供給す
る。J.Chem.Soc.Japan (1987), Vol.12, P2293-2300に
よると、貴金属塩の水溶液のエアロゾルを水素−酸素塩
（酸水素炎）中に導くこともでき、その際、貴金属粉末
が得られる。エアロゾル−熱分解を多くの場合、いわゆ
る炎−熱分解反応で実施する一方で、熱分解を、外部か
ら加熱される炉中で実施することもできる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】エアロゾル−熱分解を
使用する従来技術のいずれも、酸化物又はケイ酸塩担体
材料とその粒子上にかつ／又はその粒子中に微細に分際
された貴金属粒子とをベースとする顔料の製造には関し
ていない。従って、本発明の課題は、主に球形顔料粒子
からなるこの種の顔料（後記では、球形顔料と縮めて称
することもある）の提供である。
使用する従来技術のいずれも、酸化物又はケイ酸塩担体
材料とその粒子上にかつ／又はその粒子中に微細に分際
された貴金属粒子とをベースとする顔料の製造には関し
ていない。従って、本発明の課題は、主に球形顔料粒子
からなるこの種の顔料（後記では、球形顔料と縮めて称
することもある）の提供である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】酸化物又はケイ酸塩担体
材料をベースとし、該粒子上又は粒子中に微細に分配さ
れた貴金属を有する平均粒径１０μｍ未満の主に球形粒
子からなる顔料が発見された。
材料をベースとし、該粒子上又は粒子中に微細に分配さ
れた貴金属を有する平均粒径１０μｍ未満の主に球形粒
子からなる顔料が発見された。
【０００８】該顔料は、列Ａｇ及びＡｕ並びにＲｕ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ及びＰｔ、有利にＡｕ、Ａｇ、Ｐ
ｄ及びＰｔからなる１種以上の貴金属を、元素の形で、
かつ微細に分散された状態で含有し、この貴金属粒子
は、コロイド状大きさを有する。これらの貴金属粒子
は、球形担体材料の内部及び／又は表面に存在しうる。
ＳｉＯ2／Ａｕ（例１）をベースとする本発明の紫色顔
料を王水中で処理すると、表面に存在する金が溶ける
が、残留する顔料はなお紫色であるので、出発顔料に比
べて薄くはあるが、金の一部は粒子の内部にも存在す
る。ＳｎＯ2／Ａｕ（例４）をベースとする紫色顔料は
これに対して、大部分の金を表面上に含有する。粒子の
表面上の微細な金粒子の形成は、担体材料上への後続の
析出及び吸着を伴う製法の間の貴金属の部分的な蒸発の
結果であると考えられる。従来研究によると、貴金属が
多くの場合、元素の形で顔料中に含有されている場合に
も、その他の酸化工程は、０として排除されるものでは
ない。Ｐｄは本発明の顔料中ではＰｄＯとしても存在し
うる。
ｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ及びＰｔ、有利にＡｕ、Ａｇ、Ｐ
ｄ及びＰｔからなる１種以上の貴金属を、元素の形で、
かつ微細に分散された状態で含有し、この貴金属粒子
は、コロイド状大きさを有する。これらの貴金属粒子
は、球形担体材料の内部及び／又は表面に存在しうる。
ＳｉＯ2／Ａｕ（例１）をベースとする本発明の紫色顔
料を王水中で処理すると、表面に存在する金が溶ける
が、残留する顔料はなお紫色であるので、出発顔料に比
べて薄くはあるが、金の一部は粒子の内部にも存在す
る。ＳｎＯ2／Ａｕ（例４）をベースとする紫色顔料は
これに対して、大部分の金を表面上に含有する。粒子の
表面上の微細な金粒子の形成は、担体材料上への後続の
析出及び吸着を伴う製法の間の貴金属の部分的な蒸発の
結果であると考えられる。従来研究によると、貴金属が
多くの場合、元素の形で顔料中に含有されている場合に
も、その他の酸化工程は、０として排除されるものでは
ない。Ｐｄは本発明の顔料中ではＰｄＯとしても存在し
うる。
【０００９】顔料の貴金属含有率は一般的に、顔料に対
して０．１〜４０重量％、顔料に対して有利に０．５〜
２５重量％である。
して０．１〜４０重量％、顔料に対して有利に０．５〜
２５重量％である。
【００１０】有利な球形顔料は紫色であり、かつ貴金属
として金及び場合により色調変性のために付加的に銀及
び白金を含有する。色調変性貴金属の使用量は、金含分
に対して５０重量％未満であるのが有利であり、銀及び
／又は白金の使用量は、金に対して約１０重量％までの
範囲であるのが有利である。貴金属として主に銀を含有
する本発明の顔料、例えばＺｒＯ2／Ａｇをベースとす
るものは、淡紅色である。ＳｉＯ2／Ｐｄ又はＡｌ2Ｏ3
／Ｐｄをベースとする顔料は中間グレーである。付加的
に、顔料は、更に色調を変性することを目的として、少
量の呈色金属酸化物を含有してよい。Ａｕ−ベースの紫
色顔料の色は、例えばＣｏ−酸化物の存在により青色に
シフトする。
として金及び場合により色調変性のために付加的に銀及
び白金を含有する。色調変性貴金属の使用量は、金含分
に対して５０重量％未満であるのが有利であり、銀及び
／又は白金の使用量は、金に対して約１０重量％までの
範囲であるのが有利である。貴金属として主に銀を含有
する本発明の顔料、例えばＺｒＯ2／Ａｇをベースとす
るものは、淡紅色である。ＳｉＯ2／Ｐｄ又はＡｌ2Ｏ3
／Ｐｄをベースとする顔料は中間グレーである。付加的
に、顔料は、更に色調を変性することを目的として、少
量の呈色金属酸化物を含有してよい。Ａｕ−ベースの紫
色顔料の色は、例えばＣｏ−酸化物の存在により青色に
シフトする。
【００１１】本発明の顔料の球形は、コロイド状に分散
した貴金属として金を、かつ担体材料としてＺｒＯ2を
有する例３による紫色顔料のＲＥＭ−写真を示している
図１から分かる。「主に球形」という概念には、例えば
個々の結晶片の成長による変形した球形並びに図１で見
られるような壊れた球形を有する顔料粒子も含まれる。
担体材料の結晶化による球形の変形は、例えばＳｎＯ2
／Ａｕ（例４）をベースとする顔料で観察される。
した貴金属として金を、かつ担体材料としてＺｒＯ2を
有する例３による紫色顔料のＲＥＭ−写真を示している
図１から分かる。「主に球形」という概念には、例えば
個々の結晶片の成長による変形した球形並びに図１で見
られるような壊れた球形を有する顔料粒子も含まれる。
担体材料の結晶化による球形の変形は、例えばＳｎＯ2
／Ａｕ（例４）をベースとする顔料で観察される。
【００１２】本発明の顔料の平均粒径は１０μｍ未満で
あり、これは有利に、０．５〜５μｍ及び殊に１〜３μ
ｍの範囲である。
あり、これは有利に、０．５〜５μｍ及び殊に１〜３μ
ｍの範囲である。
【００１３】顔料の粒子スペクトルは非常に狭いのが有
利である。主に、顔料粒子の１００％が１０μｍ未満で
あるのが有利である。粒子の８０％が０．５〜５μｍの
範囲の粒径を有するのが特に有利である。
利である。主に、顔料粒子の１００％が１０μｍ未満で
あるのが有利である。粒子の８０％が０．５〜５μｍの
範囲の粒径を有するのが特に有利である。
【００１４】球形顔料のベースとなる酸化物又はケイ酸
塩担体材料は主に、無色である。ここで、「主に」とい
う概念は、顔料に対して最高１０重量％、殊に最高５重
量％までの量の色調変性酸化物、混合酸化物又はケイ酸
塩の存在を除外しないということを意味する。周期系の
第２〜第５主族及び第２〜第６副族からなる金属酸化物
を使用することができる。主族元素の酸化物の列からの
好適な酸化物の例は、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＳｎＯ2及びＢｉ2Ｏ3であり、副族元素の列からの
好適な金属酸化物はＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＴｉＯ
2、ＺｒＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3である。単
純な酸化物の代わりに、混合酸化物も担体材料のための
ベースとなる；この例は、無色のスピネル、例えば殊に
ＭｇＡｌ2Ｏ4である。ケイ酸塩担体材料では、簡単な金
属ケイ酸塩、例えばＡｌ−ケイ酸塩及びＺｒＳｉＯ4が
これに該当するか、数種の金属カチオンを含有するケイ
酸塩がこれに該当し、ケイ酸ガラス、例えばホウケイ酸
ガラスも好適である。
塩担体材料は主に、無色である。ここで、「主に」とい
う概念は、顔料に対して最高１０重量％、殊に最高５重
量％までの量の色調変性酸化物、混合酸化物又はケイ酸
塩の存在を除外しないということを意味する。周期系の
第２〜第５主族及び第２〜第６副族からなる金属酸化物
を使用することができる。主族元素の酸化物の列からの
好適な酸化物の例は、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2、ＳｎＯ2及びＢｉ2Ｏ3であり、副族元素の列からの
好適な金属酸化物はＺｎＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、ＴｉＯ
2、ＺｒＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5及びＷＯ3である。単
純な酸化物の代わりに、混合酸化物も担体材料のための
ベースとなる；この例は、無色のスピネル、例えば殊に
ＭｇＡｌ2Ｏ4である。ケイ酸塩担体材料では、簡単な金
属ケイ酸塩、例えばＡｌ−ケイ酸塩及びＺｒＳｉＯ4が
これに該当するか、数種の金属カチオンを含有するケイ
酸塩がこれに該当し、ケイ酸ガラス、例えばホウケイ酸
ガラスも好適である。
【００１５】本発明の球形顔料は、その工程が、（i）
１種以上の貴金属化合物を含有する溶液、懸濁液又は
エマルジョンを調製し、（ii） その溶液、懸濁液又は
エマルジョンをエアロゾルに移行させ、（iii） この
エアロゾルを直接又は間接的に加熱される熱分解反応器
中に入れ、それと同時にここに、１種以上の熱分解条件
下に酸化物又はケイ酸塩担体材料を形成する前駆体をエ
アロゾル形で供給し、（iv） 熱分解を、貴金属化合物
の分解温度及び酸化物又はケイ酸塩形成前駆体から担体
材料が少なくとも形成される温度を上回る温度で実施
し、（v） 熱分解ガスから顔料を分離することからな
る方法で入手することができる。
１種以上の貴金属化合物を含有する溶液、懸濁液又は
エマルジョンを調製し、（ii） その溶液、懸濁液又は
エマルジョンをエアロゾルに移行させ、（iii） この
エアロゾルを直接又は間接的に加熱される熱分解反応器
中に入れ、それと同時にここに、１種以上の熱分解条件
下に酸化物又はケイ酸塩担体材料を形成する前駆体をエ
アロゾル形で供給し、（iv） 熱分解を、貴金属化合物
の分解温度及び酸化物又はケイ酸塩形成前駆体から担体
材料が少なくとも形成される温度を上回る温度で実施
し、（v） 熱分解ガスから顔料を分離することからな
る方法で入手することができる。
【００１６】工程（i）の貴金属化合物含有溶液、懸濁
液又はエマルジョンが同時に、酸化物又はケイ酸塩形成
前駆体も含有し、その結果均一の組成のエアロゾルのみ
を熱分解反応器中に供給するのが有利である。エアロゾ
ルを熱分解反応器中に導入する前に、予備乾燥させるの
が有利である。
液又はエマルジョンが同時に、酸化物又はケイ酸塩形成
前駆体も含有し、その結果均一の組成のエアロゾルのみ
を熱分解反応器中に供給するのが有利である。エアロゾ
ルを熱分解反応器中に導入する前に、予備乾燥させるの
が有利である。
【００１７】熱分解反応器中で、貴金属への貴金属化合
物の分解、酸化物又はケイ酸塩形成前駆物の分解及び／
又は酸化及び酸化物又はケイ酸塩の形成下での焼結の工
程により、個々の粒子がもたらされる。場合により、よ
り低い帯域で担体粒子上に再び析出させるために貴金属
の一部を蒸発させる。熱分解の結果として、僅かな比表
面積を有する球形粒子が得られる。得られた顔料粒子の
大きさの分布は主として、反応器に供給されるエアロゾ
ルの液滴スペクトル及び使用される溶液の濃度又は、反
応器にエマルジョン又は懸濁液を供給する場合には更に
分散度から直ちに生じる。
物の分解、酸化物又はケイ酸塩形成前駆物の分解及び／
又は酸化及び酸化物又はケイ酸塩の形成下での焼結の工
程により、個々の粒子がもたらされる。場合により、よ
り低い帯域で担体粒子上に再び析出させるために貴金属
の一部を蒸発させる。熱分解の結果として、僅かな比表
面積を有する球形粒子が得られる。得られた顔料粒子の
大きさの分布は主として、反応器に供給されるエアロゾ
ルの液滴スペクトル及び使用される溶液の濃度又は、反
応器にエマルジョン又は懸濁液を供給する場合には更に
分散度から直ちに生じる。
【００１８】反応器の加熱は直接、即ち炎により、又は
間接的に外部から例えば、電気炉を用いて行うことがで
きる。間接的な加熱に必然的な外部から内部への温度勾
配の故に、炉は、熱分解に必要な温度よりも相応に高く
なければならない。間接的な加熱は、温度安定な炉材料
及び経費のかかる反応器建設を必要とし、他方で、炎反
応器の場合よりも、全ガス量が少ない。直接加熱のため
に、慣用の燃料ガスを使用することができるが、水素を
使用するのが有利である（水素−空気−炎は最大２０４
５℃の温度に達する）。燃焼ガス量対全ガス量の比によ
り、反応器中の温度を調節することができる。全ガス量
を低く保持して、可能な限り高い温度を達成するため
に、燃焼ガスを燃焼させるためのＯ2−源としての空気
の代わりに、酸素を反応器に供給することもできる。全
ガス量には、エアロゾルのための担体ガス並びにアエロ
ゾルの溶剤の蒸発に由来するガス、例えばＨ2Ｏも含ま
れる。直接加熱を伴う炉の簡単な建設に関して、この実
施形が有利である。反応器に供給されるエアロゾルを炎
中に直接導くのが有利である。エアロゾル用の担体ガス
としては多くの場合、空気が有利であるが、窒素、ＣＯ
2、Ｏ2又は燃焼ガス、即ち、例えば水素、メタン、プロ
パン又はブタンを使用することもできる。
間接的に外部から例えば、電気炉を用いて行うことがで
きる。間接的な加熱に必然的な外部から内部への温度勾
配の故に、炉は、熱分解に必要な温度よりも相応に高く
なければならない。間接的な加熱は、温度安定な炉材料
及び経費のかかる反応器建設を必要とし、他方で、炎反
応器の場合よりも、全ガス量が少ない。直接加熱のため
に、慣用の燃料ガスを使用することができるが、水素を
使用するのが有利である（水素−空気−炎は最大２０４
５℃の温度に達する）。燃焼ガス量対全ガス量の比によ
り、反応器中の温度を調節することができる。全ガス量
を低く保持して、可能な限り高い温度を達成するため
に、燃焼ガスを燃焼させるためのＯ2−源としての空気
の代わりに、酸素を反応器に供給することもできる。全
ガス量には、エアロゾルのための担体ガス並びにアエロ
ゾルの溶剤の蒸発に由来するガス、例えばＨ2Ｏも含ま
れる。直接加熱を伴う炉の簡単な建設に関して、この実
施形が有利である。反応器に供給されるエアロゾルを炎
中に直接導くのが有利である。エアロゾル用の担体ガス
としては多くの場合、空気が有利であるが、窒素、ＣＯ
2、Ｏ2又は燃焼ガス、即ち、例えば水素、メタン、プロ
パン又はブタンを使用することもできる。
【００１９】反応器中の温度は、金属化合物の分解温度
を上回り、酸化物又はケイ酸塩を形成するために充分な
温度であり、通常、５００〜２０００℃、有利に８００
〜１３００℃の範囲である。慣用のチューブ型に形成さ
れた反応器の内部で、温度勾配が生ずる。炎の温度に依
存して、同じエアロゾル組成物で、種々の変性、従っ
て、種々の異なる色を有する顔料を得ることができる。
熱分解ガスを通常、その中に含有される顔料粒子の分離
の前に部分的に冷却する。迅速な冷却により、初めに生
じた高温変性を固定することができる。熱分解ガスを、
粒子の分離前に、粒子相互の焼結が妨げられる程度に冷
却するのが有利である。粒子を分離する前の最高温度
は、物質特異的である。通常、約５００℃の温度に冷却
すれば充分である。
を上回り、酸化物又はケイ酸塩を形成するために充分な
温度であり、通常、５００〜２０００℃、有利に８００
〜１３００℃の範囲である。慣用のチューブ型に形成さ
れた反応器の内部で、温度勾配が生ずる。炎の温度に依
存して、同じエアロゾル組成物で、種々の変性、従っ
て、種々の異なる色を有する顔料を得ることができる。
熱分解ガスを通常、その中に含有される顔料粒子の分離
の前に部分的に冷却する。迅速な冷却により、初めに生
じた高温変性を固定することができる。熱分解ガスを、
粒子の分離前に、粒子相互の焼結が妨げられる程度に冷
却するのが有利である。粒子を分離する前の最高温度
は、物質特異的である。通常、約５００℃の温度に冷却
すれば充分である。
【００２０】球形顔料粒子の形成の後に所望の場合に
は、これらを、表面特性の変性を目的として更に処理す
ることができる。例えば、このような後処理は、粒子を
形成した直後に、場合により熱分解ガスの部分的な冷却
の後に、引き続き、又は粒子の分離の後に実施される疎
水化であってよい。
は、これらを、表面特性の変性を目的として更に処理す
ることができる。例えば、このような後処理は、粒子を
形成した直後に、場合により熱分解ガスの部分的な冷却
の後に、引き続き、又は粒子の分離の後に実施される疎
水化であってよい。
【００２１】貴金属化合物及び酸化物又はケイ酸塩形成
前駆体を１つ以上のエアロゾルの形で反応器に供給す
る。１種以上の貴金属化合物及び１種以上の酸化物もし
くはケイ酸塩形成前駆体を含有する溶液の噴霧化により
得られるようなエアロゾルを反応器に供給するのが特に
有利である。この方法で、生じる顔料粒子の組成の均質
性が保証される。
前駆体を１つ以上のエアロゾルの形で反応器に供給す
る。１種以上の貴金属化合物及び１種以上の酸化物もし
くはケイ酸塩形成前駆体を含有する溶液の噴霧化により
得られるようなエアロゾルを反応器に供給するのが特に
有利である。この方法で、生じる顔料粒子の組成の均質
性が保証される。
【００２２】貴金属化合物並びに酸化物及びケイ酸塩形
成前駆体は、溶液、懸濁液又はエマルジョンの形でエア
ロゾルに変えることができる。懸濁液の使用は、不溶粒
子の大きさが、エアロゾルの液滴の粒子の大きさよりも
明らかに小さい場合にのみ有意義である。エマルジョン
をエアロゾルに変える場合には、エマルジョンは水性有
機系であり、その際、貴金属化合物及び酸化物もしくは
ケイ酸塩形成前駆体は、水性相中に溶けているのが有利
である。貴金属化合物及び酸化物もしくはケイ酸塩形成
前駆体を含有する溶液をエアロゾルに変える本発明の特
に有利な実施形に比べて、前記のエマルジョンの使用
は、サブミクロン範囲の粒子の大きさを有する生成物を
製造すべき場合にのみ重要である。
成前駆体は、溶液、懸濁液又はエマルジョンの形でエア
ロゾルに変えることができる。懸濁液の使用は、不溶粒
子の大きさが、エアロゾルの液滴の粒子の大きさよりも
明らかに小さい場合にのみ有意義である。エマルジョン
をエアロゾルに変える場合には、エマルジョンは水性有
機系であり、その際、貴金属化合物及び酸化物もしくは
ケイ酸塩形成前駆体は、水性相中に溶けているのが有利
である。貴金属化合物及び酸化物もしくはケイ酸塩形成
前駆体を含有する溶液をエアロゾルに変える本発明の特
に有利な実施形に比べて、前記のエマルジョンの使用
は、サブミクロン範囲の粒子の大きさを有する生成物を
製造すべき場合にのみ重要である。
【００２３】エアロゾル形成のために必要な溶液、懸濁
液又はエマルジョンを製造するために、有機溶剤系も、
水性溶剤系も使用することができる。水性溶剤系、例え
ば水及び水溶性アルコール、ケトン、カルボン酸又はエ
ーテルからなる混合物が有利である。しかし、主に水か
らなる溶剤系が特に有利である。溶剤としての主に水の
利点は、勿論経済的なアスペクトの他に、この方法で、
場合により含有される未燃焼の炭素による顔料の着色の
問題が回避されることによる。
液又はエマルジョンを製造するために、有機溶剤系も、
水性溶剤系も使用することができる。水性溶剤系、例え
ば水及び水溶性アルコール、ケトン、カルボン酸又はエ
ーテルからなる混合物が有利である。しかし、主に水か
らなる溶剤系が特に有利である。溶剤としての主に水の
利点は、勿論経済的なアスペクトの他に、この方法で、
場合により含有される未燃焼の炭素による顔料の着色の
問題が回避されることによる。
【００２４】有機又は有機−水性溶剤系中の１種以上の
貴金属化合物の溶液を製造するために、装飾技術で公知
の貴金属−レジネート及びチオレートが好適である。こ
のような化合物は、例えば光沢金プレパラートの成分と
して使用されている。勿論、少量の有機溶解助剤を含有
してよい水性溶液が、エアロゾル形成のために有利であ
るので、貴金属化合物の選択は、充分な水溶性を有する
化合物の選択に向けられるのが有利である。有利な紫色
顔料を製造するために好適な水溶性金化合物は例えば、
ジシアノ金（Ｉ）酸リチウム、ジシアノ金（Ｉ）酸ナト
リウム及びジシアノ金（Ｉ）酸カリウム、テトラクロロ
金酸及びその水和物、ジスルファイト金（Ｉ）酸リチウ
ム、ジスルファイト金（Ｉ）酸ナトリウム及びジスルフ
ァイト金（Ｉ）酸カリウム及び主に水溶性のチオール酸
金（Ｉ）及びジチオール酸金（Ｉ）の列から選択するこ
とができる。
貴金属化合物の溶液を製造するために、装飾技術で公知
の貴金属−レジネート及びチオレートが好適である。こ
のような化合物は、例えば光沢金プレパラートの成分と
して使用されている。勿論、少量の有機溶解助剤を含有
してよい水性溶液が、エアロゾル形成のために有利であ
るので、貴金属化合物の選択は、充分な水溶性を有する
化合物の選択に向けられるのが有利である。有利な紫色
顔料を製造するために好適な水溶性金化合物は例えば、
ジシアノ金（Ｉ）酸リチウム、ジシアノ金（Ｉ）酸ナト
リウム及びジシアノ金（Ｉ）酸カリウム、テトラクロロ
金酸及びその水和物、ジスルファイト金（Ｉ）酸リチウ
ム、ジスルファイト金（Ｉ）酸ナトリウム及びジスルフ
ァイト金（Ｉ）酸カリウム及び主に水溶性のチオール酸
金（Ｉ）及びジチオール酸金（Ｉ）の列から選択するこ
とができる。
【００２５】チオール酸金（Ｉ）は、一般式：Ａｕ−Ｓ
−Ｒ−Ｈ及びＡｕ−Ｓ−Ｒ−Ｘの系並びにこれらの化合
物の塩であり、この際、Ｒは脂肪族、芳香族又は複素環
基であり、かつＸは水溶性形成基、殊に−ＣＯＯＨ、−
ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2又はこれらの塩である。前記の式の
好適な化合物は、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０５１
４０７３号明細書から公知である。有利なチオール酸金
（Ｉ）は次のチオール：Ｎ−(２−メルカプトプロピオ
ニル)グリシン、Ｎ−(３−メルカプトプロピオニル)−
グリシン、Ｎ−(２−メルカプトアセチル)グリシン、２
−メルカプトアセチル−ヒスチジン、３−メルカプトプ
ロピオニル−ヒスチジン、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、グルタチオン、２−メルカプトエタンス
ルホン酸、２−メルカプトピリジン及びメルカプトコハ
ク酸のようなものである。メルカプトカルボン酸エステ
ルのチオール酸金（Ｉ）も使用することができる。
−Ｒ−Ｈ及びＡｕ−Ｓ−Ｒ−Ｘの系並びにこれらの化合
物の塩であり、この際、Ｒは脂肪族、芳香族又は複素環
基であり、かつＸは水溶性形成基、殊に−ＣＯＯＨ、−
ＳＯ3Ｈ及び−ＮＨ2又はこれらの塩である。前記の式の
好適な化合物は、ヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０５１
４０７３号明細書から公知である。有利なチオール酸金
（Ｉ）は次のチオール：Ｎ−(２−メルカプトプロピオ
ニル)グリシン、Ｎ−(３−メルカプトプロピオニル)−
グリシン、Ｎ−(２−メルカプトアセチル)グリシン、２
−メルカプトアセチル−ヒスチジン、３−メルカプトプ
ロピオニル−ヒスチジン、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチ
ルシステイン、グルタチオン、２−メルカプトエタンス
ルホン酸、２−メルカプトピリジン及びメルカプトコハ
ク酸のようなものである。メルカプトカルボン酸エステ
ルのチオール酸金（Ｉ）も使用することができる。
【００２６】ジチオール酸水溶性金（Ｉ）は、ヨーロッ
パ特許（ＥＰ−Ａ）第０６６８２６５号明細書から公知
のような一般式：
パ特許（ＥＰ−Ａ）第０６６８２６５号明細書から公知
のような一般式：
【００２７】
【化１】
【００２８】の化合物である。式中、Ｑは２〜１０個の
Ｃ−原子を有する四価有機基であり、Ｙは親水基、殊に
−ＣＯＯＨ並びに−ＣＯＯ−Ｋａｔ＋（ここで、Ｋａｔ
+は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ4 ＋又は(Ｃ1〜Ｃ3−
アルキル)ｎＮ＋Ｈ（ 4 −ｎ）である）であり、かつＺは
Ｙに等しいか、又はＨ又は列Ｙからのその他の親水基で
ある。有利なジチオール酸金（Ｉ）は、モノ金ジメルカ
プトコハク酸、モノ金−２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパンスルホン酸並びにモノ金−α，α′−ジメルカプ
トアジピン酸並びにそれらのアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩である。
Ｃ−原子を有する四価有機基であり、Ｙは親水基、殊に
−ＣＯＯＨ並びに−ＣＯＯ−Ｋａｔ＋（ここで、Ｋａｔ
+は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＨ4 ＋又は(Ｃ1〜Ｃ3−
アルキル)ｎＮ＋Ｈ（ 4 −ｎ）である）であり、かつＺは
Ｙに等しいか、又はＨ又は列Ｙからのその他の親水基で
ある。有利なジチオール酸金（Ｉ）は、モノ金ジメルカ
プトコハク酸、モノ金−２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパンスルホン酸並びにモノ金−α，α′−ジメルカプ
トアジピン酸並びにそれらのアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩である。
【００２９】金以外の貴金属を有する水溶性貴金属化合
物には、金化合物と比較可能な構造の化合物が該当す
る。しかし、銀化合物としては、硝酸銀が有利である。
物には、金化合物と比較可能な構造の化合物が該当す
る。しかし、銀化合物としては、硝酸銀が有利である。
【００３０】酸化物及びケイ酸塩形成担体材料のための
前駆体は殊に、直ちに、又は少量の有機溶解助剤を添加
した後に水溶性であるものである。必要な濃度で水溶性
であるような前駆体を使用するのが特に有利である。第
２及び第３主族並びに副族の酸化物形成前駆体には、ハ
ロゲン化物及び硝酸塩が該当し、更に、これらの元素の
酢酸塩も使用可能であり、アルミニウムでは硫酸塩も使
用可能であり、更に、前記の主族及び副族の元素は、公
知の錯体及びキレート錯体の形でも使用することができ
る。
前駆体は殊に、直ちに、又は少量の有機溶解助剤を添加
した後に水溶性であるものである。必要な濃度で水溶性
であるような前駆体を使用するのが特に有利である。第
２及び第３主族並びに副族の酸化物形成前駆体には、ハ
ロゲン化物及び硝酸塩が該当し、更に、これらの元素の
酢酸塩も使用可能であり、アルミニウムでは硫酸塩も使
用可能であり、更に、前記の主族及び副族の元素は、公
知の錯体及びキレート錯体の形でも使用することができ
る。
【００３１】ＳｉＯ2の前駆体としてのケイ素化合物に
は、有機溶剤中に可溶性のオルガノシラン並びにＳｉＣ
ｌ4と低級アルコール又は低級カルボン酸との反応生成
物がこれに該当する。水溶性ケイ素源としては、少なく
とも１つの水溶性形成官能基を有する水溶性オルガノシ
ランを使用することができる。一般式：(ＲＯ)3Ｓｉ−
(ＣＨ2)ｎ−Ｘ又は[(ＲＯ)3Ｓｉ−(ＣＨ2)ｍ−ＮＲ′3]
＋Ａ−（式中、Ｒ及びＲ′は等しいか又は異なってよ
く、かつ有利にＨ、メチル又はエチルであり、ｎは数
１、２又は３であり、ｍは数２又は３であり、Ｘは基−
ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ又はこれらの塩であり、かつＡ
はアニオン、殊に、クロリドである）の水溶性オルガノ
シラン又はオルガノシラノールを使用するのが有利であ
りる。付加的に、前記のオルガノシランもしくはＳｉ−
Ｏ−Ｓｉ単位を有するオルガノシラノールの水溶性縮合
物を使用することもできる。
は、有機溶剤中に可溶性のオルガノシラン並びにＳｉＣ
ｌ4と低級アルコール又は低級カルボン酸との反応生成
物がこれに該当する。水溶性ケイ素源としては、少なく
とも１つの水溶性形成官能基を有する水溶性オルガノシ
ランを使用することができる。一般式：(ＲＯ)3Ｓｉ−
(ＣＨ2)ｎ−Ｘ又は[(ＲＯ)3Ｓｉ−(ＣＨ2)ｍ−ＮＲ′3]
＋Ａ−（式中、Ｒ及びＲ′は等しいか又は異なってよ
く、かつ有利にＨ、メチル又はエチルであり、ｎは数
１、２又は３であり、ｍは数２又は３であり、Ｘは基−
ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ又はこれらの塩であり、かつＡ
はアニオン、殊に、クロリドである）の水溶性オルガノ
シラン又はオルガノシラノールを使用するのが有利であ
りる。付加的に、前記のオルガノシランもしくはＳｉ−
Ｏ−Ｓｉ単位を有するオルガノシラノールの水溶性縮合
物を使用することもできる。
【００３２】ＳｎＯ2のための水溶性前駆体として殊
に、四塩化スズの水和物、場合により二硫酸スズの水和
物も好適である。第４副族の元素の酸化物のための前駆
体としては殊に、四塩化チタン、四硝酸ジルコニウム又
は塩化ジルコニル（ＺｒＯＣｌ2・８Ｈ2Ｏ）並びに相応
するオキシ塩化ハフニウム水和物も好適である。第５主
族及び副族の無色金属酸化物、殊にＢｉ2Ｏ3並びにＮｂ
2Ｏ5及びＴａ2Ｏ5の前駆体として、殊にＢｉ(ＮＯ3)3、
ＴａＦ5又はＴａ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ（タンタル酸）が好適で
ある。酸化タングステンの前駆体としては、タングステ
ン酸又はジオキシ二塩化タングステンが好適である。
に、四塩化スズの水和物、場合により二硫酸スズの水和
物も好適である。第４副族の元素の酸化物のための前駆
体としては殊に、四塩化チタン、四硝酸ジルコニウム又
は塩化ジルコニル（ＺｒＯＣｌ2・８Ｈ2Ｏ）並びに相応
するオキシ塩化ハフニウム水和物も好適である。第５主
族及び副族の無色金属酸化物、殊にＢｉ2Ｏ3並びにＮｂ
2Ｏ5及びＴａ2Ｏ5の前駆体として、殊にＢｉ(ＮＯ3)3、
ＴａＦ5又はＴａ2Ｏ5・ｘＨ2Ｏ（タンタル酸）が好適で
ある。酸化タングステンの前駆体としては、タングステ
ン酸又はジオキシ二塩化タングステンが好適である。
【００３３】本発明の顔料の担体材料としての混合酸化
物を製造するために、相応する水溶性金属化合物を、混
合酸化物中の金属原子の化学量論的比に相応する化学量
論的比で溶液として使用する。従ってスピネルＭｇＡｌ
2Ｏ4を製造するために、エアロゾルに変えられる溶液は
例えば、硝酸マグネシウム及び硝酸アルミニウムを１対
２の比で含有する。
物を製造するために、相応する水溶性金属化合物を、混
合酸化物中の金属原子の化学量論的比に相応する化学量
論的比で溶液として使用する。従ってスピネルＭｇＡｌ
2Ｏ4を製造するために、エアロゾルに変えられる溶液は
例えば、硝酸マグネシウム及び硝酸アルミニウムを１対
２の比で含有する。
【００３４】ケイ酸塩担体材料を有する顔料を製造する
ために、エアロゾルに変えられる溶液はＳｉＯ2源及び
少なくとも１つのその他の金属酸化物用の源を含有す
る。この場合、金属酸化物及びＳｉＯ2用の前記の源を
使用することができる。ＳｉＯ2用の源及びその他の１
種以上の金属酸化物は、所望の化学量論的比で、水性又
は水性／有機溶液として使用することができる。ガラ
ス、殊にホウケイ酸ガラスの列からなるケイ酸塩担体材
料を製造するために、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、Ｒ
Ｏ及びＲ′2Ｏ（ここで、Ｒは第２主族又は副族であ
り、かつＲ′は、アルカリ金属である）のための相応す
る源を、所望のモル比で、水溶液中に溶かす。Ｂ2Ｏ3用
の源として、殊に四ホウ酸（Ｈ2Ｂ4Ｏ7）が好適であ
る。
ために、エアロゾルに変えられる溶液はＳｉＯ2源及び
少なくとも１つのその他の金属酸化物用の源を含有す
る。この場合、金属酸化物及びＳｉＯ2用の前記の源を
使用することができる。ＳｉＯ2用の源及びその他の１
種以上の金属酸化物は、所望の化学量論的比で、水性又
は水性／有機溶液として使用することができる。ガラ
ス、殊にホウケイ酸ガラスの列からなるケイ酸塩担体材
料を製造するために、ＳｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、Ｒ
Ｏ及びＲ′2Ｏ（ここで、Ｒは第２主族又は副族であ
り、かつＲ′は、アルカリ金属である）のための相応す
る源を、所望のモル比で、水溶液中に溶かす。Ｂ2Ｏ3用
の源として、殊に四ホウ酸（Ｈ2Ｂ4Ｏ7）が好適であ
る。
【００３５】エアロゾルに変えられる水溶液を調製する
場合に、当業者は個々の成分を、溶液中に含有される酸
化物及びケイ酸塩形成前駆体も、使用される貴金属化合
物も、水溶液の噴霧まで均一に相互に溶かして存在する
ように選択するのが有利である。個々の成分が懸濁され
た形で溶液中に存在する場合には、その粒子の大きさ
は、噴霧で得られる液滴の大きさよりも小さくなければ
ならない。
場合に、当業者は個々の成分を、溶液中に含有される酸
化物及びケイ酸塩形成前駆体も、使用される貴金属化合
物も、水溶液の噴霧まで均一に相互に溶かして存在する
ように選択するのが有利である。個々の成分が懸濁され
た形で溶液中に存在する場合には、その粒子の大きさ
は、噴霧で得られる液滴の大きさよりも小さくなければ
ならない。
【００３６】貴金属化合物及び酸化物又はケイ酸塩形成
前駆体を１：３〜１：１００の範囲のモル比で使用する
のが有利であるが、その際、より高いモル比及びより低
いモル比を除くものではない。１：５〜１：５０の範囲
のモル比が有利である。コロイド状に分散された金をベ
ースとする紫色顔料を製造するために、金化合物及び酸
化物又はケイ酸塩形成前駆体を、顔料が金を０．１〜４
０重量％、殊に０．５〜２５重量％の量で含有するよう
な比で水溶液で使用する。
前駆体を１：３〜１：１００の範囲のモル比で使用する
のが有利であるが、その際、より高いモル比及びより低
いモル比を除くものではない。１：５〜１：５０の範囲
のモル比が有利である。コロイド状に分散された金をベ
ースとする紫色顔料を製造するために、金化合物及び酸
化物又はケイ酸塩形成前駆体を、顔料が金を０．１〜４
０重量％、殊に０．５〜２５重量％の量で含有するよう
な比で水溶液で使用する。
【００３７】本発明の方法を実施するための装置の有利
な１実施形の原理は、図２の略図から分かる。この装置
の主な素子は、噴霧すべき液体用の貯蔵容器（２）、付
属の超音波発振器（４）を有する高周波発生器（６）、
液滴分離器（９）、予備乾燥機（１１と１２）、予備乾
燥されたエアロゾル（１３と１４）、燃焼ガス（２０）
及び空気又は酸素（１８）用の供給管を伴う実質的な熱
分解反応器（１５）、フィルター素子（２２）及び固体
用の取り出し装置（２３と２４）を含むガス−固体分離
装置（２１）、固体を除去された泡を含む反応ガス用の
洗浄装置（２５）及び充填物（２７）が充填された洗浄
カラム（２６）、循環ポンプを伴う循環管（２９）並び
に排ガス出口である。更なる詳細に関しては、次の略記
号リストを参照されたい。
な１実施形の原理は、図２の略図から分かる。この装置
の主な素子は、噴霧すべき液体用の貯蔵容器（２）、付
属の超音波発振器（４）を有する高周波発生器（６）、
液滴分離器（９）、予備乾燥機（１１と１２）、予備乾
燥されたエアロゾル（１３と１４）、燃焼ガス（２０）
及び空気又は酸素（１８）用の供給管を伴う実質的な熱
分解反応器（１５）、フィルター素子（２２）及び固体
用の取り出し装置（２３と２４）を含むガス−固体分離
装置（２１）、固体を除去された泡を含む反応ガス用の
洗浄装置（２５）及び充填物（２７）が充填された洗浄
カラム（２６）、循環ポンプを伴う循環管（２９）並び
に排ガス出口である。更なる詳細に関しては、次の略記
号リストを参照されたい。
【００３８】略記号リスト １ 供給管 ２ 貯蔵容器 ３ ポンプ ４ 超音波発振器（容器及び担体ガス供給ノズルを有す
るトランスジューサー）（＝エアロゾル発生器） ５ 音波発振器用の調節管 ６ 高周波発生器 ７ ロータメータ ８ 担体ガス用のガス管 ９ 液滴分離器 １０ ヘッダー １１ 予備乾燥機 １２ ヒーターアセンブリー １３ 反応器用のエアロゾル供給装置 １４ ノズル １５ 熱分解反応器 １６ 炎 １７、１９ ロータメータ １８ 空気又はＯ2用のガス管 ２０ Ｈ2用のガス管 ２１ 分離器 ２２ フィルター素子 ２３ 遮断弁 ２４ 顔料出口 ２５ のう状容器(Blase) ２６ カラム ２７ カラム−充填物 ２８ 循環ポンプ ２９ 循環管 ３０ 排ガス管 １種以上の貴金属化合物及び１種以上の酸化物又はケイ
酸塩形成前駆体を含有する溶液を微細な霧に変えるため
に、勿論、達成しうる液滴の大きさ、液滴の大きさの分
布、処理量、液体−燃料ガス比及び流出速度に関して異
なる、噴霧のために慣用の装置がこれに該当する。二成
分ノズルにより、大量の液体を処理することができ；液
滴の達成可能な最小の大きさは通常、約１０μｍであ
り；特に微細な顔料粉末を製造するために場合により、
著しく希釈された溶液を使用する必要がある。超音波支
持ノズルにより、より高い液滴細度を達成することがで
き、１μｍ未満の粒子直径を有する粉末を入手すること
もできる。ガスにより操作されるエアロゾル発生器、例
えばCollison（登録商標）−噴霧器を用いて、３μｍの
範囲の非常に微細な液滴スペクトルを得ることができる
が、担体ガスと液体量との比は不利であり、僅かな効率
しか達成することができない。静電噴霧法を用いて、サ
ブミクロン範囲の霧を生じさせることができるが、現在
公知の系を用いると、低い処理量しか実現することがで
きない。有利な噴霧器は、問題なく約３〜４μｍの液滴
の大きさを有する霧を得ることができる超音波噴霧器で
ある。更に、超音波噴霧器では問題なく、ガスと液体と
の比を自由に変動することができる。充分な処理量を達
成するために、複数の超音波発振器を相互に組み合わせ
ることができる。超音波発振器の機能原理は、機械的
（音響）エネルギーを溶剤の表面エネルギーに変換する
ことに基づく。超音波発振器（トランスジューサー）、
ピエゾセラミックからなる平円盤を高周波励振により励
振して高密発振(thickness-mode oscillation)させる。
発振は、半球上にある液体カラムに移り、その表面に空
洞効果により噴水が生じ、それが微細な液滴に分かれ
る。発振器の選択の際に、多くは酸性の溶液で腐食が生
じないように、気を配るべきであり、シリコーン塗装さ
れた発振器がよい。
るトランスジューサー）（＝エアロゾル発生器） ５ 音波発振器用の調節管 ６ 高周波発生器 ７ ロータメータ ８ 担体ガス用のガス管 ９ 液滴分離器 １０ ヘッダー １１ 予備乾燥機 １２ ヒーターアセンブリー １３ 反応器用のエアロゾル供給装置 １４ ノズル １５ 熱分解反応器 １６ 炎 １７、１９ ロータメータ １８ 空気又はＯ2用のガス管 ２０ Ｈ2用のガス管 ２１ 分離器 ２２ フィルター素子 ２３ 遮断弁 ２４ 顔料出口 ２５ のう状容器(Blase) ２６ カラム ２７ カラム−充填物 ２８ 循環ポンプ ２９ 循環管 ３０ 排ガス管 １種以上の貴金属化合物及び１種以上の酸化物又はケイ
酸塩形成前駆体を含有する溶液を微細な霧に変えるため
に、勿論、達成しうる液滴の大きさ、液滴の大きさの分
布、処理量、液体−燃料ガス比及び流出速度に関して異
なる、噴霧のために慣用の装置がこれに該当する。二成
分ノズルにより、大量の液体を処理することができ；液
滴の達成可能な最小の大きさは通常、約１０μｍであ
り；特に微細な顔料粉末を製造するために場合により、
著しく希釈された溶液を使用する必要がある。超音波支
持ノズルにより、より高い液滴細度を達成することがで
き、１μｍ未満の粒子直径を有する粉末を入手すること
もできる。ガスにより操作されるエアロゾル発生器、例
えばCollison（登録商標）−噴霧器を用いて、３μｍの
範囲の非常に微細な液滴スペクトルを得ることができる
が、担体ガスと液体量との比は不利であり、僅かな効率
しか達成することができない。静電噴霧法を用いて、サ
ブミクロン範囲の霧を生じさせることができるが、現在
公知の系を用いると、低い処理量しか実現することがで
きない。有利な噴霧器は、問題なく約３〜４μｍの液滴
の大きさを有する霧を得ることができる超音波噴霧器で
ある。更に、超音波噴霧器では問題なく、ガスと液体と
の比を自由に変動することができる。充分な処理量を達
成するために、複数の超音波発振器を相互に組み合わせ
ることができる。超音波発振器の機能原理は、機械的
（音響）エネルギーを溶剤の表面エネルギーに変換する
ことに基づく。超音波発振器（トランスジューサー）、
ピエゾセラミックからなる平円盤を高周波励振により励
振して高密発振(thickness-mode oscillation)させる。
発振は、半球上にある液体カラムに移り、その表面に空
洞効果により噴水が生じ、それが微細な液滴に分かれ
る。発振器の選択の際に、多くは酸性の溶液で腐食が生
じないように、気を配るべきであり、シリコーン塗装さ
れた発振器がよい。
【００３９】発振器は、相互に結合された容器の底部
に、数度の角度で設置されている（図２中に記載されて
いる超音波発振器（容器を伴うトランスジューサー）の
間の結合管は単純化のために記載されていない）。噴霧
により消費された液体量を貯蔵容器（２）から液体濃度
の保持下に後供給する。それぞれのエアロゾル発生器に
別々に、ロータメーター（７）及び管（８）を介して供
給される担体ガスを供給する。エアロゾル発生器の個々
のエアロゾル流をヘッダー（１０）中で合わせる。エア
ロゾルの液滴スペクトルが部分的に、大きすぎる固体粒
子になるであろう大きすぎる液滴を含有する場合に限
り、大きすぎる液滴を液滴分離器（９）を用いて分離す
るのが有利である。液滴分離器を、１０μｍより大きい
直径、場合により５〜１０μｍの最大液滴直径を有する
液滴を分離し、かつその溶液を発生器に戻し導入するよ
うに設計するのが有利である。液滴分離器の機能は、エ
アロゾルの促進及び引き続く障害の変向に基づき、その
際、大きな液滴が、流れに対して垂直なプレートで分離
される。所望の最大液滴直径により、分離率は５０％ま
で及びそれ以上であってよい。
に、数度の角度で設置されている（図２中に記載されて
いる超音波発振器（容器を伴うトランスジューサー）の
間の結合管は単純化のために記載されていない）。噴霧
により消費された液体量を貯蔵容器（２）から液体濃度
の保持下に後供給する。それぞれのエアロゾル発生器に
別々に、ロータメーター（７）及び管（８）を介して供
給される担体ガスを供給する。エアロゾル発生器の個々
のエアロゾル流をヘッダー（１０）中で合わせる。エア
ロゾルの液滴スペクトルが部分的に、大きすぎる固体粒
子になるであろう大きすぎる液滴を含有する場合に限
り、大きすぎる液滴を液滴分離器（９）を用いて分離す
るのが有利である。液滴分離器を、１０μｍより大きい
直径、場合により５〜１０μｍの最大液滴直径を有する
液滴を分離し、かつその溶液を発生器に戻し導入するよ
うに設計するのが有利である。液滴分離器の機能は、エ
アロゾルの促進及び引き続く障害の変向に基づき、その
際、大きな液滴が、流れに対して垂直なプレートで分離
される。所望の最大液滴直径により、分離率は５０％ま
で及びそれ以上であってよい。
【００４０】可能な限り球形の固体粒子を得るために、
エアロゾルを熱分解反応器中に導入する前に、例えば回
りにヒーターアセンブリ−（１２）を備えられた送り管
（１１）中で予備乾燥するのが有利である。液滴で進行
する方法工程、即ち溶剤の蒸発、酸化物又はケイ酸塩形
成材料並びに貴金属化合物の前駆体の落下、乾燥、分解
及びひきつづくか焼は、それぞれ異なる時間を要し、そ
の内、溶剤の蒸発が、最も時間のかかる工程である。従
って、エアロゾルを、炎反応器の前に接続された乾燥装
置、例えば加熱された管中で、完全に又は部分的に予備
乾燥させるのが有利である。予備乾燥を行わない場合に
は、より広い粒子スペクトル及び殊に多すぎる微細割合
を有する生成物が得られる危険性がある。予備乾燥機の
温度は、溶解された前駆体の濃度、さらにその選択自体
による。通常、予備乾燥機中の温度は溶剤の沸点以上〜
２５０℃であり、溶剤が水である場合には予備乾燥器中
の温度は１２０〜２５０℃、殊に１５０〜２００℃であ
るのが有利である。
エアロゾルを熱分解反応器中に導入する前に、例えば回
りにヒーターアセンブリ−（１２）を備えられた送り管
（１１）中で予備乾燥するのが有利である。液滴で進行
する方法工程、即ち溶剤の蒸発、酸化物又はケイ酸塩形
成材料並びに貴金属化合物の前駆体の落下、乾燥、分解
及びひきつづくか焼は、それぞれ異なる時間を要し、そ
の内、溶剤の蒸発が、最も時間のかかる工程である。従
って、エアロゾルを、炎反応器の前に接続された乾燥装
置、例えば加熱された管中で、完全に又は部分的に予備
乾燥させるのが有利である。予備乾燥を行わない場合に
は、より広い粒子スペクトル及び殊に多すぎる微細割合
を有する生成物が得られる危険性がある。予備乾燥機の
温度は、溶解された前駆体の濃度、さらにその選択自体
による。通常、予備乾燥機中の温度は溶剤の沸点以上〜
２５０℃であり、溶剤が水である場合には予備乾燥器中
の温度は１２０〜２５０℃、殊に１５０〜２００℃であ
るのが有利である。
【００４１】管（１３）を介して熱分解反応器（１５）
に供給される予備乾燥されたエアロゾルを、反応器中の
出口（１４）を介して反応器中に導入する。図中に記載
の実施態では、ロータメータ（１９）及び管（２０）を
介して供給される水素を、エアロゾル供給管の回りに設
置された同軸リングにより導入する。この設計により、
平均的なインパルス流密度が生じる。
に供給される予備乾燥されたエアロゾルを、反応器中の
出口（１４）を介して反応器中に導入する。図中に記載
の実施態では、ロータメータ（１９）及び管（２０）を
介して供給される水素を、エアロゾル供給管の回りに設
置された同軸リングにより導入する。この設計により、
平均的なインパルス流密度が生じる。
【００４２】しかし、エアロゾル、燃焼ガス及び二次空
気を供給する方法は、図に記載された実施態に限定され
ない。炎（１６）を発生させるために、反応器は付加的
に図に記載されていない点火装置を有する。平均的な温
度プロフィールを生じさせるために、環状に形成されて
いるのが有利な燃焼室は断熱されている（記さず）。反
応器の燃焼室に、冷却帯が続き、図２の反応器中では、
冷却帯は反応器の下部（炎なし）。
気を供給する方法は、図に記載された実施態に限定され
ない。炎（１６）を発生させるために、反応器は付加的
に図に記載されていない点火装置を有する。平均的な温
度プロフィールを生じさせるために、環状に形成されて
いるのが有利な燃焼室は断熱されている（記さず）。反
応器の燃焼室に、冷却帯が続き、図２の反応器中では、
冷却帯は反応器の下部（炎なし）。
【００４３】固体粒子を含有する反応ガスを、反応器か
ら出した後に、部分的に冷却した形で、固体粒子と反応
ガスとを分離するために、装置（２１）中に導入する。
この分離装置は、フィルター素子（２２）、顔料出口
（２４）に至る遮断弁（２３）を含んでいる。有利なフ
ィルター素子は、焼結金属フィルター及びセラミックフ
ィルターであり、その際、後者のものが特に有利であ
る。それというのも、これは５００℃までで使用するこ
とができ、かつ長い冷却帯を回避しうるためである。フ
ィルター素子を通過した排ガスを、洗浄装置（２５〜２
９）中で洗浄し、排ガス管（３０）を介して出す。分離
装置により固体粒子、従って貴金属を全て保持すること
ができない場合に限り、これらの物質は洗浄液中に集ま
り、かつ製造工程に供給することができる。
ら出した後に、部分的に冷却した形で、固体粒子と反応
ガスとを分離するために、装置（２１）中に導入する。
この分離装置は、フィルター素子（２２）、顔料出口
（２４）に至る遮断弁（２３）を含んでいる。有利なフ
ィルター素子は、焼結金属フィルター及びセラミックフ
ィルターであり、その際、後者のものが特に有利であ
る。それというのも、これは５００℃までで使用するこ
とができ、かつ長い冷却帯を回避しうるためである。フ
ィルター素子を通過した排ガスを、洗浄装置（２５〜２
９）中で洗浄し、排ガス管（３０）を介して出す。分離
装置により固体粒子、従って貴金属を全て保持すること
ができない場合に限り、これらの物質は洗浄液中に集ま
り、かつ製造工程に供給することができる。
【００４４】本発明の方法により、主に球形粒子からな
る顔料を製造することが可能となり、その際、平均粒度
及び粒度分布は方法パラメーターにより容易に調製する
ことができる。顔料製造の際に従来必要であった粉砕工
程は余計である。
る顔料を製造することが可能となり、その際、平均粒度
及び粒度分布は方法パラメーターにより容易に調製する
ことができる。顔料製造の際に従来必要であった粉砕工
程は余計である。
【００４５】本発明の球形顔料はセラミック装飾品を製
造するために、並びにプラスチック、合成シート及び繊
維並びに塗料を着色するために使用することができる。
本発明の顔料の高い細度により、乾燥した状態で、使用
特異的に組成された染料のその他の成分と混合すること
ができる。慣用の粉砕工程は余計であり、従って、粉砕
凝集物による不純化、従って、顔料の着色の危険もな
い。高い細度により、極めて薄い装飾層を達成し、かつ
シート及び繊維をその製造工程で着色することもでき
る。もう１つの利点は、本発明の顔料を含有する着色ペ
ーストの改善されたスクリーン印刷性であり、これは、
本発明の顔料の球形が、狭い粒子スペクトル及び１０μ
ｍ以上の直径、更に５μｍ以上の直径を有する超粒子が
充分に不在であることと結びついて、改善されたスクリ
ーン通過が達成されることによる。顔料の細度が球形と
結びつくことによって、紡糸ノズル及びシート製造の際
の出口での運転障害及び腐食問題は、回避される。
造するために、並びにプラスチック、合成シート及び繊
維並びに塗料を着色するために使用することができる。
本発明の顔料の高い細度により、乾燥した状態で、使用
特異的に組成された染料のその他の成分と混合すること
ができる。慣用の粉砕工程は余計であり、従って、粉砕
凝集物による不純化、従って、顔料の着色の危険もな
い。高い細度により、極めて薄い装飾層を達成し、かつ
シート及び繊維をその製造工程で着色することもでき
る。もう１つの利点は、本発明の顔料を含有する着色ペ
ーストの改善されたスクリーン印刷性であり、これは、
本発明の顔料の球形が、狭い粒子スペクトル及び１０μ
ｍ以上の直径、更に５μｍ以上の直径を有する超粒子が
充分に不在であることと結びついて、改善されたスクリ
ーン通過が達成されることによる。顔料の細度が球形と
結びつくことによって、紡糸ノズル及びシート製造の際
の出口での運転障害及び腐食問題は、回避される。
【００４６】
【実施例】本発明を次の例で詳述する。
【００４７】例１〜６ 種々異なる顔料の製造を、図２の装置で行うので、装置
の記述を再び行うことをしない。
の記述を再び行うことをしない。
【００４８】全ての例で、貴金属化合物も、酸化物形成
前駆体も含有している水溶液を使用した。溶液の組成は
表１に記載している。エアロゾル用の担体ガスは空気、
燃焼ガスの水素であった。液滴分離器は、８μｍよりも
大きい直径を有する液滴を循環させた。予備乾燥機中の
温度は、例１〜３及び５〜６で１５０℃、例４で２００
℃であった。
前駆体も含有している水溶液を使用した。溶液の組成は
表１に記載している。エアロゾル用の担体ガスは空気、
燃焼ガスの水素であった。液滴分離器は、８μｍよりも
大きい直径を有する液滴を循環させた。予備乾燥機中の
温度は、例１〜３及び５〜６で１５０℃、例４で２００
℃であった。
【００４９】反応器：反応器長さ９００ｍｍ、平均幅１
２５ｍｍ、反応器中のエアロゾルノズルｄ＝４６ｍｍ、
Ｈ2−リングノズル５２〜５４ｍｍ、空気リングノズル
６１〜８０ｍｍ。反応器は、上部（Ｔｏ）、中部（Ｔ
ｍ）及び下部（Ｔｕ）の三分割部に、温度測定ゾンデを
有した。例４中で、温度は、Ｔｏ＝８３６℃、Ｔｍ＝７
６１℃、Ｔｕ＝５１４℃であった。
２５ｍｍ、反応器中のエアロゾルノズルｄ＝４６ｍｍ、
Ｈ2−リングノズル５２〜５４ｍｍ、空気リングノズル
６１〜８０ｍｍ。反応器は、上部（Ｔｏ）、中部（Ｔ
ｍ）及び下部（Ｔｕ）の三分割部に、温度測定ゾンデを
有した。例４中で、温度は、Ｔｏ＝８３６℃、Ｔｍ＝７
６１℃、Ｔｕ＝５１４℃であった。
【００５０】熱分解ガスを、反応器の下部でほぼ５００
℃に冷却した。引き続き、顔料をセラミックフィルター
を用いて熱分解ガスから分離した。
℃に冷却した。引き続き、顔料をセラミックフィルター
を用いて熱分解ガスから分離した。
【００５１】得られた顔料の物質データを色データと併
せて、表に２記載した。図１は、例３の顔料のＲＥＭ−
写真を示している。製造された顔料の色彩試験を、直接
捺染により、部分的に間接捺染により行った（移し絵技
術）。
せて、表に２記載した。図１は、例３の顔料のＲＥＭ−
写真を示している。製造された顔料の色彩試験を、直接
捺染により、部分的に間接捺染により行った（移し絵技
術）。
【００５２】該顔料をそれぞれ、慣用の方法で１：９の
比で融剤（Cerdec AG社のNo.10150）と混合し、溶剤（C
erdec AG社のNo.80820）を用いてペースト状にする。
比で融剤（Cerdec AG社のNo.10150）と混合し、溶剤（C
erdec AG社のNo.80820）を用いてペースト状にする。
【００５３】染料もしくは移し絵を陶器もしくは磁器の
上にのせ、かつ焼き付けた：加熱時間４００Ｋ／分、燃
焼温度８００℃、保持時間１２分。色価測定を、ＣＩＥ
ＬＡＢ（ＤＩＮ６１７４）により行った。
上にのせ、かつ焼き付けた：加熱時間４００Ｋ／分、燃
焼温度８００℃、保持時間１２分。色価測定を、ＣＩＥ
ＬＡＢ（ＤＩＮ６１７４）により行った。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【図１】例３の顔料のＲＥＭ−写真を示す図。
【図２】本発明の方法を実施するための装置の有利な１
実施形を示す図。
実施形を示す図。
【符号の説明】 ２ 貯蔵容器、 ４ 超音波発振器、 ６ 高周波発生
器、 ９ 液滴分離器、 １１ 予備乾燥機、 １２
ヒーターアセンブリ、 １３ 反応気溶のエアロゾル供
給、 １４ ノズル、 １５ 熱分解反応器、 １８
空気又はＯ2用のガス管、 ２０ Ｈ2用のガス管、 ２
１ 分離器、 ２２ フィルター素子、 ２３ 遮断
弁、 ２４ 顔料出口、 ２５ 泡、 ２６ カラム、
２７カラム−充填物、 ２９ 循環管
器、 ９ 液滴分離器、 １１ 予備乾燥機、 １２
ヒーターアセンブリ、 １３ 反応気溶のエアロゾル供
給、 １４ ノズル、 １５ 熱分解反応器、 １８
空気又はＯ2用のガス管、 ２０ Ｈ2用のガス管、 ２
１ 分離器、 ２２ フィルター素子、 ２３ 遮断
弁、 ２４ 顔料出口、 ２５ 泡、 ２６ カラム、
２７カラム−充填物、 ２９ 循環管
フロントページの続き (72)発明者 シュティパン カトゥジック ドイツ連邦共和国 ケルクハイム ベルリ ーナー リング 20 (72)発明者 アンドレアス シュルツ ドイツ連邦共和国 ノイ−イーゼンブルク シュティークリッツシュトラーセ 16 (72)発明者 ノルベルト ギーゼッケ ドイツ連邦共和国 ハマースバッハ ヴィ ーゼンシュトラーセ １ (72)発明者 ラルフ ブランデス ドイツ連邦共和国 ポールハイム パルク シュトラーセ ６ (72)発明者 イェルク シュペルリッヒ ドイツ連邦共和国 オッフェンバッハ グ スタフ−シュトレーゼマン−シュトラーセ ４
Claims (16)
- 【請求項１】 酸化物又はケイ酸塩担体材料と該粒子上
又は粒子中に微細に分配された貴金属とをベースとする
平均粒径１０μｍ未満の主に球形粒子からなる顔料。 - 【請求項２】 紫色であり、かつ貴金属として金及び場
合により付加的に銀及び／又は白金を含有する、請求項
１に記載の顔料。 - 【請求項３】 酸化物担体材料として、列ＳｉＯ2、Ｓ
ｎＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＡｌ2Ｏ4、
Ｔａ2Ｏ5及びＢｉ2Ｏ3からのいずれかを、かつケイ酸塩
担体材料として、列ケイ酸ジルコン、ケイ酸アルミニウ
ム及びホウケイ酸ガラスからのいずれかを含有する、請
求項１又は２に記載の顔料。 - 【請求項４】 貴金属を、０．１〜４０重量％、殊に
０．５〜２５重量％の量で含有する、請求項１から３の
いずれかに記載の顔料。 - 【請求項５】 顔料粒子の８０％が、０．５〜５μｍの
範囲の粒径を有する、請求項１から４のいずれかに記載
の顔料。 - 【請求項６】 請求項１から５のいずれかに記載の、主
に球形粒子からなる顔料の製法において、その工程が、 （i） １種以上の貴金属化合物を含有する溶液、懸濁
液又はエマルジョンを調製し、 （ii） その溶液、懸濁液又はエマルジョンをエアロゾ
ルに移行させ、 （iii） このエアロゾルを直接又は間接に加熱される
熱分解反応器中に入れ、それと同時にここに、熱分解条
件下に酸化物又はケイ酸塩担体材料を形成する１種以上
の前駆体をエアロゾル形で供給し、 （iv） 熱分解を、貴金属化合物の分解温度及び酸化物
又はケイ酸塩形成前駆体から担体材料が少なくとも形成
される温度を上回る温度で実施し、かつ （v） 熱分解ガスから顔料を分離することからなる、
請求項１から５のいずれかに記載の、主に球形粒子から
なる顔料の製法。 - 【請求項７】 １種以上の酸化物及び／又はケイ酸塩形
成前駆体、１種以上の貴金属化合物及び溶剤から溶液を
調製し、これをエアロゾルに変え、かつこれを、有利に
は液滴分離器に通過させた後に熱分解反応器に供給す
る、請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 エアロゾルを熱分解反応器中に入れる前
に、有利に液滴分離器に通過させた後に、溶剤の沸点以
上から２５０℃までの範囲の温度で予備乾燥させる、請
求項６又は７に記載の方法。 - 【請求項９】 溶剤として、水又は主に水を含有する溶
剤混合物を使用する、請求項６から８のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項１０】 熱分解反応器を直接、有利には酸水素
炎（Ｈ2／Ｏ2又はＨ2／空気）を用いて加熱する、請求
項６から９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 熱分解反応器に、貴金属化合物及び酸
化物又はケイ酸塩形成前駆体を、モル比１対３〜１対１
００の範囲で、有利に１対５〜１対５０の範囲で供給す
る、請求項６から１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 ＳｉＯ2又はケイ酸塩形成金属化合物
として、一般式：(ＲＯ)3Ｓｉ−(ＣＨ2)ｎ−Ｘ又は[(Ｒ
Ｏ)3Ｓｉ−(ＣＨ2)ｍ−ＮＲ′3]＋Ａ−（式中、Ｒ及び
Ｒ′は同じか又は異なって良く、かつ水素、メチル又は
エチルであり、ｎは数１、２又は３であり、ｍは数２又
は３であり、Ｘは基−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ又はこれ
らの塩及びＡ−はアニオン、殊にクロリドである）の主
に水溶性のオルガノシラン又はオルガノシラノール又は
これらの化合物の水溶性縮合物を使用する、請求項６か
ら１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 主に水性のエアロゾルのために、Ｚｒ
Ｏ2のための前駆体として四硝酸ジルコニウムを、Ｓｎ
Ｏ2のための前駆体として、四塩化スズ−水和物を、Ａ
ｌ2Ｏ3のための前駆体として、硝酸アルミニウム、硫酸
アルミニウム又は酢酸アルミニウムもしくはこれらの塩
の水和物を使用する、請求項６から１２のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項１４】 貴金属化合物として、列ＨＡｕＣ
ｌ4、ＭｅＡｕ（ＣＮ）2、Ｍｅ3Ａｕ（ＳＯ3）2（式
中、Ｍｅはアルカリ金属である）からなる主に水溶性の
金化合物、金−アミン錯体及び金（Ｉ）チオレート、殊
に、金（Ｉ）−Ｎ−アセチルシステイン、金（Ｉ）プロ
ピオニルグリシン及び金（Ｉ）ジチオレート、殊にモノ
金（Ｉ）ジメルカプトコハク酸を使用する、請求項６か
ら１３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 １種以上の貴金属化合物、殊に金化合
物及び１種以上の水溶性酸化物又はケイ酸塩形成前駆体
をモル比１：５〜１：５０で含有する主に水溶液を、超
音波噴霧器を用いてエアロゾルに変え、これを、約１０
μｍを上回る直径を有する液滴の分離を目的とする液滴
分離器に通過させた後に、１２０〜１８０℃の範囲に加
熱される予備乾燥機に導通させ、その予備乾燥されたエ
アロゾルを、酸水素炎を用いて直接加熱される熱分解反
応器に供給し、かつ顔料を、焼結金属フィルター又はセ
ラミックフィルターを用いて熱分解ガスから除く、請求
項６から１４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１から５のいずれかの球形顔料
並びに請求項６から１５のいずれかの方法により得られ
る球形顔料を、セラミック装飾品を製造するために、か
つプラスチック、合成シート及び繊維並びに塗料を着色
するために使用すること。
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