JPH10207117A

JPH10207117A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JPH10207117A
Application number: JP31823997A
Authority: JP
Inventors: Hagumu Iida; 育飯田; Makoto Kanbayashi; 誠神林
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1996-11-19
Filing date: 1997-11-19
Publication date: 1998-08-07
Anticipated expiration: 2017-11-19
Also published as: JP3748486B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的はカブリのない鮮明な画像特性
を有し、画像濃度が高く、細線再現性、ハイライト部の
階調性に優れ、且つ耐久安定性に優れた静電荷像現像用
トナーを提供する。【解決手段】本発明は、Ｘ線回折において、２θ＝２
０．０〜４０．０ｄｅｇの範囲における最大強度Ｉ_a と
最小強度Ｉ_b の強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が、５．０≦Ｉ_a
／Ｉ_b ≦１２．０であり、ＢＥＴ比表面積が１００〜３
５０ｍ² ／ｇであり、平均粒径が１〜１００ｎｍで、疎
水化度が４０〜９０％になるように疎水化処理された酸
化チタン微粒子、及びトナー粒子を有することを特徴と
する静電荷像現像用トナーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録、静電印刷の如き画像形成方法における静電荷像を現
像するための乾式のトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し、トナーにより現像することは従来周知であ
る。

【０００３】米国特許第２，２９７，６９１号明細書、
特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７
４７４８号公報等、多数の方法が知られている。一般に
は光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に
静電荷像を形成し、次いで該静電荷像上にトナーを付着
させることによってトナー像を形成する。

【０００４】次いで、必要に応じて紙の如き画像支持体
表面にトナー像を転写した後、加熱、加圧、加熱加圧或
いは溶剤蒸気により定着し複写物又はプリントを得るも
のである。また、トナー像を転写する工程を有する場合
には、通常感光体上の残余のトナーを除去するためのク
リーニング工程が設けられる。

【０００５】静電荷像をトナーを用いて現像する方法
は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明細書に
記載されている粉末雲法、同第２，６１８，５５２号明
細書に記載されているカスケード現像法、同第２，８７
４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラシ法、同
第３，９０９，２５８号明細書に記載されている導電性
磁性トナーを用いる方法などが知られている。

【０００６】これらの現像法に適用されるトナーとして
は一般には熱可塑性樹脂と着色剤とを溶融混練後、混練
物を冷却し、冷却された混練物を微粉化した着色剤含有
樹脂粒子がトナー粒子用いられる。熱可塑性樹脂として
は、ポリスチレン系樹脂が最も一般的であるが、ポリエ
ステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂も用い
られる。非磁性の着色剤としてはカーボンブラックが広
く使用され、また磁性トナーの場合は、酸化鉄系を主成
分とする黒色の磁性粉が用いられる。二成分系現像剤を
用いる方式の場合には、トナーは通常鉄粉、フェライト
粉の如きキャリア粒子又はそれらの樹脂コートキャリア
粒子と混合されて用いられる。

【０００７】紙の如き最終画像形成部材上のトナー像
は、熱、圧力、熱圧等により支持体上に定着される。従
来より、この定着工程は加熱加圧手段によるものが多く
採用されている。

【０００８】近年、複写機等においてモノカラー複写又
はモノカラープリントからフルカラー複写又はフルカラ
ープリントへの展開が急速に進みつつあり、２色カラー
複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大きくな
されている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏ１．２２，
Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏ１．２
５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）において色再現性及
び階調再現性について報告されている。

【０００９】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナー及び必要によりブラックトナーを用
いて全ての色の再現を行うものである。

【００１０】フルカラー複写方法は、原稿からの光をト
ナーの色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを
通して光導電層上に静電荷像を形成し、次いで現像、転
写工程を経てカラートナーを支持体に保持させる。この
工程を順次複数回行い、レジストレーションを合わせつ
つ、同一支持体上に各色カラートナーを重ね合わせた
後、一回の定着によって最終のフルカラー画像を得る。

【００１１】一般に現像剤がトナーとキャリアとからな
る二成分系現像剤を使用する現像方式の場合、現像剤
は、キャリアとの摩擦によってトナーを所要の帯電量及
び帯電極性に帯電せしめ、静電引力を利用して静電荷像
を摩擦電荷を有するトナーで現像するものである。従っ
て良好な可視画像を得るためには、トナーの摩擦帯電性
が良好であることが必要である。

【００１２】今日上記の様な問題に対してトナーに加え
る電荷制御剤、流動性付与剤の検討、更には母体となる
バインダーの改良などトナーを構成する材料において優
れた摩擦帯電性を達成すべく研究がなされている。

【００１３】例えば帯電性微粒子の如き帯電補助剤をト
ナーに添加する技術として、特公昭５２−３２２５６号
公報、特開昭５６−６４３５２号公報には、トナーと逆
極性の樹脂微粉末を添加する技術が提案され、また特開
昭６１−１６０７６０号公報にはフッ素含有化合物を現
像剤に添加し、安定した摩擦帯電性を得るという技術が
提案されている。

【００１４】更に上記の如き帯電補助剤を添加する手法
としては、例えば攪拌機又は混合機を使用してトナー粒
子と帯電補助剤との静電力或いは、ファンデルワールス
力によりトナー粒子表面に付着せしめる手法が一般的で
ある。

【００１５】しかしながら、該手法においては均一に帯
電補助剤をトナー粒子表面に均一に分散させることは容
易ではない。トナー粒子に未付着で帯電補助剤同士が凝
集物になり、トナー粒子から遊離状態となった凝集体の
量が多くなりやすい。この傾向は、帯電補助剤の比電気
抵抗が大きいほど、粒径が細かいほど顕著となってく
る。遊離している凝集体が多い場合、トナーの性能に影
響が出てくる。例えば、多数枚耐久時、トナーの摩擦帯
電量が不安定となり画像濃度が一定せず、またカブリの
多い画像が形成されやすくなる。

【００１６】さらに、連続コピーを行うと帯電補助剤の
含有量が変化し、初期時の画像品質を保持することが困
難である。

【００１７】トナーの製造時に結着樹脂や着色剤と共
に、あらかじめ荷電制御剤を添加する手法がある。しか
しながら、結着樹脂中への荷電制御剤の均一な分散が容
易でないこと、また実質的に帯電性に寄与するのは、ト
ナー粒子表面近傍のものであり、またトナー粒子内部に
存在する荷電制御剤は帯電性に寄与しないため、荷電制
御剤の添加量やトナー表面での存在量のコントロールが
容易ではない。

【００１８】トナー粒子に酸化チタン微粒子を外添し
て、トナー流動性付与、帯電安定化することが提案され
ている。

【００１９】特開昭６０−１１２０５２号公報では、体
積固有抵抗の低いアナターゼ型酸化チタンを使用してい
るため、特に高湿環境下での摩擦帯電荷のリークが早
く、帯電の安定化の点で特に改良すべき点があった。さ
らに、アナターゼ型酸化チタンは、後述するＸ線回折に
おいて、２θ＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの範囲におけ
る最大強度Ｉ_a と最小強度Ｉ_b の強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）
は、１２．０よりも大きいものである。

【００２０】特開平５−７２７９７号公報（対応ＥＰ−
Ａ−５２３６５４）では、疎水性アモルファス酸化チタ
ンを含有するトナーに関して提案している。アモルファ
ス酸化チタンは、結晶性の酸化チタンと比較して研磨性
が低いため、感光体表面の研磨及び感光体表面の付着物
の除去に関して改良すべき点があった。また、アモルフ
ァス酸化チタンは、疎水化処理後もＯＨ基を多数有して
いるため、特に高湿環境下における水分吸着による帯電
性低下に関して改良すべき点があった。アモルファス酸
化チタンは、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が５．０よりも小さ
い。

【００２１】さらに、特開平６−３３２２３２号公報で
は、針状の大長粒径酸化チタンをトナーに添加すること
が提案されているが、酸化チタンの針状形状及び大長粒
径が大きく影響し、トナーの流動性が低い。針状の酸化
チタンの強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b）は１２．０を越えてい
る。

【００２２】また、特開平６−３３２２３３号公報で
は、ＴｉＯｘで（ｘ＝２未満）で表される酸化チタン粒
子を付着させたトナーに関して提案されているが、該酸
化チタン粒子は、黒色又は青色であり、イエロートナー
又はマゼンタトナーの如きカラートナーの外添剤として
は不適当であり、酸化チタンの粒径が比較的大きいた
め、トナーに対する流動性付与能が低く、さらに感光ド
ラム表面を傷つけ易い。ｘが２未満のＴｉＯｘは強度比
（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が一般に１２．０よりも大きい。

【００２３】また、特開平５−１８８６３３号公報で
は、疎水化処理アナターゼ型酸化チタン微粉体を含有す
るトナーに関して提案している。完全なアナターゼ結晶
を有しているために一部酸化チタン粒子同士の凝集が起
こり、感光ドラム表面を傷つけたり、また、小粒径のト
ナー粒子に外添した場合には、トナーの流動性が低い。
アナターゼ型酸化チタンは、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が１
２．０よりも大きい。

【００２４】酸化チタンには、ルチル型結晶を有するも
のも知られているが、ＢＥＴ比表面積が小さく、針状或
いは柱状に結晶成長しているため、流動性、研磨性付与
レベルが低いため、好ましくない。

【００２５】トナーに対して、十分な流動性、帯電性、
研磨性、環境安定性、耐久性をさらに向上している酸化
チタン微粒子が待望されている。

【００２６】更に近年、複写機又はプリンタの高精細、
高画質化の要求が市場では高まっており、当該技術分野
では、トナーの粒径を細かくして高画質カラー化を達成
しようという試みがなされているが、トナー粒子の粒径
が細かくなると単位重量当りの表面積が増え、トナーの
帯電量が大きくなる傾向にあり、画像濃度薄や、トナー
の耐久劣化が発生しやすい。加えて、トナーの帯電量が
大きいために、トナー粒子同士の付着力が強く、流動性
が低下し、そのためトナーの補給の安定性や補給された
トナーへのトリボ付与に問題が生じやすい。

【００２７】非磁性カラートナーの場合は、磁性体やカ
ーボンブラックの如き導電性物質を含まないので、摩擦
電荷をリークする部分がトナー粒子にはなく、一般にト
ナーの帯電量が大きくなる傾向にある。この傾向は、特
に帯電性能の高いポリエステル系バインダーを結着樹脂
として使用した時により発生しやすい。

【００２８】カラートナーにおいては、下記に示すよう
な特性を満足することが要求されている。

【００２９】（１）定着したトナーは、光に対して乱反
射して、色再現を防げることのないように、トナー粒子
の形が判別出来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態とな
ることが好ましい。

【００３０】（２）上記のトナー層と異なった色調の下
部のトナー層との減色混合を良好におこなうための透明
性を有するカラートナーでなければならない。

【００３１】（３）各カラートナーはバランスのとれた
色相及び分光反射特性と十分な彩度を有しなければなら
ない。

【００３２】このような観点からポリエステル系樹脂が
フルカラー画像形成用のカラートナーの結着樹脂として
多く用いられているが、結着樹脂としてポリエステル系
樹脂を有するトナーは一般に温度及び／又は湿度の影響
を受け易く、低湿下での帯電量過大、高湿下での帯電量
不足といった問題が生じやすく、広範な環境においても
より安定した帯電量を有するカラートナーが待望されて
いる。

【００３３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
のような問題点を解決した乾式の静電荷像現像用トナー
を提供することにある。

【００３４】本発明の目的は、カブリのない鮮明な画像
を形成し得、画像濃度が高く、細線再現性、ハイライト
部の階調性に優れ、且つ耐久安定性に優れた静電荷像現
像用トナーを提供することにある。

【００３５】本発明の目的は、流動性に優れ、且つ解像
性と転写性に優れた静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。

【００３６】本発明の目的は、長期間の使用により発生
する感光体表面への付着物を研磨、除去又は該付着物の
発生を抑制し、画像欠陥のない安定した画像を長期にわ
たり得ることができる静電荷像現像用トナーを提供する
ことにある。

【００３７】本発明の更なる目的は、温度及び／又は湿
度等の環境に左右されにくく、安定した摩擦帯電特性を
有する静電荷像現像用トナーを提供することにある。

【００３８】本発明の目的は、定着性に優れ、ＯＨＰ透
過性にも優れた静電荷像現像用トナーを提供することに
ある。

【００３９】本発明の目的は、フルカラー画像又はマル
チカラー画像を形成するための好適な乾式の静電荷像現
像用カラートナーを提供することにある。

【００４０】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー粒子及
び疎水性酸化チタン微粒子を少なくとも有する静電荷像
現像用トナーであり、該疎水性酸化チタン微粒子は、Ｘ
線回折において、２θ＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの範
囲における最大強度Ｉ_a と最小強度Ｉ_b の強度比（Ｉ_a
／Ｉ_b ）が、５．０≦Ｉ_a ／Ｉ_b ≦１２．０であること
を特徴とする静電荷像現像用トナーに関する。

【００４１】

【発明の実施の形態】疎水性酸化チタン微粒子のＸ線回
折における２θ＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの強度比
（Ｉ_a ／Ｉ_b ）は、酸化チタン微粒子の結晶形態、トナ
ーに対する流動性付与能、研磨性付与能に関係してい
る。

【００４２】Ｉ_a ／Ｉ_b が、５．０より小さい場合に
は、酸化チタン微粒子は、Ｘ線回折において結晶構造に
由来する明確なピークを持たず、非結晶であることを示
す。このような酸化チタン微粒子は、Ｘ線回折において
明確なピークを有する酸化チタンと比較して、トナーに
対する研磨性付与能が低い。このため、感光体表面の研
磨能力、感光体表面の付着物の除去能力が低い。

【００４３】強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が５．０未満の酸化
チタン微粒子は、全く結晶成長していないために、粒子
としては柔らかいものとなり、個数平均粒径が１〜１０
０ｎｍの微粒子であっても、トナーに対する研磨性付与
能が低くなるものと考えられる。

【００４４】強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が１２．０より大き
い場合には、結晶化度を高める過程で該酸化チタン微粒
子に合一粒子が生じやすく、トナーに対する流動性付与
能が低く、感光体表面にフィルミングや感光体表面に損
傷が発生しやすい。また、疎水化処理をする際は、合一
粒子が疎水化剤との均一な反応を阻害する要因となるた
め、好ましくない。

【００４５】好ましくは、疎水性酸化チタン微粒子のＸ
線回折における２θ＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの最大
強度Ｉ_a は２θ＝２４．０〜２６．０ｄｅｇにあり、最
小強度Ｉ_b は２θ＝２８．０〜３３．０ｄｅｇにあるこ
とが良い。

【００４６】これは、酸化チタン微粒子がアモルファス
からアナターゼ型への結晶成長途上にあること、あるい
はアモルファス部分とアナターゼ型の結晶部分とが混在
していること示すものである。

【００４７】酸化チタン微粒子の原材料及び製造方法は
特に制約されるものではないが、酸化チタン微粒子の流
動性付与、帯電特性、帯電安定性に関して鋭意検討した
結果、疎水化剤と反応点であるＯＨ基を適正量含有して
いるアモルファスからアナターゼ型への結晶形態が移行
する途中段階の酸化チタン微粒子、又はアモルファス部
分及びアナターゼ型の結晶部分とが混在している酸化チ
タン微粒子を使用することが効果的であることを見い出
した。

【００４８】本発明に使用する疎水化酸化チタンの製造
例を示す。

【００４９】（ａ）イルメナイトを出発原料として、こ
れを硫酸で分解して得られた分数液を加水分解すること
によって、スラリー状のメタチタン酸を生成する。この
メタチタン酸のスラリーのｐＨ調整をした後、スラリー
中でメタチタン酸粒子の合一が生じないように十分に水
素媒体中に分散させながら疎水化剤を滴下混合し反応さ
せる。これを、ろ過、乾燥、解砕処理を行なうことによ
って疎水化酸化チタン微粒子を生成する。

【００５０】（ｂ）原料にチタンテトライソプロポキシ
ドを使用し、ケミカルポンプで減量を極く少量ずつ、チ
ッ素ガスをキャリアガスとして使用して、２００℃程度
に加熱したベーパライザーのグラスウールに送り込んで
蒸発させ、反応器内において３００℃程度で瞬時に加熱
分解した後、急冷却を行ない、生成物を捕集する。これ
を３００℃程度でさらに約２時間焼成して強度比（Ｉ_a
／Ｉ_b ）を調整し、さらに疎水化処理することによって
疎水性酸化チタン微粒子を生成する。

【００５１】さらに、疎水性酸化チタン微粒子のＢＥＴ
比表面積は、１００〜３５０ｍ² ／ｇの範囲が好まし
い。

【００５２】疎水性酸化チタン微粒子のＢＥＴ比表面積
が１００ｍ² ／ｇより小さい場合には、疎水性酸化チタ
ン微粒子の粒径が大きく酸化チタンの凝集体或いは粗大
粒子が存在することを示し、トナーの流動性の低下や、
感光体表面を傷つけたり、クリーニングブレードの如き
クリーニング手段を変形又は損傷させるという問題が生
じやすい。また、疎水性酸化チタン微粒子の粒径が大き
いとトナー粒子から遊離し易く、遊離した疎水性酸化チ
タン微粒子が、多量に現像機内に残留したり、画像形成
装置本体内の各種装置に付着し、悪影響を及ぼすため、
好ましくない。

【００５３】疎水性酸化チタン微粒子のＢＥＴ比表面積
が３５０ｍ² ／ｇより大きい場合には、疎水性酸化チタ
ン微粒子への水分吸着量が多くなり、トナーの帯電特性
へ悪影響を及ぼす場合がある。特に、高湿環境下でトナ
ーの摩擦帯電量が低下し、トナー飛散、カブリ、画質劣
化が発生しやすくなる。

【００５４】疎水性酸化チタン微粒子の個数平均粒径
は、トナーへの流動性付与、研磨性の点から１〜１００
ｎｍであることが好ましい。疎水性酸化チタン微粒子の
個数平均粒径が１ｎｍより小さい場合には、トナー粒子
表面に埋め込まれ易いためトナー劣化が早期に生じやす
く、耐久性が低下し、また疎水性酸化チタン微粒子の研
磨性が低い。

【００５５】一方、疎水性酸化チタン微粒子の平均粒径
が１００ｎｍより大きい場合には、トナーの流動性が低
下するために帯電が不近一となりやすく、その結果とし
て画質の劣化、トナー飛散、カブリが生じやすい。ま
た、感光体表面に大きな傷を付けやすく、画像欠陥を生
じやすく、またクリーニングブレードの如きクリーニン
グ部材を変形、又は損傷するという問題が生じやすい。

【００５６】感光体表面及びその付着物の研磨及び除去
に関して、トナーは、感光体表面からクリーニングされ
る際、感光体表面とクリーニングブレードの如きクリー
ニング部材の圧着部に一時滞留する。滞留しているトナ
ー粒子表面に存在する疎水性酸化チタン微粒子が感光体
表面及びその付着物を研磨、除去する機能を果たしてい
る。しかしながら、疎水性酸化チタン微粒子は、トナー
粒子表面に埋め込まれることなく、凝集体のない１次粒
径に近い状態でトナーに分散され、且つ均一にトナー粒
子表面に存在していることが好ましい。疎水性酸化チタ
ン微粒子が、好適な研磨性を有するためには、個数平均
粒径が１〜１００ｎｍであり、疎水性酸化チタン微粒子
のＸ線回折における最大強度と最小強度の強度比が特定
の値を示す酸化チタン微粒子が非常に有効である。

【００５７】本発明において、疎水性酸化チタン微粒子
の疎水化度は、４０〜９０％の範囲であることが好まし
い。

【００５８】疎水化度が４０％より小さい場合には、ト
ナーの摩擦帯電量が低下しやすく、特に高湿環境下で帯
電量が低下して、トナー飛散、カブリ、画質劣化が生じ
やすい。また、疎水性酸化チタン微粒子の疎水化度が９
０％より大きい場合には、疎水性酸化チタン微粒子自身
の好適な帯電コントロールが困難となり、特に、低湿環
境下でトナーがチャージアップしやすい。

【００５９】疎水化剤としては、シランカップリング
剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリ
ング剤、ジルコアルミネートカツプリング剤の如きカッ
プリング剤が挙げられる。

【００６０】具体的に例えばシランカップリング剤とし
ては、一般式Ｒ_m ＳｉＹ_n 〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を
示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタア
クリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこ
れらの誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す〕で表さ
れるものが好ましい。例えばビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシ
プロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタ
デシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。

【００６１】その処理量は、酸化チタン微粒子１００重
量部に対して、好ましくは１〜６０重量部、より好まし
くは３〜５０重量部である。

【００６２】本発明において特に好適なのは、一般式

【００６３】

【外２】〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数
を示す〕で示されるアルキルアルコキシシランカップリ
ング剤である。該アルキルアルコキシシランカップリン
グ剤において、ｎが４より小さいと、処理は容易となる
が疎水化度が低く、好ましくない。ｎが１２より大きい
と、疎水性が十分になるが、酸化チタン微粒子同士の合
一が多くなり、流動性付与能が低下しやすい。ｍは３よ
り大きいと、該アルキルアルコキシシランカップリング
剤の反応性が低下して疎水化を良好に行いにくくなる。
より好ましくはアルキルアルコキシシランカップリング
剤はｎが４〜８であり、ｍが１〜２であるのが良い。

【００６４】アルキルアルコキシシランカップリング剤
の処理量も、酸化チタン微粒子１００重量部に対して、
好ましくは１〜６０重量部、より好ましくは３〜５０重
量部が良い。

【００６５】疎水化処理は１種類の疎水化剤単独で行っ
ても良いし、２種類以上の疎水化剤を使用しても良い。
例えば１種類のカップリング剤単独で疎水化処理を行っ
ても良いし、２種類のカップリング剤で同時に、または
カップリング剤での疎水化処理を行った後、別のカップ
リング剤で更に疎水化処理を行っても良い。

【００６６】本発明において、疎水化剤を用いて酸化チ
タン微粒子の疎水化処理を行うには以下のような方法が
あるが、本発明は特にこれらの方法に制約されるもので
はない。

【００６７】（ａ）湿式法による疎水化処理としては、
所定量のメタチタン酸微粒子又は酸化チタン微粒子の分
散液中で十分に機械的に混合撹拌しながら、所定量の疎
水化剤またはその希釈液またはその混合液を添加し、粒
子が合一しないようさらに混合撹拌を行う。十分に混合
撹拌を行った後、乾燥、解砕する。

【００６８】（ｂ）乾式法による疎水化処理法例として
は、まず所定量の酸化チタン微粒子をブレンダーの如き
装置によって撹拌しながら、所定量の疎水化剤またはそ
の希釈液またはその混合液を滴下またはスプレーによっ
て加え十分に混合撹拌する。その後、さらに所定量の疎
水化剤または希釈液またはその混合液を加え、十分に混
合撹拌する。次に得られた混合物を加熱し乾燥させる。
その後、ブレンダーの如き装置によって撹拌して解砕す
る。

【００６９】特に、メタチタン酸微粒子をスラリー状に
分散している水系媒体中にアルキルアルコキシシランカ
ップリング剤を添加してメタチタン酸微粒子を疎水化
し、その後加熱処理することにより強度比（Ｉａ／Ｉ
ｂ）が５．０乃至１２．０の疎水性酸化チタン微粒子を
生成する方法が、一次粒子のレベルで疎水化が均一にお
こなわれ、疎水性酸化チタン微粒子の粗大な凝集物も生
成しにくいので好ましいものである。

【００７０】本発明に使用する疎水性酸化チタン微粒子
は、体積固有抵抗地１０⁸ Ω・ｃｍ以上有することが好
ましい。

【００７１】疎水性酸化チタン微粒子はトナー粒子１０
０重量部に対して０．１〜５重量部が適当である。含有
量が０．１重量部よりも少ない場合には添加効果が少な
くトナーの流動性が低い。含有量が５重量％を超える場
合にはトナーの流動性が高過ぎるために逆に均一な帯電
が阻害される。

【００７２】次にトナーの粒度分布について説明する。

【００７３】画像濃度、ハイライト再現性（ハーフトー
ン再現性）、細線再現性について鋭意検討した結果、疎
水性酸化チタン微粒子が外添されているトナーは重量平
均粒径が３〜９μｍであることが好ましい。さらに、４
μｍ以下のトナー粒子の量が特にハイライト再現性向上
に大きく寄与する。

【００７４】トナーの重量平均粒径が９μｍより大きい
時は基本的に高画質化に寄与し得るトナー粒子が少な
く、感光ドラムにおける微細な静電荷像上には忠実に付
着しづらく、ハイライト再現性に乏しく、さらに解像性
も低い。必要以上のトナーの静電荷像上の乗りすぎが起
こり、トナー消費量の増大を招きやすい傾向にある。

【００７５】逆にトナーの重量平均粒径が３μｍより小
さい場合にはトナーの単位重量あたりの帯電量が高くな
りやすく、濃度薄、特に低温低湿下での画像濃度薄が生
じやすい。特にグラフィック画像の如き画像面積比率の
高い画像を現像するには不向きである。

【００７６】さらにトナーの重量平均粒径が３μｍより
小さい場合には、キャリアとの接触帯電がスムーズに行
なわれず、充分に帯電し得ないトナーが増大し、非画像
部への飛び散り、カブリが目立つ様になる。これに対処
すべくキャリアの比表面積を稼ぐべくキャリアの小径化
が考えられるが、重量平均径が３μｍ未満のトナーで
は、トナーの自己凝集も起こり易く、キャリアとの均一
混合が短時間で達成されず、トナーの連続補給耐久にお
いては、カブリが生じてしまう傾向にある。

【００７７】本発明のトナーは４μｍ以下の粒径のトナ
ー粒子を全粒子数の８〜７０個数％、好ましくは１０〜
６０個数％を有していることが好ましい。４μｍ以下の
粒径のトナー粒子が８個数％未満であると、高画質のた
めに必要な微小のトナー粒子が少なく、特に、コピー又
はプリントアウトを続けることによってトナーが連続的
に消費されるに従い、現像装置内の有効なトナー粒子成
分が減少して、トナーの粒度分布のバランスが悪化し、
画質がしだいに低下しやすい。

【００７８】４μｍ以下の粒径のトナー粒子が７０個数
％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ易く、
トナー塊としてふるまうことも多くなり、その結果、荒
れた画像となったり、解像性を低下させたり、又は静電
荷像のエッジ部と内部との濃度差が大きくなり、中抜け
気味の画像となり易く、好ましくない。

【００７９】１０．０８μｍ以上のトナー粒子が２〜２
５体積％であることが良く、好ましくは３．０〜２０．
０体積％が良い。２５体積％より多いと画質が低下する
とともに、必要以上の現像（即ちトナーの乗り過ぎ）が
起こり、トナーの消費量の増大を招く。一方、２体積％
未満であると、トナーの流動性の低下により、画像性が
低下する恐れがある。

【００８０】さらに本発明の効果をより一層向上させる
ために、トナーの帯電性、流動性を向上させる目的で、
５．０４μｍ以下の粒子が１０個数％乃至９０個数％、
好ましくは、１５個数％乃至８０個数％が良い。

【００８１】微粒トナー粒子を使いこなすためには、流
動性の向上と帯電の安定化が大きなポイントであり、そ
のどちらかが欠けていても良好な画像を形成することが
困難である。

【００８２】それゆえ、上記の如き粒度分布を有するト
ナーのポテンシャルを最大限に引き出し、高解像度、高
階調を達成するためには、前述の如き流動性付与能、帯
電特性に優れる特定な疎水性酸化チタン微粒子を外添し
て用いることが好ましく、両者の組み合わせによってよ
り良好な画像が得られる。

【００８３】一般に、トナーの微粒子化によって、トナ
ーは現像器から飛散し易くなる傾向を示すが、本発明で
使用する疎水性酸化チタン微粒子は帯電付与能も高く、
流動性向上と帯電安定化の両立が図られる。

【００８４】さらに本発明においては、トナーの凝集度
が２〜２５％（好ましくは２〜２０％、より好ましくは
２〜１５％）であることが良い。

【００８５】凝集度が２５％を超える場合は、トナーホ
ッパーから現像器へのトナーの搬送性の低下、トナーと
キャリアとの混合不良、さらにはトナーの帯電不良とい
う問題が発生し易い。従って、トナーを細かくし、トナ
ーの着色力を適正化しても、高品位な画質が得られにく
い。一方、トナーの凝集度が２％未満であると、現像器
からのトナー飛散が生じやすい。

【００８６】トナー粒子に使用する結着樹脂としては、
従来電子写真用トナー結着樹脂として知られる各種の材
料樹脂が用いられる。

【００８７】例えば、ポリスチレン、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−アクリル共重合体の如きスチ
レン系共重合体；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体のよう
なエチレン系共重合体；フェノール系樹脂、エポキシ系
樹脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。

【００８８】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は大き
い。ポリエステル系樹脂は、定着性に優れ、カラートナ
ーに適している反面、負帯電能が強く帯電が過大になり
易いが、本発明で使用する疎水性酸化チタン微粒子を用
いると弊害は改善され、優れたトナーが得られる。

【００８９】特に、次式

【００９０】

【外３】（式中Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ，ｙは
それぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２
〜１０である。）で代表されるビスフェノール誘導体も
しくは置換体をジオール成分とし、２価以上のカルボン
酸又はその酸無水物又はその低級アルキルエステルとか
らなるカルボン酸成分（例えばフマル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸など）とを共縮重合したポリエス
テル樹脂がシャープな溶融特性を有するのでより好まし
い。

【００９１】着色剤としては、非磁性トナーの場合、公
知の染顔料が使用される。例えばフタロシアニンブル
ー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パーマネ
ントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハンザ
イエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエロー
等を使用することができる。その含有量としては、ＯＨ
Ｐ用フィルムの透過性に対し敏感に反映するために、結
着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、好
ましくは０．５〜９重量部である。

【００９２】本発明のトナーは、負帯電性トナーをとす
る場合は、負荷電特性を安定化させる目的で負荷電性制
御剤をトナー粒子に添加することが好ましい。負荷電制
御剤としては例えばアルキル置換サリチル酸の金属化合
物（例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム
化合物又は亜鉛化合物又はアルミニウム化合物）の如き
有機金属化合物が挙げられる。

【００９３】正帯電性のトナーをとする場合には、正帯
電性を示す荷電制御剤として、ニグロシンやトリフェニ
ルメタン系化合物、ローダミン系染料、ポリビニルピリ
ジンが挙げられる。

【００９４】カラートナーをつくる場合においては、ト
ナーの色調に影響を与えない無色又は淡色の正荷電制御
剤を用いることが好ましい。

【００９５】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い。そのよ
うな添加剤としては、例えば有機樹脂粒子、金属酸化物
の如きの帯電助剤、或いはテフロン、ステアリン酸亜
鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、或いは定着助剤
（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ンなど）が挙げられる。

【００９６】トナー粒子の製造方法としては、熱ロー
ル、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機によっ
て構成材料を良く混練した後、機械的に粉砕し、粉砕粉
を分級してトナー粒子を得る方法；結着樹脂溶液中に着
色剤の如き材料を分散した後、噴霧乾燥することにより
トナー粒子を得る方法；結着樹脂を構成すべき重合性単
量体に所定材料を混合して単量体組成物を得、この組成
物の乳化懸濁液を重合させることによりトナー粒子を得
る懸濁重合によるトナー製造法が適用できる。

【００９７】本発明のトナーを二成分現像剤として用い
る場合、使用されるキャリアとしては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属およびそれらの合金ま
たは酸化物及びフェライトが使用できる。

【００９８】キャリア粒子の表面を樹脂で被覆する方法
としては、樹脂を溶剤中に溶解もしくは懸濁せしめて塗
布しキャリア粒子に付着せしめる方法、単に粉体で混合
する方法等、従来公知の方法が適用できる。

【００９９】キャリア粒子表面への固着物質としてはト
ナーにより異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニ
ルブチラール、アミノアクリレート樹脂などを単独或い
は複数で用いるのが適当である。

【０１００】特に、シリコーン樹脂が好ましい。

【０１０１】被覆樹脂はキャリアに対し０．１〜３０重
量％（好ましくは０．５〜２０重量％）が好ましい。

【０１０２】キャリアの平均粒径は１０〜１００μｍ、
好ましくは２０〜７０μｍを有することが好ましい。

【０１０３】本発明におけるトナーと混合して二成分系
現像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナ
ー濃度として、２〜１５重量％、好ましくは３〜１３重
量％、より好ましくは４〜１０重量％にすると通常良好
な結果が得られる。トナー濃度が２重量％未満では画像
濃度が低くなりやすい。１５重量％を超える場合ではカ
ブリや機内飛散を増加せしめ、現像剤の耐用寿命が短く
なる傾向にある。

【０１０４】以下に各特性値の測定法について述べる。

【０１０５】疎水性酸化チタンの微粒子のＩ_a 、Ｉ_b の
測定方法酸化チタン微粒子のＩ_a 及びＩ_b は、Ｃｕの特性Ｘ線の
Ｋａ線を線源として用いたＸ線回折スペクトルにより求
められ、２θ＝２．０〜４０．０ｄｅｇの範囲における
最大強度をＩ_a （Ｋｃｐｓ）、最小強度をＩ_b （Ｋｃｐ
ｓ）とする。

【０１０６】測定機としては、例えば強力型全自動Ｘ線
回折装置ＭＸＰ１８（マックサイエンス社製）が利用で
きる。

【０１０７】疎水性酸化チタン微粒子の個数平均粒径測
定方法一次粒子径は、疎水性酸化チタン微粒子を透過電子顕微
鏡で観察し、１００個の粒子の長径を測定して個数平均
粒子径を求める。トナー粒子上の粒子径は走査電子顕微
鏡で観察し、１００個の粒子の長径を測定して個数平均
粒子径を求める。

【０１０８】測定時の倍率は４万〜６万倍とし、０．５
ｎｍ以上の粒子を対象とする。

【０１０９】疎水性酸化チタン微粒子のＢＥＴ比表面積
測定方法酸化チタン微粒子のＢＥＴ比表面積の測定は次のように
して行う。

【０１１０】ＢＥＴ比表面積は、例えば湯浅アイオニク
ス（株）製、全自動ガス吸着量測定装置（オートソープ
１）を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法に
より求める。サンプルの前処理としては、５０℃で１０
時間の脱気を行う。

【０１１１】疎水化度の測定方法メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有する無機
微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

【０１１２】疎水性酸化チタン微粒子の疎水化度を評価
するためのメタノールを用いた疎水化度測定は、次のよ
うに行う。供試酸化チタン微粒子０．２ｇを三角フラス
コの水５０ｍｌに添加する。メタノールをビュレットか
ら滴定する。この際、フラスコ内の溶液はマグネチック
スターラーで常時撹拌する。酸化チタン微粒子の沈降終
了は、全量が液体中に懸濁することによって確認され、
疎水化度は、沈降終了時点に達した際のメタノール及び
水の液状混合物中のメタノールの百分率として表され
る。

【０１１３】トナーの粒度分布の測定測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定法法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜
５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーと
して１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体
積及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体
積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子
の体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径
（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表
値とする）を求める。

【０１１４】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【０１１５】凝集度測定方法試料（外添剤を有するトナー等）の流動特性を測定する
一手段として凝集度を用いるものであり、この凝集度の
値が大きいほど試料の流動性は悪いと判断する。

【０１１６】測定装置としては、デジタル振動計（デジ
バイブロＭＯＤＥＬ１３３２）を有するパウダーテスタ
ー（細川ミクロン社製）を用いる。

【０１１７】測定法としては、振動台に２００メッシ
ュ，１００メッシュ，６０メッシュの篩いを目開の狭い
順に、すなわち６０メッシュ篩いが最上位にくるように
２００メッシュ，１００メッシュ，６０メッシュの篩い
順に重ねてセットする。

【０１１８】このセットした６０メッシュ篩い上に正確
に秤量した試料５ｇを加え、振動台への入力電圧を２
１．７Ｖになるようし、デジタル振動計の変位の値を
０．１３０にし、その際の振動計の振幅が６０〜９０μ
ｍの範囲に入るように調製し（レオスタット目盛り約
２．５）、約１５秒間振動を加える。その後、各篩い上
に残った試料の重量を測定して下式にもとづき凝集度を
得る。

【０１１９】

【外４】

【０１２０】試料は２３℃，６０％ＲＨの環境下で約１
２時間放置したものを用い、測定環境は２３度，６０％
ＲＨである。

【０１２１】次に、本発明のトナーを使用して非磁性一
成分トナー現像を行う場合の現像装置の一例を説明す
る。必ずしもこれに限定されるものではない。図２に、
静電荷像保持体上に形成された静電荷像を現像する装置
を示す。静電荷像保持体１において、静電荷像形成は図
示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手段により
なされる。トナー担持体２は、アルミニウム或いはステ
ンレス等からなる非磁性スリーブからなる。非磁性一成
分カラートナーはホッパー３に貯蔵されており、供給ロ
ーラー４によりトナー担持体２上へ供給される。供給ロ
ーラー４は現像後のトナー担持体２上のトナーのはぎ取
りも行っている。トナー担持体２上に供給されたトナー
はトナー塗布ブレード５によって均一且つ薄層に塗布さ
れる。トナー塗布ブレード５とトナー担持体２との当接
圧力は、スリーブ母線方向の線圧として、３〜２５０ｇ
／ｃｍ、好ましくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効であ
る。当接圧力が３ｇ／ｃｍより小さい場合、トナーの均
一塗布が困難になり、トナーの帯電量分布がブロードに
なり、カブリや飛散の原因となり易い。当接圧力が２５
０ｇ／ｃｍを超えると、トナーに大きな圧力がかかるた
めに、トナー同士が凝集したり、或いは粉砕され易く好
ましくない。当接圧力を３〜２５０ｇ／ｃｍに調整する
ことで小粒径トナーの凝集を良好にほぐすことが可能に
なり、トナーの摩擦帯電量を瞬時に立ち上げることが可
能になる。トナー塗布ブレード５は、所望の極性にトナ
ーを帯電するに適した摩擦帯電系列の材質のものを用い
ることが好ましい。

【０１２２】現像剤塗布ブレードは、シリコーンゴム、
ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好適であ
る。導電性ゴムを使用すれば、トナーが過剰に摩擦帯電
するのを防ぐことができて好ましい。更に必要に応じて
ブレード５の表面コートを行ってもよい。特に、ネガト
ナーとして使用する場合、ポリアミド樹脂の如き正帯電
性樹脂をコートするのが好適である。

【０１２３】ブレード５によりトナー担持体２上にトナ
ーを薄層コートするシステムにおいては、充分な画像濃
度を得るために、トナー担持体２上のトナー層の厚さを
トナー担持体２と静電荷像保持体１との対向空隙長より
も小さくし、この空隙に交番電場を印加することが好ま
しい。図２に示すバイアス電源６によりトナー担持体２
と静電荷像保持体１間に交番電場または交番電場に直流
電場を重畳した現像バイアスを印加することにより、ト
ナー担持体２上から静電荷像保持体１上のトナーの移動
を容易にし、更に良質の画像を得ることができる。

【０１２４】本発明のトナーをフルカラー画像形成方法
を良好に実施得るための画像形成装置を図３を参照しな
がら説明する。

【０１２５】図３に示されるカラー電子写真装置は、装
置本体１の右側（図１右側）から装置本体の略中央部に
わたって設けられている転写材搬送系１と、装置本体１
の略中央部に、上記転写材搬送系Ｉを構成している転写
ドラム３１５に近接して設けられている静電荷像形成部
ＩＩと、上記静電荷像形成部ＩＩと近接して配設されて
いる現像手段（すなわち回転式現像装置）ＩＩＩとに大
別される。

【０１２６】上記転写材搬送システムＩは、以下の様な
構成となっている。上記装置本体１の右壁（図２右側）
に開口部が形成されており、該開口部に着脱自在な転写
材供給用トレイ３０２及び３０３が一部機外に突出して
配設されている。該トレイ３０２及び３０３の略直上部
には給紙用のローラー３０４及び３０５が配設され、こ
れら給紙用ローラー３０４及び３０５と左方に配された
矢印Ａ方向に回転自在な転写ドラム３０５とを連係する
ように、給紙用ローラー３０６及び給紙ガイド３０７及
び３０８が設けられている。上記転写ドラム３１５の外
周面近傍には回転方向上流側から上流側に向かって当接
用ローラー３０９、グリッパ３１０、転写材分離用帯電
器３１１、分離爪３１２が順次配設されている。

【０１２７】上記転写ドラム３１５の内周側には転写帯
電器３１３、転写材分離用帯電器３１４が配設されてい
る。転写ドラム３１５の転写材が巻き付く部分にはポリ
弗化ビニリデンの如き、ポリマーで形成されている転写
シート（図示せず）が貼り付けられており、転写材は該
転写シート上に静電的に密着貼り付けされている。上記
転写ドラム３１５の右側上部には上記分離爪３１２と近
接して搬送ベルト手段３１６が配設され、該搬送ベルト
手段３１６の転写材搬送方向終端（右側）には定着装置
３１８が配設されている。該定着装置３１８よりもさら
に搬送方向後流には装置本体３０１の外へと延在し、装
置本体３０１に対して着脱自在な排出用トレイ３１７が
配設されている。

【０１２８】次に、上記静電荷像形成部ＩＩの構成を説
明する。図３矢印方向に回転自在な静電荷像担持体であ
る感光ドラム（例えば、ＯＰＣ感光ドラム）３１９が、
外周面を上記転写ドラム３１５の外周面と当接して配設
されている。上記感光ドラム３１９の上方でその外周面
近傍には、該感光ドラム３１９の回転方向上流側から下
流側に向かって除電用帯電器３２０、クリーニング手段
３２１及び一次帯電器３２３が順次配設され、さらに上
記感光ドラム３１９の外周面上に静電荷像を形成するた
めのレーザービームスキャナのごとき像露光手段３２
４、及びミラーのごとき像露光反射手段３２５が配設さ
れている。

【０１２９】上記回転式現像装置ＩＩＩの構成は以下の
ごとくである。上記感光ドラム３１９の外周面と対向す
る位置に、回転自在な筺体（以下「回転体」という）３
２６が配設され、該回転体３２６中には四種類の現像装
置が周方向の四位置に搭載され、上記感光ドラム３１９
の外周面上に形成された静電荷像を可視化（すなわち現
像）するようになっている。上記四種類の現像装置は、
それぞれイエロー現像装置３２７Ｙ、マゼンタ現像装置
３２７Ｍ、シアン現像装置３２７Ｃ及びブラック現像装
置３２７ＢＫを有する。

【０１３０】上記したごとき構成の画像形成装置全体の
シーケンスについて、フルカラーモードの場合を例とし
て説明する。上述した感光ドラム３１９が図３矢印方向
に回転すると、該感光ドラム３１９上の感光体は一次帯
電器３２３によって帯電される。図３の装置において
は、各部動作速度（以下、プロセススピードとする）は
１００ｍｍ／ｓｅｃ以上（例えば、１３０〜２５０ｍｍ
／ｓｅｃ）である。一次帯電器３２３による感光ドラム
３１９に対する帯電が行われると、原稿３２８のイエロ
ー画像信号にて変調されたレーザー光Ｅにより画像露光
が行われ、感光ドラム３１９上に静電荷像が形成され、
回転体３２６の回転によりあらかじめ現像位置に定着さ
れたイエロー現像装置３２７Ｙによって上記静電荷像の
現像が行われ、イエロートナー画像が形成される。

【０１３１】給紙ガイド３０７、給紙ローラー３０６、
給紙ガイド３０８を経由して搬送されてきた転写材は、
所定のタイミングにてグリッパ３１０により保持され、
当接用ローラー３０９と該当接用ローラー３０９と対向
している電極とによって静電的に転写ドラム３１５に巻
き付けられる。転写ドラム３１５は、感光ドラム３１９
と同期して図２矢印方向に回転しており、イエロー現像
装置３２７Ｙにより形成されたイエロートナー画像は、
上記感光ドラム３１９の外周面と上記転写ドラム３１５
の外周面とが当接している部位にて転写帯電器３１３に
よって転写材上に転写される。転写ドラム３１５はその
まま回転を継続し、次の色（図３においてはマゼンタ）
の転写に備える。

【０１３２】感光ドラム３１９は、上記除電用帯電器３
２０により除電され、クリーニングブレードによるクリ
ーニング手段３２１によってクリーニングされた後、再
び一次帯電器３２３によって帯電され、次のマゼンタ画
像信号により画像露光が行われ、静電荷像が形成され
る。上記回転式現像装置は、感光ドラム３１９上にマゼ
ンタ画像信号による像露光により静電荷像が形成される
間に回転して、マゼンタ現像装置３２７Ｍを上述した所
定の現像位置に配置せしめ、所定のマゼンタトナーによ
り現像を行う。引き続いて、上述したごときプロセスを
それぞれシアン色及びブラック色に対しても実施し、四
色のトナー像の転写が終了すると、転写材上に形成され
た四色顕画像は各帯電器３２２及び３１４により除電さ
れ、上記グリッパ３１０による転写材の把持が解除され
ると共に、該転写材は、分離爪３１２によって転写ドラ
ム３１５より分離され、搬送ベルト３１６で定着装置３
１８に送られ、熱と圧力により定着され一連のフルカラ
ープリントシーケンスが終了し、所要のフルカラープリ
ント画像が転写材の一方の面に形成される。

【０１３３】このとき、定着装置３１８での定着動作速
度は、本体のプロセススピード（例えば１６０ｍｍ／ｓ
ｅｃ）より遅い（例えば９０ｍｍ／ｓｅｃ）で行われ
る。これは、トナーが二層から四層積層された未定着画
像を溶融混色させる場合、十分な加熱量をトナーに与え
なければならないためで、現像速度より遅い速度で定着
を行うことによりトナーに対する加熱量を多くしてい
る。

【０１３４】

【実施例】以下に本発明に関する製造例及び実施例を示
すが、本発明はこれらにのみに限定されるものではな
い。

【０１３５】酸化チタン微粒子の製造例１出発原料としてＴｉＯ₂ 相当分を５０重量％含有してい
るイルメナイト鉱石を使用した。この原料を１５０℃で
２時間乾燥させた後、硫酸を添加して溶解させることに
よって、ＴｉＯＳＯ₄ の水溶液を得た。これを濃縮し、
ＴｉＯＳＯ₄ を１２０℃で加水分解を行ない、不純物を
含有しているＴｉＯ（ＯＨ）₂ のスラリーを得た。この
スラリーをｐＨ５〜６で繰り返し水洗浄を行ない、硫
酸、ＦｅＳＯ₄ 、不純物を十分に除去した。そして、高
純度のメタチタン酸〔ＴｉＯ（ＯＨ）₂ 〕のスラリーを
得た。

【０１３６】このメタチタン酸のスラリーのｐＨを８〜
９に調整し、ボールミルで十分にメタチタン酸の粉砕を
行なった。その後、十分に撹拌しながらスラリーの温度
を３０℃、ｐＨを約２に調整した。メタチタン酸はスラ
リー中に約６重量％含有していた。スラリー中にのメタ
チタン酸１００重量部に対して、疎水化剤としてｉ−Ｃ
₄ Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃ を固型分で５０重量部
を、粒子の合一が生じないように十分に撹拌しながら滴
下混合し、反応させた。さらに、十分に撹拌しながら、
スラリーのｐＨを６．５に調整した。

【０１３７】これを、ろ過、乾燥した後、１７０℃で２
時間加熱処理し、疎水性酸化チタン微粒子を生成し、そ
の後、疎水性酸化チタン微粒子の凝集体がなくなるま
で、繰り返しジェットミルにより解砕処理を行ない、２
θ＝２５．１ｄｅｇのときＩ_a＝１．０９Ｋｃｐｓ、２
θ＝３２．２ｄｅｇのときＩ_b ＝０．１０Ｋｃｐｓ、強
度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝１０．９、ＢＥＴ比表面積＝１８
０ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝２５ｎｍ、疎水化度５８％
の疎水性酸化チタン微粒子Ａを得た。Ｘ線回折チャート
を図１に示す。

【０１３８】酸化チタン微粒子の製造例２原料にチタンテトライソプロポキシドを使用した。ケミ
カルポンプで原料をごく少量ずつ、チッ素ガスをキャリ
アガスとして使用して、２００℃に加熱したペーパーラ
イザーのグラスウールに送り込んで蒸発させ、反応器内
で温度３２０℃で加熱分解した後、急冷却を行い、生成
物を捕集し、親水性のアモルファスの酸化チタン微粉体
（１）を得た。これを３００℃で２時間焼成し、親水性
の結晶性の酸化チタン微粉体（２）を得た。

【０１３９】次に、水中で酸化チタン微粉体（２）を均
一分散させた後、疎水化剤ｉ−Ｃ₄Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣ
Ｈ₃ ）₃ を酸化チタン微粉体１００重量部に対して固型
分で３０重量部になるように粒子の合一生じないように
分散させながら滴下混合し、疎水化処理をおこなった。

【０１４０】その後、ろ過、乾燥した後、１２０℃で２
時間加熱し、その後ジェットミルにより解砕処理し、２
θ＝２５．７ｄｅｇのときＩ_a ＝１．１５Ｋｃｐｓ、２
θ＝３１．５ｄｅｇのときＩ_b ＝０．１２Ｋｃｐｓ、強
度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝９．６、ＢＥＴ比表面積＝１１５
ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝３０ｎｍ、疎水化度＝６２％
の疎水性酸化チタン微粒子Ｂを得た。

【０１４１】酸化チタン微粒子の製造例３酸化チタン微粒子の製造例１において、疎水化剤として
ｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃ とＣ₆ Ｈ₁₃−Ｓｉ
−（ＯＣＨ₃ ）₃ とを１：１で混合したものを使用する
こと以外は、製造例１と同様にして、２θ＝２４．９ｄ
ｅｇのときＩ_a＝１．０Ｋｃｐｓ、２θ＝３２．０ｄｅ
ｇのときＩ_b ＝０．１２Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ
_b ）＝８．３、ＢＥＴ比表面積＝１３０ｍ² ／ｇ、個数
平均粒径＝６５ｎｍ、疎水化度＝６７％の疎水性酸化チ
タン微粒子Ｃを得た。

【０１４２】酸化チタン微粒子の製造例４酸化チタン微粒子の製造例１において、疎水化剤の添加
量を２０重量部とし、疎水化処理後の解砕処理を酸化チ
タンの凝集体が存在しなくなるまで繰り返し行なう以外
は同様にして、２θ＝２５．１ｄｅｇのときＩ_a ＝０．
８Ｋｃｐｓ、２θ＝３０．０ｄｅｇのときＩ_b ＝０．１
１Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝７．３、ＢＥＴ比
表面積＝３５０ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝２３ｎｍ、疎
水化度＝３０％の疎水化酸化チタン微粒子Ｄを得た。

【０１４３】酸化チタン微粒子の製造例５酸化チタン微粒子の製造例２において、疎水化剤の添加
量を６０重量部とし、疎水化処理後の解砕処理を酸化チ
タンの凝集体が存在しなくなるまで繰り返し行なう以外
は同様にして、２θ＝２５．７ｄｅｇのときＩ_a ＝１．
１８Ｋｃｐｓ、２θ＝３１．４ｄｅｇのときＩ_b ＝０．
１１Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝１０．７、ＢＥ
Ｔ比表面積＝１０１ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝８０ｎ
ｍ、疎水化度＝９５％の疎水性酸化チタン微粒子Ｅを得
た。

【０１４４】比較酸化チタン微粒子の製造例６酸化チタン微粒子の製造例１で得られたメタチタン酸を
３００℃で５時間加熱処理した後、十分に解砕処理を行
ない、ＢＥＴ比表面積＝１２０ｍ² ／ｇ、個数平均粒径
＝１００ｎｍの親水性のアナターゼ型結晶の親水性酸化
チタン微粉体を得た。

【０１４５】次に、水中で上記親水性の酸化チタン１０
０重量部に対して、疎水化剤としてｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ
−（ＯＣＨ₃ ）₃ を固型分で２０重量部を、十分に分散
させながら滴下混合し、疎水化処理を行なった。

【０１４６】その後、ろ過し、１２０℃で５時間乾燥し
た後、１７０℃で５時間加熱処理し、その後、疎水性酸
化チタン微粒子の凝集体がなくなるまで、ジェットミル
による解砕処理を行ない２θ＝２５．４ｄｅｇのときＩ
_a ＝１．８３Ｋｃｐｓ、２θ＝２９．２ｄｅｇのときＩ
_b ＝０．１１Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝１６．
６、ＢＥＴ比表面積＝９０ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝１
３０ｎｍ、疎水化度＝５５％の疎水性酸化チタン微粒子
Ｆを得た。

【０１４７】比較酸化チタン微粒子の製造例７酸化チタン微粒子の製造例１で得られたメタチタン酸を
１５０℃で２時間加熱処理した後、十分に解砕処理を行
ない、ＢＥＴ比表面積＝１３５ｍ² ／ｇ、平均粒径＝９
０ｎｍの親水性、アナターゼ型結晶の親水性酸化チタン
微粉体を得た。

【０１４８】次に、水中で上記親水性の酸化チタン１０
０重量部に対して、疎水化剤としてｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ
−（ＯＣＨ₃ ）₃ を固型分で２０重量部を、十分に分散
させながら滴下混合し、疎水化処理を行なった。

【０１４９】その後、ろ過、１７０℃で３時間加熱処理
し、その後、疎水性酸化チタン微粒子の凝集体がなくな
るまで、ジェットミルによる解砕処理を行なった。

【０１５０】その結果、２θ＝２５．３ｄｅｇのときＩ
_a ＝１．４５Ｋｃｐｓ、２θ＝２９．４ｄｅｇのときＩ
_b ＝０．１１Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝１３．
２、ＢＥＴ比表面積＝１１０ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝
１１０ｎｍ、疎水化度＝５５％の疎水性酸化チタン微粒
子Ｇを得た。

【０１５１】比較酸化チタン微粒子の製造例８酸化チタン微粒子の製造例２で得られたアモルファス酸
化チタン微粉体（１）を水中で均一分散させた後、疎水
化剤ｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣＨ₃ ）₃ を酸化チタン
微粉体１００重量部に対して固型分で２０重量部となる
ように撹拌しながら滴下混合し、疎水化処理をおこなっ
た。

【０１５２】その後、ろ過、乾燥した後、１２０℃で加
熱処理し、その後ジェットミルによる解砕処理し、２θ
＝３９．６ｄｅｇのときＩ_a ＝０．１３Ｋｃｐｓ、２θ
＝２０．６ｄｅｇのときＩ_b ＝０．０４Ｋｃｐｓ、強度
比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝３．３、ＢＥＴ比表面積＝１２０ｍ
² ／ｇ、個数平均粒径＝２５ｎｍ、疎水化度＝６５％の
疎水性酸化チタン微粒子Ｈを得た。

【０１５３】比較酸化チタン微粒子の製造例９酸化チタン微粒子の製造例２において、アモルファス酸
化チタン微粉体（１）を８００℃で５時間焼成すること
以外は製造例２と同様にして、２θ＝２５．４ｄｅｇの
ときＩ_a ＝１．８１Ｋｃｐｓ、２θ＝２９．４ｄｅｇの
ときＩ_b ＝０．１２Ｋｃｐｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝
１５．１、ＢＥＴ比表面積＝８５ｍ² ／ｇ、個数平均粒
径＝６０ｎｍ、疎水化度＝５２％のアナターゼ型結晶の
疎水化酸化チタン微粒子Ｉを得た。

【０１５４】比較酸化チタン微粒子の製造例１０四塩化チタンの火炎法によって得られる親水性のアナタ
ーゼ型結晶及びルチル型結晶の混在した酸化チタン微粉
体（日本アエロジル（株）製、ＴｉｔａｎｉｕｍＯｘ
ｉｄｅｐ２５）１００重量部を水中で均一分散させた。
その後、疎水化剤としてｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ −Ｓｉ−（ＯＣＨ
₃ ）₃ を固型分で２０重量部を、粒子合一しないように
分散させながら滴下混合し、疎水化処理をおこなった。

【０１５５】その後、ろ過、乾燥した後、１２０℃で２
時間加熱処理し、その後ジェットミルによる解砕処理
し、２θ＝２７．３ｄｅｇのときＩ_a ＝１．６８Ｋｃｐ
ｓ、２θ＝２９．２ｄｅｇのときＩ_b ＝０．１２Ｋｃｐ
ｓ、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）＝１４、ＢＥＴ比表面積＝６
５ｍ² ／ｇ、個数平均粒径＝５５ｎｍ、疎水化度＝５０
％の疎水性酸化チタン微粒子Ｊを得た。

【０１５６】上記の酸化チタン微粒子の特性値を第１表
に示す。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】実施例１プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得ら
れたポリエステル樹脂（結着樹脂，重量平均分子量２５
０００）１００重量部フタロシアニン顔料（シアン着色剤）４重量部ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体（負荷電
性制御剤）４重量部

【０１５９】上記化合物をヘンシェルミキサーにより十
分予備混合を行ない、二軸押出式混練機により溶融混練
し、冷却後ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗
粉砕し、次いでエアージェット方式による微粉砕機で微
粉砕した。さらに得られた微粉砕物を分級して、重量平
均粒径が６．０μｍ（粒径４．０μｍ以下が２１．３個
数％、粒径５．０４μｍ以下が４８．５個数％、粒径
８．０μｍ以上が６．１体積％、粒径１０．０８μｍ以
上が０．６体積％）である負摩擦帯電性の非磁性のシア
ントナー粒子を得た。

【０１６０】上記シアントナー粒子１００重量部と疎水
性酸化チタン微粒子Ａ１．５重量部をヘンシェルミキサ
ーで混合し、非磁性のシアントナーを得た。得られたシ
アントナーは、シアントナー粒子と実質的に同一の粒度
分布を有していた。

【０１６１】前述のシアントナーとシリコン樹脂コート
フェライトキャリアとをトナー濃度６％で混合して二成
分系現像剤を作製し、図３に示す画像形成装置と類似し
ている構成を有するフルカラー複写機ＣＬＣ−８００
（キヤノン製，単色モードＡ４サイズ２８枚／分）を用
い画像面積比率２５％のオリジナル原稿を用いて高温高
湿環境下（３０℃／８０％）、常温低湿環境下（２３℃
／５％）にてモノカラーモードで１万枚の画出しをおこ
なった。結果を第２表に示す。

【０１６２】上述の二成分系現像剤は、耐刷試験におけ
る画像濃度、カブリ、トナー帯電量の変動が極めて小さ
く、１万枚後のトナー飛散も問題なく、非常に優れた結
果が得られた。耐久１万枚後のＯＰＣ感光ドラム表面を
走査電子顕微鏡で観察したが、付着物、傷は、全く無く
良好な表面状態であった。

【０１６３】以下の実施例及び比較例の結果も第２表に
示した。

【０１６４】実施例２疎水化酸化チタン微粒子Ｂを用いることを除いて、実施
例１と同様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と
同様の実験を行なったところ、耐久１万枚後でもトナー
帯電量の変動が小さく、画像濃度が高く且つ安定し、カ
ブリがなくハイライト再現性に優れた高精細な画像が得
られ、トナー飛散も発生せず良好な結果が得られた。

【０１６５】また、耐久後の感光体表面に、付着物、傷
の発生は、認められなかった。

【０１６６】実施例３酸化チタン微粒子Ｃを用いることを除いて、実施例１と
同様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と同様の
実験を行なったところ、耐久１万枚後でもトナーの帯電
量の変動が小さく、画像濃度が高く且つ安定し、カブリ
のない良質な画像が得られた。また、トナー飛散も発生
せず良好な結果が得られた。さらに、耐久後の感光体表
面に、付着物、傷の発生は認められなかった。

【０１６７】本実施例のトナーは、凝集度がやや高めで
あるために、ハイライト部の再現性に関して実施例１と
比較して劣るものの、実用上問題となるようなレベルで
はなかった。

【０１６８】実施例４酸化チタン微粒子Ｄを用いることを除いて実施例１と同
様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と同様の実
験を行なったところ、耐久１万枚後で若干トナー帯電量
が低下したため、画像濃度がやや高くなり、若干のカブ
リの発生も見られ、極く少量のトナー飛散も生じた。し
かしながら、これらの現象は、実用上問題となるほどの
レベルではなかった。

【０１６９】また、耐久後の感光体表面に、付着物、傷
の発生は、認められなかった。

【０１７０】実施例５酸化チタン微粒子Ｅを用いることを除いて実施例１と同
様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と同様の実
験を行なったところ、耐久１万枚後で若干トナーの帯電
量が上昇したため、画像濃度がやや低下したものの、カ
ブリ、トナー飛散が見られず良好な結果が得られた。

【０１７１】また、耐久後の感光体表面に、酸化チタン
微粒子の凝集体によるものと思われる軽度の傷の発生が
認められたが、画像欠陥は生じておらず実用上問題とな
るようなレベルではなかった。

【０１７２】実施例６実施例１と同様にして製造した重量平均粒径が２．５μ
ｍの負摩擦帯電性の非磁性シアントナー粒子を用いるこ
と以外は、実施例１と同様に二成分系現像剤を調製し、
実施例１と同様の実験を行なったところ、どちらの環境
下においても耐久１万枚後に若干画像濃度が低下し、カ
ブリ、トナー飛散が若干発生したが、実用上問題となる
レベルではなかった。

【０１７３】これは、シアントナー粒子の重量平均粒径
が小さく、単位重量あたりの帯電量が高くなったため
に、若干の画像濃度低下が生じたものと考えられる。ま
た、キャリアとの接触帯電がスムーズに行なわれにくい
ために、帯電が不十分なトナーが生じ、若干のカブリ、
トナー飛散が発生したものと推察される。

【０１７４】実施例７実施例１と同様にして製造した重量平均粒径が９．５μ
ｍの負摩擦帯電性の非磁性シアントナー粒子を用いるこ
と以外は、実施例１と同様にして二成分系現像剤を調製
し、実施例１と同様の実験を行なったところ、どちらの
環境下においても高い画像濃度は得られたものの、細線
再現性レベルがやや悪く、若干精細性に欠ける画像であ
った。しかし、実用上問題となるレベルではなかった。

【０１７５】これは、シアントナー粒子の重量平均粒径
が大きいために、細線再現性に大きく寄与する粒径４μ
ｍ以下のトナー粒子が少ないためであると考えられる。

【０１７６】実施例８シアン着色剤のかわりにマゼンタ着色剤（ジメチルキナ
クリドン顔料）を用いることを除いて実施例１と同様に
して重量平均粒径が６μｍの負摩擦帯電性の非磁性のマ
ゼンタトナー粒子を生成し、マゼンタトナー粒子１００
重量部と疎水性酸化チタン微粒子Ａの１．３重量部とを
混合して非磁性マゼンタトナーを得た。次いで、実施例
１と同様にして二成分系現像剤を得、実施例１と同様に
して単色モードＡ４サイズ２８枚／分のプロセススピー
ドで画出し試験をおこなったところ、実施例１と同様
に、良好なマゼンタ色の画像が得られ、良好な環境安定
性と、良好な多数枚耐久性とを示した。

【０１７７】実施例９シアン着色剤のかわりにイエロー着色剤（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７）を用いることを除いて
実施例１と同様にして重量平均粒径が６μｍの負摩擦帯
電性の非磁性のイエロートナー粒子を生成し、イエロー
トナー粒子１００重量部と疎水性酸化チタンＡの１．０
重量部とを混合して非磁性イエロートナーを得た。次い
で、実施例１と同様にして二成分系現像剤を得、実施例
１と同様にして単色モードＡ４サイズ２８枚／分のプロ
セススピードで画出し試験をおこなったところ、実施例
１と同様に、良好なイエロー色の画像が得られ、良好な
環境安定性と、良好な多数枚耐久性とを示した。

【０１７８】次に、実施例１で調製されたシアン色用の
二成分系現像剤と、実施例８で調製されたマゼンタ色用
の二成分系現像剤と、本実施例で調製されたイエロー色
用の二成分系現像剤とを使用して該フルカラー複写機に
よりフルカラーモードで画出し試験をおこなったところ
オリジナルのフルカラー画像を忠実に再現した高品質な
フルカラー画像が得られた。

【０１７９】比較例１疎水性酸化チタン微粒子Ｆを用いることを除いて、実施
例１と同様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と
同様の実験を行なったところ、耐久１万枚後にトナー帯
電量が極端に低下し、かつ帯電量分布幅が広いため画像
濃度が著しく上昇し、カブリ、トナー飛散が発生した。
これら現象は、特に、高温高湿環境下で顕著に発生し
た。

【０１８０】また、耐久後のＯＰＣ感光ドラム表面を観
察したところ、全面に深い傷が多数生じている様子が見
られ、これらの傷は画像欠陥として現われた。

【０１８１】本比較例で使用した酸化チタン微粒子Ｆは
強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が大きく、凝集体を多数含んでお
り、トナー粒子に外添した場合には、十分なトナー流動
性が得られない上に、感光体表面を損傷した。また、表
面が疎水化剤で均一に処理されていない酸化チタン微粒
子が存在するために、トナーの帯電量の制御性が低く、
これらのことが原因となって、上記のような弊害を生じ
たものと考えられる。

【０１８２】比較例２酸化チタン微粒子Ｇを用いることを除いて、実施例１と
同様にして二成分系現像剤を調製し実施例１と同様の実
験を行なったところ、耐久１万枚後にトナーの帯電量が
低下し、且つ帯電量分布幅がブロード化したため画像濃
度が上昇し、カブリ、トナー飛散が発生した。これらの
現象は、特に、高温高湿環境下で顕著に発生した。

【０１８３】また、耐久後のＯＰＣ感光ドラム表面を観
察したところ、全面に深い傷が多数発生している様子が
見られ、これらの傷は画像欠陥として現われた。

【０１８４】本比較例で使用した酸化チタン微粒子Ｇは
疎水化処理前に焼成しているために結晶が成長している
上に、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が大きく、凝集体を多数含
んでおり、トナー粒子に外添した場合には、流動性が十
分に得られないだけでなく、ＯＰＣ感光ドラム表面を傷
つけた。また、表面が疎水化剤で均一に処理されていな
い酸化チタン微粒子が存在するために、トナーの帯電量
の制御性が低く、これらのことが原因となって、上記の
弊害を生じたものと考えられる。

【０１８５】比較例３疎水性酸化チタン微粒子Ｈを用いることを除いて、実施
例１と同様にして二成分系現像剤を調製し、実施例１と
同様の実験を行なったところ、耐久１万枚後でも、トナ
ーの帯電量、画像濃度の変動は、問題とならないレベル
であった。また、カブリ、トナー飛散は見られたものの
問題のないレベルであった。

【０１８６】しかし、耐久後ＯＰＣ感光ドラム表面を観
察したところ、傷は付いていないもののトナーの付着し
ているところが多数確認された。そして、トナーの付着
している部分は、画像欠陥として現われており、実用上
適さないレベルであった。

【０１８７】本比較例で使用した疎水性酸化チタン微粒
子Ｈは強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が小さく、また、Ｘ線回折
において明確な高いピークを有しないことから非結晶の
酸化チタン微粒子であり、このため、該酸化チタン微粒
子は、全く結晶成長してないために、粒子としては柔ら
かいものとなり、平均粒径が２５ｎｍの微粒子であって
も、トナーに対する研磨性付与能が低く、ＯＰＣ感光ド
ラム表面に付着したトナーを除去することができなかっ
たものと考えられる。

【０１８８】比較例４疎水性酸化チタン微粒子Ｉを用いることを除いて、実施
例１と同様にして二成分系現像剤を調製し実施例１と同
様の実験を行なったところ、耐久１万枚後にトナー帯電
量が低下し、さらには帯電量分布幅が広くなったため画
像濃度が上昇し、カブリ、トナー飛散が生じた。

【０１８９】また、耐久後のＯＰＣ感光ドラム表面を観
察したところ、全面に傷が多数発生している様子が見ら
れ、これらの傷の部分は、画像上に白い点として現われ
た。

【０１９０】本比較例で使用した疎水性酸化チタン微粒
子Ｉは、高温で長時間焼成して得られた酸化チタン微粉
体を疎水化処理したものであるため、強度比（Ｉ_a ／Ｉ
_b ）が大きく、ＢＥＴ比表面も小さく、凝集体を多く含
んでいた。該疎水性酸化チタン微粒子Ｉをトナー粒子に
外添した場合には、トナーの流動性が十分に得られない
ため、ハイライト再現性レベルが悪く、トナーの帯電量
の良好な制御が困難であった。また、該酸化チタンの微
粒子の凝集体がＯＰＣ感光ドラム表面を傷つけたものと
解される。

【０１９１】比較例５疎水化酸化チタン微粒子Ｊを用いることを除いて、実施
例１と同様にして二成分系現像剤を調製し実施例１と同
様の実験を行なったところ、耐久１万枚後ではトナーの
帯電量が低下し、かつ帯電量分布がブロード化したため
画像濃度が上昇し、カブリ及びトナー飛散も発生した。

【０１９２】また、耐久後のＯＰＣ感光ドラム表面に
は、全面に多数の深い傷が生じている様子が観察され、
これらの傷は画像欠陥として現われた。

【０１９３】本比較例で使用した疎水性酸化チタン微粒
子Ｊは、アナターゼ型及びルチル型結晶を含有してお
り、強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が大きいために、ＢＥＴ比表
面積が小さく、凝集体を多数含んでいるために該酸化チ
タン微粒子をトナー粒子に外添した場合には、十分なト
ナーの流動性が得られない上に、ＯＰＣ感光ドラム表面
を傷つけた。さらには、トナーの帯電量の良好な制御が
困難であり、これらのことが原因となって、上記のよう
な弊害を生じたものと考えられる。

【０１９４】比較例６疎水性酸化チタン微粒子Ａのかわりに、疎水性シリカ微
粒子（日本アエロジル社（株）製、Ｒ９７２）を使用す
ることを除いて、実施例１と同様にして二成分系現像剤
を調製し、実施例１と同様にして画出し試験をおこなっ
た。

【０１９５】結果を第２表に示す。

【０１９６】各評価方法を以下に説明する。

【０１９７】トナーのＯＨＰ透明性ＯＨＰ用シートにトナー像を転写し、定着したものをオ
ーバーヘッドプロジェクターで透光し、スクリーン上の
投影像を観察する。Ａ＝（良好）；スクリーン上の投影
像は鮮明であり、色のくすみも見られない。Ｂ＝（実用
上問題なし）スクリーン上の投影像は鮮明で、若干色の
くすみが見られるが、実用上問題のないレベルである。
Ｃ＝（実用上問題あり）スクリーン上の投影像が鮮明性
に欠け、色のくすみが見られ実用上問題となるレベルで
ある。Ｄ＝（使用不可）スクリーン上の投影像が不鮮明
であり、色のくすみが見られ実用不可能なレベルであ
る。

【０１９８】カブリカブリの評価は、東京電色社製ＲＥＦＲＥＣＴＯＭＥＴ
ＥＲＭＯＤＥＬＴＣ−６ＤＳを使用して測定し、シ
アントナー画像ではａｍｂｅｒフィルターを使用し、下
記式より算出した。数値が小さいほど、カブリが少ない
ことを示す。

【０１９９】カブリ（反射率）（％）＝標準紙の反射率
（％）−サンプルの非画像部の反射率（％）

【０２００】Ａ；カブリが１．０％以下であり、良好な
レベルである。Ｂ；１．０％〜２．０％であり、実用上問題のないレベ
ルである。Ｃ；２．０〜４．０％であり、実用上問題となるレベル
である。Ｄ；４．０％以上であり、実用不可能なレベルである。

【０２０１】トナー飛散耐久１万枚後の現像装置、本体内現像装置周辺のトナー
による汚れ具合を観察する。Ａ；現像装置、本体内現像装置周辺のトナーによる汚れ
が全く観察されない。Ｂ；現像装置で微量のトナーによる汚れが観察されるが
実用問題のないレベルである。Ｃ；現像装置、本体内現像装置周辺のトナーによる汚れ
が観察され、実用上問題となるレベルである。Ｄ；現像装置、本体内現像装置周辺がトナーによって著
しく汚れ、本体機能にも悪影響を及ぼし、実用不可能な
レベルである。

【０２０２】ハイライト再現性マクベス画像濃度０．３〜０．６の画像を出力し、濃度
の均一性、がさつきの程度を目視により評価する。Ａ；画像濃度の均一性に優れた良好な出力画像である。Ｂ；画像濃度の均一性にやや欠けるが実用上問題のない
レベルである。Ｃ；画像濃度の均一性が悪く、がさついた出力画像であ
り、実用上問題となるレベルである。Ｄ；画像濃度の均一性が著しく悪く、がさついた出力画
像であり、実用不可能なレベルである。

【０２０３】感光体表面状態耐久１万枚後の感光体表面３０ヶ所を走査型電子顕微鏡
で観察する。Ａ；トナー等の付着物、傷が観察されない。Ｂ；トナー等の付着物、傷が数ヶ所で観察されるが、画
像欠陥として現れない程度であり、実用上問題のないレ
ベルである。Ｃ；トナー等の付着物、傷が十数カ所で観察され、画像
欠陥として現れ、実用上問題となるレベルである。Ｄ；トナー等の付着物、傷が多数観察され、著しい画像
欠陥として現れ、実用不可能なレベルである。

【０２０４】

【表２】

【０２０５】

【表３】

【０２０６】

【発明の効果】本発明のトナーは、良好な帯電性、流動
性、転写性を有し、各環境下で高精細且つ高品位な画像
を安定して提供することができる。

【０２０７】さらに、本発明のトナーは、含有する酸化
チタン微粒子の研磨効果により、長期間の使用において
も感光体表面への付着物が発生せず、また、感光体表面
に付着物が発生した際には、それを研磨、除去するた
め、画像欠陥のない高品位な画像を安定的に提供でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用する酸化チタン微粒子のＸ線回折
チャートの一例を示す図である。

【図２】非磁性一成分系トナーを使用する現像装置の一
具体例を示す概略的説明図である。

【図３】二成分系現像剤を使用するフルカラー画像形成
装置の一具体例を示す概略的説明図である。

【符号の説明】

１潜像保持体（感光ドラム）２現像剤担持体（現像スリーブ）３ホッパー４供給ローラー５現像剤塗布ブレード６電源３１５転写ドラム３１９ＯＰＣ感光ドラム

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子及び疎水性酸化チタン微粒子
を少なくとも有する静電荷像現像用トナーであり、該疎水性酸化チタン微粒子は、Ｘ線回折において、２θ
＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの範囲における最大強度Ｉ
_a と最小強度Ｉ_b の強度比（Ｉ_a ／Ｉ_b ）が、５．０≦
Ｉ_a ／Ｉ_b ≦１２．０であることを特徴とする静電荷像
現像用トナー。
【請求項２】疎水性酸化チタン微粒子は、ＢＥＴ比表
面積が１００〜３５０ｍ² ／ｇである請求項１のトナ
ー。
【請求項３】疎水性酸化チタン微粒子は、個数平均粒
径が１〜１００ｎｍである請求項１又は２のトナー。
【請求項４】疎水性酸化チタン微粒子は、疎水化度が
４０〜９０である請求項１乃至３のいずれかのトナー。
【請求項５】トナーは、重量平均粒径が３〜９μｍで
ある請求項１乃至４のいずれかのトナー。
【請求項６】疎水性酸化チタン微粒子は、Ｘ線回折に
おいて２θ＝２０．０〜４０．０ｄｅｇの範囲内で最大
強度Ｉ_a が２θ＝２４．０〜２６．０ｄｅｒｇにあり、
最小強度Ｉ_b が２θ＝２８．０〜３３．０ｄｅｇにある
請求項１乃至５のいずれかのトナー。
【請求項７】疎水性酸化チタン微粒子は、下記式Ｒ_m ＳｉＹ_n 〔式中、Ｒはアルコキシ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｙはアルキル基、ビニル基、フェニル基、メタアクリル
基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基又はこれらの
誘導体を示し、ｎは１〜３の整数を示す〕で示されるシランカップリン
グ剤で処理されている請求項１乃至６のいずれかのトナ
ー。
【請求項８】疎水性酸化チタン微粒子は、１００重量
部当り１〜６０重量部のシランカップリング剤で処理さ
れている請求項１乃至７のいずれかのトナー。
【請求項９】疎水性酸化チタン微粒子は、１００重量
部当り３〜５０重量部のシランカップリング剤で処理さ
れている請求項１乃至７のいずれかのトナー。
【請求項１０】疎水性酸化チタン微粒子は、下記式【外１】〔式中、ｎは４〜１２の整数を示し、ｍは１〜３の整数
を示す。〕で示されるアルキルアルコキシシランカップ
リング剤で処理されている請求項１乃至９のいずれかの
トナー。
【請求項１１】疎水性酸化チタン微粒子は、１００重
量部当り１〜６０重量部のアルキルアルコキシシランカ
ップリング剤で処理されている請求項１乃至１０のいず
れかのトナー。
【請求項１２】疎水性酸化チタン微粒子は、トナー粒
子１００重量部当り、０．１〜５重量部外添されている
請求項１乃至１１のいずれかのトナー。
【請求項１３】トナーは、個数分布基準で、粒径４μ
ｍ以下の粒径のトナー粒子を８〜７０個数％含有してい
る請求項１乃至１２のいずれかのトナー。
【請求項１４】トナーは、個数分布基準で、粒径４μ
ｍ以下の粒径のトナー粒子を１０〜６０個数％含有して
いる請求項１乃至１２のいずれかのトナー。
【請求項１５】トナーは、個数分布基準で、５．０４
μｍ以下の粒径のトナー粒子を１０〜９０個数％含有し
ている請求項１乃至１４のいずれかのトナー。
【請求項１６】トナーは、個数分布基準で、５．０４
μｍ以下の粒径のトナー粒子を１５〜８０個数％含有し
ている請求項１乃至のいずれかのトナー。
【請求項１７】トナーは、体積分布基準で１０．０８
μｍ以上の粒径のトナー粒子を２〜２５体積％含有して
いる請求項１乃至１６のいずれかのトナー。
【請求項１８】トナーは、体積分布基準で１０．０８
μｍ以上の粒径のトナー粒子を３．０〜２０．０体積％
含有している請求項１乃至１６のいずれかのトナー。
【請求項１９】トナーは、凝集度が２〜２５％である
請求項１乃至１８のいずれかのトナー。
【請求項２０】トナーは、凝集度が２〜２０％である
請求項１乃至１８のいずれかのトナー。
【請求項２１】トナーは、凝集度が２〜１５％である
請求項１乃至１８のいずれかのトナー。
【請求項２２】トナー粒子は、少なくとも結着樹脂及
び着色剤を含有している請求項１乃至２１のいずれかの
トナー。
【請求項２３】トナー粒子は、非磁性カラートナー粒
子である請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
【請求項２４】トナー粒子は、非磁性シアントナー粒
子である請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
【請求項２５】トナー粒子は、非磁性マゼンタトナー
粒子である請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
【請求項２６】トナー粒子は、非磁性イエロートナー
粒子である請求項１乃至２２のいずれかのトナー。
【請求項２７】結着樹脂は、ポリエステル樹脂である
請求項１乃至２６のいずれかのトナー。
【請求項２８】疎水性酸化チタン微粒子は、メタチタ
ン酸粒子を分散している水系媒体中にシランカップリン
グ剤を添加し、メタチタン酸粒子を疎水化し、疎水化さ
れたメタチタン酸粒子を水系媒体から分離後に加熱処理
することにより生成されたものである請求項１乃至２７
のいずれかのトナー。