JP3445043B2 - 静電荷像現像用負帯電性カラートナー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真，静電記
録，静電印刷等における静電荷像を現像するための乾式
の静電荷像現像用負帯電性カラートナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】静電手段によって光導電材料の表面に像
を形成し、トナーにより現像することは従来周知であ
る。

【０００３】即ち、米国特許第２，２９７，６９１号明
細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−
２４７４８号公報等、多数の方法が知られているが、一
般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像上にトナーと呼
ばれる極く微細に粉砕された検電材料を付着させること
によって静電潜像に相当するトナー像を形成する。

【０００４】次いで必要に応じて紙の如き画像支持体表
面にトナーを転写した後、加熱，加圧或は溶剤蒸気など
により定着し複写物を得るものである。また、トナー画
像を転写する工程を有する場合には、通常残余のトナー
を除去するための工程が設けられる。

【０００５】電気的潜像をトナーを用いて可視化する現
像方法は、例えば、米国特許第２，２２１，７７６号明
細書に記載されている粉末雲法、同第２，６１８，５５
２号明細書に記載されているカスケード現像法、同第
２，８７４，０６３号明細書に記載されている磁気ブラ
シ法、及び同第３，９０９，２５８号明細書に記載され
ている導電性磁性トナーを用いる方法などが知られてい
る。

【０００６】これらの現像法に適用されるトナー粒子と
しては一般には熱可塑性樹脂に着色剤を混合分散後、微
粉化した着色剤含有樹脂粒子が用いられる。熱可塑性樹
脂としては、ポリスチレン系樹脂が最も一般的である
が、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂等も用いられる。黒色着色剤とし
てはカーボンブラックが最も広く使用され、また磁性ト
ナーの場合は、酸化鉄系の黒色の磁性粉が多く用いられ
る。いわゆる二成分系現像剤を用いる方式の場合には、
トナーは通常ガラスビーズ，鉄粉，フェライト粉などの
キャリア粒子と混合されて用いられる。

【０００７】紙などの最終複写画像形成部材上のトナー
像は、熱，圧力等により支持体上に永久的に定着され
る。従来より、この定着工程は熱によるものが多く採用
されている。

【０００８】また、トナー画像を転写する工程を有する
場合には、通常、感光体上の残余のトナーを除去するた
めの工程が設けられる。

【０００９】近年、複写機等においてモノカラー複写か
らフルカラー複写への展開が急速に進みつつあり、２色
カラー複写機やフルカラー複写機の検討及び実用化も大
きくなされている。例えば「電子写真学会誌」Ｖｏｌ
２２，Ｎｏ．１（１９８３）や「電子写真学会誌」Ｖｏ
ｌ ２５，Ｎｏ．１，Ｐ５２（１９８６）のごとく色再
現性、階調再現性の報告もある。

【００１０】しかしテレビ、写真、カラー印刷物のよう
に実物と直ちに対比されることはなく、また、実物より
も美しく加工されたカラー画像を見なれた人々にとって
は、現在実用化されているフルカラー電子写真画像は必
ずしも満足しうるものとはなっていない。

【００１１】フルカラー電子写真法によるカラー画像形
成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンの
３色のカラートナーを用いて全ての色の再現を行うもの
である。

【００１２】その方法は、まず原稿からの光をトナーの
色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを通して
光導電層上に静電潜像を形成させ、次いで現像、転写工
程を経てトナーを支持体に保持させる。この工程を順次
複数回行い、レジストレーションを合わせつつ、同一支
持体上にトナーを重ね合わせた後、一回の定着によって
最終のフルカラー画像を得る。

【００１３】一般に現像剤がトナーとキャリアとからな
るいわゆる二成分系の現像方式の場合において現像剤
は、キャリアとの摩擦によってトナーを所要の帯電量及
び帯電極性に帯電せしめ、静電引力を利用して静電像を
現像するものであり、従って良好な可視画像を得るため
には、主としてキャリアとの関係によって定まるトナー
の摩擦帯電性が良好であることが必要である。

【００１４】今日上記の様な問題に対してキャリアコア
剤、キャリアコート剤の探索やコート量の最適化、或は
トナーに加える電荷制御剤、流動性付与剤の検討、更に
は母体となるバインダーの改良などいずれも現像剤を構
成するあらゆる材料において優れた摩擦帯電性を達成す
べく多くの研究がなされている。

【００１５】例えば帯電性微粒子の如き帯電補助剤をト
ナーに添加する技術として、特公昭５２−３２２５６号
公報、特開昭５６−６４３５２号公報には、トナーと逆
極性の樹脂微粉末を、また特開昭６１−１６０７６０号
公報にはフッ素含有化合物をそれぞれ現像剤に添加し、
安定した摩擦帯電性を得るという技術が提案されており
今日でも多くの帯電補助剤の開発が行なわれている。

【００１６】更に上記の如き帯電補助剤を添加する手法
としては色々工夫されている。例えばトナー粒子と帯電
補助剤との静電力或いは、ファンデルワールス力等によ
りトナー粒子表面に付着せしめる手法が一般的であり、
撹拌、混合機等が用いられる。しかしながら、該手法に
おいては均一に添加剤をトナー粒子表面に分散させるこ
とは容易ではなく、またトナー粒子に未付着で添加剤同
士が凝集物となって、いわゆる遊離状態となった添加剤
の存在を避けることは困難である。この傾向は、帯電補
助剤の比電気抵抗が大きいほど、粒径が細かいほど顕著
となってくる。この様な場合、トナーの性能に影響が出
てくる。例えば、摩擦帯電量が不安定となり画像濃度が
一定せず、またカブリの多い画像となる。

【００１７】或いは連続コピー等を行うと帯電補助剤の
含有量が変化し、初期時の画像品質を保持することが出
来ない、などの問題点を有していた。

【００１８】他の添加手法としては、トナーの製造時に
結着樹脂や着色剤と共に、あらかじめ帯電補助剤を添加
する手法がある。しかしながら、荷電制御剤の均一化が
容易でないこと、また実質的に帯電性に寄与するのは、
トナー粒子表面近傍のものであり、また粒子内部に存在
する帯電補助剤や荷電制御剤は帯電性に寄与しないた
め、帯電補助剤の添加量や表面への分散量等のコントロ
ールが容易ではない。また、この様な手法で得られたト
ナーにおいてもトナーの摩擦帯電量が不安定であり、前
述の如く現像剤特性を満足するものを容易に得ることは
出来ないなど、帯電補助剤を使用するだけでは十分満足
な品質のものが得られていないのが実情である。

【００１９】トナー粒子に外添剤を付与して、トナーの
摩擦帯電性を安定化することが提案されている。例え
ば、疎水化処理したアルミナを使用することは、特開昭
６１−２７５８６２号公報，特開昭６１−２７５８６３
号公報等に提案されている。これらはアミノ変性シリコ
ーンオイルにより被覆されたアルミナであり、処理後の
アルミナ粒子の凝集が避けられず、トナーに高流動性を
付与することは困難である。

【００２０】また、疎水化処理したアルミナを用いるこ
とは、特開昭６２−８１６４号公報，特開昭６２−１２
９８６０号公報，特開昭６２−１２９８６６号公報，特
開昭６２−２０９５３８号公報，特開平４−３４５１６
８号公報，特開平４−３４５１６９号公報に提案されて
いる。しかしながら、これらは、均一疎水化処理するた
めのアルミナ粒子の表面活性ならびに結晶構造等に関し
ては一切言及しておらず、またこれらは主に帯電の安定
化のために使われているにすぎず、シリカ等と併用する
ことによってトナーに高い流動性を付与しており、アル
ミナ自身による高流動性の付与という点において改善す
べき点がある。

【００２１】さらに、特開平２−２５１９７０号公報に
は、カップリング剤による表面処理が施された外部滑性
剤としてアルミナも記載されているが、通常のアルミナ
を処理しただけでは特に高温高湿下での帯電安定化に問
題が生じやすく、必ずしも帯電の安定化の点で満足のい
くものではなかった。

【００２２】また、疎水化処理したアルミナ微粉体を用
いて、流動性の確保と帯電の安定化、特に低温低湿下で
の過帯電防止を目的として特開平４−２８０２５４号公
報，特開平４−２８０２５５号公報，特開平４−３４５
１６９号公報に、疎水化度４０％以上のアルミナ微粉体
が提案されている。確かに帯電の安定化には効果がある
ものの、やはりシリカ等の高ＢＥＴ比表面積の微粉体と
比較して、流動性付与の点でさらなる改善が求められる
ところであり、均一処理が施されており、なおかつ凝集
粒子が少なく高ＢＥＴ比表面積を維持した疎水化アルミ
ナ微粉体が強く求められている。

【００２３】さらに特開平３−１９１３６３号公報に、
疎水性γ晶アルミナ研磨物質を含有するトナーの記載が
あるが、これは従来から示されているアルミナの研磨効
果を非晶質シリコンの感光体を用いた時に均一かつ効果
的に発揮されるべく検討されたものであり、流動性の付
与と帯電安定化の２つの機能を同時に満足するアルミナ
微粉体とは性質を異にするものである。

【００２４】更に近年、複写機の高精細，高画質化の要
求が市場では高まっており、当該技術分野では、トナー
の粒径を細かくして高画質カラー化を達成しようという
試みがなされているが、粒径が細かくなると単位重量当
りの表面積が増え、トナーの帯電量が大きくなる傾向に
あり、画像濃度薄や、耐久劣化が懸念されるところであ
る。加えて、トナーの帯電量が大きいために、トナー同
士の付着力が強く、流動性が低下し、トナー補給の安定
性や補給トナーへのトリボ付与に問題が生じてくる。

【００２５】また、カラートナーの場合は、磁性体やカ
ーボンブラック等の導電性物質を含まないので、帯電を
リークする部分がなく一般に帯電量が大きくなる傾向に
ある。この傾向は、特に帯電性能の高いポリエステル系
バインダーを使用した時により顕著である。

【００２６】特にカラートナーにおいては、下記に示す
ような特性が強く望まれている。 （１）定着したトナーは、光に対して乱反射して、色再
現を妨げることのないように、トナー粒子の形が判別出
来ないほどのほぼ完全溶融に近い状態となることが必要
である。 （２）そのトナー層の下にある異なった色調のトナー層
を妨げない透明性を有する着色トナーでなければならな
い。 （３）構成する各トナーはバランスのとれた色相及び分
光反射特性と十分な彩度を有しなければならない。

【００２７】このような観点から多くの結着樹脂に関す
る検討がなされており、上記の特性を満足するトナーが
待望されている。今日当該技術分野においてはポリエス
テル系の樹脂がカラー用結着樹脂として多く用いられて
いるが、ポリエステル系樹脂からなるトナーは一般に温
度及び／又は湿度の影響を受け易く、低湿下での帯電量
過大、高湿下での帯電量不足といった問題が起こり、広
範な環境においても安定した帯電量を有するカラートナ
ーの開発が急務とされている。

【００２８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き問題点を解決した静電荷像現像用負帯電性カラー
トナーを提供することにある。

【００２９】すなわち、本発明の目的は、カブリのない
鮮明な画像特性を有し、且つ耐久安定性に優れた静電荷
像現像用負帯電性カラートナーを提供することにある。

【００３０】本発明の更なる目的は、流動性に優れ、且
つ現像忠実性と転写性に優れた静電荷像現像用負帯電性
カラートナーを提供することにある。

【００３１】本発明の更なる目的は、温度及び／又は湿
度等の環境に左右されにくく、安定した摩擦帯電性を有
する静電荷像現像用負帯電性カラートナーを提供するこ
とにある。

【００３２】本発明の更なる目的は、クリーニング性が
良好であり、感光体へのフィルミング、または汚染の少
ない静電荷像現像用負帯電性カラートナーを提供するこ
とにある。

【００３３】本発明の更なる目的は、定着性に優れ、Ｏ
ＨＰ透明性にも優れた静電荷像現像用負帯電性カラート
ナーを提供することにある。

【００３４】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、結着
樹脂 、 着色剤及び負荷電制御剤を含有するトナー粒子と
疎水性アルミナ微粉体とを有する静電荷像現像用負帯電
性カラートナーであり、 該疎水性アルミナ微粉体は、窒
素ガスによるＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上のア
ルミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオキサイ
ド微粉体を熱分解処理することにより生成したアルミナ
微粉体を下記式 Ｃ _a Ｈ _2a+1 −Ｓｉ−（ＯＣ _b Ｈ _2b+1 ） ₃ ［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜３の整数
を示す］で示されるアルキルアルコキシシラン化合物で
疎水化処理したＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上、
一次平均粒径が０．００２〜０．１μｍ且つメタノール
疎水化度が３０〜９０％の疎水性アルミナ微粉体であ
り、 該カラートナーは 、 重量平均粒径が３〜７μｍであ
り、４μｍ以下の粒径のトナー粒子を１０〜７０個数％
有し、８μｍ以上の粒径のトナー粒子を２〜２０体積％
有し、該カラートナーは凝集度が２〜２５％であり、 該
着色剤が、フタロシアニン顔料又はマゼンタ顔料である
ことを特徴とする静電荷像現像用負帯電性カラートナー
に関する。

【００３５】

【発明の実施の形態】本発明者らは、静電荷像現像用ト
ナーの帯電安定化と高流動性の確保を目的として鋭意検
討した結果、外添剤として、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ
²／ｇ以上のアルミニウムアンモニウムカーボネートハ
イドロオキサイド微粉体から生成したアルミナ微粉体が
有効であることを知見した。

【００３６】ＢＥＴ比表面積１３０ｍ²／ｇ以上のアル
ミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオキサイド
を３００〜１２００℃の温度範囲内で熱分解して得られ
るアルミナ微粉体が好ましく、さらに、その後、溶液中
でシラン系カップリング剤を加水分解させながら処理し
たアルミナ微粉体が好ましい。特に疎水化度が３０〜９
０％であって、ＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上で
あって、一次粒径が０．００２〜０．１μｍである様な
表面処理アルミナ微粉体が特に好ましい。

【００３７】一般式 ＮＨ₄ＡｌＯ（ＯＨ）ＨＣＯ₃又は
ＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂で示されるアルミニウムアン
モニウムカーボネートハイドロオキサイドを、例えば酸
素雰囲気下で３００〜１２００℃の温度範囲内で焼成し
アルミナ微粉体を得るのが好ましい。すなわち、下記式 ２ＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂→Ａｌ₂Ｏ₃＋２ＮＨ₃＋３Ｈ
₂Ｏ＋２ＣＯ₂ なる化学反応の後、得られるアルミナ微粉体が好まし
い。ここで焼成温度として３００〜１２００℃の範囲内
の温度が選択されるのは、本発明で目的とする活性が高
くしかも高ＢＥＴ比表面積のアルミナが高収率で得られ
るからである。

【００３８】焼成温度が１２００℃よりも高い場合、生
成されるアルミナ微粉体中にαアルミナの割合が急激に
増す。当然粉体は構造成長し、一次粒径は大きくなり、
ＢＥＴ値で示される比表面積は低下する。加えて、粉体
同士の凝結の程度が強まり、処理工程での原体の分散に
多大なエネルギーが必要となるし、こういう状態の粉体
では、凝集粒子の少ない微粉体を生成することが困難で
ある。

【００３９】一方、焼成温度が３００℃よりも低い場
合、アルミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオ
キサイドの完全な、もしくは充分な熱分解が行なわれ
ず、生成したアルミナ中にＨ₂Ｏ，ＮＨ₃，ＣＯ₂等のガ
ス成分が残存してしまう。これではいくら均一に疎水化
処理しようとしても、目的とするレベルまで疎水化度は
上げられず、また見かけの疎水化度は仮に上げられたと
しても、どうしても安定した帯電性が得られず耐久で種
々の問題が発生しやすい。よって、焼成温度は３００℃
〜１２００、好ましくは３００℃〜１１００℃、より好
ましくは４００℃〜１０００℃が良い。

【００４０】次に、疎水化処理剤について説明する。

【００４１】疎水化処理剤としては、表面改質の目的、
たとえば帯電特性のコントロール、さらには高湿下での
帯電の安定化および反応性に応じて適宜選択すれば良
く、反応処理温度にて、それ自体が熱分解しないものが
良い。

【００４２】特に好ましいものとしては、カップリング
剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合
基の双方を有している式Ｃ _a Ｈ _2a+1 −Ｓｉ−（ＯＣ _b Ｈ
_2b+1 ） ₃ ［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜
３の整数を示す］で示されるアルキルアルコキシシラン
化合物が良い。

【００４３】

【００４４】

【００４５】

【００４６】ここで一般式における、ａが４より小さい
と、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。
また、ａが１３より大きいと疎水性は十分になるが、微
粉体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしま
う傾向を示す。

【００４７】また、ｂは３より大きいと反応性が低下し
て良好な疎水化が得られにくい。

【００４８】したがって本発明において、ａは好ましく
は４〜１２、より好ましくは４〜８であり、ｂは好まし
くは１〜３、より好ましくは１〜２が良い。

【００４９】その処理量は、アルミナ微粉体１００重量
部に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜４５重量部
とし、疎水化度を３０〜９０％、好ましくは４０〜８０
％にすれば良い。

【００５０】すなわち、疎水化度は３０％より小さい
と、高湿下での長期放置による帯電量低下が大きく、ハ
ード側での帯電促進の機構が必要となり、装置が複雑化
する。また、疎水化度が９０％を超えると、アルミナ微
粉体自身の帯電コントロールが難しくなり、結果として
低湿下でトナーがチャージアップしやすい。

【００５１】さらに処理微粉体は、流動性付与の点から
平均粒径は、好ましくは０．００２〜０．１μｍ、より
好ましくは０．００５〜０．０５μｍが良い。

【００５２】平均粒径が０．１μｍより大きいと、流動
性が低下し、トナーの帯電が不均一となりやすく、結果
として、トナーの飛散，カブリ等が生じやすく、高画質
な画像を生成しにくくなる。また、平均粒径が０．００
２μｍより小さいと、トナー粒子表面に処理微粉体が埋
め込まれやすくなり、トナー劣化が早く生じやすく、耐
久性が低下しやすい。この傾向はシャープメルト性のカ
ラートナーに適用した場合、より顕著である。また、
０．００２μｍより小さいと、どうしても粒子の活性が
高く、粒子同士が凝集しやすくなり、目的とする高流動
性が得られにくい。なお、本発明における処理微粉体の
粒径は、透過型電子顕微鏡により０．００１μｍ以上の
粒子を測定した。

【００５３】本発明において、アルミナ微粉体の処理方
法は、溶液中でアルミナ微粉体を機械的に一次粒径とな
るように分散しながら、カップリング剤を加水分解させ
て処理する方法が効果的であるが、特に何ら限定するも
のではない。

【００５４】本発明に好適な処理微粉体の含有量は、ト
ナー粒子に対して０．５〜５重量％、好ましくは０．６
〜３重量％、より好ましくは０．７〜２．５重量％であ
る。

【００５５】０．５重量％より少ないと、いくら本発明
のごとき粒径の細かい処理微粉体であっても、トナー粒
子への流動付与性が低く、また逆に５重量％より多い時
にはトナーから離脱した処理微粉体が、キャリア表面を
汚染してキャリア自身の帯電付与能を低下させたりして
好ましくなく、また遊離した処理アルミナは現像時に感
光体表面上に飛びやすく、クリーニング不良の原因にも
なりやすい。さらにカラートナー用として用いる場合、
処理微粉体が多く含有されていると、ＯＨＰの投影像に
かげりが生じやすく、鮮明なものが得られなくなってし
まう。

【００５６】さらに本発明においては、処理微粉体のＢ
ＥＴが１３０ｍ²／ｇ以上であることが好ましい。

【００５７】ＢＥＴが１３０ｍ²／ｇより小さいと、粒
子成長した、もしくはαアルミナまで結晶変化したアル
ミナが一部混在していることが考えられ、これでは目的
とする高流動性が得られにくい。また、処理前のいわゆ
る未処理の段階では非常に高いＢＥＴ値を示していたに
もかかわらず、処理の工程で大きくＢＥＴ値も低下させ
てしまい、結果的にＢＥＴが１３０ｍ²／ｇより小さく
なってしまったものは、粒子が溶液中で均一に分散され
ずに凝集体になったまま処理剤と反応してしまったケー
スや、もしくは処理剤自体が自己縮合し、一部オイル状
となって粒子または凝集体表面に付着してしまったケー
ス等がこれにあてはまり、目的とする均一表面処理微粉
体が得られにくい。

【００５８】次にトナーの粒度分布について説明する。

【００５９】本発明者らは、現像剤の画像濃度，ハイラ
イト再現性，細線再現性等について鋭意検討した結果、
トナーの重量平均粒径が３〜７μｍにある時、感光体上
の潜像に対して忠実に現像可能であることと、また、４
μｍ以下の粒子の量が特にハイライト再現性向上に大き
く寄与することを見い出した。

【００６０】すなわち、トナーの重量平均粒径が７μｍ
より大きい時は基本的に高画質化に寄与し得る微粒子が
少ないことを意味し、確かに高い画像濃度が得られ易
く、トナーの流動性に優れる等のメリットもあるもの
の、ドラム上微細な潜像上には忠実に付着しづらく、ハ
イライト再現性に乏しく、さらに良好な解像性も得られ
なくなってしまう。また、必要以上の現像、すなわちト
ナーの乗りすぎが起こりやすく、トナー消費量の増大を
招きやすい傾向にもある。

【００６１】逆にトナーの重量平均粒径が３μｍより小
さい時にはトナーの単位重量あたりの帯電量が極端に高
くなることを意味し、濃度薄、特に低温低湿下での画像
濃度薄が生じやすい。これでは、グラフィック画像など
の画像面積比率の高い用途には好ましくない。

【００６２】さらに、３μｍより小さい時には、キャリ
アとの接触帯電がスムーズに行なわれにくく、充分に帯
電し得ないトナー粒子が増大し、非画像部への飛び散
り、すなわちカブリが目立つ様になる。これに対処すべ
くキャリアの比表面積を稼ぐべくキャリアの小径化が考
えられるが、重量平均粒径が３μｍ未満のトナーでは、
トナー自己凝集も起こり易く、キャリアとの均一混合が
短時間では達成されず、トナーの連続補給耐久において
は、どうしてもカブリトナーが生じてしまう傾向にあ
る。

【００６３】よって本発明においては、トナーの重量平
均粒径は３〜７μｍが好ましい。

【００６４】また本発明のトナーは、これまで述べてき
たことを基に４μｍ以下の粒径のトナー粒子を全粒子数
の１０〜７０個数％、好ましくは１５〜６０個数％とす
る。４μｍ以下の粒径のトナー粒子が１０個数％未満で
あると、高画質のために必須な成分である微小のトナー
粒子が少ないことを意味し、特に、コピー又はプリント
アウトを続けることによってトナーが連続的に使われる
に従い、有効なトナー粒子成分が減少して、本発明で示
すトナーの粒度分布のバランスが悪化し、画質がしだい
に低下する傾向を示す。

【００６５】また、４μｍ以下の粒径のトナー粒子が７
０個数％を超えると、トナー粒子相互の凝集状態が生じ
易く、本来の粒径以上のトナー塊としてふるまうことも
多くなり、その結果、荒れた画像となったり、解像性を
低下させたり、又は潜像のエッジ部と内部との濃度差が
大きくなり、中抜け気味の画像となり易く、好ましくな
い。

【００６６】また、８μｍ以上のトナー粒子が２〜２０
体積％であることが良く、好ましくは３．０〜１８．０
体積％が良い。２０体積％より多いと画質が悪化すると
ともに、必要以上の現像、すなわちトナーの乗り過ぎが
起こり、トナー消費量の増大を招きやすい。一方、２体
積％未満であると、流動性の低下により、画像性が低下
する恐れがある。

【００６７】さらに本発明の効果をより一層向上させる
ために、トナーの帯電性，流動性を向上させる目的で、
５．０４μｍ以下の粒子が４０個数％より大きく９０個
数％以下、好ましくは、４０個数％より大きく８０個数
％以下、また１０．０８μｍ以上の粒子が、０〜６体積
％、より好ましくは０〜４体積％とするのが良い。

【００６８】特に本発明のごとき微粒子のトナーを使い
こなすためには、流動性の向上と帯電の安定化が大きな
ポイントである。

【００６９】それゆえ、上記のごとき粒度分布を有する
微粒子トナーのポテンシャルを最大限に引き出し、高解
像度，高階調を達成するためには、前述のごとき流動性
付与能の大きな表面処理微粉体を外添して用いることが
重要であり、両者の組み合わせによって良好な画像が得
られる。

【００７０】またトナーの微粒子化によってトナー１個
当たりの有する電荷は小さくなり、一般にトナー飛散し
やすくなる傾向を示すが、本発明の微粉体は帯電付与能
も高く、流動性向上と帯電安定化の両立が図れる。これ
は、他の外添剤では決して達成し得なかったことであ
る。

【００７１】さらに本発明においては、トナーの凝集度
が２〜２５％（好ましくは２〜２０％、より好ましくは
２〜１５％）であることが良い。

【００７２】凝集度が２５％を超える場合は、トナーホ
ッパーから現像器へのトナーの搬送性の低下、トナーと
キャリアとの混合不良、さらにはトナーの帯電不良等の
問題が発生しやすい。したがって、トナーを細かくし、
トナーの着色力を適正化しても、高品位な画質が得られ
にくい。

【００７３】トナーの凝集度を下げる目的で、ＢＥＴ比
表面積の大きいシリカ微粉体を添加するのが一般的であ
るが、シリカ微粉体を添加すると、トナーの環境特性が
低下しやすく、高湿下でのトナーの帯電量の低下、低湿
下でのトナーの帯電量の増加が生じやすい。さらにシリ
カ微粉体は、それ自身が大きな負帯電性を示すので、外
添剤として用いた時、トナー粒子間の静電的凝集力が高
まり、目的とする流動性の高いトナーは得られにくい。

【００７４】本発明のトナーのトナー粒子に使用する結
着樹脂としては、従来電子写真用トナーの結着樹脂とし
て知られる各種の材料樹脂が用いられる。

【００７５】例えば、ポリスチレン、スチレン・ブタジ
エン共重合体、スチレン・アクリル共重合体等のスチレ
ン系共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共
重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体のような
エチレン系共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ系樹
脂、アクリルフタレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、マレイン酸系樹脂等である。また、いずれ
の樹脂もその製造方法は特に制約されるものではない。

【００７６】これらの樹脂の中で、特に負帯電能の高い
ポリエステル系樹脂を用いた場合本発明の効果は絶大で
ある。すなわち、ポリエステル系樹脂は、定着性にすぐ
れ、カラートナーに適している反面、負帯電能が強く帯
電が過大になりやすいが、本発明の構成にポリエステル
樹脂を用いると弊害は改善され、優れたトナーが得られ
る。

【００７７】特に、次式

【００７８】

【化１】

【００７９】（式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基で
あり、ｘ，ｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋
ｙの平均値は２〜１０である。）で代表されるビスフェ
ノール誘導体もしくは置換体をジオール成分とし、２価
以上のカルボン酸またはその酸無水物またはその低級ア
ルキルエステルとからなるカルボン酸成分（例えばフマ
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸など）とを共
縮重合したポリエステル樹脂がシャープな溶融特性を有
するのでより好ましい。

【００８０】本発明に使用される着色剤としては、非磁
性トナーとしては公知の染顔料、例えばフタロシアニン
ブルー、インダスレンブルー、ピーコックブルー、パー
マネントレッド、レーキレッド、ローダミンレーキ、ハ
ンザイエロー、パーマネントイエロー、ベンジジンイエ
ロー等を使用することができる。その含有量としては、
ＯＨＰ用フィルムの透過性に対し敏感に反映するため
に、結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であ
り、好ましくは０．５〜９重量部である。

【００８１】また、本発明のトナーは、特に負荷電特性
を安定化させる目的で荷電制御剤を添加することが好ま
しい。負荷電制御剤としては例えばアルキル置換サリチ
ル酸の金属錯体（例えば、ジ−ターシャリーブチルサリ
チル酸のクロム錯体又は亜鉛錯体）の如き有機金属錯体
又は有機金属塩が挙げられる。

【００８２】

【００８３】本発明のトナーには必要に応じてトナーの
特性を損ねない範囲で添加剤を混合しても良い。そのよ
うな添加剤としては、例えば有機樹脂粒子、金属酸化物
の如き帯電助剤、あるいはテフロン、ステアリン酸亜
鉛、ポリフッ化ビニリデンの如き滑剤、あるいは定着助
剤（例えば低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピ
レンなど）が挙げられる。

【００８４】トナー粒子を作製するには熱可塑性樹脂を
必要に応じて着色剤としての顔料又は染料、荷電制御
剤、その他の添加剤等をボールミルの如き混合機により
充分混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルー
ダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹
脂類を互いに相溶せしめた中に顔料又は染料を分散又は
溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び厳密な分級をおこなっ
てトナー粒子を得ることが出来る。

【００８５】本発明のトナーを二成分現像剤として用い
る場合、使用されるキャリアとしては、例えば表面酸化
または未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マ
ンガン、クロム、希土類等の金属およびそれらの合金ま
たは酸化物及びフェライトなどが使用できる。また、そ
の製造方法としては特別な制約はない。

【００８６】または、上記キャリアの表面を樹脂等で被
覆する方法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解も
しくは懸濁せしめて塗布しキャリアコアに付着せしめる
方法、単に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がい
ずれも適用できる。

【００８７】キャリア表面への固着物質としてはトナー
材料により異なるが、例えばポリテトラフルオロエチレ
ン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ
化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニ
ルブチラール、アミノアクリレート樹脂などを単独或は
複数で用いるのが適当であるが、必ずしもこれに制約さ
れない。

【００８８】上記材料の処理量は、キャリアが前記条件
を満足するよう適宜決定すれば良いが、一般には総量で
キャリアに対し０．１〜３０重量％（好ましくは０．５
〜２０重量％）が好ましい。

【００８９】これらのキャリアの平均粒径は１０〜１０
０μｍ、好ましくは２０〜７０μｍを有することが好ま
しい。

【００９０】特に好ましい態様としては、磁性フェライ
トであり、その表面をシリコーン樹脂、またはフッ素系
樹脂とスチレン系樹脂の如き樹脂の組み合せ組成物を
０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％コー
ティングし２５０メッシュパス、４００メッシュオンの
キャリア粒子が７０重量％以上ある上記平均粒径を有す
る磁性コートフェライトキャリアであるものが挙げられ
る。

【００９１】上記コートフェライトキャリアは粒径分布
がシャープな場合、本発明のトナーに対し好ましい摩擦
帯電性が得られ、さらに電子写真特性を向上させる効果
がある。

【００９２】本発明におけるトナーと混合して二成分現
像剤を調製する場合、その混合比率は現像剤中のトナー
濃度として、２重量％〜１５重量％、好ましくは３重量
％〜１３重量％、より好ましくは４重量％〜１０重量％
にすると通常良好な結果が得られる。トナー濃度が２重
量％未満では画像濃度が低く実用不可となり、１５重量
％を超える場合ではカブリや機内飛散を増加せしめ、現
像剤の耐用寿命が短くなる傾向にある。

【００９３】次に本発明のトナーを使用して非磁性一成
分トナー現像を行う場合の現像装置の一例を説明する。
必ずしもこれに限定されるものではない。図１に、潜像
保持体上に形成された静電像を現像する装置を示す。潜
像保持体１において、潜像形成は図示しない電子写真プ
ロセス手段または静電記録手段により成される。現像剤
担持体２は、アルミニウムあるいはステンレス等からな
る非磁性スリーブからなる。非磁性一成分カラートナー
はホッパー３に貯蔵されており、供給ローラー４により
現像剤担持体２上へ供給される。供給ローラー４は現像
後の現像剤担持体２上のトナーのはぎ取りも行ってい
る。現像剤担持体２上に供給されたトナーは現像剤塗布
ブレード５によって均一かつ薄層に塗布される。現像剤
塗布ブレード５と現像剤担持体２との当接圧力は、スリ
ーブ母線方向の線圧として、３〜２５０ｇ／ｃｍ、好ま
しくは１０〜１２０ｇ／ｃｍが有効である。当接圧力が
３ｇ／ｃｍより小さい場合、トナーの均一塗布が困難に
なり、トナーの帯電量分布がブロードになり、カブリや
飛散の原因となりやすい。当接圧力が２５０ｇ／ｃｍを
超えると、トナーに大きな圧力がかかるために、トナー
同士が凝集したり、あるいは粉砕されやすく好ましくな
い。当接圧力を３〜２５０ｇ／ｃｍに調整することで小
粒径トナーの凝集を良好にほぐすことが可能になり、ト
ナーの摩擦帯電量を瞬時に立ち上げることが可能にな
る。現像剤塗布ブレード５は、所望の極性にトナーを帯
電するに適した摩擦帯電系列の材質のものを用いること
が好ましい。

【００９４】本発明においては、シリコーンゴム、ウレ
タンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が好適である。
導電性ゴムを使用すれば、トナーが過剰に摩擦帯電する
のを防ぐことができて好ましい。更に必要に応じて、ブ
レード５の表面コートを行ってもよい。特に、ネガトナ
ーとして使用する場合、ポリアミド樹脂の如き正帯電性
樹脂をコートするのが好適である。

【００９５】ブレード５により現像剤担持体２上にトナ
ーを薄層コートするシステムにおいては、充分な画像濃
度を得るために、現像剤担持体２上のトナー層の厚さを
現像剤担持体２と潜像保持体１との対向空隙長よりも小
さくし、この空隙に交番電場を印加することが好まし
い。図１に示すバイアス電源６により現像剤担持体２と
潜像保持体１間に交番電場または交番電場に直流電場を
重畳した現像バイアスを印加することにより、現像剤担
持体２上から潜像保持体１上のトナーの移動を容易に
し、更に良質の画像を得ることができる。

【００９６】以下に各特性値の測定法について述べる。

【００９７】トナーの粒度分布の測定 測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ或
いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）
を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約
１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ
−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社
製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液
１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤（好
ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１〜
５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試
料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分
散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーと
して１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子の体
積及び個数を各チャンネルごとに測定して、トナーの体
積分布と個数分布とを算出する。それから、トナー粒子
の体積分布から求めた重量基準のトナーの重量平均粒径
（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表
値とする）を求める。

【００９８】チャンネルとしては、２．００〜２．５２
μｍ；２．５２〜３．１７μｍ；３．１７〜４．００μ
ｍ；４．００〜５．０４μｍ；５．０４〜６．３５μ
ｍ；６．３５〜８．００μｍ；８．００〜１０．０８μ
ｍ；１０．０８〜１２．７０μｍ；１２．７０〜１６．
００μｍ；１６．００〜２０．２０μｍ；２０．２０〜
２５．４０μｍ；２５．４０〜３２．００μｍ；３２．
００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いる。

【００９９】凝集度測定 試料（外添剤を有するトナー等）の流動特性を測定する
一手段として凝集度を用いるものであり、この凝集度の
値が大きいほど試料の流動性は悪いと判断する。

【０１００】測定装置としては、デジタル振動計（デジ
バイブロ ＭＯＤＥＬ １３３２）を有するパウダーテ
スター（細川ミクロン社製）を用いる。

【０１０１】測定法としては、振動台に２００メッシ
ュ，１００メッシュ，６０メッシュのフルイを目開の狭
い順に、すなわち６０メッシュフルイが最上位にくるよ
うに２００メッシュ，１００メッシュ，６０メッシュの
フルイ順に重ねてセットする。

【０１０２】このセットした６０メッシュフルイ上に正
確に秤量した試料５ｇを加え、振動台への入力電圧を２
１．７Ｖになるようにし、デジタル振動計の変位の値を
０．１３０にし、その際の振動台の振幅が６０〜９０μ
ｍの範囲に入るように調整し（レオスタット目盛約２．
５）、約１５秒間振動を加える。その後、各フルイ上に
残った試料の重量を測定して下式にもとずき凝集度を算
出する。

【０１０３】

【数１】

【０１０４】尚、試料は温度２３℃，６０％ＲＨの環境
下で約１２時間放置したものを用い、測定環境は温度２
３℃，６０％ＲＨである。

【０１０５】アルミナ微粉体の平均粒径の測定方法 一次粒子径は、アルミナ微粉体を透過電子顕微鏡で観察
し、視野中の０．００１μｍ以上の１００個の粒子径を
測定して平均粒子径を求め、トナー上の分散粒子径は走
査電子顕微鏡で観察し視野中の１００個のアルミナ微粉
体をＸＭＡにより定性し、その粒子径を測定して平均粒
子径を求める。

【０１０６】疎水化度測定 メタノール滴定試験は、疎水化された表面を有するアル
ミナ微粉体の疎水化度を確認する実験的試験である。

【０１０７】処理されたアルミナ微粉体の疎水化度を評
価するために本明細書において規定される“メタノール
滴定試験”は次の如く行う。供試アルミナ微粉体０．２
ｇを容器中の水５０ｍｌに添加する。メタノールをビュ
ーレットからアルミナ微粉体の全量が湿潤されるまで滴
定する。この際、容器内の溶液はマグネチックスターラ
ーで常時撹拌する。その終点はアルミナ微粉体の全量が
液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化度は
終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物中の
メタノールの百分率として表わされる。

【０１０８】ＢＥＴ比表面積の測定方法 アルミナ微粉体のＢＥＴの実測は次のようにして行う。

【０１０９】ＢＥＴ比表面積は、湯浅アイオニクス
（株）製、全自動ガス吸着量測定装置：オートソーブ１
を使用し、吸着ガスに窒素を用い、ＢＥＴ多点法により
求める。なお、サンプルの前処理としては、温度５０℃
で１０時間の脱気を行う。

【０１１０】結晶構造解析の方法 本発明においてアルミナ微粉体の結晶構造解析は次のよ
うにして行う。

【０１１１】Ｘ線結晶構造解析は、Ｃｕの特性Ｘ線のＫ
α線を線源として用いたＸ線回折スペクトルにより求め
られる。測定機としては、例えば強力型全自動Ｘ線回折
装置ＭＸＰ¹⁸（マックサイエンス社製）が利用できる。

【０１１２】アルミナが明確な結晶構造を有する場合、
すなわちαタイプのアルミナである場合は２θ（ｄｅ
ｇ）が２０〜７０にシャープなピークが観測される。

【０１１３】

【実施例】以下に本発明の実施例について説明する。

【０１１４】処理微粉体の合成例１ ３リットルの２Ｍ重炭酸アンモニウム溶液に、０．２Ｍ
アンモニウム明バン溶液２リットルを、液温を３５℃に
保ちながら１時間に０．８リットルの速度で滴下し、激
しく撹拌しながら反応させ、ＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂
のアルミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオキ
サイド微粉体を生成し、次いで、濾過，乾燥した。得ら
れたアルミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオ
キサイド微粉体はＢＥＴ比表面積２８０ｍ²／ｇを有し
ていた。該微粉体を約９００℃で約２時間加熱処理し
て、親水性アルミナ微粉体を生成した。生成した親水性
アルミナ微粉体は、ＢＥＴ比表面積２５０ｍ²／ｇを有
し、結晶形態はＸ線回折によってγ系であることが確認
された。

【０１１５】次に、トルエン中で上記アルミナ微粉体を
均一分散せしめた後、イソブチルトリメトキシシランを
アルミナ微粉体１００重量部に対して固型分で３０重量
部になる様に粒子が合一しないように滴下混合し、加水
分解反応せしめた。その後、濾過，乾燥した後、１８０
℃で２時間焼き付けし、その後充分に解砕処理して、表
面疎水化処理微粉体１を得た。この処理微粉体の一次粒
子径は０．００５μｍ，ＢＥＴは１９０ｍ²／ｇ，メタ
ノール疎水化度は６６％であった。

【０１１６】処理微粉体の合成例２ γ−アルミナである市販の酸化アルミニウム微粉体（日
本アエロジル社製オキサイド−Ｃ，ＢＥＴ比表面積１０
０ｍ²／ｇ）を、イソブチルトリメトキシシラン１５重
量部を用いて合成例と同様にして疎水化処理をおこなっ
て表面疎水化処理微粉体２を得た。

【０１１７】処理微粉体の合成例３ 有機アルミニウムの加水分解法により生成したγ−アル
ミナ（ＢＥＴ比表面積１４６ｍ²／ｇ）を、イソブチル
トリメトキシシラン２０重量部を用いて合成例１と同様
にして疎水化処理をおこなって表面疎水化処理微粉体３
を得た。

【０１１８】処理微粉体の合成例４ 合成例１で使用したＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂結晶を、
約１２６０℃で約６０分間焼成し、α−アルミナ微粉体
を入手した。この微粉体はＸ線回折データに鋭い明確な
ピークを示し、α−タイプであることを確認した。

【０１１９】このα−アルミナ微粉体を用いた合成例１
と同じように（但し、処理剤の量は１０重量％に減らし
て）処理して、処理微粉体４を入手した。

【０１２０】処理微粉体の合成例５ 合成例１で生成したＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂結晶を約
５５０℃で約２時間焼成し、アルミナ微粉体を生成し
た。

【０１２１】次にトルエン中で上記アルミナ微粉体を均
一分散せしめた後、アルミナ微粉体１００重量部に対し
てｎ−オクチルトリメトキシシランを固型分で２０重量
部になる様に滴下混合し、あとは合成例１と同様にし
て、処理微粉体５を生成した。

【０１２２】処理微粉体の合成例６ 市販の親水性シリカ微粉体（日本アエロジル社製ＡＥＲ
ＯＳＩＲ２００，ＢＥＴ比表面積２００ｍ²／ｇ）を合
成例１と同様にして疎水化処理をおこなって表面疎水化
処理微粉体６を得た。

【０１２３】処理微粉体の合成例７ チタンアルコキシドを酸化した生成したアモルファス酸
化チタン微粉体（ＢＥＴ比表面積１３５ｍ²／ｇ）をイ
ソブチルトリメトキシシラン２０重量部を用いて合成例
１と同様にして疎水化処理をおこない表面疎水化処理微
粉体７を得た。

【０１２４】各微粉体の物性を表１に示す。

【０１２５】

【表１】

【０１２６】実施例１ ・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を １００重量部 縮合して得られたポリエステル樹脂 ・フタロシアニン顔料 ４重量部 ・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 ４重量部

【０１２７】上記材料をヘンシェルミキサーにより十分
予備混合を行い、２軸式押出し機で溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕し、次
いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。
更に得られた微粉砕物を分級して重量平均粒径約５．８
μｍの着色剤含有樹脂粒子をトナー粒子として得た。

【０１２８】このトナー粒子１００重量部と合成例１の
疎水化処理微粉体１の１．５重量部とをヘンシェルミキ
サーで混合し、負帯電性のシアントナーとした。トナー
粒子上の処理微粉体をＳＥＭにて観察してみると、均一
にほぼ一次粒子の状態でトナー表面に付着している様子
を確認した。トナー凝集度は１５％であった。

【０１２９】平均粒径５０μｍの磁性フェライトキャリ
アコアに、シリコーン樹脂０．５重量％コーティングし
た磁性コートフェライトキャリア９５重量部と、シアン
トナー５重量部を混合し二成分現像剤とした。

【０１３０】この現像剤を用いて市販の普通紙カラーレ
ーザー複写機（ＣＬＣ５５０、キヤノン製）にて現像コ
ントラストを３００Ｖに設定し、２３℃／６５％ＲＨ下
で画出しを行った。得られた画像はマクベスＲＤ９１８
型でＳＰＩフィルターを使用して反射濃度測定を行った
（以後の画像濃度測定方法も同様）。トナー画像濃度は
１．６２と高く、カブリもない鮮明なものであった。以
後、更に１０，０００枚のコピーを行ったが、その間の
濃度変動は０．０８と小さく、カブリ、鮮明さも初期と
同様のものが得られた。低温低湿下（２０℃／１０％Ｒ
Ｈ）においても現像コントラストを３００Ｖに設定し、
画出しを行ったところ、画像濃度は１．５４と高く、低
湿下での帯電量制御にも効果があった。

【０１３１】ＯＨＰ用フィルムにシアントナー像を転写
し、定着したものをオーバーヘッドプロジェクトで透光
したところ鮮明なシアン色の像がスクリーン上に投影さ
れた。

【０１３２】高温高湿下でも（３０℃／８０％ＲＨ）同
様に現像コントラストを３００Ｖに設定し、画出しを行
ったところ、画像濃度も１．６８と非常に安定で良好な
画像が得られた。

【０１３３】更に２３℃／６０％ＲＨ、２０℃／１０％
ＲＨ、３０℃／８０％ＲＨの各環境に１カ月間放置後の
初期画像においても、全く異常は認められなかった。

【０１３４】表２に画像特性を示し、表３にトナーの粒
度分布・凝集度を示す（以下同様）。

【０１３５】比較例１ 未処理の親水性アルミナ微粉体を使用する以外は、実施
例１と同様にしてトナー及び二成分系現像剤を調製し、
高温高湿下（３０℃／８０％ＲＨ）でテストしたとこ
ろ、実施例１と比較して画像濃度が高くなり、全体的に
カブリの多い画像になった。

【０１３６】比較例２ 表面疎水化処理した処理微粉体２を使用し、実施例１と
同様にしてトナー及び二成分系現像剤を調製し、実施例
１と同様にテストした。

【０１３７】高温高湿環境下で耐久評価したところ、初
期は帯電的にも安定していたが、耐久が進むにつれて帯
電量は低下し、トナー機内飛散が激しくなり耐久を中断
した。

【０１３８】比較例３ 処理微粉体３を用いること以外は、実施例１と同様に評
価した。

【０１３９】トナーの凝集度は３７％と高く、添加量を
２重量部に増量してもトナー流動性はさほど向上しなか
った。

【０１４０】高温高湿環境下，低温低湿環境下のいずれ
でもガサついた画像した得られなかった。

【０１４１】比較例４ 処理微粉体４を用いること以外は、実施例１と同様にし
てトナーを調製し評価した。トナーの凝集度は５６％と
流動性が低く、この傾向は添加する外添剤量を２重量部
及び３重量部と増量してもさほど変わらなかった。

【０１４２】また、トランスペアレンシーの透明性が悪
く、鮮やかなＯＨＰ画像が得られなかった。

【０１４３】２３℃／６５％ＲＨ下でも初期からガラつ
いた画像であった。

【０１４４】実施例２ 実施例１において、フタロシアニン顔料をキナクリドン
系のマゼンタ顔料に代えたことを除いて、あとはほぼ同
様にして重量平均径約６μｍのトナー粒子を得た。

【０１４５】このトナー粒子１００重量部と合成例５に
記載の処理微粉体５を１．２重量部用いることを除いて
実施例１と同様に評価した。

【０１４６】トナーはすぐれた流動性を示し（凝集度１
６％）低温低湿環境下ではハーフトーン部の再現性に優
れた画像が得られた。長期の耐久評価を行なったが、画
像濃度も帯電量もともに安定していた。高温高湿環境下
でも特に問題は発生しなかった。

【０１４７】比較例５ 処理微粉体６を用いること以外、実施例２と同様にして
トナーを調製し評価した。

【０１４８】低温低湿環境下では、転写不良と思われる
ベタ部での不均一性が目立ち、ハーフトーン部ではガサ
ついた画像が得られた。また、高温高湿環境下では、そ
こそこの画質が得られたものの、耐久とともに帯電量は
低下し、トナー飛散しはじめた。

【０１４９】低温低湿環境と高温高湿環境の温度差は
０．５２であった。

【０１５０】比較例６ 処理微粉体７を用いること以外実施例１と同様にしてト
ナーを調製し評価した。

【０１５１】高温高湿環境下での画出しにおいて、初期
は良好な画質が得られたものの、耐久放置後の帯電量は
低下傾向を示し、若干のガサつきが目立ちはじめた。

【０１５２】トナー表面をＳＥＭで観察してみると処理
微粉体がいくつか凝集して表面に付着している様子が確
認でき、実施例１と比較して一次粒子の状態で付着いて
いる微粉体の割合は少なかった。

【０１５３】処理微粉体の添加量を２重量部に増量して
みたがガサつきは解消できなかった。

【０１５４】参考例 実施例１と同様にして重量平均粒径約８．５μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００重量部と処理微粉
体１の１重量部とを混合してシアントナーを調製し、実
施例１と同様にして二成分系現像剤を得た。但し、トナ
ー濃度は６．５％とした。

【０１５５】この現像剤を用いて低温低湿環境下で耐久
評価した。濃度は１．６３と高く、安定していたもの
の、ハイライト再現性が実施例１と比較して若干低下し
ていた。

【０１５６】

【表２】

【０１５７】

【表３】

【０１５８】実施例３ 実施例１と同様にして調製したシアントナーを図１に示
す現像装置に導入して画出し試験をおこなったところ良
好なシアントナー画像が得られた。

【０１５９】

【発明の効果】本発明のトナーは、外添剤として特定な
出発原料から生成した親水性アルミナ微粉体を表面疎水
化処理した表面疎水化処理アルミナ微粉体を有すること
により、流動性に優れ、安定した帯電特性を有し、ＯＨ
Ｐ透明性にも優れたものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の静電荷像現像用トナーを適用し得る非
磁性一成分系トナーを使用する現像装置の一具体例を示
す概略説明図である。

【符号の説明】

１ 潜像保持体（感光ドラム） ２ 現像剤担持体（現像スリーーブ） ３ ホッパー ４ 供給ローラー ５ 現像剤塗布ブレード ６ 電源

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−209538（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−59536（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−146794（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−127727（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−301944（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−298826（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−263435（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−202374（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−316056（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−240068（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−163561（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結着樹脂 、 着色剤及び負荷電制御剤を含
   有するトナー粒子と疎水性アルミナ微粉体とを有する静
   電荷像現像用負帯電性カラートナーであり、 該疎水性アルミナ微粉体は、 窒素ガスによるＢＥＴ比表
   面積が１３０ｍ²／ｇ以上のアルミニウムアンモニウム
   カーボネートハイドロオキサイド微粉体を熱分解処理す
   ることにより生成したアルミナ微粉体を下記式 Ｃ _a Ｈ _2a+1 −Ｓｉ−（ＯＣ _b Ｈ _2b+1 ） ₃ ［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜３の整数
   を示す］で示されるアルキルアルコキシシラン化合物で
   疎水化処理したＢＥＴ比表面積が１３０ｍ²／ｇ以上、
   一次平均粒径が０．００２〜０．１μｍ且つメタノール
   疎水化度が３０〜９０％の疎水性アルミナ微粉体であ
   り、 該カラートナーは 、 重量平均粒径が３〜７μｍであり、
   ４μｍ以下の粒径のトナー粒子を１０〜７０個数％有
   し、８μｍ以上の粒径のトナー粒子を２〜２０体積％有
   し、該カラー トナーは凝集度が２〜２５％であり、 該着色剤が、フタロシアニン顔料又はマゼンタ顔料 であ
   ることを特徴とする静電荷像現像用負帯電性カラートナ
   ー。
2. 【請求項２】 アルミニウムアンモニウムカーボネート
   ハイドロオキサイド微粉体は、下記式（１）又は（２） ＮＨ₄Ａｌ（Ｏ）（ＯＨ）ＨＣＯ₃ （１） ＮＨ₄ＡｌＣＯ₃（ＯＨ）₂ （２） で示される請求項１に記載の静電荷像現像用負帯電性カ
   ラートナー。
3. 【請求項３】 アルミニウムアンモニウムカーボネート
   ハイドロオキサイド微粉体は、温度３００〜１２００℃
   の条件下で熱分解処理されている請求項１又は２に記載
   の静電荷像現像用負帯電性カラートナー。
4. 【請求項４】 疎水性アルミナ微粉体は、トナー粒子に
   対して０．５〜５重量％混合されている請求項１乃至３
   のいずれかに記載の静電荷像現像用負帯電性カラートナ
   ー。