JPH10207006A - 熱可塑性支持体の熱処理方法及びこれを用いた写真用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 短時間で巻き癖をつきにくくでき、平面性に
優れた支持体の熱処理方法を提供する。 【解決手段】 少なくとも２以上５０以下の熱処理ゾー
ンを搬送しながら熱可塑性支持体を熱処理する方法にお
いて、該熱処理ゾーンの温度がガラス転移温度（Ｔg ）
−７０℃以上Ｔg 以下であり、かつ該熱処理ゾーンの少
なくとも一組の温度差が０．５℃以上５０℃以下である
ことを特徴とする熱可塑性支持体の熱処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は支持体の熱処理方法に関
するものであり、短時間で巻き癖をつきにくくでき、平
面性に優れた支持体の熱処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の支持体の巻き癖を小さく
するため、ロール状支持体をＴg 以下の温度で熱処理
（Below Tg Annealing、以下ＢＴＡと略することがあ
る）することがＵＳ−４１４１７３５号明細書に記載さ
れている。工業的規模で長尺の支持体を熱処理しようと
するとロール状態で熱処理するのが一般的であり、例え
ば特開平６−１７１２３９号公報及び特開平６−２１４
３６６号公報等に記載があるが、これらは熱処理中に発
生するフィルムの収縮、膨張に伴う変形により、平面性
が大きく低下する。例えば幅方向に数十cm周期の波状の
凹凸が発生したり、直径数cm程度の窪みが周期的に発生
しやすく、高い平面性を要求する写真用支持体では得率
の低下が課題であった。このような熱処理中による平面
性低下を改良する手法として、特開平５−５１１５５号
公報や特開昭６４−５８２５号公報に記載されているよ
うなロール中の介在空気量を規定する熱処理方法や、特
開昭６２−２７０３２７号公報に記載されているような
巻取り張力を規定した熱処理方法等が知られている。し
かしこれらの手法を用いても平面性を十分に改良するこ
とができず問題であった。一方、特開平６−１７５２８
５号公報には、支持体を搬送しながら熱処理する方法が
記載されている。これによりロール状での熱処理のよう
な平面性の低下は大幅に改善されるが、搬送しながらの
熱処理のため十分な時間熱処理できず、十分に巻き癖を
付きにくくすることができなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、短時間で巻
き癖をつきにくくでき、平面性に優れた支持体の熱処理
方法の提供にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】これらの課題は、２以上
５０以下の熱処理ゾーンを搬送しながら熱可塑性支持体
を熱処理する方法において、該熱処理ゾーンの温度がガ
ラス転移温度（Ｔg ）−７０℃以上Ｔg 以下であり、か
つ該熱処理ゾーンの少なくとも一組の温度差が０．５℃
以上５０℃以下であることを特徴とする該支持体の熱処
理方法によって達成された。本発明は、熱処理ゾーンの
少なくとも一組の温度差を０．５℃以上５０℃以下、よ
り好ましくは１．５℃以上３０℃以下、さらに好ましく
は３．５℃以上２０℃以下異なる温度にすることによっ
て効率よく短時間で実施できることを見いだした点にあ
る。即ち一定温度でＢＴＡ処理するよりも、途中で不連
続に温度変化させることにより、巻癖を効率的に付きに
くくすることができる。不連続に変化させる温度がこの
範囲より小さいと、巻癖を付きにくくする効果を十分に
発揮できない。一方この範囲を上回ると、急激な温度変
化に伴う支持体の寸法変化に伴い、平面性が低下しやす
い。熱可塑性樹脂の大きな自由体積を減少させるための
熱処理がＢＴＡ処理であり、分子を熱で揺することで自
由体積の小さな平衡状態にすることができるが、この時
に不連続に温度変化を与え、急激な体積変化をおこさせ
ることで、より分子を揺すり効率的に自由体積を小さく
しているものと推定される。

【０００５】さらに本発明の熱処理は、基本的に高温側
から低温側に不連続に温度変化させるほうが好ましい。
より具体的には、熱処理ゾーンの温度（℃）が送り出し
側から順にＴ1 、Ｔ2 、・・・Ｔn 、Ｔn+1 、・・であ
るとき、Ｔn ≧Ｔn+1 となる組み合わせが少なくとも半
数以上全数以下、より好ましくは２／３以上全数以下、
より好ましくは４／５以上全数以下であるのが好まし
い。この範囲ではより効率的に巻癖を付きにくくするこ
とができより好ましい。また本発明の熱処理は、Ｔg −
７０℃以上Ｔg 以下で行うのが好ましく、Ｔg−５０℃
以上Ｔg 以下がより好ましく、Ｔg −４０℃以上Ｔg 以
下で行うのがさらに好ましい。熱処理ゾーンの数は２以
上５０以下が好ましく、３以上２０以下がより好まし
く、４以上１０以下がさらに好ましい。この範囲未満で
は巻癖を付きにくくする効果を十分に達成できない。各
熱処理ゾーンの支持体搬送長は１ｍ以上１５００ｍ以下
が好ましく、３ｍ以上１０００ｍ以下がより好ましく、
１０ｍ以上５００ｍ以下がさらに好ましい。搬送は空気
浮上で行っても良く、ロール搬送で行ってもよい。本発
明の熱処理は１０分以上５時間以下が好ましく、１５分
以上３時間以下がより好ましく、２０分以上１時間以下
がさらに好ましい。

【０００６】本発明の熱処理は複数の熱処理ゾーンを連
結し、各々の設定温度を変えることで容易に達成でき
る。また一つの熱処理ゾーンの中を仕切って、各ゾーン
への吹き込み風の温度、風速を変えることでも達成する
ことができる。本発明を達成するには各ゾーン間で急激
に温度を変化させることが必要である。即ちゾーンの間
の支持体搬送用のスリットの開口部をなるべく小さくす
る必要がある。好ましいスリット幅は支持体幅＋１ｃｍ
以上３０ｃｍ以下、より好ましくは支持体幅＋２ｃｍ以
上２５ｃｍ以下、さらに好ましくは支持体幅＋３ｃｍ以
上２０ｃｍ以下である。スリットの高さも好ましくは１
ｍｍ以上２００ｍｍ以下、より好ましくは２ｍｍ以上１
５０ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以上１００ｍｍ
以下である。さらに隣接する熱処理ゾーン間の圧力差を
小さくすることも好ましい。そうすると、隣の熱処理ゾ
ーンの風が吹き込むことを防止し温度変化を急激にする
ことができる。隣接ゾーンの圧力差は３００ｍｍＨ₂ Ｏ
以下が好ましく、２５０ｍｍＨ₂ Ｏ以下がより好まし
く、２００ｍｍＨ₂ Ｏ以下がさらに好ましい。

【０００７】さらに本発明の熱処理の前にＴｇ以上２０
０℃以下の温度で、より好ましくはＴｇ＋１０℃以上１
９５℃以下の温度で、さらに好ましくはＴｇ＋２０℃以
上１９０℃以下の温度で前処理することにより、より効
率的に巻癖を付きにくくでき好ましい。前処理の時間は
０．５分以上１時間以下が好ましく、１分以上４０分以
下が好ましく、２分以上２０分以下がさらに好ましい。
このような前処理は本発明の熱処理と連続で行っても良
く、切り放して（別工程で）行っても良い。本発明の熱
処理を行うときの好ましい張力は２ｋｇ／ｍ以上３０ｋ
ｇ／ｍ以下が好ましく、３ｋｇ／ｍ以上２５ｋｇ／ｍ以
下がより好ましく、４ｋｇ／ｍ以上２０ｋｇ／ｍ以下が
さらに好ましい。本発明の熱処理を行うときの好ましい
搬送速度は０．１ｍ／分以上１５０ｍ／分以下が好まし
く、０．３ｍ／分以上７０ｍ／分以下がより好ましく、
０．５ｍ／分以上３０ｍ／分以下がさらに好ましい。本
発明の熱処理後ロールに巻取るが、巻取った支持体の温
度は１０℃以上Ｔg−５℃以下が好ましく、１５℃以上
Ｔg −１０℃以下がより好ましく、２０℃以上Ｔg −３
０℃がより好ましい。このような巻取り時の支持体の温
度の調整は、この温度に設定した風を吹き付けることで
容易に達成できる。

【０００８】このような本発明の熱処理は、製膜から下
塗りおよび、またはバック層塗布までの間に連続して実
施するほうがより効率的であり好ましい。即ち製膜に引
き続き熱処理と、下塗り層塗布and/orバック層塗布を実
施することが好ましい。下塗り塗布、バック層塗布、熱
処理はどの順番で実施しても良く、例えば次のような例
を挙げることができる。このようにして製膜後、表面処
理、下塗り、バック層の塗設を行うが本発明の熱処理は
この間のどこで実施してもよい。例えば下記のような組
合わせを考えることができる。 (1) 製膜→熱処理→表面処理→下塗り、バック層塗布 (2) 製膜→表面処理→熱処理→下塗り、バック層塗布 (3) 製膜→表面処理→下塗り、バック層塗布→熱処理 これらのうちいずれの方法で実施しても良い。さらに、
これらの製膜、表面処理、下塗り、バック層塗布、熱処
理を連続工程で実施するのが効率のうえで最も好まし
く、下記のような組合せをより具体的な例として挙げる
ことができる。（下記〜の→は連続して実施するこ
とを意味する）

【０００９】製膜→表面処理（グロー放電処理）→下
塗り→バック第１層（導電層）→バック第２層（オーバ
ーコート層）→バック第３層（滑り層）→前処理→ＢＴ
Ａ処理→巻き取り 製膜→表面処理（グロー放電処理）→下塗り（第１
層：ポリマーラテックス層）→下塗り（第２層：ゼラチ
ン層）→バック第１層（導電層）→バック第２層（オー
バーコート層）→バック第３層（滑り層）→前処理→Ｂ
ＴＡ処理→巻き取り 製膜→表面処理（コロナ処理）→下塗り（第１層：ポ
リマーラテックス層）→下塗り（第２層：ゼラチン層）
→前処理→ＢＴＡ処理→巻き取り（バック第１層（導電
層）、バック第２層（オーバーコート層）、バック第３
層（滑り層）は別工程） 製膜→表面処理（紫外線処理）→バック第１層（導電
層）→バック第２層（オーバーコート層）→バック第３
層（滑り層）→前処理→ＢＴＡ処理→巻き取り（下塗り
は別工程） 製膜→前処理→ＢＴＡ処理→表面処理（グロー放電処
理）→下塗り→バック第１層（導電層）→バック第２層
（オーバーコート層）→巻き取り 製膜→表面処理（グロー放電処理）→下塗り（第１
層：ポリマーラテックス層）→バック第１層（導電層）
→バック第２層（オーバーコート層）→前処理→ＢＴＡ
処理→巻き取り（下塗り（第２層：ゼラチン層）、バッ
ク第３層（滑り層）は別工程） 製膜→表面処理（グロー放電処理）→前処理→ＢＴＡ
処理→巻き取り（下塗り（第１層：ポリマーラテックス
層）、バック第１層（導電層）、バック第２層（オーバ
ーコート層）、下塗り（第２層：ゼラチン層）、バック
第３層（滑り層）は別工程） 製膜→表面処理（グロー放電処理）→下塗り→バック
第１層（導電層）→バック第２層（オーバーコート層）
→前処理→ＢＴＡ処理→巻き取り

【００１０】本発明で使用される熱可塑性樹脂は、ポリ
エステル、ポリカーボネイト、ポリアミド、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル、ポリプロピレン、
ポリエチレン、セルロース誘導体（トリアセチルセルロ
ース等）、シンジオタクチック−ポリスチレン等に広く
用いることができるが、より好ましいのがポリエステ
ル、シンジオタクチック−ポリスチレンであり、さらに
好ましいのがポリエステル樹脂である。

【００１１】ポリエステルはジカルボン酸とジオ−ルか
ら構成されるが、好ましいジカルボン酸として、（２，
６−、１，５−、１，４−、２，７−）ナフタレンジカ
ルボン酸（ＮＤＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソ
フタル酸（ＩＰＡ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、パラ
フェニレンジカルボン酸（ＰＰＤＣ）およびそのエステ
ル形成体を挙げることができる。この中で、さらに２，
６−ナフタレンジカルボン酸（２，６−ＮＤＣＡ）およ
びそのエステル形成体が好ましい。しかし、３−スルフ
ォイソフタル酸塩やスルフォナフタレンジカルボン酸塩
のような親水性モノマ−を共重合させると、現像処理中
に吸水に起因する力学強度（特に曲げ弾性）の低下を引
き起こし好ましくない。ジオールは、エチレングリコー
ル（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤ
Ｍ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノ
ールＡ（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）が好ましく、
さらにエチレングリコ−ルが好ましい。ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール等のポリアルキレングリコールは、現像
処理中に吸水に起因する力学強度（特に曲げ弾性）の低
下を引き起こし好ましくない。

【００１２】このようなポリエステルを達成する上で好
ましいのが、全ジカルボン酸ユニット中に含まれる２，
６−ナフタレンジカルボン酸の含率が５０ｍｏｌ％以上
１００ｍｏｌ％以下のものが好ましく、より好ましくは
６０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下、さらに好ましく
は、７０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下である。これ
は、共重合体であってもよく、ポリマーブレンドであっ
てもよい。共重合体の場合、ナフタレンジカルボン酸ユ
ニットとエチレングリコールユニット以外に、テレフタ
ル酸、ビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノール
等のユニットを共重合させたものも好ましく、最も好ま
しいのがテレフタル酸ユニットを共重合したものであ
る。２，６−ナフタレンジカルボン酸成分とテレフタル
酸成分の共重合体の場合、両者の混合状態はナフタレン
ジカルボン酸成分（Ｎ）−エチレングリコール成分
（Ｅ）−テレフタル酸成分（Ｔ）とするとき、Ｎ／Ｅ／
Ｔ、Ｎ／Ｅ／Ｎ、Ｔ／Ｅ／Ｔの３本のピーク面積（この
割合は核磁気共鳴法を用いて測定できる。）の和に対す
るＮ／Ｅ／Ｔの占める割合が５％以上５０％以下、より
好ましくは８％以上４０％以下、さらに好ましくは１０
％以上３５％以下にすることである。

【００１３】上記共重合体は原料のジカルボン酸とジア
ルコ−ルを１から２kg/mm²の加圧下あるいは大気圧下で
１８０〜２８０℃、より好ましくは２３０〜２７０℃で
０．５〜８時間、さらに好ましくは２〜４時間反応させ
エステル交換させた後、５０〜１ｍｍＨｇの真空にした
２４０〜２９０℃で１〜３時間加熱することで重合させ
てえることができる。即ち、ナフタレンジカルボン酸あ
るいはそのジエステルとテレフタル酸あるいはそのジエ
ステルを微粒子にし、エチレングリコール中に分散させ
スラリーとして供給する。

【００１４】ポリマーブレンドの好ましい相手は、相溶
性を考えるとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリアリレート（ＰＡｒ）、ポリカーボネイト（Ｐ
Ｃ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフテレート
（ＰＣＴ）等のポリエステルを挙げることができるが、
なかでも力学強度、コストの観点から好ましいのがＰＥ
Ｔとのポリマーブレンドである。このようなポリマーブ
レンドの場合も、混練押し出しする間にエステル交換が
進行し、共重合に変化してゆく。この場合も、ＰＥＴと
ＰＥＮをブレンドした場合、Ｎ／Ｅ／Ｔの占める割合が
５％以上５０％以下、より好ましくは８％以上４０％以
下、さらに好ましくは１０％以上３５％以下にするのが
ポイントである。このようなポリマーブレンドを形成す
るには、押し出し機内で５分以上３０分以下、より好ま
しくは８分以上２５分以下、さらに好ましくは１０分以
上２０分以下混練するのが好ましい。混練は事前の乾燥
を３０分以上、より好ましくは１時間以上、さらに好ま
しくは３時間以上、Ｔg 以上２００℃以下で実施するこ
とである。また、２軸押し出し機を用いることも好まし
い。

【００１５】本発明で使用されるポリエステルはガラス
転移温度（Ｔｇ）が６５℃以上のものが好ましく、より
好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは１００℃以上
である。前記ポリエステルの重合時、必要に応じて、エ
ステル交換反応触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、
耐熱安定化剤（例えば亜リン酸、リン酸、トリメチルフ
ォスフェ−ト、トリエチルフォスフェ−ト、テトラエチ
ルアンモニウム）を添加してもよい。具体的には、高分
子実験学第５巻「重縮合と重付加」（共立出版、１９８
０年）第１０３頁〜第１３６頁、“合成高分子Ｖ”（朝
倉書店、１９７１年）第１８７頁〜第２８６頁の記載や
特開平５−１６３３３７、同３−１７９０５２、同２−
３４２０、同１−２７５６２８、特開昭６２−２９０７
２２、同６１−２４１３１６等を参照されたい。このよ
うにして重合したポリマーは、オルソクロロフェノール
溶媒中にて、３５℃で測定した極限粘度が０．４０以
上、０．９以下のものが好ましく、０．４５〜０．７０
のものがさらに好ましい。

【００１６】本発明に用いるポリエステルの好ましい具
体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定されるもの
ではない。 ポリエステル ホモポリマー例 ＨＰ−１：ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ） 〔２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）〕（ＰＥＮ） Ｔｇ＝１１９℃ ＨＰ−２：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ） ｛テレフタル酸（ＴＰＡ）／エチレングリコール（ＥＧ）（１００／ １００）｝（ＰＥＴ） Ｔｇ＝６９℃ ポリエステル コポリマー例（括弧内の数字はモル比を示す） ＣＰ−１：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９０℃ ＣＰ−２：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（８０／２０／１００） Ｔｇ＝１０５℃ ＣＰ−３：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（９０／１０／１００） Ｔｇ＝１１０℃ ＣＰ−４：２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（５０／５０／７５／ ２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＣＰ−５：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５） Ｔｇ＝１５５℃ ＣＰ−６：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５ ／５０） Ｔｇ＝１５０℃ ＣＰ−７：２，６−ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１４５℃ ＣＰ−８：２，６−ＮＤＣＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１３０℃

【００１７】 ポリエステル ポリマーブレンド例（括弧内の数字は重量比を示す） ＰＢ−１：ＰＥＮ／ＰＥＴ（５０／５０） Ｔｇ＝ ９２℃ ＰＢ−２：ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢ−３：ＰＥＮ／ＰＥＴ（９０／１０） Ｔｇ＝１０９℃ ＰＢ−４：ＰＡｒ／ＰＥＮ（１５／８５） Ｔｇ＝１３８℃ ＰＢ−５：ＰＡｒ／ＰＣＴ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢ−６：ＰＡｒ／ＰＣ／ＰＥＮ（１０／１０／８０） Ｔｇ＝１４０℃ これらのポリエステル中に経時安定性付与の目的で紫外
線吸収剤を添加しても良い。紫外線吸収剤としては、可
視領域に吸収を持たないものが望ましく、かつその添加
量はポリマーフィルムの重量に対して通常０．５重量％
ないし２０重量％、好ましくは１重量％ないし１０重量
％程度である。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑え
る効果を期待できない。紫外線吸収剤としてはベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸系等の紫
外線収剤が挙げられる。

【００１８】また、芳香族系ポリエステルの屈折率は、
１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗設する感光
層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５０〜１．５
５とこの値より小さいので、ライトパイピング現象（縁
被り）を起しやすい。ライトパイピング現象を回避する
ため、フィルムに不活性無機粒子等を含有させる方法な
らびに染料を添加する方法等が知られている。染料添加
による方法はフィルムヘイズを著しく増加させないので
好ましい。フィルム染色に使用する染料については、色
調は感光材料の一般的な性質上グレー染色が好ましい。
染料としては、上記の観点から三菱化成製のＤｉａｒｅ
ｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用
として市販されている染料を混合することにより目的を
達成することが可能である。特に、耐熱性のよいアント
ラキノン系の染料がすすめられる。例えば、特開平７−
１６８３０９号公報や特開平８−１２２９７０号公報に
記載されているものを好ましく用いることができる。こ
れらの染料等の好ましい添加量は、吸光度が未添加のも
のに比べて０．０３から０．５増加するようにするのが
好ましい。

【００１９】フィルムに易滑性を与えるには不活性無機
化合物を練り込んだりあるいは界面活性剤を塗布すれば
よい。不活性無機粒子としてはＳｉＯ₂ 、ＴｉＯ₂ 、Ｂ
ａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カオリン等が例示され
る。前記粒子はポリエステル製造時に添加される。ポリ
エステルの重合反応時に添加する触媒等を析出させる内
部粒子系による易滑性付与方法もある。外部粒子系とし
てはポリエステルフィルムと比較的近い屈折率をもつＳ
ｉＯ₂ 、あるいは析出する粒子径の小さい内部粒子系が
望ましい。添加量は５ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、
好ましくは１０ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは２０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下である。また
添加する粒子の大きさは０．０１μm 以上１０μm 以下
が好ましく、０．０５μm以上５μm 以下がより好まし
く、０．１μm 以上２μm 以下がさらに好ましい。

【００２０】次にこれらのポリエステル支持体の製膜法
について述べる。上述のような方法で重合したポリマー
をペレット化し、これを８０℃〜２００℃で１時間以上
乾燥する。この後、そのポリマーの融点温度（Ｔｍ）以
上、３３０℃以下で溶融する。この後、フィルターを用
いて溶融ポリマーをあらかじめろ過しておくほうが好ま
しい。フィルターとしては、金網、焼結金網、焼結金
属、サンド、グラスファイバーなどが挙げられる。これ
をＴ−ダイから溶融押し出しを行い未延伸フィルムを製
膜する。２種以上のポリマーブレンドを行うときは、通
常の多軸混練押し出し機を利用するのが好ましい。ま
た、積層体を製膜するときは、共押し出し法、インライ
ンラミネート法、オフラインラミネート法いずれで行っ
ても良い。Ｔ−ダイから押しだした溶融ポリマーは、Ｔ
g −８０℃〜Ｔg （Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温
度）、より好ましくはＴg −６０℃〜Ｔg −１０℃にし
たキャスティングドラム上に押し出す。この時、静電印
加法あるいは液膜形成法方法で行ってもよい。

【００２１】上記の方法で形成した未延伸フィルムを一
軸方向（縦方向または横方向）に（Ｔｇ−１０℃）〜
（Ｔｇ＋７０℃）、より好ましくは（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋
５０℃）、さらに好ましくは（Ｔｇ＋５℃）〜（Ｔｇ＋
３５℃）で２．５〜４．５倍、より好ましくは２．７〜
４．０倍、さらに好ましくは２．８〜３．８倍に延伸す
る。このような延伸は、例えば出口のローラー速度を入
り口のローラー速度を早くすることで達成できる。次い
で上記延伸方向と直角方向（一段目延伸が縦方向の場合
には、二段目延伸は横方向となる）にＴｇ（℃）〜（Ｔ
ｇ＋７０）℃の温度で２．５〜４．５倍の倍率で延伸す
ることで製造できる。より好ましくは、２．８〜４．２
倍、更に好ましくは、３．０〜４．０倍である。縦、横
とも延伸倍率がこの範囲以下では、弾性率が低下し、支
持体の薄手化を達成することができない。一方、延伸倍
率がこの範囲以上では、熱収縮率が大きくなりやすく、
好ましくない。

【００２２】この後、二軸延伸フィルムは（Ｔｇ＋３
０）℃〜溶融温度（Ｔｍ）、より好ましくは、Ｔｇ＋４
０℃〜Ｔｍ−１０℃、さらに好ましくは、Ｔｇ＋６０℃
〜Ｔｍ−２０℃の温度で熱固定する。好ましい熱固定時
間は１０秒以上３分以下、より好ましくは１５秒以上１
分３０秒以下さらに好ましくは２０秒以上６０秒以下で
ある。さらに熱固定に引き続き熱緩和を行うことも好ま
しい。この時の温度は（Ｔｇ＋３０）℃〜Ｔｍ、より好
ましくは、Ｔｇ＋４０℃〜Ｔｍ−１０℃、さらに好まし
くは、Ｔｇ＋６０℃〜Ｔｍ−２０℃である。好ましい緩
和量は０％以上１５％以下、より好ましくは２％以上１
２％以下、さらに好ましくは３％以上１０％以下であ
る。またこれらのポリエステル支持体の両端あるいは片
端の０．２ｃｍから１０ｃｍに、１μm から１００μm
の高さのエンボス加工（ナーリング）を付与すること
も、取扱い性を向上させる上で好ましい。ベース厚みは
８０μm 以上２００μm 以下が好ましい。より好ましく
は８５μm 以上１５０μm 以下が好ましく、さらに好ま
しくは９０μm 以上１２０μm 以下である。この範囲を
下回ると、ベースのスチフネス（腰の強さ）が弱くなり
低湿化で発生する感光層の収縮応力によるねじれカール
が大きくなり易く好ましくない。

【００２３】シンジオタクチック−ポリスチレン樹脂
（以下ＳＰＳ樹脂と略することがある）は特開平８−１
９０１７２号公報記載の方法で合成することができる。
ＳＰＳを構成するモノマーはスチレン単独であっても良
く、他のビニル系モノマーとの共重合体であっても良
い。好ましい共重合モノマーは、アルキルスチレン、ハ
ロゲン化スチレン、水素化スチレンを挙げることができ
るが、より好ましいのはアルキルスチレンであり、さら
に好ましいのがメチルスチレンである。好ましい共重合
モノマーの添加量は０％以上２５％以下が好ましく、１
％以上２０％以下がより好ましく、３％以上１５％以下
がさらに好ましい。好ましい化合物例を以下に挙げるが
これに限定されるものではない。 SPS-1 シンジオタクチック−ポリ（スチレン＋ｐ−メチルスチレン） コポリマー Tg=99℃ スチレン：ｐ−メチルスチレン＝９５：５（モル比） SPS-2 シンジオタクチック−ポリスチレン ホモポリマー Tg=100℃ SPS-3 シンジオタクチック−ポリ（スチレン＋ｐ−メチルスチレン） コポリマー Tg=97℃ スチレン：ｐ−メチルスチレン＝９０：１０（モル比） SPS-4 SPS-1+SPS-3 ポリマーブレンド Tg=98℃ SPS-1:SPS-3=1:1(重量比） SPS-5 シンジオタクチック−ポリ（スチレン＋ｐ−メチルスチレン） コポリマー Tg=99℃ スチレン：ｐ−メチルスチレン＝９８：２（モル比） この樹脂も前述のポリエステル支持体と同様に多軸延伸
し製膜できる。また、上述のポリエステル支持体と同様
に両端のエンボス加工を行ったり、また、染料や不活性
微粒子を添加してもよい。

【００２４】このようにして調製した支持体に感光層、
バック層を塗設するが、その前に表面処理を施すことが
好ましい。表面処理には、薬品処理、機械的処理、コロ
ナ処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、グロー処
理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理、オゾ
ン酸化処理などが挙げられ、これらの中でもコロナ処
理、紫外線処理、グロー処理、火焔処理が特に効果があ
り、さらににグロ−処理が有効である。これらについて
は「発明協会公開技法 公技番号９４−６０２３号」に
記載の方法に従って実施することができる。

【００２５】本発明の支持体には、帯電防止層を付与す
ることが好ましい。このような帯電防止剤は特に制限さ
れず、導電性の帯電防止剤でも良いし、帯電列調整作用
を有する化合物でも良い。導電性帯電防止剤としては、
金属酸化物やイオン性化合物などを挙げることができ、
本発明で好ましく用いられる導電性の帯電防止剤は、現
像処理後も帯電防止性が失活しない導電性金属酸化物及
びその誘導体，導電性金属，炭素繊維，π共役系高分子
（ポリアリーレンビニレン等）などであり、この中でも
特に好ましく用いられる導電性材料は結晶性の金属酸化
物粒子である。この導電性金属酸化物粒子の最も好まし
い物は、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｉ
ｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃ 、Ｖ₂
Ｏ₅ の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性の金属酸
化物或いはこれらの複合金属酸化物の微粒子である。こ
の中で特に好ましい物は、ＳｎＯ₂ を主成分とし酸化ア
ンチモン約５〜２０％含有させ及び／又はさらに他成分
（例えば酸化珪素、ホウ素、リンなど）を含有させた導
電性材料である。これらの導電性の結晶性酸化物、或い
はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷ Ω
ｃｍ以下、よりこのましくは１０⁶ Ω以下、さらに好ま
しくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。これらの導電性素材お
よび塗設方法の詳細はは「発明協会公開技法 公技番号
９４−６０２３号」に記載されており、これに従って実
施することができる。このような導電層の付与は、密着
向上の観点から上記表面処理後に行うことが好ましい。

【００２６】下塗り層は重層法と単層法とがある。重層
法における下塗り第１層では、例えば、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレン、ア
クリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタクリル
酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中か
ら選ばれた単量体を出発原料とする共重合体、エポキシ
樹脂、ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニルな
どが用いられる。下塗り第２層では、主としてゼラチン
が用いられる。

【００２７】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗りポリマーと界面混合させる事によって良好な
接着性を得る方法が多く用いられる。この下塗りポリマ
ーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ガゼイン、寒
天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体
などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエステル、
塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合
体、アクリル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有
共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等のラテックスポリ
マー、などが用いられる。これらのうち好ましいのはゼ
ラチンである。ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼ
ラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン
誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般に用いられてい
るものはいずれも用いることができる。これらのゼラチ
ンのうち、最も好ましく用いられるのは石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンである。上記の下塗りポリマーは、
硬化することができる。硬膜剤としては例えば、クロム
塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（ホルムアルデ
ヒド、グルタールアルデヒドなど）、エポキシ化合物
類、イソシアネート類、活性ハロゲン化合物（２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、エ
ピクロルヒドリン樹脂、ポリアマイド−エピクロルヒド
リン樹脂、シアヌルクロリド系化合物）、ビニルスルホ
ンあるいはスルホニル系化合物、カルバモイルアンモニ
ウム塩系化合物、アミジニウム塩系化合物、カルボジイ
ミド系化合物、ピリジニウム塩系化合物などを挙げるこ
とができる。

【００２８】下塗り層には各種の添加剤を含有させるこ
とができる。例えば界面活性剤、帯電防止剤、アンチハ
レーション剤着色用染料、顔料、塗布助剤、カブレ防止
剤等である。画像の透明性や粒状性を実質的に損なわな
い程度に無機または、有機の微粒子をマット剤として含
有させることができる。無機の微粒子のマット剤として
はシリカ（ＳｉＯ₂ ），二酸化チタン（ＴｉＯ₂ ），炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどを使用することが
できる。有機の微粒子マット剤としては、ポリメチルメ
タクリレート、セルロースアセテートプロピオネート、
ポリスチレン、米国特許第４、１４２、８９４号に記載
されている処理液可溶性のもの、米国特許第４、３９
６、７０６号に記載されているポリマーなどを用いるこ
とができる。これらの微粒子マット剤の平均粒径は０．
０１〜１０μｍのものが好ましい。より好ましくは、
０．０５〜５μｍである。また、その含有量は０．５〜
６００ｍｇ／ｍ² が好ましく、更に好ましくは、１〜４
００ｍｇ／ｍ² である。本発明に使用される支持体を膨
潤させる化合物として、レゾルシン、クロルレゾルシ
ン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾー
ル、フェノール、ｏ−クロルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール、ジクロルフェノール、トリクロルフェノー
ル、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフルオロ酢
酸、抱水クロラール等が用いられる。この中で好ましい
のはレゾルシンとｐ−クロルフェノールである。これら
の下塗り素材の詳細は「発明協会公開技法 公技番号９
４−６０２３号」に記載されており、これに従って実施
することができる。

【００２９】これらの下塗り液は、一般によく知られた
塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコー
ト法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤー
バーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第
２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用す
るエクストルージョンコート法等により塗布することが
できる。このような下塗り層の塗設は本発明の熱処理後
に実施するのが好ましい。

【００３０】バック層は、例えば、密着層、帯電防止
層、耐傷性付与層、滑り層、耐くっつき防止層、カール
防止層などを挙げることができる。さらに、特開平６−
５９３５７号公報に記載されているような透明磁気記録
層を塗設してもよい。各層の厚さは、好ましくは、０．
０００１μｍ〜１０μｍであり、０．００１μｍ〜５μ
ｍがより好ましい。全層の厚さは、０．００１〜１０μ
ｍが好ましい。

【００３１】また、滑り層を付与する場合、用いられる
滑り剤としては、例えば、特公昭５３−２９２号公報に
開示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特
許第４、２７５、１４６号明細書に開示されているよう
な高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号公報、
英国特許第９２７、４４６号明細書或いは特開昭５５−
１２６２３８号及び同５８−９０６３３号公報に開示さ
れているような高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４
の脂肪酸と炭素数１０〜２４のアルコールのエステ
ル）、そして、米国特許第３、９３３、５１６号明細書
に開示されているような高級脂肪酸金属塩、また、特開
昭５８−５０５３４号公報に開示されているような、直
鎖高級脂肪酸と直鎖高級アルコールのエステル、世界公
開９０１０８１１５．８に開示されているような分岐ア
ルキル基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等
が知られている。

【００３２】高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコー
ル及びその誘導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の
金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪酸の多価アルコールエステル等、また、高級脂肪族
アルコール、高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォ
スファイト、ジアルキルフォスファイト、トリアルキル
フォスファイト、モノアルキルフォスフェート、ジアル
キルフォスフェート、トリアルキルフォスフェート、高
級脂肪族のアルキルスルフォン酸、そのアミドこれらの
滑り層を構成する素材の詳細はは「発明協会公開技法
公技番号９４−６０２３号」に記載されており、これに
従って実施することができる。

【００３３】これらの滑り剤の使用量は特に限定されな
いが、その含有量は十分な滑り、耐傷性を発現するため
には０．００１〜０．１ｇ／ｍ² が好ましく、より好ま
しくは０．００５〜０．０５ｇ／ｍ² である。これらの
滑り剤はトルエンやキシレン等の非極性の有機溶剤中に
溶解する方法または塗布液中に分散する方法があるが、
非極性有機溶剤は取扱い難いため分散する方法が好まし
い。滑り剤を分散する方法としては、一般的に知られて
いる乳化、分散法を利用する事が出来る。具体的には、
有機溶剤に溶解しておいて水中で乳化する方法、滑り剤
を高温で溶融して水中で乳化する方法、ボールミル、サ
ンドグラインダーによる固体分散法等である。このよう
な乳化分散法については、刈米、小石、日高編集、「乳
化・分散技術応用ハンドブック」（サイエンスフォーラ
ム版）等の成書に記載されている。

【００３４】このようにして下塗り層、バック層を塗設
した支持体上にハロゲン化銀感光層を塗設する。さらに
このようにして作成した感材をスリットする。スリット
幅は１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下が好ましく、１５ｍｍ
以上８０ｍｍ以下がより好ましく、２０ｍｍ以上７０ｍ
ｍ以下がさらに好ましい。またパーフォレーションはつ
けてもつけなくてもよい。また、好ましいフィルム長は
２０cm以上５ｍ以下が好ましく、３０cm以上４ｍ以下が
より好ましく、４０cm以上３ｍ以下がさらに好ましい。
これをスプールに巻き込む。この後、必要に応じてカー
トリッジ（パトローネ）に収納する。

【００３５】最後に、本発明で採用した評価・測定法に
ついて説明する。 （１）ガラス転移温度（Ｔｇ） 下記方法に従い、示差熱分析計（ＤＳＣ）を用いて測定
する。 (1) 窒素気流中で１０ｍｇのサンプルをアルミニウム製
のパンの中にセット。 (2) ２０℃／分で３００℃まで昇温（１st run ） (3) 室温まで急冷し、非晶とする (4) 再び２０℃／分で昇温（２nd run ） ２nd run でベースラインから偏奇しはじめる温度と新
たなベースラインに戻る温度の算術平均をＴg とした。 （２）搬送張力 熱処理ゾーン中の搬送ロ−ルに差同トランス式張力試験
機（例えば三菱電気製ＬＸ−ＴＣ−１００）を設置し測
定する。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例−１ （１）ポリエステルの調製 (1-1) ＰＥＮの重合 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル１０
０部、エチレングリコ−ル５８部、酢酸マンガン４水和
物０．０２９部、三酸化アンチモン０．０２８部、平均
粒径０．３μｍの球状シリカ粒子を０．１％を加え、攪
拌しながら２００℃に加熱した。副生するメタノールを
除去しつつ２３５℃まで昇温した。メタノールの副生が
終了後トリメチルリン酸０．０３部を添加し、２８５℃
に昇温しながら０．３Ｔｏｒｒに減圧し２時間反応させ
た。さらに固形分に対して、１，５−ビス（ｐ−アニシ
ジノ）アントラキノン、１，４−ビス（tert−ブチルア
ニリノ）−５，８−ジヒドロキシアントラキノンをそれ
ぞれ５４ｐｐｍ加えた。この固有粘度は０．６２であっ
た。 (1-2) ポリマーブレンド（ＰＢ−１、ＰＢ−２）の作成 常法により調製した固有粘度０．５８のＰＥＴと上記方
法で作成したＰＥＮをそれぞれ５：５、２：８の重量比
で混ぜた後１６０℃で１９時間乾燥後、２軸押し出し機
を用い３１０℃で押しだした。押し出し機内の滞留時間
は４分であった。 (1-3) 共重合体（ＣＰ−１、ＣＰ−２）の作成 ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル：テ
レフタル酸ジメチルエステル（ＣＰ−１＝５０部：５０
部、ＣＰ−２＝８０部：２０部）をエチレングリコール
５８部に分散した後、酢酸マンガン４水和物０．０２９
部、三酸化アンチモン０．０２８部、平均粒径０．３μ
ｍの球状シリカ粒子を０．１％を加え、攪拌しながら２
００℃に加熱した。副生するメタノールを除去しつつ２
３５℃まで昇温した。メタノールの副生が終了後トリメ
チルリン酸０．０３部を添加し、２８５℃に昇温しなが
ら０．３Ｔｏｒｒに減圧し２時間反応させた。さらに固
形分に対して、１，５−ビス（ｐ−アニシジノ）アント
ラキノン及び１，４−ビス（tert−ブチルアニリノ）−
５，８−ジヒドロキシアントラキノンをそれぞれ５４ｐ
ｐｍ加えた。この固有粘度はＣＰ−１＝０．６５、ＣＰ
−１＝０．６３であった。

【００３７】（２）ポリエステル支持体の製膜 上記方法で調製したポリエステルをペレットに成形し、
１６０℃減圧化で１９時間乾燥した。これを１０μm の
メッシュフィルターを装着した押し出し機にを用い３１
０℃で溶融した後、Ｔダイから５０℃のキャスティング
ドラム上の押し出し未延伸フィルムを調製した。この時
の厚みムラを表１に示した。これを赤外線ヒーターを用
い、ＰＥＮの場合は１３０℃に加熱しながら、ＰＢ−
１、ＣＰ−１の場合は１００℃に加熱しながらＰＢ−
２、ＣＰ−２の場合は１１０℃に加熱しながら縦（Ｍ
Ｄ）方向に３．２倍延伸した。さらに、ＰＥＮの場合は
１４０℃に加熱しながら、ＰＢ−１、ＣＰ−１の場合は
１２０℃に加熱しながら、ＰＢ−２、ＣＰ−２の場合は
１３０℃に加熱しながら横（ＴＤ）方向に３．５倍延伸
した。この後、ＰＥＮの場合は２４５℃に加熱しなが
ら、ＰＢ−１、ＣＰ−１の場合は２２５℃、ＰＢ−２、
ＣＰ−２の場合は２３５℃に加熱しながら２０秒間熱固
定した。これらのＰＥＮ、ＰＢ−１、ＣＰ−１、ＰＢ−
２、ＣＰ−２の熱固定後の製膜幅は、それぞれ２ｍ、４
ｍ、３ｍ、５ｍ、１．５ｍであった。これらの支持体の
両端に、それぞれ１０ｍｍ幅で高さ２０μm 、２０ｍｍ
幅で高さ１０μm 、１５ｍｍ幅で高さ１５μm 、２５ｍ
ｍ幅で高さ３０μm 、１０ｍｍ幅で高さ２５μmのナー
リング加工を、それぞれ２０℃、６０℃、１００℃、１
５０℃、１８０℃で付与した。このようにして製膜した
ＰＢ−２，ＣＰ−２支持体のエチレングリコール成分を
挟んでナフタレンジカルボン酸成分とテレフタル酸成分
がとなりあう割合（Ｎ／Ｅ／Ｔ比）は各々２８％と３１
％であった。ＰＢ−１，ＣＰ−１支持体のＮ／Ｅ／Ｔ比
は各々４８％と４７％であった。ＰＥＮ、ＰＢ−１、Ｃ
Ｐ−１、ＰＢ−２、ＣＰ−２のＴg はそれぞれ１１９
℃、９０℃，９２℃、１０４℃、１０５℃であった。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】（３）感材の作成 上記の方法で作成した支持体（ＰＥＮ、ＰＢ−１、ＣＰ
−１、ＰＢ−２、ＣＰ−２）に、特開平８−５７９５１
号公報の実施例１の表面処理し、バック第１層（導電性
金属酸化錫層）、下塗り層の塗設、バック第２層（オー
バーコート層）の塗設、バック第３層（滑り層）の塗
設、特開平６−１７５２８５号公報（対応ＵＳ５４６２
８２４）に記載された実施例１のカラーネガ感光層の塗
設を実施した。本発明の前熱処理およびＢＴＡ処理は表
１記載の条件で実施した。表１記載の各水準の、これら
の工程順は下記に示した。 工程順（→：連続して実施、／：一度巻取った後不連続
に実施） 本発明１〜４、２２、２４、比較例１、２ 製膜→前熱処理→ＢＴＡ処理→表面処理→バック第１層
塗布→下塗層塗布→バック第２層塗布→バック第３層塗
布→巻き取り／カラーネガ感光層塗布 本発明５〜８、２３、２５ 製膜→表面処理→バック第１層塗布→前熱処理→ＢＴＡ
処理→下塗層塗布→バック第２層塗布→バック第３層塗
布→巻き取り／カラーネガ感光層塗布 本発明９〜１２、２６、２８ 製膜→表面処理→下塗層塗布→バック第１層塗布→バッ
ク第２層塗布→バック第３層塗布→前熱処理→ＢＴＡ処
理→巻き取り／カラーネガ感光層塗布 本発明１３〜１６、２７ 製膜→前熱処理→ＢＴＡ処理／表面処理→バック第１層
塗布→下塗層塗布→バック第２層塗布→バック第３層塗
布→巻き取り／カラーネガ感光層塗布 本発明１７〜２１、２９ 製膜→ＢＴＡ処理→表面処理→バック第１層塗布→下塗
層塗布→バック第２層塗布→バック第３層塗布→巻き取
り／カラーネガ感光層塗布

【００４２】（４）評価 (3-1) 平面性 ＢＴＡ処理終了後の支持体を３０００ｍ目視で評価しス
リ傷、凹凸、スジの発生を確認し、その発生長を示し
た。これらが全く発生しないものを”問題無し”とし
た。 (3-2) 巻癖カール 以下の方法で感材の巻癖カールを測定した。 感光層塗布後のサンプルを３５ｍｍ幅、１．２ｍ長に
裁断する。 ２５℃６０％ＲＨで一晩調湿後、感光層を内巻にして
直径７ｍｍのスプールに巻き付ける。 密封容器中で８０℃２時間コアセット後、一晩放冷す
る。 ２５℃６０％ＲＨ下開放後直ちにでＡＮＳＩ ＰＨ
１．２９−１９８５ TESTMETHOD Ａに従いカール版を
用いて最内周のカール値＝１／Ｒ（曲率半径(m) ）を測
定した。これを現像前カール値とした。 この後直ちにミニラボ自動現像機（富士写真フイルム
（株）製ＦＰ−５５０Ｂ）を用い現像し、直ちにと同
様にして最内周のカール値を測定した。これを現像後カ
ール値とした。 （５）結果 本発明を実施することで、熱処理に要する時間を大幅に
短縮できた。又、巻き癖をつきにくくでき、平面性に優
れた支持体の熱処理方法を提供できた。

【００４３】実施例−２ （１）ＳＰＳの調製 特開平８−１９０１７２の実施例１に従って、下記組成
のSPS-1,2,3 を調製した。 SPS-1 シンジオタクチック−ポリ（スチレン＋ｐ−メチルスチレン） コポリマー Tg=99℃ スチレン：ｐ−メチルスチレン＝９５：５（モル比） SPS-2 シンジオタクチック−ポリスチレン ホモポリマー Tg=100℃ SPS-3 シンジオタクチック−ポリ（スチレン＋ｐ−メチルスチレン） コポリマー Tg=97℃ スチレン：ｐ−メチルスチレン＝９０：１０（モル比） （２）ＳＰＳ支持体の製膜 特開平８−１９０１７２の実施例１の水準1-1,1-12の方
法に従ってそれぞれ１００μm と２００μm のSPS-1,2,
3 の支持体を製膜した。

【００４４】

【表４】

【００４５】（３）感材の作成 上記の方法で作成した支持体（ＳＰＳ−１、２、３）
に、特開平８−１９０１７２の実施例１の表面処理、下
塗り層を塗設し、さらに本発明の前熱処理およびＢＴＡ
処理は表２記載の条件で実施した。表２記載の各水準の
工程順は下記に示した。 工程順（→：連続して実施） 水準３０、３３、３４ 製膜→表面処理→下塗り→前熱処理→ＢＴＡ処理→巻き
取り 水準３１、３５、３７ 製膜→前熱処理→ＢＴＡ処理→表面処理→下塗り→巻き
取り 水準３２、３６ 製膜→表面処理→下塗り→ＢＴＡ処理 これに特開平８−１９０１７２の実施例１の導電層（導
電性金属酸化錫層）、バック層の塗設、白黒感光層（乳
剤層，保護層下層、保護層上層）の塗設を実施した。

【００４６】（４）評価 (3-1) 平面性 実施例−１と同様に支持体を３０００ｍ目視で評価しス
リ傷、凹凸、スジの発生を確認し、その発生長を示し
た。これらが全く発生しないものを”問題無し”とし
た。 (3-2) 巻癖カール 以下の方法で感材の巻癖カ−ルを測定した。 感光層塗布後のサンプルをＡ−４サイズに裁断する。 ２５℃６０％ＲＨで一晩調湿後、感光層を内巻にして
直径５０ｍｍのスプールに、フィルムの長手方向に巻き
付ける。 密封容器中で５０℃１６時間コアセット後、一晩放冷
する。 ２５℃６０％ＲＨ下開放後直ちにでＡＮＳＩ ＰＨ
１．２９−１９８５ TESTMETHOD Ａに従いカール版を
用いて最内周のカール値＝１／Ｒ（曲率半径(m) ）を測
定した。これを現像前カール値とした。 この後直ちにミニラボ自動現像機（富士写真フイルム
（株）製ＦＧ−６６０Ｆ：現像液ＳＲ−Ｄ１、定着液Ｓ
Ｒ−Ｆ１）を用い現像し、直ちにと同様にして最内周
のカ−ル値を測定した。これを現像後カール値とした。 （５）結果 本発明を実施することで、短時間で巻き癖をつきにくく
でき、平面性に優れた支持体の熱処理方法を提供でき
た。

【００４７】

【発明の効果】従来のロール状での熱処理法にくらべ熱
処理に要する時間を大幅に短縮することができた。又、
巻き癖をつきにくくでき、平面性に優れた支持体を製造
することが可能になった。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２以上５０以下の熱処理ゾー
   ンを搬送しながら熱可塑性支持体を熱処理する方法にお
   いて、該熱処理ゾーンの温度がガラス転移温度（Ｔg ）
   −７０℃以上Ｔg 以下であり、かつ該熱処理ゾーンの少
   なくとも一組の温度差が０．５℃以上５０℃以下である
   ことを特徴とする該支持体の熱処理方法。
2. 【請求項２】 該熱処理ゾーンの温度（℃）が送り出し
   側から順にＴ1 、Ｔ2 、・・・Ｔn 、Ｔn+1 、・・であ
   るとき、Ｔn ＞Ｔn+1 となる組み合わせが少なくとも半
   数以上であることを特徴とする請求項１に記載の支持体
   の熱処理方法。
3. 【請求項３】 該熱処理ゾーンの該熱処理時間の総和が
   １０分以上５時間以下であることを特徴とする請求項
   １、２に記載の支持体の熱処理方法。
4. 【請求項４】 Ｔｇ以上２００℃以下の温度で前処理
   後、連続して、あるいは一度巻取った後、該熱処理を行
   うことを特徴とする請求項１〜３に記載の支持体の熱処
   理方法。
5. 【請求項５】 該熱処理が２ｋｇ／ｍ以上３０ｋｇ／ｍ
   以下の張力で搬送しながらなされたことを特徴とする請
   求項１〜４に記載の支持体の熱処理方法。
6. 【請求項６】 該熱処理後１０℃以上Ｔg −５℃以下で
   巻取ったことを特徴とする請求項１〜５に記載の支持体
   の熱処理方法。
7. 【請求項７】 該熱処理が製膜から下塗りおよび、また
   はバック層塗布までの間に連続して成されたことを特徴
   とする請求項１〜６に記載の支持体の熱処理法。
8. 【請求項８】 該支持体のＴｇが５０℃以上２００℃以
   下、厚み８０μm 以上２００μm 以下のポリエステルで
   あることを特徴とする請求項１〜７に記載の支持体の熱
   処理法。
9. 【請求項９】 該ポリエステルのジカルボン酸ユニット
   の５０モル％以上が２，６−ナフタレンジカルボン酸ユ
   ニットからなることを特徴とする請求項８に記載の支持
   体の熱処理方法。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９の方法で熱処理されたこ
    とを特徴とする写真用支持体。