JP3458197B2 - 写真用支持体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、機械的強度、寸法安定
性に優れた写真用支持体に関し、特にロールフィルム状
の写真感光材料に用いたときに、現像処理前のプレスプ
ライス工程での搬送不良がなく、しかも現像処理後のフ
ィルムの仕分作業性に優れた写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料の用途は多様化して
おり、撮影時のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の
高倍率化、撮影装置の小型化が著しく進んでいる。この
ため写真感光材料用の支持体としては、優れた機械的強
度、寸法安定性などの性質が要求されている。さらに、
ロールフィルム状の写真感光材料では、その巻芯の小径
化が要求されている。

【０００３】一般のカラーネガフィルムの様なロールフ
ィルム状の写真感光材料では、従来からトリアセチルセ
ルロースフィルム（以下ＴＡＣフィルム）が使われてき
た。ところが、ＴＡＣフィルムは機械的強度が小さいう
えに、吸湿による寸法変化が大きくフィルムを薄くする
ことができなかった。さらに、巻芯を小径化することに
より巻ぐせカールは増大する。このため新たに、現像処
理前のプレスプライス工程での搬送不良が問題となっ
た。つまり、大量に処理する現像所では、撮影済みの写
真フィルムを一本づつ処理するのではなく、まず何本か
を接合して長尺にしてから、一度に処理しているのが普
通であり、撮影済み写真フィルムの巻ぐせカールが大き
すぎると、写真フィルムの接合が困難となるのである。

【０００４】二軸延伸したポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴフィルム）は、優れた透明性、機
械的強度、寸法安定性を有しており、フィルムの薄膜化
が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性が厳しく要求
される印刷感材、透明性や腰の強さが要求されるレント
ゲン用フィルムで使用されている。ところが、ＰＥＴフ
ィルムには、ＴＡＣフィルムにみられるような現像処理
後の巻きぐせ回復性がなく、ロールフィルム状の写真感
光材料に用いると、現像処理後の巻きぐせカールが大き
すぎ、仕分け作業時の取扱い性に劣るばかりか、例えば
現像処理後、写真印画紙に画像を焼き付ける工程など
で、擦り傷の発生、焦点のぼけ、搬送時のジャミングな
どが生じてしまうという問題があった。また、ＰＥＴフ
ィルムは、ＴＡＣフィルムに比べ巻ぐせは付き難いが、
巻芯を小径化した場合には、十分とは言えなかった。

【０００５】一般に、ポリエステルフィルムは機械的強
度や寸法安定性に優れている。従ってＰＥＴフィルムに
代表されるポリエステルフィルムの巻ぐせカールを低減
することにより、ひいては、現像処理後の巻ぐせカール
も低減することができ、上記の問題を解決できると思わ
れる。

【０００６】この様な観点から、ポリエステルフィルム
の巻ぐせカールを低減する方法として、特開昭51-16358
号には、熱可塑性樹脂フィルムをＴｇ−５℃〜Ｔｇ−30
℃で0.1〜1500時間、加熱処理する方法が提案されてい
る。さらに、特開平6-35118号には、Ｔｇが90℃〜200℃
のポリエステルフィルムを下塗り後、50℃〜Ｔｇで0.1
〜1500時間、加熱処理する方法が提案されている。

【０００７】熱可塑性樹脂フィルムをＴｇ−５℃〜Ｔｇ
−30℃で0.1〜1500時間、加熱処理する方法は、ＰＥＴ
フィルムやポリエチレンナフタレートフィルム（以下Ｐ
ＥＮフィルム）をはじめ、結晶性や半結晶性の熱可塑性
樹脂の巻ぐせカールを低減する効果があリ、有効に思わ
れた。ところが、このような比較的高温での長時間熱処
理はフィルムの品質を著しく損なうという問題がある。

【０００８】つまり、一般に写真感光材料は、プラスチ
ックフィルムなどを基材とし、その表面に接着層、帯電
防止層などの各種機能性層や写真感光層などが積層され
ている。その製造手順としては、通常、広巾で長尺のプ
ラスチックフィルムに、先に挙げたような機能性層を塗
設し、比較的径の大きな巻心に中間製品として巻き取ら
れる。その後、最終の製品形態に断裁され、包装加工さ
れることになる。

【０００９】この中間製品は、可能な限り広巾で長尺で
あることが、切替え時間の短縮や生産性向上の点から有
利であり、中間製品の重量はますます増大の方向にあ
る。この結果、巻心部には相当な荷重がかかっているの
が実情である。

【００１０】ところで、熱可塑性樹脂フィルムは、その
Ｔｇ近傍に加熱されると、急激に弾性率が低下してしま
うことは、良く知られている。従って、大きな荷重がか
かっている条件下で、熱可塑性樹脂フィルムをそのＴｇ
近傍で長時間加熱処理すると、フィルムはその荷重に耐
えられず、シワ、折れ、押されなどのさまざまな、写真
用支持体として使用に耐えない表面故障が生じてしまう
のである。

【００１１】Ｔｇが90℃〜200℃のポリエステルフィル
ムを下塗り後、50℃〜Ｔｇで0.1〜1500時間、加熱処理
する方法は、原理的には特開昭51-16358号に記載の方法
と全く同じ方法であり、従って、巻ぐせカールを十分に
低減するためには、フィルムのＴｇ近傍での加熱処理が
必要である。例えば、Ｔｇが90℃のポリエステルフィル
ムでは、60℃以上で加熱処理しないと十分に効果が得ら
れないし、Ｔｇが120℃のポリエステルフィルムでは、9
0℃以上で加熱処理しないと十分に効果が得られないの
が実情である。

【００１２】従って、フィルムのＴｇが高く、非常に高
い温度で加熱処理しなくてはならないので、フィルムの
品質を著しく損なうという問題に加え、次のような新た
な問題が生じる。

【００１３】つまり、一般に写真感光材料は、その常用
可能な最高温度は、高々50℃であり、これより高温での
使用は短時間の場合に限られる。そして、各種機能性層
からなる下塗り層の耐熱性も、この常用温度条件を考慮
して設計されてあるのが普通である。従って、これら下
塗り層は、フィルムの巻ぐせカールを十分に低減するた
めの加熱処理に耐えることができず、素材の劣化や分解
をはじめ添加物の塗膜表面への移行やブリードアウト、
塗膜表面のひび割れなどのさまざまな問題を生じるので
ある。

【００１４】以上説明したように、これまで、撮影時の
フィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影
装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸法
安定性を有し、かつ巻芯を小径化してもプレスプライス
工程での搬送不良がなく、しかも現像処理後の仕分け作
業性にも優れた写真用支持体は得られていなかったので
ある。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記問
題を鑑み、機械的強度、寸法安定性に優れ、特にロール
フィルム状の写真感光材料に用いたときに、現像処理前
のプレスプライス工程での搬送不良がなく、しかも現像
処理後のフィルムの仕分作業性に優れた写真用支持体を
提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成される。

【００１７】１．二軸延伸ポリエステルフィルムからな
る写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィル
ムが、二軸延伸ポリエステルフィルムのＴｇ以上Ｔｃ以
下の温度で0.05〜30分間熱処理され、且つ、二軸延伸ポ
リエステルフィルムが熱処理された後、該二軸延伸ポリ
エステルフィルムの含水率が0.2％以下の状態で巻き取
られることを特徴とする写真用支持体。 ２．二軸延伸ポリエステルフィルムからなる写真用支持
体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが、二軸延
伸ポリエステルフィルムのＴｇ＋５℃以上Ｔｃ−10℃以
下の温度で0.1〜６分間熱処理され、且つ、二軸延伸ポ
リエステルフィルムが熱処理された後、該二軸延伸ポリ
エステルフィルムの含水率が0.2％以下の状態で巻き取
られることを特徴とする写真用支持体。 ３．前記二軸延伸ポリエステルフィルムを熱処理する
際、該二軸延伸ポリエステルフィルムが実質的に平坦に
保持された状態で熱処理されることを特徴とする前記１
または前記２記載の写真用支持体。 ４．前記二軸延伸ポリエステルフィルムの熱処理が、該
二軸延伸ポリエステルフィルムの二軸配向完了後または
下塗り層の塗布・乾燥後に連続して行われることを特徴
とする前記１、２または３記載の写真用支持体。

【００１８】５．前記二軸延伸ポリエステルフィルムが
エチレンテレフタレートユニットまたはエチレン２−６
ナフタレートユニットを主構成成分とすることを特徴と
する前記１、２、３または前記４記載の写真用支持体。 ６．前記二軸延伸ポリエステルフィルムがエチレンテレ
フタレートユニットまたはエチレン２−６ナフタレート
ユニットを70重量％以上含有していることを特徴とする
前記１、２、３、４または５記載の写真用支持体。

【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２０】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、特に限定されるものではない
が、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分
とするフィルム形成性を有するポリエステルであること
が好ましい。

【００２１】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−６ナ
フタレンジカルボン酸、２−７ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを
挙げることができる。また、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒド
ロキシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシ
フェニル)スルホン、ビスフェノールフルオレンジヒド
ロキシエチルエーテル、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ハイドロキノン、シクロヘキサンジ
オールなどを挙げることができる。

【００２２】これらを主要な構成成分とするポリエステ
ルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点か
ら、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／また
は２−６ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分とし
て、エチレングリコール及び／または１−４シクロヘキ
サンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステル
が好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレン２−６ナフタレートを主要な構成成分と
するポリエステルや、テレフタル酸と２−６ナフタレン
ジカルボン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリ
エステル、およびこれらのポリエステルの二種以上の混
合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。

【００２３】ポリエステルに対してエチレンテレフタレ
ートユニットまたはエチレン２−６ナフタレートユニッ
トが70重量％以上含有していると、透明性、機械的強
度、寸法安定性などに高度に優れたフィルムが得られ
る。ポリエチレンテレフタレートを主構成成分とするフ
ィルムに比べポリエチレン２−６ナフタレートを主構成
成分とするフィルムの方が機械的強度や耐熱性に優れて
いることは良く知られている。一方、ポリエチレン２−
６ナフタレートを主構成成分とするフィルムには、蛍光
を発光する性質や樹脂の価格が高いなどの不利な面もあ
る。

【００２４】従って、使用される目的に応じて、通常は
ポリエチレンテレフタレートを主構成成分とするフィル
ムを使用し、特に高度に薄膜化が必要な場合や高い温度
で酷使されるような場合はポリエチレン２−６ナフタレ
ートを主構成成分とするフィルムを使用すれば良い。さ
らに両者を混合することによりお互いの欠点を補うこと
ができる。

【００２５】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範
囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されていて
も良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。
これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジ
オール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げ
ることができる。

【００２６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルには、フィルムのデラミネーショ
ンを起こし難くするため、スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリ
オキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有する
ジオールなどを共重合してもよい。中でもポリエステル
の重合反応性やフィルムの透明性の点で、5-ナトリウム
スルホイソフタル酸、2-ナトリウムスルホテレフタル
酸、4-ナトリウムスルホイソフタル酸、4-ナトリウムス
ルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸およびこれらのナト
リウムを他の金属、（例えばカリウム、リチウムなど）
やアンモニウム塩、ホスホニウム塩などで置換した化合
物またはそのエステル形成性誘導体、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレン
グリコール−ポリプロピレングリコール共重合体および
これらの両端のヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボ
キシル基とした化合物などが好ましい。この目的で共重
合される割合としては、ポリエステルを構成する二官能
性ジカルボン酸を基準として、0.1〜10モル％が好まし
い。

【００２７】またフィルムの耐熱性を向上する目的で
は、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができ
る。これらの共重合割合としては、ポリエステルを構成
する二官能性ジカルボン酸を基準として、１〜20モル％
が好ましい。

【００２８】本発明に用いられるポリエステルには、酸
化防止剤が含有されていても良い。特にポリエステル
が、ポリオキシアルキレン基を有する化合物を含む場合
に効果が顕著となる。含有させる酸化防止剤はその種類
につき特に限定はなく、各種の酸化防止剤を使用するこ
とができるが、例えばヒンダードフェノール系化合物、
ホスファイト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸
化防止剤を挙げることができる。中でも透明性の点でヒ
ンダードフェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。

【００２９】酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエステ
ルに対して0.01〜２重量％、好ましくは0.1〜0.5％であ
る。酸化防止剤の含有量をこの範囲とすることで、写真
感光材料の未露光部分の濃度が高くなるいわゆるかぶり
現象を防止でき、かつフィルムのヘーズを低く抑えられ
るので、透明性に優れた写真用支持体が得られる。な
お、これらの酸化防止剤は一種を単独で使用しても良い
し、二種以上を組合せて使用してももちろん良い。

【００３０】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般の写真感光材料に見られ
るようにグレー染色が好ましい。これらの染料として
は、Bayer社製のMACROLEXシリーズ、住友化学株式会社
製のSUMIPLASTシリーズ、三菱化成株式会社製のDiaresi
nシリーズなどの中から一種単独で、もしくは二種以上
の染料を必要な色調となるように混合して用いることが
できる。

【００３１】この際、フィルムの分光透過率を400〜700
nmの波長範囲で60％以上85％以下とし、さらに600〜700
nmの波長範囲で分光透過率の最大と最小の差が10％以内
とするように染料を用いることが、ライトパイピング現
象を防止し、かつ良好な写真プリントを得る上で好まし
い。

【００３２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑
性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステル
に不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエ
ステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析
出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布
する方法などが一般的である。これらの中でも、析出す
る粒子を比較的小さくコントロールできる内部粒子析出
方法が、フィルムの透明性を損なうことなく易滑性を付
与できるので好ましい。

【００３３】前記触媒としては、公知の各種触媒が使用
できるが、特にCa、Mnを使用すると高い透明性が得られ
るので好ましい。これらの触媒は一種でも良いし、二種
を併用しても良い。

【００３４】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは
異種のポリエステルからなる多層構成であっても良い。
例えば、エチレンテレフタレートユニットまたはエチレ
ン２−６ナフタレートユニットを主構成成分とするポリ
エステルからなる層をＡ層、他のポリエステルからなる
層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ層とＢ層とからな
る二層構成でも良いし、Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層
／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層またはＢ層／Ａ層／Ｃ層など
の三層構成でも良い。さらに四層以上の構成ももちろん
可能であるが、製造設備が複雑になるので実用上あまり
好ましくない。Ａ層の厚みは、ポリエステルフィルムの
全体の厚みに対し、30％以上の厚みであることが好まし
く、さらに50％以上の厚みであることが好ましい。

【００３５】Ｂ層あるいはＣ層を構成するポリエステル
として、透明性、機械的強度、寸法安定性などの優れた
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
トあるいは他のホモポリエステル、あるいは他の共重合
ポリエステルを用いることで、フィルム全体の透明性、
機械的強度、寸法安定性などを向上することができる。

【００３６】さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムが多層構成を有する場合は、上記の酸化防止、ラ
イトパイピング防止、易滑性などの機能付与、または上
記以外の各種添加剤の添加は、表面層のみに行えばよい
ので、フィルムの透明性を高く維持できる。

【００３７】本発明のポリエステルフィルムには、さら
にその両側に他のポリエステルからなる層を積層するこ
とにより、フィルム表面へのオリゴマー析出を高度に防
止することができる。この時、両側に積層される他のポ
リエステル（ポリエステルＤ）からなる層を構成するポ
リエステルとしては、前述のポリエステルを用いること
が好ましい。ポリエステルＤのＴｇは、内層のポリエス
テルのＴｇより高いことが好ましい。ポリエステルＤの
Ｔｇは、内層のポリエステルのＴｇより５℃以上、さら
に15℃以上高いことが好ましい。また、ポリエステルＤ
からなる層の厚さは、フィルムの吸水性を維持するた
め、ある範囲で薄いことが必要であり、0.05〜10μmが
好ましい。

【００３８】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
原料のポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけ
ではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って
製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めに
ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、
これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することに
より重合させるエステル交換法を用いることができる。
この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反
応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加することがで
きる。また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止
剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止
剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯
電防止剤、pＨ調整剤、染料、顔料などを添加させても
よい。

【００３９】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、下記の方法で求めたフィルムの巻ぐせカールが110
ｍ^-1以下であることが好ましい。フィルムの巻ぐせカー
ルがあまり大きいと、プレスプライス工程での搬送性や
仕分け作業時の作業性が劣る。また、巻ぐせカールは適
度にある方が、フィルムカートリッジからフィルム先端
部を出させるのが容易となり、いわゆるベロ出し性に優
れるので好ましい。従って、フィルムの巻ぐせカールの
より好ましい範囲は５〜90ｍ^-1である。

【００４０】＜巻ぐせカール＞巾35mm、長さ1200mmの寸
法の写真感光材料を、23℃、55％RHの条件下で１日調湿
した後、その写真感光層側を内側にして直径７mmの巻き
芯に巻き付け戻らないように固定する。次いで、このフ
ィルムをポリエチレン製のパトローネケースに入れ、50
℃、20％RHの条件下で４時間加熱処理し、さらに23℃、
55％RHの条件下で１時間放冷する。その後フィルムを巻
き芯から解放し、フィルムの巻きの外側の端を上にして
クリップでつまみ、ぶらさげる。この状態でさらに、23
℃、55％RHの条件下で１時間放置する。こうした後、フ
ィルムの下端の巻ぐせカールの程度を曲率半径の逆数で
求める。単位はｍ^-1である。

【００４１】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
厚みは特に限定がある訳ではない。その使用目的に応じ
て必要な強度を有する様に設定すればよい。特にフィル
ムがカラーネガ用写真感光材料に用いられる場合は、20
〜125μm、特に40〜90μmであることが好ましい。ま
た、医用や印刷用写真感光材料に用いられる場合は、50
〜200μm、特に60〜150μmであることが好ましい。この
範囲より薄いと、必要な強度が得られない場合があり、
厚いと従来の写真感光材料用支持体に対しての優位性が
なくなってしまう。

【００４２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、巾方向にカールを付与することが、写真印画紙への
焼付け工程で、すり傷の発生や、ピントのぼけなどの問
題がない写真感光材料を得る上で好ましい。なお、フィ
ルムのカールの凸側に写真感光層を設け、かつその面を
内側にして巻いた場合にその効果が発揮される。

【００４３】この様な目的でフィルムに付与するカール
の程度は、設ける写真感光層の厚み、弾性率、吸湿膨張
係数などにより変化するので一概に決められないが、写
真感光材料としたときに写真感光層側が凸にならない範
囲でできるだけフラットになるように付与すればよく、
通常、23℃、20％RHの条件下で５ｍ^-1〜50ｍ^-1である。
なお、カールの程度は、以下の様にして求めた値であ
る。

【００４４】＜巾方向のカール度＞フィルムから巾35m
m、長さ２mmの寸法に切出した試験片を、23℃、20％RH
の条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方向のカール
の曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾方向のカー
ル度を表す。単位はｍ^-1である。

【００４５】フィルムに巾方向のカールを付与する方法
は、特に限定があるわけではなく、例えば、共重合成分
や主構成成分の異なるポリエステルを積層する方法、固
有粘度の異なる同種または異種のポリエステルを積層す
る方法、さらに三層構成とし、両外層の厚みを変化させ
る方法、表裏の延伸条件や熱固定条件を変化させフィル
ムの厚み方向で分子配向や結晶化度の分布を持たせる方
法などが挙げられる。また、レゾルシンなどで薬液処理
する方法なども挙げられる。さらに、これらの方法を適
宜組合せたり、四層以上の層構成のなかでこれらの方法
を用いてカールを付与することももちろん可能である。

【００４６】これらの中で、二層構成で主構成成分が同
じで共重合成分の異なるポリエステルを積層する方法、
または中心層と両外層が、主構成成分が同じで共重合成
分の異なるポリエステルを積層した三層構成とし、両外
層の厚みを変化させる方法が、カールの程度を調整し易
いので好ましい。この目的で両外層の層の厚みを変化さ
せる場合は、両外層の厚みをそれぞれｄ1 、ｄ2 とする
と、1.1≦ｄ1／ｄ2≦10とすることがフィルムの製造上
好ましい。上記範囲にないフィルムでは延伸が著しく困
難となる場合がある。

【００４７】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましい。さら
に好ましくは１％以下である。ヘーズが３％より大きい
とフィルムを写真感光材料用支持体として用いた場合、
写真用印画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明にな
る。上記ヘーズは、ASTM-D1003-52に従って測定したも
のである。

【００４８】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
Ｔｇは、60℃以上が好ましく、さらに70℃以上が好まし
い。Ｔｇは示差走査熱量計で測定するところのベースラ
インが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る
温度との平均値として求められる。Ｔｇがこの値以上で
あると、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが変形がな
く、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光材料が得
られる。

【００４９】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。

【００５０】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋100℃
の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法であ
る。延伸倍率は、通常2.5倍〜６倍の範囲で、続く横延
伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構成の
場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルのＴｇ
のなかで最も高いＴｇを基準にすることが好ましい。

【００５１】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる
押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまた
は積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介
して積層するドライラミネート法などが挙げられる。中
でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好
な共押出法が好ましい。

【００５２】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−20
℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横延
伸倍率は通常３〜６倍であり、また縦、横延伸倍率の比
は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好まし
い特性を有するように適宜調整する。

【００５３】本発明の場合、巾方向の弾性率が長手方向
の弾性率より大きくなるようにする。使用目的に応じて
変化させても良い。この時、２つ以上に分割された延伸
領域で温度差を１〜50℃の範囲で順次昇温しながら横延
伸すると巾方向の物性の分布が低減でき好ましい。さら
に横延伸後、フィルムを、その最終横延伸温度以下でＴ
ｇ−40℃以上の範囲に0.01〜５分間保持すると巾方向の
物性の分布がさらに低減でき好ましい。

【００５４】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−20℃以下の温度範囲内で通常0.5〜300秒間熱
固定する。この際、２つ以上に分割された領域で温度差
を１〜100℃の範囲で順次昇温しながら熱固定すること
が好ましい。

【００５５】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上
の温度範囲内で、巾方向及び／または長手方向に0.1〜1
0％弛緩処理することが好ましい。また冷却は、最終熱
固定温度からＴｇまでを、毎秒100℃以下の冷却速度で
徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特
に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の
温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を行うこと
が、フィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。なお冷
却速度は、最終熱固定温度をＴ１，フィルムが最終熱固
定温度からＴｇに達するまでの時間をｔとしたとき、
（Ｔ１−Ｔｇ）／ｔで求めた値である。

【００５６】これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件の
より最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルに
より異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測
定し、好ましい特性を有するように適宜調整することに
より決定すればよい。

【００５７】また、上記フィルム製造に際し、延伸の前
および／または後で帯電防止層、易滑性層、接着層、バ
リアー層などの機能性層を塗設してもよい。この際、コ
ロナ放電処理、薬液処理などの各種表面処理を必要に応
じて施すことができる。さらに、強度を向上させる目的
で、多段縦延伸、再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸な
ど公知の延伸フィルムに用いられる延伸を行うこともで
きる。もちろんカットされたフィルム両端のクリップ把
持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応じて造
粒処理や解重合・再重合などの処理を行った後、同じ品
種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフィルム
用原料として再利用してもよい。

【００５８】以上のようにして得られた二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、まだ巻ぐせが付きやすい性質なの
で、本発明では、フィルムを、下記方法で求められるＴ
ｇより高温で、同様に下記方法で求められるＴｃ未満の
温度で熱処理を施す。

【００５９】＜ガラス転移温度Ｔｇ、結晶化温度Ｔｃ＞
フィルム10mgを、毎分300mlの窒素気流中、300℃で溶融
し、直ちに液体窒素中で急冷する。この急冷サンプルを
示差走査型熱量計（理学電器社製、DSC8230型）にセッ
トし、毎分100mlの窒素気流中、毎分10℃の昇温速度で
昇温し、ＴｇおよびＴｃを検出する。Ｔｇはベースライ
ンが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに戻る温
度との平均値、Ｔｃはその発熱ピークの立ち上がりの最
も傾きの大きい部分に引いた接線とベースラインの延長
線との交点の温度である。なお、測定開始温度は、測定
されるＴｇより50℃以上低い温度とする。

【００６０】熱処理温度が低いと、巻ぐせカールの低減
効果を得るには非常に長い時間が必要であり連続的に製
造することが困難となり、生産性に劣る。熱処理温度が
高いと巻ぐせカールの低減効果を得ることはできない。
より好ましい範囲はＴｇ＋５℃以上、Ｔｃ−10℃以下で
ある。フィルムが多層構成の場合は、実質的にフィルム
の剛性を担っている層を構成するポリエステルの中で最
も高いＴｇ、Ｔｃを基準とする。熱処理時間は、フィル
ムが加熱されるのに十分な時間であればよく、通常0.05
分以上である。また、このような熱処理による巻ぐせカ
ールの低減効果は６分程度で飽和してしまう。さらに30
分を超えると逆に巻ぐせカールが付きやすくなってしま
う。従って熱処理時間は、0.05分以上30分以下であり、
0.1分以上６分未満がより好ましい。

【００６１】本発明の熱処理を施す方法は、特に限定さ
れないが、本発明では従来の巻ぐせカール低減方法に比
べ遥かに短い時間で熱処理することにより巻ぐせカール
低減効果が得られるところに特徴があるので、例えばフ
ィルムを幾重にも重ねた状態やロール状に巻かれた状態
で熱処理してもフィルムは均一に加熱されないので本発
明の効果が得られにくい。従って、なるべく短時間で均
一にフィルムの加熱が行える方法が好ましい。この様な
方法としては、例えば、フィルムの両端をピンやクリッ
プで把持して搬送したり、複数のロール群によるロール
搬送や空気をフィルムに吹付けて浮揚させるエアー搬送
などによりフィルムを連続的に搬送させておき、複数の
スリットから加熱空気をフィルム面の片面あるいは両面
に吹き付ける方法、赤外線ヒーターなどによる輻射熱を
利用する方法、加熱した複数のロールと接触させる方法
などを単独または複数組合わせて熱処理する方法が挙げ
られる。

【００６２】また熱処理温度はフィルムのＴｇ以上であ
るから、一方向に巻かれた状態で熱処理するとその巻状
態の癖が付いてしまう。従って、フィルムを平坦な状態
に保持して熱処理を行うことが好ましいが、必要に応じ
て最終的に写真感光材料としたときに写真乳剤層とのカ
ールバランスがとれるように、フィルムに、接触させる
熱ロールなどの径を調整したり、エアー搬送で適度な曲
面を通過させるなどして、適度な巻状態の癖をつけてお
くこともできる。

【００６３】フィルムを平坦な状態に保持する方法は、
特に限定はないが、例えば上述したピンやクリップによ
る搬送方法、エアー搬送方法、ロール搬送方法などが挙
げられる。ロール搬送方法はロールにフィルムがある抱
き角を持って搬送されるので完全には平坦ではないが、
フィルムはその表裏が交互にロールに接触しフィルムの
巻き方向が一方向とはならないので、実質的にフィルム
は平坦と見なすことができる。

【００６４】以上の様な熱処理を施す工程は、フィルム
製造から最終製品の形態に断裁、包装されるまでの間の
いずれの工程でもよいが、熱処理が施されたフィルム
は、その後フィルムがそのＴｇ以上の温度で30分以上熱
せられるとその効果が薄れてしまう。特にＴｃ以上では
非常に短時間でその効果が消失してしまうので注意が必
要である。もちろん一旦効果が消失しても、もう一度熱
処理を施すことで、もとの巻ぐせカールの低減効果が得
られる。具体的には、フィルム製造時の熱固定終了後の
冷却工程で行うことが好ましい。この場合、既存のテン
ター式横延伸機の後半の温度条件を変更してあるいは必
要な加熱設備を追加することにより熱処理することがで
き、新たに搬送設備を設置する必要がない。熱処理は一
段階で行っても良いし、温度差を付けて２ゾーン以上に
分けて行っても良い。

【００６５】この際、縦および／または横方向に緩和し
てもよいし、徐冷を行っても良い。また、フィルム表面
に接着層、導電性層、易滑性層、磁気記録層などの各種
の機能性層（いわゆる下引き層）を塗布、乾燥した後、
引続き熱処理を行うことも好ましい。この場合も、乾燥
温度を調節して、あるいは必要な加熱設備を追加するこ
とにより熱処理することができ、新たに搬送設備を設置
する必要がない。熱処理は一段階で行っても良いし、温
度差を付けて２ゾーン以上に分けて行っても良い。

【００６６】以上のようにして熱処理されたフィルムは
常温まで冷却され巻き取られ、次工程に送られるまでの
間、保管される。この際、フィルムの含水率を0.2％以
下に調節することにより、ここでの巻ぐせを防止するこ
とができ好ましい。フィルムの含水率は、微量水分計
（例えば三菱化成株式会社製CA-05型）を用いて、乾燥
温度150℃で測定して求めた値である。

【００６７】以上のようにして得られたフィルムは十分
に巻ぐせカールが付き難くなっているが、必要によりさ
らに従来から知られている巻ぐせカールの低減処理を行
っても良い。例えば、特開昭51-16358号や特開平6-3511
8号等に記載の方法である。この際、フィルム中の含水
率を0.1％以上３％以下に調湿した状態とすると熱処理
効果が加速され、常温付近の低い温度で熱処理しても巻
ぐせの付きにくいフィルムが得られるので好ましい。こ
の様な熱処理をする場合、処理時間が長いので、フィル
ム同志が重なった状態で熱処理する必要があり、フィル
ム同志がくっつかないような工夫が必要である。

【００６８】例えば、フィルムの端部や中央部の任意の
場所に部分的にあるいは全長に渡ってエンボス加工、端
部を折り曲げる加工、部分的にフィルムの厚みを厚くす
るなどの方法、巻き取りの際、紙などの吸湿性のよい物
質をフィルムとフィルムの間に挟み込む方法、さらにフ
ィルム表面に、マット剤、ワックス、界面活性剤、磁性
粉などの粒子などの滑り剤としての効果が期待できる添
加物の含有層あるいは熱処理温度以上のＴｇを持つポリ
マーや熱可塑性を示さないポリマーからなる層などを設
ける方法などが挙げられる。中でもエンボス加工を施す
方法が最も簡単でかつ確実であり好ましい。

【００６９】もちろんこれらの方法を複数組合わせても
よい。このような目的では、エンボス加工は通常10〜10
0μmの凹凸ができるように加工するのが好ましい。

【００７０】巻き取るコアは特に限定されないが、フィ
ルムが巻かれても撓みなどを起こさない強度を備え、か
つ熱処理に耐えられればよい。これらの例としては紙ロ
ール、樹脂ロール、樹脂含浸紙ロール、繊維強化樹脂ロ
ール、溝付き金属ロール、メッシュロール、セラミック
コーティングロールなどが挙げられる。コア径は、あま
り小さすぎると巻心部にしわなどが発生しやすいのであ
る程度大きい方が好ましく、通常75mm以上、さらに200m
m以上が好ましい。

【００７１】巻き取られたフィルムロールのロール径
は、あまり大きすぎると均一な処理が難しくなるので、
ある程度小さい方が好ましく、通常1000mm以下、さらに
850mm以下が好ましい。また、適度な水分を含ませたフ
ィルムを加熱処理する場合、フィルムロールを水蒸気バ
リアー性の素材で、包むことが好ましい。 水蒸気バリ
アー性の素材としては、特に限定はなく、加熱処理温度
に耐えられればよい。例えば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリエステルなどの各種フィルムや金属蒸着し
たフィルムなどであり、厚みは５〜1000μmである。

【００７２】次に、写真感光材料を形成する方法につい
て説明する。

【００７３】一般に、疎水性のポリマーフィルムを写真
用支持体として使用する場合、ポリマーフィルムに親水
性の写真乳剤層を直接塗設しても必要な接着力は得られ
ない。そこで通常ポリマーフィルムには表面処理が必要
である。このような目的の表面処理としてはコロナ放電
処理、紫外線処理、グロー放電処理、プラズマ処理、火
炎処理などの表面活性化処理する方法やレゾルシン処
理、フェノール類処理、アルカリ処理、アミン処理、ト
リクロル酢酸処理などのエッチング処理する方法、さら
に一層または二層以上の接着層を積層する方法などが挙
げられる。これらの方法は単独でもよいし併用してもよ
い。

【００７４】接着層を積層する方法において用いること
のできる素材は特に限定されないが、例えば塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アク
リル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、を出発原料とす
る共重合体を始めとして、ポリエチレンイミン、ポリエ
ステル、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなどやこれらの
混合物などを挙げることができる。これら接着層中には
界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、クロ
スオーバーカット剤、着色染料、顔料、増粘剤、塗布助
剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線
安定剤、エッチング処理剤、磁性粉、マット剤などの各
種添加剤を一種または二種以上含有していてもよい。

【００７５】さらに、帯電防止層、易滑性層、バリアー
層、アンチハレーション層、クロスオーバーカット層、
紫外線吸収層、磁気記録層などが積層されていてもよ
い。

【００７６】これら接着層などを積層する方法は特に限
定はなく、従来から知られている各種の方法を用いるこ
とができる。例えばポリエステルフィルムの二軸配向完
了前や二軸配向完了後に、エアーナイフコーター、ディ
ップコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコータ
ー、グラビアコーター、エクストルージョンコーターな
どのコーティング方法や、ポリエステルフィルムの溶融
製膜時に共押出しやラミネートする方法などが挙げられ
る。

【００７７】写真感光材料は、本発明の写真用支持体の
少なくとも一方の側に写真乳剤層が設けられており、写
真乳剤層はハロゲン化銀乳剤を塗設することによって形
成することができる。写真乳剤層は、写真用支持体の片
面または両面に設けることができる。また、写真乳剤層
は、それぞれの面に一層または二層以上設けることがで
きる。

【００７８】ハロゲン化銀乳剤は、写真用支持体上に直
接あるいは他の層、例えばハロゲン化銀乳剤を含まない
親水性コロイド層を介して塗設することができる。ま
た、ハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高感度
および低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設して
もよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層
を設けてもよい。さらに、ハロゲン化銀乳剤層の上や中
間層、あるいはハロゲン化銀乳剤層と写真用支持体の間
の任意の場所に親水性コロイド層、保護層、アンチハレ
ーション層、バッキング層、マスキング層などの非感光
性層を設けてもよい。

【００７９】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、RDと略
す。）No.17643、22〜23頁(1979年12月)の“１．乳剤製
造法（Emulsion preparation and types ）”、および
ＲＤNo.18716、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」ポールモンテル社刊（P.Glkides,Chemie et Phyziq
ue Photographique ,Paul Montel,1967）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Daffi
n,Photographic Emulsion Chemistry Focal Press196
6）、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V.L.Zelikman etal,Making and coa
ting Photographic Emulsion,Focal Press 1964）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００８０】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、
米国特許3,574,628号、同3,665,394号および英国特許1,
413,748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８１】本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤に
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ No.17
643、ＲＤ No.18716及びＲＤ No.308119（それぞれ、以
下、ＲＤ17643、ＲＤ18716及びＲＤ308119と略す。）に
記載されている。表１にその記載箇所を示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合、使用することができる写真用添加剤は上
記ＲＤに記載されている。表２にその関連のある記載箇
所を示す。

【００８４】

【表２】

【００８５】また本発明の写真感光材料がカラー写真感
光材料である場合、種々のカプラーを使用することがで
き、その具体例は下記ＲＤ17643及びＲＤ308119に記載
されている。表３にその関連ある記載箇所を示す。

【００８６】

【表３】

【００８７】またこれら添加剤は、ＲＤ308119 1007頁
XIV項に記載されている分散法などにより、写真感光
層に添加することができる。

【００８８】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合には、前述のＲＤ308119 VII−K項に記載
されているフィルター層や中間層などの補助層を設ける
ことができる。

【００８９】上記カラー写真感光材料を構成する場合、
前述のＲＤ308119 VII−K項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成などの様々な層構成をとることができ
る。

【００９０】本発明の支持体を使用したハロゲン化銀写
真感光材料を現像処理するには、例えばT.H.ジェームズ
著、セオリイ オブ ザ フォトグラフィック プロセ
ス第４版（The Theory of The Photografic Process F
orth Edition）第291頁〜第334頁およびジャーナル オ
ブ ザ アメリカン ケミカル ソサエティ（JournaI
of the American Chemical Society）第73巻、第3,100
頁（1951）に記載されている、それ自体公知の現像剤を
使用することができる。またカラー写真感光材料は前述
のＲＤ17643 28〜29頁、ＲＤ18716 615頁及びＲＤ308
119 XIXに記載された通常の方法によって、現像処理す
ることができる。

【００９１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
詳述する。

【００９２】以下の実施例において、密度、ガラス転移
温度、結晶化温度および融点、フィルムヘーズ、含水
率、固有粘度、弾性率および破断強度、熱収縮率、吸湿
膨張係数、巾方向のカール度、巻きぐせカール、現像処
理後巻きぐせカールの各値及びプレスプライス搬送性、
仕分け作業性の各評価ランクは下記により求められたも
のである。

【００９３】（１）密度 23℃、55％RHで８時間調湿したフィルムを、25±0.5℃
に保持された密度勾配管(n-ヘプタン-四塩化炭素系)に
投入し、24時間後、フィルム位置の目盛りを読取る。同
時に標準球の位置の目盛りも読取り検量線を作成し密度
を求める。単位はｇ／cm³である。

【００９４】（２）ガラス転移温度Ｔｇ、結晶化温度Ｔ
ｃおよび融点Ｔｍ フィルムあるいはペレット10mgを、毎分300mlの窒素気
流中、300℃で溶融し、直ちに液体窒素中で急冷する。
この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理学電器社製、
ＤＳＣ8230型）にセットし、毎分100mlの窒素気流中、
毎分10℃の昇温速度で昇温し、Ｔｇ、ＴｃおよびＴｍを
検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇し始める温度と、
新たにベースラインに戻る温度との平均値、Ｔｃはその
発熱ピークの立ち上がりが最も傾きの大きい部分に引い
た接線とベースラインの延長線との交点の温度、Ｔｍは
その吸熱ピークのピーク温度とした。なお測定開始温度
は、測定されるＴｇより50℃以上低い温度とする。

【００９５】（３）フィルムヘーズ ASTM-D1003-52に従って測定した。

【００９６】（４）固有粘度 フィルムあるいはペレットを、フェノールと1,1,2,2-テ
トラクロロエタンの混合溶媒（重量比60／40）に溶か
し、濃度0.2ｇ／dl、0.6ｇ／dl、1.0ｇ／dlの溶液を作
製し、ウベローデ型粘度計により、20℃で、それぞれの
濃度（Ｃ）における比粘度（η_sp）を求める。次いで、
η_sp／ＣをＣに対してプロットし、得られた直線を濃度
ゼロに補外して を求める。単位は、dl／ｇで示される。

【００９７】（５）弾性率および破断強度 フィルムを、巾10mm、長さ200mmの大きさに切出し、23
℃、55％RHの条件下で12時間調湿した後、(株)オリエン
テック社製テンシロン（ＲＴＡ-100）を用い、チャック
間を100mmにし、引張り速度100mm／分で引張り試験をし
弾性率および破断強度を求めた。

【００９８】（６）熱収縮率 フィルムから150mm×150mmのサンプルを切出し、23℃、
55％RHの条件下で１日調湿した後、100mm間隔の罫書き
線を入れる。そして、130℃で30分間熱処理を行い、さ
らに23℃、55％RHの条件下で１日調湿した後の罫書き線
の間隔を測定する。熱処理前後の罫書き線の間隔の差を
求め、熱処理前の間隔に対する100分率で表す。なお、
熱処理前に対して収縮する方向を+、伸びる方向を−と
した。

【００９９】（７）巾方向のカール度 巾35mm、長さ2mmのサンプルを切出し、23℃、20％RHの
条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方向のカールの
曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾方向のカール
度を表す。単位はm^-1である。

【０１００】（８）吸湿膨張係数 熱機械特性測定装置（ＴＭ-7000；真空理工株式会社
製）により、23℃の温度で、10％RHから90％RHまで湿度
を変化した時の寸法の伸びを測定し求めた。単位はcm／
cm・％RHで表す。

【０１０１】（９）含水率 微量水分計（三菱化成株式会社製ＣＡ-05型）を用い
て、乾燥温度150℃で測定した。

【０１０２】（10）巻きぐせカール 巾35mm、長さ1200mmの寸法の写真感光材料を、23℃、55
％RHの条件下で１日調湿した後、その写真感光層側を内
側にして直径７mmの巻き芯に巻き付け戻らないように固
定する。次いで、このフィルムをポリエチレン製のパト
ローネケースに入れ、50℃、20％RHの条件下で４時間加
熱処理し、さらに23℃、55％RHの条件下で１時間放冷す
る。その後フィルムを巻き芯から解放し、フィルムの巻
きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶらさげ
る。この状態でさらに、23℃、55％RHの条件下で１時間
放置する。こうした後、フィルムの下端の巻ぐせカール
の程度を曲率半径の逆数で求める。単位はm^-1である。

【０１０３】（11）プレスプライス搬送性 上記巻ぐせカールの測定と同様にして巻ぐせを付けた写
真感光材料を用いて、巻芯側が先頭になるようにしてノ
ーリツプレスプライサーＰＳ−35−１（ノーリツ鋼機株
式会社製）に挿入した。各水準10本づつ通し搬送不良の
発生数により下記の基準でランク付けした。

【０１０４】 ランク 搬送不良の発生数 ◎ ０ 本 ○ １ 本 × ２〜10本 （12）仕分け作業性 上記巻ぐせカールの測定と同様にして巻ぐせを付けた写
真感光材料を用いて、シネ型自動現像機ＮＣＶ36（ノー
リツ鋼機株式会社製）で現像処理した。各水準10本づつ
現像し、通常の方法でネガケースへの袋詰め作業を行い
以下の基準でランク付けした。

【０１０５】 ランク 作業のやり易さ ◎ 問題なし ○ やや困難 × 非常に困難 次に、ここで用いるフィルムの製造方法について、まと
めて説明する。

【０１０６】以下のようにして、ポリエステルＡからポ
リエステルＤまでを準備した。

【０１０７】（ポリエステルＡ）2-6ナフタレンジカル
ボン酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量
部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1
重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行っ
た。得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、
リン酸トリメチルエステル0.03重量部を添加した。次い
で、徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.5mmHgで重合を行
い、固有粘度0.60のポリエチレン2-6ナフタレートを得
た。

【０１０８】（ポリエステルＢ）テレフタル酸ジメチル
100重量部、エチレングリコール65重量部にエステル交
換触媒として酢酸マグネシウム水和物0.05重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメ
チルエステル0.03重量部を添加した。次いで、徐々に昇
温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで重合を行い、固有粘度
0.65のポリエステルを得た。

【０１０９】（ポリエステルＣ）テレフタル酸ジメチル
100重量部、エチレングリコール65重量部にエステル交
換触媒として酢酸マグネシウム水和物0.05重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、5-ナトリウムスルホジ（β-ヒドロキシエチ
ル）イソフタル酸のエチレングリコール溶液（濃度35重
量％）５重量部、三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸
トリメチルエステル0.03重量部、イルガノックス1010
（チバ・ガイギー社製）0.2重量部および酢酸ナトリウ
ム0.04重量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧に
し、280℃、0.5mmHgで重合を行い、固有粘度0.62のポリ
エステルを得た。

【０１１０】（ポリエステルＤ）ポリエステルＡおよび
ポリエステルＢを、重量比80／20の割合になるようにタ
ンブラー型混合機でブレンドした。

【０１１１】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。

【０１１２】（フィルム１−１〜１−10）ポリエステル
Ａを用いて、150℃で８時間真空乾燥した後、300℃でＴ
ダイから層状に溶融押出し、50℃の冷却ドラム上に静電
印加しながら密着させ、冷却固化させ未延伸シートを得
た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、13
5℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１１３】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で２秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で５秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。
次いで、テンター式横延伸機に連続して設けた巾方向に
スリットを有する吹き出しノズルを複数備えた熱風式オ
ーブンにより、熱処理温度、熱処理時間を表１、２の様
に変化した。その後室温まで冷却し、厚さ80μmの二軸
延伸フィルムを得た。この時フィルムが弛まないように
しながら巾方向に総弛緩率が５％となるようにレール巾
を調節した。なお、熱処理時間の変更は、オーブンのノ
ズルに遮蔽板を設置し、有効な熱処理ゾーン長を変化さ
せて行った。

【０１１４】（フィルム２−１〜２−10）ポリエステル
Ｄを用いて、150℃で8時間真空乾燥した後、300℃でＴ
ダイから層状に溶融押出し、40℃の冷却ドラム上に静電
印加しながら密着させ、冷却固化させ未延伸シートを得
た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、13
0℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１１５】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン140℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、さらに第二延伸ゾーン150℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で２秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で5秒間熱固
定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。次
いで、フィルム１−１〜１−10を得たのと同様にして表
６、７のように熱処理温度、熱処理時間を変化させた厚
さ80μmの二軸延伸フィルムを得た。

【０１１６】（フィルム３−１〜３−10）ポリエステル
ＢとポリエステルＣを用いて、各々150℃で８時間真空
乾燥した後、２台の押出機を用いて、285℃で溶融押出
し、Ｔダイ内で層状に接合し、30℃の冷却ドラム上に静
電印加しながら密着させ、冷却固化させ２層構成の積層
未延伸シートを得た。このとき、各層の厚さの比が、
１：１となるように、各押出機の押出量を調整した。こ
の未延伸シートをロール式縦延伸機を用いて、95℃で縦
方向に3.3倍延伸した。

【０１１７】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン100℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、さらに第二延伸ゾーン115℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、70℃で２秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン150℃で5秒間熱固
定し、第二熱固定ゾーン230℃で15秒間熱固定した。次
いで、フィルム１−１〜１−10を得たのと同様にして表
８、９のように熱処理温度、熱処理時間を変化させた厚
さ90μmの二軸延伸フィルムを得た。

【０１１８】この様にして得られた各二軸延伸フィルム
の密度、ヘーズ、巾方向のカール、弾性率、破断強度、
熱収縮率、吸湿膨張係数を表４〜９に示した。

【０１１９】ここでフィルム１−１から、巾35mm、長さ
150mmの寸法のサンプルを切り出し、23℃で相対湿度を
０、10、20、40、60％RHの各条件で６時間調湿した。そ
してそれぞれのサンプルを直径89mmの塩ビ製の巻芯に巻
き付け厚さ20μmのポリエチレンフィルムで二重に包装
し、さらに23℃、55％RHの部屋で168時間放置した。サ
ンプルを巻芯から解放し、30分後にその巻ぐせの程度を
曲率半径の逆数(単位m^-1)で求めた。調湿後のフィルム
サンプルの含水率および巻ぐせの程度は次の通りであっ
た。

【０１２０】 調湿条件 フィルム含水率 巻ぐせの程度 ％RH ％ m^-1 0 0 2 10 0.05 2 20 0.10 3 40 0.20 5 60 0.25 10 フィルムをロール状態で保管する場合、フィルムの含水
率を0.2％以下とすることで巻ぐせを小さくすることが
できる。

【０１２１】また、各二軸延伸フィルムについて、固有
粘度、ガラス転移温度、結晶化温度および融点を測定し
たところ、フィルム１−２〜１−10はフィルム１−１
と、フィルム２−２〜２−10はフィルム２−１と、フィ
ルム３−２〜３−10はフィルム３−１と同じ値であった
のでフィルム１−１、フィルム２−１、フィルム３−１
について下記に示した。なお、フィルムが多層構成の場
合は、各層を削り取り各層についての値を求めた。ま
た、フィルム３はポリエステルＣ側に凸のカールを示し
たので、凸面側が写真感光層側となるように以後の加工
を行った。

【０１２２】 層構成 固有粘度 Ｔｇ Ｔｃ Ｔｍ ｄｌ／ｇ ℃ ℃ ℃ フィルム１−１ ポリエステルＡ 0.58 120 195 270 フィルム２−１ ポリエステルＤ 0.60 105 180 267 フィルム３−１ ポリエステルＢ 0.63 76 125 260 ポリエステルＣ 0.60 85 130 255 ＜下引き層およびバック層の塗設＞上記のフィルムを用
いて、以下のようにして下引き層およびバック層を塗設
した。

【０１２３】フィルムの一方の面に８Ｗ／（m²・min）
のコロナ放電処理を施し、その上に、常温、常湿下で、
下記下引塗布液Ａ−１を50ｍ／minの速さでロールフィ
ットコーティングパン及びエアーナイフを使用して塗布
し、乾燥温度90℃で30秒間乾燥し、乾燥膜厚0.8μmの下
引層Ａ−１を形成した。このフィルムの他方の面に同様
の方法で、下記下引塗布液Ｂ−１を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚0.8μmの下引層Ｂ−１を形成した。

【０１２４】 ＜下引塗布液Ａ−１＞ ブチルアクリレート30重量％、t-ブチルアクリレート20重量％、 スチレン25重量％、および2-ヒドロキシエチルアクリレート 25重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−１＞ ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％およびグリシジル アクリレート40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml さらに下引層Ａ−１及び下引層Ｂ−１の上に８Ｗ／（m²
・min）のコロナ放電処理を施し、同様にして下引層Ａ
−１の上に下記下引塗布液Ａ−２を塗布、乾燥し、乾燥
膜厚0.1μmの下引層Ａ−２を形成し、また、下引層Ｂ−
１の上には、下記下引塗布液Ｂ−２を塗布、乾燥し、乾
燥膜厚0.8μmの下引層Ｂ−２を形成した。

【０１２５】 ＜下引塗布液Ａ−２＞ ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml ＜下引塗布液Ｂ−２＞ 水溶性導電性ポリマー（ＵＬ−４） 60ｇ 化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分20％） 80ｇ 硫酸アンモニウム 0.5ｇ 硬化剤（ＵＬ−６） 12ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量600） 6ｇ 水で仕上げる 1000ml 上記下引層を塗設したフィルムを用いて、下引層Ｂ−２
の上に８Ｗ／（m²・min）のコロナ放電を施し、下記塗
布液ＭＣ−１を乾燥膜厚１μmになるように塗布した。

【０１２６】（ＭＣ−１）下記の成分を一緒にディゾル
バーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。

【０１２７】 ニトロセルロース 70重量部 ラウリン酸 １重量部 オレイン酸 １重量部 ブチルステアレート １重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ−Fe₂O₃（長軸0.2μm、短軸0.2μm、Ｈｃ＝650エルステツド） ５重量部 更に、ＭＣ−１の塗布層の上に、下記塗布液ＯＣ−１を
10ml／m²になるように塗布した。

【０１２８】 ＜ＯＣ−１＞ カルナバワックス １ｇ トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml ＜写真感光層の塗設＞ 上記のフィルムの下引き層
Ａ−２の表面に25Ｗ／(m²／min)のコロナ放電処理を施
し、下記のカラー写真構成層を順次形成した。

【０１２９】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m²当たりの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１３０】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル） シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Оｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル） マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤 （平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径：３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ ―沃臭化銀乳剤の調製― 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。

【０１３１】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【０１３２】下記組成の溶液＜Ｇ−１＞を温度70℃、pA
g7.8、pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１３３】（内部高沃度相−コア相−の形成）その
後、下記組成の溶液＜Ｈ−１＞と下記組成の溶液＜Ｓ−
１＞とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量
（終了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添
加した。

【０１３４】（外部低沃度相−シェル相−の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、＜Ｈ−２＞と＜Ｓ
−２＞とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１３５】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
およびpAgをそれぞれ5.8および8.0に調整した。

【０１３６】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１３７】 ＜Ｇ−１＞ オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物−Ｉの10重量％エタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml （化合物−I：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸ナ トリウム） ＜Ｈ−１＞ オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ml ＜Ｓ−１＞ 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml ＜Ｈ−２＞ オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ml ＜Ｓ−２＞ 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤について
も、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、p
Ｈ、流量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平
均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製し
た。

【０１３８】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【０１３９】尚、上述の感光材料は、さらに、化合物Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１
（9.4mg／m²）を含有する。

【０１４０】ハロゲン化銀写真感光材料を形成するのに
用いた各化合物の構造を以下に示す。

【０１４１】

【化１】

【０１４２】

【化２】

【０１４３】

【化３】

【０１４４】

【化４】

【０１４５】

【化５】

【０１４６】

【化６】

【０１４７】

【化７】

【０１４８】

【化８】

【０１４９】

【化９】

【０１５０】

【化１０】

【０１５１】

【化１１】

【０１５２】以上のようにして得られた写真感光材料を
巾35mm、長さ120mmに裁断し、その両縁部にJIS7519-198
2に記載されている様にパーフォレーション加工を施し
た。この裁断されたれた写真感光材料について、巻ぐせ
カールを測定し、さらにプレスプライス搬送性、仕分け
作業性を評価した。評価結果を表４〜９に示した。

【０１５３】

【表４】

【０１５４】

【表５】

【０１５５】

【表６】

【０１５６】

【表７】

【０１５７】

【表８】

【０１５８】

【表９】

【０１５９】(フィルム１−11〜１−20)フィルム１−１
表面に上記の方法により下引き層Ａ−１、Ａ−２、Ｂ−
１、Ｂ−２を塗設した。次いで、複数のロール群からな
るフィルム搬送装置を有する熱風式オーブンにより、表
10、11に示すように熱処理温度、熱処理時間を変化させ
た。なお、熱処理時間は、ライン速度を変化することで
変更した。得られたフィルムの表面をアセトンで拭い取
り、密度、ヘーズ、巾方向のカール、弾性率、破断強
度、熱収縮率、吸湿膨張係数について測定した。各特性
値を表10、11に示した。

【０１６０】さらに、下引き層を塗設した各フィルムに
上記と同様にしてＭＣ−１、ＯＣ−１からなる層および
写真構成層を塗設し、さらにパーフォレーション加工を
施し写真感光材料を作製した。得られた写真感光材料に
より巻ぐせカール、プレスプライス搬送性、仕分け作業
性について評価した。その結果を表10、11に示した。

【０１６１】

【表１０】

【０１６２】

【表１１】

【０１６３】以上の表４〜表11の結果から明らかなよう
に、本発明の条件で熱処理されたフィルムは巻ぐせカー
ルが低減されたのでプレスプライス搬送性、仕分け作業
性に優れた結果が得られることがわかる。

【０１６４】

【発明の効果】本発明による写真用支持体は、機械的強
度、寸法安定性に優れ、しかも、プレスプライス工程で
の搬送性、現像処理後の仕分け作業性にも優れた写真用
支持体を提供することができ、また本発明の二軸配向ポ
リエステルフィルムは上記のような優れた特性があるの
で、写真用支持体のみならずロール状で用いられる各種
フィルム用途に有用である。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−175285（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−219143（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−56275（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−91831（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−19046（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/795 G03C 1/81

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 二軸延伸ポリエステルフィルムからなる
   写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルム
   が、二軸延伸ポリエステルフィルムのＴｇ以上Ｔｃ以下
   の温度で0.05〜30分間熱処理され、且つ、二軸延伸ポリ
   エステルフィルムが熱処理された後、該二軸延伸ポリエ
   ステルフィルムの含水率が0.2％以下の状態で巻き取ら
   れることを特徴とする写真用支持体。
2. 【請求項２】 二軸延伸ポリエステルフィルムからなる
   写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルム
   が、二軸延伸ポリエステルフィルムのＴｇ＋５℃以上Ｔ
   ｃ−10℃以下の温度で0.1〜６分間熱処理され、且つ、
   二軸延伸ポリエステルフィルムが熱処理された後、該二
   軸延伸ポリエステルフィルムの含水率が0.2％以下の状
   態で巻き取られることを特徴とする写真用支持体。
3. 【請求項３】 前記二軸延伸ポリエステルフィルムを熱
   処理する際、該二軸延伸ポリエステルフィルムが実質的
   に平坦に保持された状態で熱処理されることを特徴とす
   る請求項１または請求項２記載の写真用支持体。
4. 【請求項４】 前記二軸延伸ポリエステルフィルムの熱
   処理が、該二軸延伸ポリエステルフィルムの二軸配向完
   了後または下塗り層の塗布・乾燥後に連続して行われる
   ことを特徴とする請求項１、請求項２または請求項３記
   載の写真用支持体。
5. 【請求項５】 前記二軸延伸ポリエステルフィルムがエ
   チレンテレフタレートユニットまたはエチレン２−６ナ
   フタレートユニットを主構成成分とすることを特徴とす
   る請求項１、請求項２、請求項３または請求項４記載の
   写真用支持体。
6. 【請求項６】 前記二軸延伸ポリエステルフィルムがエ
   チレンテレフタレートユニットまたはエチレン２−６ナ
   フタレートユニットを70重量％以上含有していることを
   特徴とする請求項１、請求項２、請求項３、請求項４ま
   たは請求項５記載の写真用支持体。