JPH08304956A

JPH08304956A - 写真用支持体

Info

Publication number: JPH08304956A
Application number: JP10506795A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Yajima; 孝敏矢島
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1995-04-28
Filing date: 1995-04-28
Publication date: 1996-11-22

Abstract

(57)【要約】【目的】撮影時のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍
率の高倍率化、撮影装置の小型化などを可能とする優れ
た機械的強度、寸法安定性を有し、塗布故障が無く、フ
ィルムの平面性に優れ、かつ巻芯を小径化しても巻ぐせ
カールが付き難く、プレスプライス工程での搬送不良が
ない写真用支持体の提供。【構成】二軸延伸ポリエステルフィルムからなる写真
用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルムが該
二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度以下、
該ガラス転移温度から３０℃低い温度以上で加熱処理さ
れており、さらに写真乳剤層を塗布する前までの間で、
加熱ローラーで加熱しつつ搬送して平坦にする平面性改
良処理がなされていることを特徴とする写真用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、機械的強度に
優れ、巻き癖カールの低減された二軸延伸ポリエステル
フィルムからなる写真用支持体に関し、特に巻き癖カー
ルの低減のためにロール状で熱処理することにより生ず
る下引き層やバック層の塗設時の塗布故障やフィルムの
平面性が改良された二軸延伸ポリエステルフィルムから
なる写真用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料（以下、単に感光材
料ともいう）の用途は多様化しており、撮影時のフィル
ム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影装置の
小型化が著しく進んでいる。このため写真感光材料用の
支持体としては、優れた機械的強度、寸法安定性などの
性質が要求されている。さらに、ロールフィルム状の写
真感光材料では、その巻芯の小径化が要求されている。

【０００３】一般のカラーネガフィルムの様なロールフ
ィルム状の写真感光材料では、従来からトリアセチルセ
ルロースフィルム（以下ＴＡＣフィルム）が使われてき
た。ところが、ＴＡＣフィルムは機械的強度が小さいう
えに、吸湿による寸法変化が大きくフィルムを薄くする
ことができなかった。さらに、巻芯を小径化することに
より巻ぐせカールは増大する。このため新たに、現像処
理前のプレスプライス工程での搬送不良が問題となっ
た。つまり、大量に処理する現像所では、撮影済みの写
真フィルムを一本づつ処理するのではなく、まず何本か
を接合して長尺にしてから、一度に処理しているのが普
通であり、撮影済み写真フィルムの巻ぐせカールが大き
すぎると、写真フィルムの接合が困難となるのである。

【０００４】二軸延伸したポリエチレンテレフタレート
フィルム（以下ＰＥＴフィルム）は、優れた透明性、機
械的強度、寸法安定性を有しており、フィルムの薄膜化
が必要なマイクロフィルムや、寸法安定性が厳しく要求
される印刷感材、透明性や腰の強さが要求されるレント
ゲン用フィルムで使用されている。ところが、ＰＥＴフ
ィルムには、ＴＡＣフィルムにみられるような現像処理
後の巻きぐせ回復性がなく、ロールフィルム状の写真感
光材料に用いると、現像処理後の巻きぐせカールが大き
すぎ、仕分け作業時の取扱い性に劣るばかりか、例えば
現像処理後、写真印画紙に画像を焼き付ける工程など
で、擦り傷の発生、焦点のぼけ、搬送時のジャミングな
どが生じてしまうという問題があった。また、ＰＥＴフ
ィルムは、ＴＡＣフィルムに比べ巻ぐせは付き難いが、
巻芯を小径化した場合には、十分とは言えなかった。

【０００５】一般に、ポリエステルフィルムは機械的強
度や寸法安定性に優れている。従ってＰＥＴフィルムに
代表されるポリエステルフィルムの巻ぐせカールを低減
することにより、しいては、現像処理後の巻ぐせカール
も低減することができ、上記の種々の問題を解決できる
と思われる。

【０００６】この様な観点から、ポリエステルフィルム
の巻ぐせカールを低減する方法として、特開昭５１−１
６３５８には、熱可塑性樹脂フィルムをＴｇ−５℃〜Ｔ
ｇ−３０℃で０．１〜１５００時間、加熱処理する方法
が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性樹脂フィルム
をＴｇ−５℃〜Ｔｇ−３０℃で０．１〜１５００時間、
加熱処理する方法は、ＰＥＴフィルムやポリエチレンナ
フタレンジカルボキシレートフィルム（以下ＰＥＮフィ
ルム）をはじめ、結晶性や半結晶性の熱可塑性樹脂の巻
ぐせカールを低減する効果があリ、有効に思われた。と
ころが、このような比較的高温での長時間熱処理はフィ
ルムの品質を著しく損なうという問題がある。

【０００８】つまり、一般に写真感光材料は、プラスチ
ックフィルムなどを基材とし、その表面に接着層、帯電
防止層などの各種機能性層や写真感光層などが積層され
ている。その製造手順としては、通常、広巾で長尺のプ
ラスチックフィルムに、先に挙げたような機能性層を塗
設し、比較的径の大きな巻心に中間製品として巻き取ら
れる。その後、最終の製品形態に断裁され、包装加工さ
れることになる。

【０００９】この中間製品は、可能な限り広巾で長尺で
あることが、切替え時間の短縮や生産性向上の点から有
利であり、中間製品の重量はますます増大の方向にあ
る。この結果、巻心部には相当な荷重がかかることにな
る。

【００１０】ところで、熱可塑性樹脂フィルムは、その
Ｔｇ近傍に加熱されると、急激に弾性率が低下してしま
うことは、良く知られている。従って、大きな荷重がか
かっている条件下で、熱可塑性樹脂フィルムをそのＴｇ
近傍で長時間加熱処理すると、フィルムはその荷重に耐
えられず、シワ、折れ、押されなどが発生してしまう。
この様な表面故障は、たとえ目視で見えないような微小
な場合でも、その後の下引き層やバック層の塗設工程で
塗布故障やフィルムの平面性の劣化として顕在化してく
るため写真用支持体としては使用に耐えないのが実情で
あった。

【００１１】以上の事情を鑑み、本発明の目的は撮影時
のフィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮
影装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸
法安定性を有し、塗布故障が無く、フィルムの平面性に
優れかつ巻芯を小径化しても巻ぐせカールが付き難く、
プレスプライス工程での搬送不良がない写真用支持体を
提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１３】１．二軸延伸ポリエステルフィルムからな
る写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィル
ムが二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度以
下、ガ該ラス転移温度から３０℃低い温度以上で加熱処
理されており、さらに写真乳剤層を塗布する前までの間
で、加熱ローラーで加熱しつつ搬送して平坦にする平面
性改良処理がなされていることを特徴とする写真用支持
体。

【００１４】２．前記加熱ローラーの表面温度が、前記
二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度から５
０℃高い温度以下、該ガラス転移温度から２０℃低い温
度以上に調整されていることを特徴とする前記１に記載
の写真用支持体。

【００１５】３．前記加熱ローラーの表面温度が、前記
二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度から２
０℃高い温度以下、該ガラス転移温度から１０℃低い温
度以上に調整されていることを特徴とする前記１に記載
の写真用支持体。

【００１６】４．前記平面性改良処理がなされた後に、
さらに搬送しながら前記二軸延伸ポリエステルフィルム
のガラス転移温度以下、該ガラス転移温度から３０℃低
い温度以上で加熱処理されていることを特徴とする前記
１、２または３に記載の写真用支持体。

【００１７】５．前記二軸延伸ポリエステルフィルムが
エチレン２−６ナフタレンジカルボキシレートユニット
を７０重量％以上含有していることを特徴とする前記
１、２、３または４に記載の写真用支持体。

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１９】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、特に限定されるものではない
が、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分
とするフィルム形成性を有するポリエステルであること
が好ましい。

【００２０】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２−６ナ
フタレンジカルボン酸、２−７ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸などを
挙げることができる。また、ジオール成分としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、シクロヘキサンジメタノール、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビスフェノー
ルフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジエチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノ
ン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることができ
る。

【００２１】これらを主要な構成成分とするポリエステ
ルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点か
ら、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／また
は２−６ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分とし
て、エチレングリコール及び／または１−４シクロヘキ
サンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステル
が好ましい。

【００２２】中でも、ポリエチレンテレフタレートまた
はポリエチレン２−６ナフタレンジカルボキシレートを
主要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と
２−６ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールか
らなる共重合ポリエステル、およびこれらのポリエステ
ルの二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエス
テルが好ましい。

【００２３】ポリエステルに対してエチレン２−６ナフ
タレンジカルボキシレートユニットが７０重量％以上含
有していると、透明性、機械的強度、寸法安定性などに
高度に優れたフィルムが得られる。

【００２４】ポリエチレンテレフタレートを主構成成分
とするフィルムに比べポリエチレン２−６ナフタレンジ
カルボキシレートを主構成成分とするフィルムの方が機
械的強度や耐熱性に優れていることは良く知られてい
る。一方、ポリエチレン２−６ナフタレンジカルボキシ
レートを主構成成分とするフィルムには、蛍光を発光す
る性質や樹脂の価格が高いなどの不利な面もある。

【００２５】従って、使用される目的に応じて、通常は
ポリエチレンテレフタレートを主構成成分とするフィル
ムを使用し、特に高度に薄膜化が必要な場合や高い温度
で酷使されるような場合はポリエチレン２−６ナフタレ
ンジカルボキシレートを主構成成分とするフィルムを使
用すれば良い。さらに両者を混合することによりお互い
の欠点を補うことができる。

【００２６】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範
囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されていて
も良いし、他のポリエステルが混合されていても良い。
これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジ
オール成分、またはそれらから成るポリエステルを挙げ
ることができる。

【００２７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムを
構成するポリエステルには、フィルムのデラミネーショ
ンを起こし難くするため、スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体、ポリ
オキシアルキレン基を有するジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体、ポリオキシアルキレン基を有する
ジオールなどを共重合してもよい。

【００２８】中でもポリエステルの重合反応性やフィル
ムの透明性の点で、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナトリウ
ムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６−ナ
フタレンジカルボン酸およびこれらのナトリウムを他の
金属、（例えばカリウム、リチウムなど）やアンモニウ
ム塩、ホスホニウム塩などで置換した化合物またはその
エステル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−
ポリプロピレングリコール共重合体およびこれらの両端
のヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボキシル基とし
た化合物などが好ましい。

【００２９】この目的で共重合される割合としては、ポ
リエステルを構成する二官能性ジカルボン酸を基準とし
て、０．１〜１０モル％が好ましい。

【００３０】また、フィルムの耐熱性を向上する目的で
は、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環またはシク
ロヘキサン環を有する化合物を共重合することができ
る。これらの共重合割合としては、ポリエステルを構成
する二官能性ジカルボン酸を基準として、１〜２０モル
％が好ましい。

【００３１】本発明のポリエステルには、酸化防止剤が
含有されていても良い。特にポリエステルが、ポリオキ
シアルキレン基を有する化合物を含む場合に効果が顕著
となる。含有させる酸化防止剤はその種類につき特に限
定はなく、各種の酸化防止剤を使用することができる
が、例えばヒンダードフェノール系化合物、ホスファイ
ト系化合物、チオエーテル系化合物などの酸化防止剤を
挙げることができる。中でも透明性の点でヒンダードフ
ェノール系化合物の酸化防止剤が好ましい。

【００３２】酸化防止剤の含有量は、通常、ポリエステ
ルに対して０．０１〜２重量％が好ましく、更に好まし
くは０．１〜０．５重量％である。酸化防止剤の含有量
をこの範囲とすることで、写真感光材料の未露光部分の
濃度が高くなるいわゆるかぶり現象を防止でき、かつ、
フィルムのヘーズを低く抑えられるので、透明性に優れ
た写真用支持体が得られる。なお、これらの酸化防止剤
は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を組合せて
使用してももちろん良い。

【００３３】本発明のポリエステルには、ライトパイピ
ング現象を防止する目的で、染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
造上、耐熱性に優れていることが必要であり、アンスラ
キノン系やペリノン系の染料が挙げられる。また、色調
としては、一般の感光材料に見られるようにグレー染色
が好ましい。これらの染料としては、Ｂａｙｅｒ社製の
ＭＡＣＲＯＬＥＸシリーズ、住友化学株式会社製のＳＵ
ＭＩＰＬＡＳＴシリーズ、三菱化成株式会社製のＤｉａ
ｒｅｓｉｎシリーズなどの中から一種単独で、もしくは
二種以上の染料を必要な色調となるように混合して用い
ることができる。

【００３４】この際、フィルムの分光透過率を４００〜
７００ｎｍの波長範囲で６０％以上８５％以下とするの
が好ましく、さらに６００〜７００ｎｍの波長範囲で分
光透過率の最大と最小の差が１０％以内とするように染
料を用いることが、ライトパイピング現象を防止し、か
つ良好な写真プリントを得る上で好ましい。

【００３５】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑
性付与手段としては、特に限定はないが、ポリエステル
に不活性無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエ
ステルの合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析
出方法、あるいは界面活性剤などをフィルム表面に塗布
する方法などが一般的である。

【００３６】これらの中でも、析出する粒子を比較的小
さくコントロールできる内部粒子析出方法が、フィルム
の透明性を損なうことなく易滑性を付与できるので好ま
しい。触媒としては、公知の各種触媒が使用できるが、
特にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明性が得られるので
好ましい。これらの触媒は一種でも良いし、二種以上を
併用しても良い。

【００３７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは
異種のポリエステルからなる多層構成であっても良い。
例えば、エチレンテレフタレートユニットまたはエチレ
ン２−６ナフタレンジカルボキシレートユニットを主構
成成分とするポリエステルからなる層をＡ層、他のポリ
エステルからなる層をＢ層あるいはＣ層とした場合、Ａ
層とＢ層とからなる二層構成でも良いし、Ａ層／Ｂ層／
Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層またはＢ層
／Ａ層／Ｃ層などの三層構成でも良い。さらに四層以上
の構成ももちろん可能であるが、製造設備が複雑になる
ので実用上あまり好ましくない。Ａ層の厚みは、ポリエ
ステルフィルムの全体の厚みに対し、３０％以上の厚み
であることが好ましく、さらに５０％以上の厚みである
ことが好ましい。

【００３８】Ｂ層あるいはＣ層を構成するポリエステル
として、透明性、機械的強度、寸法安定性などの優れた
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレン
ジカルボキシレートあるいは他のホモポリエステル、あ
るいは他の共重合ポリエステルを用いることで、フィル
ム全体の透明性、機械的強度、寸法安定性などを向上す
ることができる。

【００３９】さらに、本発明の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムが多層構成を有する場合は、上記の酸化防止、ラ
イトパイピング防止、易滑性などの機能付与、または上
記以外の各種添加剤の添加は、表面層のみに行えばよい
ので、フィルムの透明性を高く維持できる。

【００４０】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
原料のポリエステルの合成方法は、特に限定があるわけ
ではなく、従来公知のポリエステルの製造方法に従って
製造できる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分
と直接エステル化反応させる直接エステル化法、初めに
ジカルボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、
これとジオール成分とでエステル交換反応させ、これを
減圧下で加熱して余剰のジオール成分を除去することに
より重合させるエステル交換法を用いることができる。
この際、必要に応じてエステル交換触媒あるいは重合反
応触媒を用い、あるいは耐熱安定剤を添加することがで
きる。

【００４１】また、合成時の各過程で着色防止剤、酸化
防止剤、結晶核剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防
止剤、紫外線吸収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、
帯電防止剤、ｐＨ調整剤、染料、顔料などを添加させて
もよい。

【００４２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
は、下記の方法で求めたフィルムの巻ぐせカールが１１
０ｍ^-1以下であることが好ましい。フィルムの巻ぐせカ
ールがあまり大きいと、プレスプライス工程での搬送性
や仕分け作業時の作業性が劣る。また、巻ぐせカールは
適度にある方が、フィルムカートリッジからフィルム先
端部を出させるのが容易となり、いわゆるベロ出し性に
優れるので好ましい。従って、フィルムの巻ぐせカール
のより好ましい範囲は５〜９０ｍ^-1である。

【００４３】＜巻ぐせカール＞巾３５ｍｍ、長さ１２０
０ｍｍの寸法の写真感光材料を、２３℃、５５％ＲＨの
条件下で１日調湿した後、その写真感光層側を内側にし
て直径７ｍｍの巻き芯に巻き付け戻らないように固定す
る。次いで、このフィルムをポリエチレン製のパトロー
ネケースに入れ、５０℃、２０％ＲＨの条件下で４時間
加熱処理し、さらに２３℃、５５％ＲＨの条件下で１時
間放冷する。その後フィルムを巻き芯から解放し、フィ
ルムの巻きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶ
らさげる。この状態でさらに、２３℃、５５％ＲＨの条
件下で１時間放置する。こうした後、フィルムの下端の
巻ぐせカールの程度を曲率半径の逆数で求める。単位は
ｍ^-1である。

【００４４】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
厚みは特に限定がある訳ではない。その使用目的に応じ
て必要な強度を有する様に設定すればよい。特にフィル
ムがカラーネガ用写真感光材料に用いられる場合は、２
０〜１２５μｍが好ましく、特に４０〜９０μｍである
ことが好ましい。また、医用や印刷用写真感光材料に用
いられる場合は、５０〜２００μｍが好ましく、特に６
０〜１５０μｍであることが好ましい。この範囲より薄
いと、必要な強度が得られない場合があり、厚いと従来
の写真感光材料用支持体に対しての優位性がなくなって
しまう。

【００４５】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、巾方向にカールを付与することが、写真印画紙への
焼付け工程で、すり傷の発生やピントのぼけなどの問題
がない感光材料を得る上で好ましい。なお、フィルムの
カールの凸側に写真感光層を設け、かつその面を内側に
して巻いた場合にその効果が発揮される。

【００４６】この様な目的でフィルムに付与するカール
の程度は、設ける写真感光層の厚み、弾性率、吸湿膨張
係数などにより変化するので一概に決められないが、感
光材料としたときに写真感光層側が凸にならない範囲で
できるだけフラットになるように付与すればよく、通
常、２３℃、２０％ＲＨの条件下で５ｍ^-1〜５０ｍ^-1で
あることが好ましい。なお、カールの程度は、以下の様
にして求めた値である。

【００４７】＜巾方向のカール度＞フィルムから巾３５
ｍｍ、長さ２ｍｍの寸法に切出した試験片を、２３℃、
２０％ＲＨの条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方
向のカールの曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾
方向のカール度を表す。単位はｍ^-1である。

【００４８】フィルムに巾方向のカールを付与する方法
は、特に限定があるわけではなく、例えば、共重合成分
や主構成成分の異なるポリエステルを積層する方法、固
有粘度の異なる同種または異種のポリエステルを積層す
る方法、さらに三層構成とし、両外層の厚みを変化させ
る方法、表裏の延伸条件や熱固定条件を変化させフィル
ムの厚み方向で分子配向や結晶化度の分布を持たせる方
法などが挙げられる。また、レゾルシンなどで薬液処理
する方法なども挙げられる。さらに、これらの方法を適
宜組合せたり、四層以上の層構成のなかでこれらの方法
を用いてカールを付与することももちろん可能である。

【００４９】これらの中で、二層構成で主構成成分が同
じで共重合成分の異なるポリエステルを積層する方法、
または中心層と両外層が、主構成成分が同じで共重合成
分の異なるポリエステルを積層した三層構成とし、両外
層の厚みを変化させる方法が、カールの程度を調整し易
いので好ましい。この目的で両外層の層の厚みを変化さ
せる場合は、両外層の厚みをそれぞれｄ₁ 、ｄ₂ とする
と、１．１≦ｄ₁ ／ｄ₂ ≦１０とすることがフィルムの
製造上好ましい。

【００５０】上記範囲にないフィルムでは延伸が著しく
困難となる場合がある。

【００５１】また、本発明の二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、ヘーズが３％以下であることが好ましい。さら
に好ましくは１％以下である。ヘーズが３％より大きい
とフィルムを写真用支持体として用いた場合、写真用印
画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明になる。上記
ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定し
たものである。

【００５２】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの
Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、さらに７０℃以上が好
ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定するところのベー
スラインが偏奇し始める温度と、新たにベースラインに
戻る温度との平均値として求められる。Ｔｇがこの値以
上であると、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが変形
がなく、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光材料
が得られる。

【００５３】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。

【００５４】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００
℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法で
ある。延伸倍率は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く
横延伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構
成の場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルの
Ｔｇのなかで最も高いＴｇを基準にすることが好まし
い。

【００５５】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフ
ィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式
ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムま
たは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を
押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる
押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまた
は積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介
して積層するドライラミネート法などが挙げられる。中
でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好
な共押出法が好ましい。

【００５６】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２
０℃の温度範囲内で行うことが好ましく、横延伸し、次
いで熱固定する。横延伸倍率は通常３〜６倍であるのが
好ましく、また、縦、横延伸倍率の比は、得られた二軸
延伸フィルムの物性を測定し、好ましい特性を有するよ
うに適宜調整する。本発明の場合、巾方向の弾性率が長
手方向の弾性率より大きくなるようにする。

【００５７】使用目的に応じて変化させても良い。この
時、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０
℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性
の分布が低減でき好ましい。さらに横延伸後、フィルム
を、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲
に０．０１〜５分間保持すると巾方向の物性の分布がさ
らに低減でき好ましい。

【００５８】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で行うことが好まし
く、かつ通常０．５〜３００秒間熱固定することが好ま
しい。

【００５９】この際、２つ以上に分割された領域で温度
差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定する
ことが好ましい。

【００６０】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
ロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定温度以
下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、巾方向及び／または長手
方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。ま
た、冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１０
０℃以下の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、
弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で
行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、こ
れらの処理を行うことが、フィルムの寸法安定性向上の
点で好ましい。なお、冷却速度は、最終熱固定温度をＴ
₁ ，フィルムが最終熱固定温度からＴｇに達するまでの
時間をｔとしたとき、（Ｔ₁ −Ｔｇ）／ｔで求めた値で
ある。

【００６１】これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件の
より最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルに
より異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測
定し、好ましい特性を有するように適宜調整することに
より決定すればよい。

【００６２】また、上記フィルム製造に際し、延伸の前
および／または後で帯電防止層、易滑性層、接着層、バ
リアー層などの機能性層を塗設してもよい。

【００６３】この際、コロナ放電処理、薬液処理などの
各種表面処理を必要に応じて施すことができる。さら
に、強度を向上させる目的で、多段縦延伸、再縦延伸、
再縦横延伸、横・縦延伸など公知の延伸フィルムに用い
られる延伸を行うこともできる。

【００６４】もちろんカットされたフィルム両端のクリ
ップ把持部分は、粉砕処理された後、あるいは必要に応
じて造粒処理や解重合・再重合などの処理を行った後、
同じ品種のフィルム用原料としてまたは異なる品種のフ
ィルム用原料として再利用してもよい。

【００６５】以上のようにして得られた二軸延伸ポリエ
ステルフィルムは、まだ巻ぐせが付きやすい性質なの
で、さらに二軸延伸ポリエステルフィルムを、そのＴｇ
以下、Ｔｇ−３０℃以上の温度で熱処理を行うことが必
須である。処理温度は高いほど短時間で巻ぐせカールの
低減効果が得られるが、あまり高温では、フィルムのシ
ワや押されや折れが発生しやすくなる場合がある。

【００６６】処理温度が低いときは長い処理時間が必要
となるが、低すぎると十分な巻ぐせカールの低減効果が
得られなくなる。処理時間は、特に限定はないが、０．
１時間以上から巻ぐせカールの低減効果が認められ、長
時間にするほど高い効果が得られるので所望の効果が得
られるように適宜設定することができるが、あまり長い
と生産性に劣るので通常１５００時間までが現実的であ
る。

【００６７】熱処理する場合、フィルムの縁や中央部に
部分的にあるいは全長に渡ってエンボス加工したり、端
部を折り曲げる加工をしたり、他の介在物を挿入した
り、部分的にフィルムの厚みを厚くするなどによりフィ
ルムとフィルムの密着を防止することが好ましい。

【００６８】中でもエンボス加工を施す方法が最も簡単
でかつ確実であり好ましい。もちろんこれらの方法を複
数組合わせてもよい。このような目的では、エンボス加
工は通常１０〜１００μｍの凹凸ができるように加工す
るのが好ましい。エンボス加工する位置はフィルムの中
央部だけでもよいし、両端部だけでもよいし、両方を組
合せてもよい。フィルム巾方向に５０ｃｍから２ｍの間
隔でエンボス加工するのが好ましい。

【００６９】熱処理する際使用する芯および巻き取る芯
は特に限定されないが、フィルムが巻かれても撓みなど
を起こさない強度を備え、かつ熱処理温度に耐える材
質、構造であることが好ましい。芯の表面は平滑なほど
よく、表面粗さ（Ｒｍａｘ）で２．０μｍ以下が好ま
しい。

【００７０】これらの例としては樹脂ロール、繊維強化
樹脂ロール、金属ロール、セラミックコーティングロー
ルなどが挙げられる。

【００７１】芯径は、あまり小さすぎると巻芯部にしわ
などが発生しやすいので、ある程度大きい方が好まし
く、通常７５ｍｍ以上が好ましく、さらに２００ｍｍ以
上が好ましい。巻き取られたフィルムロールのロール直
径は、あまり大きすぎると均一な処理が難しくなるの
で、ある程度小さい方が好ましく、通常１０００ｍｍ以
下が好ましく、さらに８５０ｍｍ以下が好ましい。また
フィルムロール巾は特に限定はないが、生産性の点から
広いほうが好ましく、１５０ｍｍ以上３５００ｍｍ以下
が一般的で好ましい。

【００７２】本発明では、さらにフィルムを加熱ローラ
ーで加熱しつつ搬送して平坦にする平面性改良処理がな
される点に特徴がある。平面性改良処理は、写真乳剤層
を塗布する前までのいずれの段階で行ってもかまわない
が、当然のことながら各層の中で最も影響の出やすい層
を塗布する直前までに行うことが好ましい。通常、層厚
の比較的厚い写真乳剤層よりも層厚の薄い下引き層やバ
ック層の方が影響が出やすいことが多いのでバック層を
塗布する前までに行うことが好ましい。

【００７３】加熱ローラーの表面温度は、二軸延伸ポリ
エステルフィルムのガラス転移温度から５０℃高い温度
以下、該ガラス転移温度から２０℃低い温度以上である
ことが好ましい。さらに上記ガラス転移温度から２０℃
高い温度以下、該ガラス転移温度から１０℃低い温度以
上であることが好ましい。加熱ローラーの表面温度を、
この温度範囲とすることで下引き層やバック層の塗布む
らがなく、フィルムの巻ぐせカールが付きにくい写真用
支持体が得られる。

【００７４】加熱ローラーの加熱方式は特に限定はな
く、中空ローラーを用いて熱媒体を通過させることによ
り内部から加熱してもよいし、温調されたオーブン中に
ローラーを配置して外部から加熱してもよい。平面性改
良装置の例としては特開平６−２７８１４９に記載の装
置などが挙げられるが限定されない。

【００７５】ところで、ＴＡＣフィルムの場合、特開平
６−２７８１４９号に記載の方法は平面性改良に効果が
認められるのだけれども、その方法をそのままＰＥＴフ
ィルムなどの二軸延伸ポリエステルフィルムに適用する
と熱収縮の為、逆に平面性が劣化してしまう場合があ
る。本発明では、平面性改良処理の前に、あらかじめポ
リエステルフィルムのガラス転移温度以下、ガラス転移
温度から３０℃低い温度以上で加熱処理してあるので平
面性を損なうことはない。

【００７６】平面性改良処理のための時間は特に限定は
なく所望の平面性が得られるように適宜設定可能であ
る。処理温度が高いほど短時間で効果が得られ、低いほ
ど長時間の処理が必要になるので、設備の大きさなどを
勘案して必要な温度と時間の条件を決めればよい。通常
３秒以上から改良効果が認められ、１００時間以上では
ほぼ効果は飽和するので、好ましい範囲は３秒以上１０
０時間以内である。

【００７７】本発明では平面性改良処理がなされた後
に、さらに搬送しながらポリエステルフィルムのガラス
転移温度以下、ガラス転移温度から３０℃低い温度以上
で加熱処理することが好ましい。

【００７８】この工程を経ることでフィルムの巻ぐせカ
ールがより高度に低減できる。また、平面性改良処理条
件が高温で長時間であるとフィルムの巻ぐせカールが劣
化する場合もあるが、本発明では、その劣化の程度は少
ないので、巻ぐせカール低減を目的とした熱処理を再度
行う場合、非常に短時間で十分である。従って長いフィ
ルムパスラインを必要としないのでフィルムを搬送しな
がら処理することが可能となるのである。ロール状では
なく搬送しながらの熱処理であるからフィルムの平面性
は劣化することはなく、むしろさらに改良される。

【００７９】本発明では、フィルムの表面に下引き層を
塗設することにより写真用支持体を得ることができる。
下引き層に用いることのできる素材は特に限定されない
が、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、
メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレ
ンイミン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロ
ースなどやこれらの混合物などを挙げることができる。
これら下引き層中には界面活性剤、帯電防止剤、アンチ
ハレーション剤、クロスオーバーカット剤、着色染料、
顔料、増粘剤、塗布助剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、紫外線安定剤、エッチング処理剤、磁性
粉、マット剤などの各種添加剤を一種または二種以上含
有していてもよい。

【００８０】下引き層を塗設する方法は特に限定はな
く、従来から知られている各種の方法を用いることがで
きる。例えば上記の素材を適当な溶媒に溶かした溶液あ
るいは分散液とし、エアーナイフコーター、ディップコ
ーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコーター、グ
ラビアコーター、エクストルージョンコーターなどを用
いてフィルム表面に塗布し、乾燥する方法が挙げられ
る。この際必要に応じてコロナ放電処理、紫外線処理、
グロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの表面活
性化処理する方法やレゾルシン処理、フェノール類処
理、アルカリ処理、アミン処理、トリクロル酢酸処理な
どのエッチング処理する方法を用いても良い。もちろん
これらの処理を組合せてもよい。中でもコロナ放電処理
が好ましく用いられる。また、作業環境の点から塗布液
は水分散液あるいは水溶液であることが好ましい。

【００８１】下引き層は一層または二層以上から構成さ
れていてもよく、さらに、帯電防止層、易滑性層、バリ
アー層、アンチハレーション層、クロスオーバーカット
層、紫外線吸収層、磁気記録層などが含まれていても良
い。

【００８２】以上のようにして下引き層が塗設されたフ
ィルムは常温まで冷却され巻き取られ、次工程に送られ
るまでの間保管される。この際、フィルムの水分率を
０．２％以下に調節することにより、保管による巻ぐせ
を防止することができるので好ましい。

【００８３】次に、感光材料を形成する方法について説
明する。

【００８４】感光材料は、本発明の写真用支持体の少な
くとも一方の側に写真乳剤層が設けられており、写真乳
剤層はハロゲン化銀乳剤を塗設することによって形成す
ることができる。写真乳剤層は、写真用支持体の片面ま
たは両面に設けることができる。また、写真乳剤層は、
それぞれの面に一層または二層以上設けることができ
る。ハロゲン化銀乳剤は、写真用支持体上に直接あるい
は他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水性
コロイド層を介して塗設することができる。また、ハロ
ゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高感度および低
感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよい。
この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設けて
もよい。さらに、ハロゲン化銀乳剤層の上や中間層、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層と写真用支持体の間の任意の
場所に親水性コロイド層、保護層、アンチハレーション
層、バッキング層、マスキング層などの非感光性層を設
けてもよい。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略
す。）No.17643、22〜23頁(1979年12月)の“１．乳剤製
造法（Emulsion preparation and types）”、およびＲ
Ｄ No.18716、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」ポールモンテル社刊（P.Glkides,Chemie et Phyziq
ue Photographique ,Paul Montel,1967）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G.F.Daffi
n,Photographic Emulsion Chemistry Focal Press196
6）、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V.L.Zelikman etal,Making and coa
ting Photographic Emulsion,Focal Press 1964）など
に記載された方法を用いて調製することができる。

【００８６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
米国特許3,574,628号、同3,665,394号および英国特許1,
413,748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行うことができ
る。このような工程で使用される添加剤は、ＲＤ No.17
643、ＲＤ No.18716及びＲＤ No.308119（それぞれ、以
下、ＲＤ 17643、ＲＤ 18716及びＲＤ 308119と略
す。）に記載されている。表１にその記載箇所を示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】本発明に用いられる感光材料がカラー写真
感光材料である場合、使用することができる写真用添加
剤は上記ＲＤに記載されている。表２にその関連のある
記載箇所を示す。

【００９０】

【表２】

【００９１】また本発明に用いられる写真感光材料がカ
ラー写真感光材料である場合、種々のカプラーを使用す
ることができ、その具体例は下記ＲＤ 17643及びＲＤ 3
08119に記載されている。表３にその関連ある記載箇所
を示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】またこれら添加剤は、ＲＤ 308119 1007
頁 XIV項に記載されている分散法などにより、写真感光
層に添加することができる。

【００９４】本発明に用いられる写真感光材料がカラー
写真感光材料である場合には、前述のＲＤ 308119 VII
−K項に記載されているフィルター層や中間層などの補
助層を設けることができる。

【００９５】上記カラー写真感光材料を構成する場合、
前述のＲＤ 308119 VII−K項に記載されている順層、逆
層、ユニット構成などの様々な層構成をとることができ
る。

【００９６】本発明に用いられる写真感光材料を現像処
理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリイオブ
ザフォトグラフィックプロセス第４版（The Theo
ry of The Photografic Process Forth Edition）第291
頁〜第334頁およびジャーナルオブザアメリカンケ
ミカルソサエティ（JournaI of the American Chemica
l Society）第73巻、第3,100頁（1951）に記載されてい
る、それ自体公知の現像剤を使用することができる。ま
た前記カラー写真感光材料は前述のＲＤ 1764328〜29
頁、ＲＤ 18716 615頁及びＲＤ 308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。

【００９７】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
詳述する。

【００９８】以下の実施例において、ガラス転移温度お
よび融点、フィルムヘーズ、固有粘度、弾性率および破
断強度、巻きぐせカールの各値及び塗布故障、平面性、
プレスプライス搬送性の各評価ランクは下記により求め
られたものである。

【００９９】（１）ガラス転移温度Ｔｇおよび融点Ｔｍフィルムあるいはペレット１０ｍｇを、毎分３００ｃｍ
³の窒素気流中、３００℃で溶融し、直ちに液体窒素中
で急冷する。この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理
学電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１０
０ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、
ＴｇおよびＴｍを検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇
し始める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平
均値、Ｔｍはその吸熱ピークのピーク温度とした。な
お、測定開始温度は、測定されるＴｇより５０℃以上低
い温度とする。

【０１００】（２）フィルムヘーズＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。

【０１０１】（３）固有粘度フィルムあるいはペレットを、フェノールと１，１，
２，２−テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比６０／
４０）に溶かし、濃度０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄ
ｌ、１．０ｇ／ｄｌの溶液を作製し、ウベローデ型粘度
計により、２０℃で、それぞれの濃度（Ｃ）における比
粘度（ηsp）を求める。次いで、ηsp／ＣをＣに対して
プロットし、得られた直線を濃度ゼロに補外してを求める。単位は、ｄｌ／ｇで示される。

【０１０２】（４）弾性率および破断強度フィルムを、巾１０ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに切
出し、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調湿した
後、（株）オリエンテック社製テンシロン（ＲＴＡ−１
００）を用い、チャック間を１００ｍｍにし、引張り速
度１００ｍｍ／分で引張り試験をし弾性率および破断強
度を求めた。

【０１０３】（５）巻きぐせカール巾３５ｍｍ、長さ１２００ｍｍの寸法の感光材料を、２
３℃、５５％ＲＨの条件下で１日調湿した後、その写真
感光層側を内側にして直径７ｍｍの巻き芯に巻き付け戻
らないように固定する。次いで、このフィルムをポリエ
チレン製のパトローネケースに入れ、５０℃、２０％Ｒ
Ｈの条件下で４時間加熱処理し、さらに２３℃、５５％
ＲＨの条件下で１時間放冷する。その後フィルムを巻き
芯から解放し、フィルムの巻きの外側の端を上にしてク
リップでつまみ、ぶらさげる。この状態でさらに、２３
℃、５５％ＲＨの条件下で１時間放置する。こうした
後、フィルムの下端の巻ぐせカールの程度を曲率半径の
逆数で求める。単位はｍ^-1である。

【０１０４】（６）塗布故障フィルム１ｍ²あたりの表面故障の数を目視評価し、下
記の基準でランク付けした。なお、このランク付けにお
ける実用性は、写真感光材料としての品質の許容性に基
づいて決定されたものであり、ランク○以上であること
が必要である。

【０１０５】ランク表面故障の数 ◎ ０個 ○ １〜３個 × ４個以上（７）平面性フィルムを、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調
湿した後に、平らな盤の上に広げ、その波打ちの程度を
目視にて評価し、以下の基準でランク付けした。なお、
このランク付けにおける実用性は、感光材料としての品
質の許容性に基づいて決定されており、ランク○以上で
あることが必要である。

【０１０６】ランク波打ちの程度 ◎ 良好 ○ 良く見ると波打ちが分かる × 波打ちが大きい（８）プレスプライス搬送性上記巻ぐせカールの測定と同様にして巻ぐせを付けた感
光材料を用いて、巻芯側が先頭になるようにしてノーリ
ツプレスプライサーＰＳ−３５−１（ノーリツ鋼機株式
会社製）に挿入した。各水準１０本づつ通し搬送不良の
発生数により下記の基準でランク付けした。

【０１０７】ランク搬送不良の発生数 ◎ ０本 ○ １本 × ２〜１０本実施例１以下のようにして、ポリエステルフィルムを準備した。

【０１０８】（ポリエステルＡ）２−６ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６
０重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水和
物０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換反
応を行った。得られた生成物に、三酸化アンチモン０．
０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．０３重量部
を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２９０
℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０の
ポリエチレン２−６ナフタレートを得た。（２−６ナフ
タレンジカルボキシレート１００重量％）（ポリエステルＢ）ポリエステルＡにバイエル社製染料
マクロレックスグリーンＧ、マクロレックスレッド
５Ｂを１：１の割合で添加し、押出し機を用いて染料濃
度が２０００ｐｐｍのマスターペレットを作製した。

【０１０９】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。

【０１１０】ポリエステルＡとポリエステルＢを重量比
９：１の割合になるようにタンブラー型混合機でブレン
ドした。この後、１５０℃で８時間真空乾燥した後、３
００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の冷却ド
ラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ，未
延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延伸
機を用いて、１３５℃で縦方向に３．３倍延伸した。

【０１１１】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン１４５℃で総横延伸倍
率の５０％延伸し、さらに第二延伸ゾーン１５５℃で総
横延伸倍率３．３倍となるように延伸した。次いで、１
００℃で２秒間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン２０
０℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾーン２３０℃で１
５秒間熱固定した。次いで横方向に５％弛緩処理しなが
ら室温まで６０秒かけて冷却し、フィルムをクリップか
ら解放し、巻き取り、厚さ９０μｍの二軸延伸フィルム
を得た。

【０１１２】以上のようにして得られたフィルムを巾１
ｍにスリットしその両縁部にエンボスリングを押付けな
がら高さ１５μｍ、巾１０ｍｍのエンボス加工を施した
後、直径２００ｍｍ、表面粗さ（ＲMAX ）０．８μｍの
ＳＵＳ製の巻芯に、初期張力２５ｋｇｆ、最終張力２０
ｋｇｆとなるように張力を変化させながら１０００ｍ巻
き取った。

【０１１３】次いで、フィルムを巻芯に巻かれた状態の
まま、１１０℃で２４時間巻ぐせ低減のため本発明の加
熱処理を行った。尚、加熱処理は２４時間かけて昇温し
所定温度で所定時間処理した後さらに２４時間かけて常
温まで冷却した。

【０１１４】得られたフィルムの特性値は次の様であっ
た。

【０１１５】Ｔｇ１２０ ℃ Ｔｍ２７２ ℃ η ０．５８ｄｌ／ｇヘーズ０．５％弾性率タテ方向６５０ｋｇ／ｍｍ² ヨコ方向７００ｋｇ／ｍｍ² 破断強度タテ方向２２ｋｇ／ｍｍ² ヨコ方向２４ｋｇ／ｍｍ² 続いて、フィルムを、複数の加熱ローラー群を備えた３
つのオーブン（上流からオーブン１、オーブン２、オー
ブン３と呼ぶ）中を搬送させて、平面性改良処理、それ
に続く巻ぐせ低減のための熱処理および冷却を施した。
各水準の条件は以下に示した。

【０１１６】これらのオーブンはそれぞれ独立して温度
調節可能である。フィルムの通過時間は各水準ともオー
ブン１が５分、オーブン２が１０分、オーブン３が５分
となるように搬送速度を調節した。

【０１１７】次いで、得られたフィルムに以下の様にし
て下引き層を塗設した。

【０１１８】フィルムの写真乳剤側となる面に８Ｗ／
（ｍ²・ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、その上に２
５℃、５０％ＲＨの雰囲気下でロールフィットコーティ
ングパン及びエアーナイフを使用して下記の塗布液Ａ−
１を塗布し、乾燥温度１１５℃で１分間乾燥し、乾燥後
の厚み０．８μｍの層を形成した。

【０１１９】＜塗布液Ａ−１＞ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、スチレン２５重量％，及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．８ｇ水で仕上げる１０００ｍｌさらにＡ−１塗布面に同様にして、下記の塗布液Ａ−２
を塗布し、乾燥後の厚みが０．１μｍの層を形成した。

【０１２０】＜塗布液Ａ−２＞ゼラチン１０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．２ｇ化合物（ＵＬ−２）０．２ｇ化合物（ＵＬ−３）０．１ｇシリカ粒子（平均粒径：３μｍ）０．１ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ次にフィルムのバック層側となる面に、同様にして、下
記の塗布液Ｂ−１を塗布し、乾燥温度１１５℃で１分間
乾燥し、乾燥後の厚み０．８μｍの層を形成した。

【０１２１】＜塗布液Ｂ−１＞ブチルアクリレート４０重量％、スチレン２０重量％，及びグリシジルアクリレート４０重量％の共重合体ラテックス液（固形分３０％）２７０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．６ｇヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレン尿素）０．８ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ次いで、Ｂ−１塗布面に、同様にして下記の塗布液Ｂ−
２を塗布し、乾燥温度１１５℃で１分間乾燥し、乾燥後
の厚み０．８μｍの層を形成した。

【０１２２】＜塗布液Ｂ−２＞化合物（ＵＬ−４）６０ｇ化合物（ＵＬ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％）８０ｇ硫酸アンモニウム０．５ｇ化合物（ＵＬ−６）１２ｇポリエチレングリコール（重量平均分子量６００）６ｇ水で仕上げる１０００ｍｌさらに、以下のようにしてバック層を塗設した。

【０１２３】Ｂ−２塗布面に３０℃、５０％ＲＨの雰囲
気下でワイヤーバーを使用して下記の塗布液Ｂ−３を塗
布し、乾燥温度９０℃で１分間乾燥し、乾燥後の厚み
０．１μｍの層を形成した。

【０１２４】＜塗布液Ｂ−３＞ジアセチルセルロース１０ｇアセトン４００ｍｌメタノール６００ｍｌさらに、Ｂ−３塗布面に３０℃、５０％ＲＨの雰囲気下
でワイヤーバーを使用して下記の塗布液Ｂ−４を１０ｍ
ｌ／ｍ²塗布し、乾燥温度９０℃で１分間乾燥し、バッ
ク層を仕上げた。

【０１２５】＜塗布液Ｂ−４＞カルナバワックス１ｇトルエン７００ｍｌメチルエチルケトン３００ｍｌ＜写真感光層の塗設＞上記のフィルムのＡ層の表面に２
５Ｗ／（ｍ²／ｍｉｎ）のコロナ放電処理を施し、下記
の写真構成層を順次形成して、カラー写真感光材料を作
成した。

【０１２６】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は特に記載のない限り１m²当たりの量で示した
ものである。

【０１２７】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。

【０１２８】〈写真構成層〉第１層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀 0.15ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇゼラチン 1.6ｇ第２層；中間層（ＩＬ−１）ゼラチン 1.3ｇ第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ増感色素（Ｓ−１） 3.2×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 3.2×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.2×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇシアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇゼラチン 1.0ｇ第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−１） 1.7×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−２） 1.6×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−３） 0.1×10^-4（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇカラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇゼラチン 1.0ｇ第５層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン 0.8ｇ第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ増感色素（Ｓ−４） 6.7×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−５） 0.8×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ高沸点溶媒（Оｉｌ−２） 0.7ｇゼラチン 1.0ｇ第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm、平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ増感色素（Ｓ−６） 1.1×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−７） 2.0×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−８） 0.3×10^-4（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇマゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇカラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇゼラチン 1.0ｇ第８層；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀 0.1ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇゼラチン 1.0ｇ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm、平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm、平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ増感色素（Ｓ−９） 5.8×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇゼラチン 1.3ｇ第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm、平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ増感色素（Ｓ−10） 3×10^-4（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ−11） 1.2×10^-4（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇイエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇゼラチン 1.0ｇ第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１）沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇゼラチン 0.8ｇ第12層；第２保護層（ＰＲＯ−２）化合物Ａ 0.04ｇ化合物Ｂ 0.004ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径：３μm） 0.02ｇゼラチン 0.7ｇ ―沃臭化銀乳剤の調製― 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。

【０１２９】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀乳
剤をダブルジェット法により調製した。

【０１３０】下記組成の溶液〈Ｇ−１〉を温度70℃、pA
g7.8、pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。

【０１３１】（内部高沃度相-コア相-の形成）その後、
下記組成の溶液〈Ｈ−１〉と下記組成の溶液〈Ｓ−１〉
とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量（終
了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分をかけて添加し
た。

【０１３２】（外部低沃度相-シェル相-の形成）続い
て、pAg10.1、pＨ6.0に保ちながら、〈Ｈ−２〉と〈Ｓ
−２〉とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。

【０１３３】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
およびpAgをそれぞれ5.8および8.0に調整した。

【０１３４】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。

【０１３５】〈Ｇ−１〉オセインゼラチン 100.0ｇ下記化合物−Ｉの10重量％エタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml （化合物−Ｉ：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジ琥珀酸ナトリウム）〈Ｈ−１〉オセインゼラチン 82.4ｇ臭化カリウム 151.6ｇ沃化カリウム 90.6ｇ水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｓ−１〉硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｈ−２〉オセインゼラチン 302.1ｇ臭化カリウム 770.0ｇ沃化カリウム 33.2ｇ水で仕上げる 3776.8ml 〈Ｓ−２〉硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液当量水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外の乳剤層に使用される沃臭化銀乳剤について
も、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pAg、p
Ｈ、流量、添加時間及びハライド組成を変化させて、平
均粒径および沃化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製し
た。

【０１３６】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸およびチオシアン酸アンモニウムの存在下
にて最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6
-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデン、1-フェニル-5-メ
ルカプトテトラゾールを加えた。

【０１３７】尚、上述の感光材料は、さらに、化合物Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−
２、安定剤ＳＴ−１、カブリ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２
（重量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のも
の）、染料ＡＩ−１，ＡＩ−２および化合物ＤＩ−１
（9.4mg／m²）を含有する。

【０１３８】上記多層カラー写真感光材料を形成するの
に用いた各化合物の構造を以下に示す。

【０１３９】

【化１】

【０１４０】

【化２】

【０１４１】

【化３】

【０１４２】

【化４】

【０１４３】

【化５】

【０１４４】

【化６】

【０１４５】

【化７】

【０１４６】

【化８】

【０１４７】

【化９】

【０１４８】

【化１０】

【０１４９】

【化１１】

【０１５０】以上のようにして得られたカラー写真フィ
ルムについて塗布故障、平面性の評価を行った。さら
に、得られたカラー写真フィルムを巾３５ｍｍ、長さ１
２００ｍｍに裁断し、その両縁部にＪＩＳ７５１９−１
９８２に記載されている様にパーフォレーション加工を
施した。この裁断されたれたカラー写真フィルムについ
て、巻ぐせカールを測定し、さらにプレスプライス搬送
性を評価した。結果を以下に示した。

【０１５１】水準オーブン温度塗布故障平面性巻ぐせプレスプラ備考カールイス搬送性 1(℃) 2(℃) 3(℃) (ｍ^-1) 1 170 110 25 ◎ ○ 110 ○ 本発明 2 140 110 25 ◎ ◎ 100 ◎ 本発明 3 130 110 25 ◎ ◎ 80 ◎ 本発明 4 120 120 25 ◎ ◎ 80 ◎ 本発明 5 110 110 25 ◎ ◎ 80 ◎ 本発明 6 100 100 25 ○ ○ 90 ◎ 本発明 7 処理なし × × 90 ◎ 比較例以上の結果から明らかなように本発明によれば、巻ぐせ
カール、プレスプライス適性に優れており、かつ塗布故
障、平面性が改良されていることが分かる。

【０１５２】実施例２実施例１で平面性改良処理、それに続く巻ぐせ低減のた
めの熱処理および冷却を施す時期を、下引き層塗設前か
ら下引き層塗設後に変更した以外は同様にしてカラー写
真フィルムを得、同様にして評価した。結果を以下に示
した。

【０１５３】水準オーブン温度塗布故障平面性巻ぐせプレスプラ備考カールイス搬送性 1(℃) 2(℃) 3(℃) (ｍ^-1) 1 170 110 25 ◎ ○ 110 ○ 本発明 2 140 110 25 ◎ ◎ 100 ◎ 本発明 3 130 110 25 ◎ ◎ 80 ◎ 本発明 4 120 120 25 ◎ ◎ 80 ◎ 本発明 5 110 110 25 ○ ◎ 80 ◎ 本発明 6 100 100 25 ○ ○ 90 ◎ 本発明 7 処理なし × × 90 ◎ 比較例以上の結果から明らかなように処理工程を変えても本発
明の効果が得られることがわかる。

【０１５４】実施例３実施例１で平面性改良処理前の巻ぐせ低減のための熱処
理を行わなかった以外は同様にして、カラー写真フィル
ムを得、同様にして評価した。結果を以下に示した。

【０１５５】水準オーブン温度塗布故障平面性巻ぐせプレスプラ備考カールイス搬送性 1(℃) 2(℃) 3(℃) (ｍ^-1) 1 170 110 25 × × 150 × 比較例 2 140 110 25 ○ ○ 150 × 比較例 3 130 110 25 ○ ○ 150 × 比較例 4 120 120 25 ◎ ○ 140 × 比較例 5 110 110 25 ◎ ◎ 120 × 比較例 6 100 100 25 ◎ ◎ 130 × 比較例 7 処理なし ◎ ◎ 150 × 比較例以上の結果から明らかなように平面性改良処理前の巻ぐ
せ低減のための熱処理を行わなかったので、巻ぐせカー
ルが大きく、プレスプライス搬送性に問題がある。ま
た、水準によっては、塗布故障、平面性も不良となって
いる。

【０１５６】

【発明の効果】本発明による写真用支持体は、撮影時の
フィルム巻き出しの高速化、撮影倍率の高倍率化、撮影
装置の小型化などを可能とする優れた機械的強度、寸法
安定性を有し、塗布故障が無く、フィルムの平面性に優
れ、かつ巻芯を小径化しても巻ぐせカールが付き難く、
プレスプライス工程での搬送不良がない優れた効果を有
する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】二軸延伸ポリエステルフィルムからなる
写真用支持体であり、該二軸延伸ポリエステルフィルム
が該二軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度以
下、該ガラス転移温度から３０℃低い温度以上で加熱処
理されており、さらに写真乳剤層を塗布する前までの間
で、加熱ローラーで加熱しつつ搬送して平坦にする平面
性改良処理がなされていることを特徴とする写真用支持
体。
【請求項２】前記加熱ローラーの表面温度が、前記二
軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度から５０
℃高い温度以下、該ガラス転移温度から２０℃低い温度
以上に調整されていることを特徴とする請求項１に記載
の写真用支持体。
【請求項３】前記加熱ローラーの表面温度が、前記二
軸延伸ポリエステルフィルムのガラス転移温度から２０
℃高い温度以下、該ガラス転移温度から１０℃低い温度
以上に調整されていることを特徴とする請求項１に記載
の写真用支持体。
【請求項４】前記平面性改良処理がなされた後に、さ
らに搬送しながら前記二軸延伸ポリエステルフィルムの
ガラス転移温度以下、該ガラス転移温度から３０℃低い
温度以上で加熱処理されていることを特徴とする請求項
１、請求項２または請求項３に記載の写真用支持体。
【請求項５】前記二軸延伸ポリエステルフィルムがエ
チレン２−６ナフタレンジカルボキシレートユニットを
７０重量％以上含有していることを特徴とする請求項
１、請求項２、請求項３または請求項４に記載の写真用
支持体。