JPH09146219A - 写真用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 巻きぐせ低減のための熱処理をロール状で実
施した場合に、写真用支持体の爪折れ状の面故障が多数
発生するという問題の改良された写真用支持体の製造方
法を提供することにある。 【解決手段】 ポリエステルフィルムをロール状で、Ｔ
ｇ−３０℃以上、Ｔｇ以下で熱処理するに際して、該ポ
リエステルフィルムをロール状に巻き取る時の巻取応力
が、巻き開始は、０．１ｋｇ／ｍｍ²以上、１．０ｋｇ
／ｍｍ²以下の範囲の応力（初期応力）で巻き始めて、
その応力を保持したまま巻き取り、そして、下記条件を
満足するロール半径（ｒ）で、応力を減少開始し、かつ
テーパー率を１０％以上７０％以内となる様にロール状
に巻き取ることを特徴とする写真用支持体の製造方法
（但しＴｇはポリエステルフィルムのガラス転移温度、
テーパー率は初期応力と最終応力の差の初期応力に対す
る１００分率である）。 １０≦（ｒ−ａ）×１００／（Ｒ−ａ）≦８０ Ｒ：最終的に巻き取られたロールの半径 ａ：巻き芯の半径 ｒ：巻き取り途中のロールの半径

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明はカメラの小型化を可
能とする写真用支持体の製造方法に関し、特に巻きぐせ
低減されたポリエステルフィルムからなる写真用支持体
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、写真感光材料への要求は多様化し
ており、特にカメラの小型化を目的として、写真感光材
料の薄膜化及び写真用カートリッジの巻芯の小径化の要
求がある。このために写真感光材料用の支持体として
は、優れた機械的強度、寸法安定性、更に巻きぐせが付
きにくいなどの性質が要求されている。

【０００３】これらの要求に対して、従来から使われて
きたトリアセチルセルロースフィルム（以下ＴＡＣフィ
ルム）に代わって、公開技報９４−６０２３号には巻き
ぐせ低減のためにガラス転移温度（以下Ｔｇ）以下で熱
処理されたポリエチレンナフタレンジカルボキシレート
フィルム（以下ＰＥＮフィルム）が提案されている。

【０００４】巻きぐせ低減のための熱処理は、ウェブ状
で搬送しながら実施した場合、長大な熱処理工程を必要
とするため現実的ではない。このためロール状で実施で
きる方法が望まれていた。

【０００５】巻きぐせ低減のための熱処理をロール状で
実施した場合、熱処理時の熱収縮力による巻締まりによ
って、ポリエステルフィルム同志が強く密着して変形
し、爪折れ状の面故障が多数発生するという問題があ
る。

【０００６】この問題の解決方法として、表面粗さを特
定の範囲としたポリエステルフィルムを用いる方法（特
開平６−６７３４６号公報）、きしみ値を特定の範囲と
したポリエステルフィルムを用いる方法（特開平６−１
２３９３７号公報）、弾性率の低い材質を被覆したロー
ルの巻芯を用いる方法、ポリエステルフィルムにエンボ
ス加工を施してロール状に巻き取り、更にエンボス部分
にパッキング材を塗布する方法（特開平７−１９５５５
１号公報）、巻取時の初期張力と最終張力を３〜７５ｋ
ｇ／ｍとし、かつ最終張力を初期張力より小さくしてロ
ール状に巻き取る方法（特開平６−１７５２８２号公
報）などが提案されてきた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、特定の物性
値のポリエステルフィルムを用いる方法は、改良効果が
不十分であるし、また透明性や滑り性などの他の特性値
を劣化させるので好ましくない。また、特殊な巻芯を用
いたり、パッキング剤の塗布をする方法は、新たな設備
化が必要になったり、工数が増えるなどの問題がある。

【０００８】ロール巻取時の張力を調整する方法は、新
たな設備を必要とせず、有効と思われたが、この方法に
よって実施したところ、思ったほどの改良効果が得られ
なかった。 従って、本発明の目的は、巻きぐせ低減の
ための熱処理をロール状で実施した場合に、写真用支持
体の爪折れ状の面故障が多数発生するという問題の改良
した写真用支持体の製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の構
成により達成される。

【００１０】１．ポリエステルフィルムをロール状で、
Ｔｇ−３０℃以上、Ｔｇ以下で熱処理するに際して、該
ポリエステルフィルムをロール状に巻き取る時の巻取応
力が、巻き開始は、０．１ｋｇ／ｍｍ²以上、１．０ｋ
ｇ／ｍｍ²以下の範囲の応力（初期応力）で巻き始め
て、その応力を保持したまま巻き取り、そして、下記条
件を満足するロール半径（ｒ）で、応力を減少開始し、
かつテーパー率を１０％以上７０％以内となる様にロー
ル状に巻き取ることを特徴とする写真用支持体の製造方
法（但しＴｇはポリエステルフィルムのガラス転移温
度、テーパー率は初期応力と最終応力の差の初期応力に
対する１００分率である）。

【００１１】 １０≦（ｒ−ａ）×１００／（Ｒ−ａ）≦８０ Ｒ：最終的に巻き取られたロールの半径 ａ：巻き芯の半径 ｒ：巻き取り途中のロールの半径 ２．前記初期応力が０．３ｋｇ／ｍｍ²以上、０．７ｋ
ｇ／ｍｍ²以下、（ｒ−ａ）×１００／（Ｒ−ａ）の値
の範囲が２０％以上、６０％以下、テーパー率が２０％
以上５０％以下であることを特徴とする前記１に記載の
写真用支持体の製造方法。

【００１２】３．前記ポリエステルフィルムがポリエチ
レン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを７０重
量％以上含有していることを特徴とする前記１又は２に
記載の写真用支持体の製造方法。

【００１３】一般にフィルムや紙などを巻き取る方法
は、例えば、紙とプラスチック，１２（１０），４１
（１９８４）や紙とプラスチック，１２（６），３５
（１９８４）に詳しく記述されていて、一定テンション
法、一定トルク法、テーパーテンション法、及び内部応
力一定法などが知られている。そこで本発明者等は、こ
れらの巻取方法が、巻きぐせ低減のための熱処理をロー
ル状で実施した場合にも有効ではないかと考えた。特に
テーパーテンション法に注目し、検討を続けた結果、本
発明に到達したものである。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１５】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、特に限定されるものではないが、ジカ
ルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフ
ィルム形成性を有するポリエステルであることが好まし
い。

【００１６】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸な
どを挙げることができる。また、ジオール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
フェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることが
できる。これらを主要な構成成分とするポリエステルの
中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／又は２，
６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分として、エ
チレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジ
メタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好ま
しい。中でも、ポリエチレンテレフタレート又はポリエ
チレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主要
な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，
６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールから
なる共重合ポリエステル、及びこれらのポリエステルの
二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステル
が好ましい。ポリエステルに対してポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレートが７０重量％以上含
有していると、透明性、機械的強度、寸法安定性などに
高度に優れたフィルムが得られる。ポリエチレンテレフ
タレートを主構成成分とするフィルムに比べポリエチレ
ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主構成成
分とするフィルムの方が機械的強度や耐熱性に優れてい
ることは良く知られている。一方、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレートを主構成成分とする
フィルムには、蛍光を発光する性質や樹脂の価格が高い
などの不利な面もある。従って、使用される目的に応じ
て、通常はポリエチレンテレフタレートを主構成成分と
するフィルムを使用し、特に高度に薄膜化が必要な場合
や高い温度で酷使されるような場合はポリエチレン−
２，６−ナフタレンジカルボキシレートを主構成成分と
するフィルムを使用すれば良い。更に両者を混合するこ
とによりお互いの欠点を補うこともできる。

【００１７】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲であれ
ば、更に他の共重合成分が共重合されていても良いし、
他のポリエステルが混合されていても良い。これらの例
としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジオール成
分、又はそれらから成るポリエステルを挙げることがで
きる。

【００１８】本発明のポリエステルフィルムを構成する
ポリエステルには、フィルムのデラミネーションを起こ
し難くするため、スルホネート基を有する芳香族ジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体、ポリオキシアル
キレン基を有するジカルボン酸又はそのエステル形成性
誘導体、ポリオキシアルキレン基を有するジオールなど
を共重合してもよい。中でもポリエステルの重合反応性
やフィルムの透明性の点で、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、２−ナトリウムスルホテレフタル酸、４−ナ
トリウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，
６−ナフタレンジカルボン酸及びこれらのナトリウムを
他の金属（例えばカリウム、リチウムなど）やアンモニ
ウム塩、ホスホニウム塩などで置換した化合物又はその
エステル形成性誘導体、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−
ポリプロピレングリコール共重合体及びこれらの両端の
ヒドロキシ基を酸化するなどしてカルボキシル基とした
化合物などが好ましい。この目的で共重合される割合と
しては、ポリエステルを構成する二官能性ジカルボン酸
を基準として、０．１〜１０モル％が好ましい。

【００１９】また、フィルムの耐熱性を向上する目的で
は、ビスフェノール系化合物、ナフタレン環又はシクロ
ヘキサン環を有する化合物を共重合することができる。
これらの共重合割合としては、ポリエステルを構成する
二官能性ジカルボン酸を基準として、１〜２０モル％が
好ましい。

【００２０】本発明のポリエステルには、ライトパイピ
ング現象を防止する目的で、染料を含有させることが好
ましい。このような目的で配合される染料としては、そ
の種類に特に限定があるわけではないが、フィルムの製
造上、耐熱性に優れていることが必要であり、アンスラ
キノン系やペリノン系の染料が挙げられる。また、色調
としては、一般の写真感光材料に見られるようにグレー
染色が好ましい。これらの染料としては、Ｂａｙｅｒ社
製のＭＡＣＲＯＬＥＸシリーズ、住友化学株式会社製の
ＳＵＭＩＰＬＡＳＴシリーズ、三菱化成株式会社製のＤ
ｉａｒｅｓｉｎシリーズなどの中から一種単独で、もし
くは二種以上の染料を必要な色調となるように混合して
用いることができる。この際、フィルムの分光透過率を
４００〜７００ｎｍの波長範囲で５０％以上８５％以下
とするように染料を用いることが、ライトパイピング現
象を防止し、かつ良好な写真プリントを得る上で好まし
い。

【００２１】本発明のポリエステルフィルムには、必要
に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与手
段としては、特に限定はないが、ポリエステルに不活性
無機粒子を添加する外部粒子添加方法、ポリエステルの
合成時に添加する触媒を析出させる内部粒子析出方法、
或いは界面活性剤などをフィルム表面に塗布する方法な
どが一般的である。これらの中でも、析出する粒子を比
較的小さくコントロールできる内部粒子析出方法が、フ
ィルムの透明性を損なうことなく易滑性を付与できるの
で好ましい。触媒としては、公知の各種触媒が使用でき
るが、特にＣａ、Ｍｎを使用すると高い透明性が得られ
るので好ましい。これらの触媒は一種でも良いし、二種
以上を併用しても良い。

【００２２】本発明のポリエステルフィルムは異種のポ
リエステルからなる多層構成であっても良い。例えば、
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートユニ
ットを主構成成分とするポリエステルからなる層をＡ
層、他のポリエステルからなる層をＢ層或いはＣ層とし
た場合、Ａ層とＢ層とからなる二層構成でも良いし、Ａ
層／Ｂ層／Ａ層、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層
又はＢ層／Ａ層／Ｃ層などの三層構成でも良い。更に四
層以上の構成であってもかまわない。Ａ層の厚みは、ポ
リエステルフィルムの全体の厚みに対し、３０％以上の
厚みであることが好ましく、更に５０％以上の厚みであ
ることが好ましい。Ｂ層或いはＣ層を構成するポリエス
テルとして、透明性、機械的強度、寸法安定性などの優
れたポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レンジカルボキシレート或いは他のホモポリエステル、
或いは他の共重合ポリエステルを用いることで、Ａ層単
独では得られない、その他のポリマーの特性を付与する
ことができる。更に、本発明の二軸延伸ポリエステルフ
ィルムが多層構成を有する場合は、上記のライトパイピ
ング防止、易滑性などの機能付与、又は紫外線吸収剤な
どの上記以外の各種添加剤は、表面層のみに添加すれば
よいので、フィルムの透明性を高く維持できる。

【００２３】本発明のポリエステルフィルムの原料のポ
リエステルの合成方法は、特に限定があるわけではな
く、従来公知のポリエステルの製造方法に従って製造で
きる。例えば、ジカルボン酸成分をジオール成分と直接
エステル化反応させる直接エステル化法、初めにジカル
ボン酸成分としてジアルキルエステルを用いて、これと
ジオール成分とでエステル交換反応させ、これを減圧下
で加熱して余剰のジオール成分を除去することにより重
合させるエステル交換法を用いることができる。この
際、必要に応じてエステル交換触媒或いは重合反応触媒
を用い、或いは耐熱安定剤を添加することができる。ま
た、合成時の各過程で着色防止剤、酸化防止剤、結晶核
剤、すべり剤、安定剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸
収剤、粘度調節剤、消泡剤、透明化剤、帯電防止剤、ｐ
Ｈ調整剤、染料、顔料などを添加させてもよい。

【００２４】本発明のポリエステルフィルムは、下記の
方法で求めたフィルムの巻きぐせカールが１１０ｍ^-1以
下であることが好ましい。フィルムの巻きぐせカールが
あまり大きいと、写真感光材料の現像処理工程で、プレ
スプライス工程の搬送性や仕分け作業時の作業性が劣
る。また、巻きぐせカールは適度にある方が、フィルム
カートリッジからフィルム先端部を出させるのが容易と
なり、いわゆるベロ出し性に優れるので好ましい。従っ
て、フィルムの巻きぐせカールのより好ましい範囲は５
〜９０ｍ^-1である。

【００２５】＜巻きぐせカール＞巾３５ｍｍ、長さ１２
００ｍｍの寸法の写真感光材料を、２３℃、５５％ＲＨ
の条件下で１日調湿した後、その写真感光層側を内側に
して直径７ｍｍの巻き芯に巻き付け戻らないように固定
する。次いで、このフィルムをポリエチレン製のパトロ
ーネケースに入れ、５０℃、２０％ＲＨの条件下で４時
間加熱処理し、更に２３℃、５５％ＲＨの条件下で１時
間放冷する。その後フィルムを巻き芯から解放し、フィ
ルムの巻きの外側の端を上にしてクリップでつまみ、ぶ
らさげる。この状態で更に、２３℃、５５％ＲＨの条件
下で１時間放置する。こうした後、フィルムの下端の巻
きぐせカールの程度を曲率半径の逆数で求める。単位は
ｍ^-1である。

【００２６】本発明のポリエステルフィルムの厚みは特
に限定がある訳ではない。その使用目的に応じて必要な
強度を有する様に設定すればよい。特にフィルムがカラ
ーネガやリバーサルなどに代表される撮影用ロール状写
真感光材料に用いられる場合は、２０〜１２５μｍ、特
に４０〜９０μｍであることが好ましい。また、医用や
印刷用写真フィルムに用いられる場合は、５０〜２００
μｍ、特に６０〜１５０μｍであることが好ましい。こ
の範囲より薄いと、必要な強度が得られない場合があ
り、厚いと従来の写真感光材料用支持体に対しての優位
性がなくなってしまう。

【００２７】本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムに
は、巾方向のカール（いわゆるアンチカール）を付与す
ることが、写真印画紙への焼付け工程で、すり傷の発生
やピントのぼけなどの問題がない写真感光材料を得る上
で好ましい。なお、フィルムのカールの凸側に写真感光
層を設け、かつその面を内側にして巻いた場合にその効
果が発揮される。

【００２８】この様な目的でフィルムに付与するカール
の程度は、設ける写真感光層の厚み、弾性率、吸湿膨張
係数などにより変化するので一概に決められないが、写
真感光材料としたときに写真感光層側が凸にならない範
囲でできるだけフラットになるように付与すればよく、
通常、２３℃、２０％ＲＨの条件下で５ｍ^-1〜５０ｍ^-1
である。なお、カールの程度は、以下の様にして求めた
値である。

【００２９】＜巾方向のカール度＞フィルムから巾３５
ｍｍ、長さ２ｍｍの寸法に切出した試験片を、２３℃、
２０％ＲＨの条件下で１日調湿した後、サンプルの巾方
向のカールの曲率半径をメートルで求め、その逆数で巾
方向のカール度を表す。単位はｍ^-1である。

【００３０】フィルムに巾方向のカールを付与する方法
は、特に限定があるわけではなく、例えば、吸湿膨張係
数の異なる層を積層する方法、共重合成分や主構成成分
の異なるポリエステルを積層する方法、固有粘度の異な
る同種又は異種のポリエステルを積層する方法、更に三
層構成とし、両外層の厚みを変化させる方法、表裏の延
伸条件や熱固定条件を変化させフィルムの厚み方向で分
子配向や結晶化度の分布を持たせる方法などが挙げられ
る。また、レゾルシンなどで薬液処理する方法なども挙
げられる。

【００３１】また、本発明のポリエステルフィルムは、
ヘーズが３％以下であることが好ましい。更に好ましく
は１％以下０．１％以上である。ヘーズが３％より大き
いとフィルムを写真感光材料用支持体として用いた場
合、写真用印画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明
になる。ヘーズがあまり小さすぎるとフィルムの取扱い
性が著しく悪くなる。上記ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１０
０３−５２に従って測定したものである。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムのＴｇは、
６０℃以上が好ましく、更に７０℃以上２００℃以下が
好ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定するところのベ
ースラインが偏奇し始める温度と、新たにベースライン
に戻る温度との平均値として求められる。Ｔｇがこの値
以上であると、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが変
形がない感光材料が得られる。

【００３３】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明する。

【００３４】未延伸シートを得る方法及び縦方向に一軸
延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができる。
例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型し、熱
風乾燥又は真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダイよりシ
ート状に押出して、静電印加法などにより冷却ドラムに
密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得る。次い
で、得られた未延伸シートを複数のロール群及び／又は
赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の範囲内に
加熱し、一段又は多段縦延伸する方法である。延伸倍率
は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く横延伸が可能な
範囲とする必要がある。シートが多層構成の場合の延伸
温度の設定は各構成層のポリエステルのＴｇのなかで最
も高いＴｇを基準にすることが好ましい。

【００３５】この際、ポリエステルを積層する場合も、
従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機及びフィ
ードブロック式ダイ或いはマルチマニフォールド式ダイ
による共押出法、積層体を構成する単層フィルム又は積
層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を押出機
から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる押出ラ
ミネート法、積層体を構成する単層フィルム又は積層フ
ィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介して積層
するドライラミネート法などが挙げられる。中でも、製
造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好な共押出
法が好ましい。

【００３６】次に、上記の様にして得られた縦方向に一
軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２
０℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横
延伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍率
の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好
ましい特性を有するように適宜調整する。本発明の場
合、巾方向の弾性率が長手方向の弾性率より大きくなる
ようにすることが好ましい。使用目的に応じて変化させ
ても良い。この時、２つ以上に分割された延伸領域で温
度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸する
と巾方向の物性の分布が低減でき好ましい。更に横延伸
後、フィルムを、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０
℃以上の範囲に０．０１〜５分間保持すると巾方向の物
性の分布が更に低減でき好ましい。

【００３７】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３０
０秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域
で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固
定することが好ましい。

【００３８】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
ロール状に巻き取られる。この際、最終熱固定温度以
下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、巾方向及び／又は長手方
向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。ま
た、冷却は、最終熱固定温度から室温までを毎秒１℃以
上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが寸法安定性
の点で好ましい。特に、Ｔｇ＋５０℃からＴｇまでを、
毎秒１℃以上１００℃以下の冷却速度で徐冷することが
好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、
従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次
冷却しながら、これらの処理を行うことが、フィルムの
寸法安定性向上の点で好ましい。なお、冷却速度は、最
終熱固定温度をＴ₁ ，フィルムが最終熱固定温度からＴ
ｇに達するまでの時間をｔとしたとき、（Ｔ₁ −Ｔｇ）
／ｔで求めた値である。これら熱固定条件、冷却、弛緩
処理条件のより最適な条件は、フィルムを構成するポリ
エステルにより異なるので、得られた二軸延伸フィルム
の物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整
することにより決定すればよい。

【００３９】また、上記フィルム製造に際し、ポリエス
テルフィルムの強度を向上させる目的で、多段縦延伸、
再縦延伸、再縦横延伸、横・縦延伸など公知の延伸フィ
ルムに用いられる延伸を行ってもよいし、表面の改質の
ために、後述する下引層及び／又はバック層を、ポリエ
ステルの未延伸シート又は一軸延伸フィルム表面に塗設
するインラインコーティングを行ってもよい。

【００４０】ポリエステルフィルムをロール状に巻き取
るに際しては、そのポリエステルフィルムの幅方向の両
端部を嵩高くし、ポリエステルフィルムの表裏が接触し
にくくするためにエンボス加工を行うことが好ましい。
エンボス加工は、通常、金属やゴムなどのバックロール
上でポリエステルフィルムに刻印の刻まれたエンボスリ
ングを押し当てることで、加工できる。加工は常温でも
可能であるが、Ｔｇ＋２０℃以上、融点（Ｔｍ）＋３０
℃以下で加工することにより、エンボスの嵩高さの耐熱
性が向上するので好ましい。

【００４１】エンボス加工する位置は、フィルムを巻き
取る際にフィルム同志が強く密着するのを防止できれば
よいので少なくともフィルムの両端に加工すればよい
が、フィルム巾が広い場合は、必要に応じて中央部分に
も加工することが好ましい。フィルム巾方向に５０ｃｍ
から２ｍの間隔でエンボス加工することでフィルム同志
が強く密着するのを防止できる。

【００４２】エンボスの幅は、５ｍｍ以上５０ｍｍ以下
が好ましい。一ヶ所に加工するエンボスの条数は、一条
でも二条でもそれ以上であってもかまわない。エンボス
の嵩高さは、通常５〜１００μｍが好ましく、更に好ま
しくは６〜３０μｍである。低すぎるとフィルム同志の
密着を防止できない場合があり、高すぎるとフィルム端
部が変形する場合がある。個々のエンボスの嵩高さの差
が大きすぎると巻きずれを起こす場合があるので、通常
１０μｍ以内とすることが好ましい。

【００４３】以上のようにして得られたポリエステルフ
ィルムは、まだ巻きぐせが付きやすい性質なので、更に
ポリエステルフィルムを、Ｔｇ−３０℃以上、Ｔｇ以下
の温度で熱処理を行う。この熱処理は、ポリエステルフ
ィルムをロール状に巻き取った状態で行うのであるが、
本発明では、この巻き取り方法に特徴がある。

【００４４】即ち、巻き開始の応力（初期応力）が、
０．１ｋｇ／ｍｍ²以上、１．０ｋｇ／ｍｍ²以下の任意
の巻き取り応力で巻き始め、その後、その応力を保持し
たまま巻き取り、続けて、下記条件を満足するロールの
半径（ｒ）で、応力を減少開始し、更にテーパー率を１
０％以上７０％以内とする方法である（テーパー率は初
期応力と最終応力の差の初期応力に対する１００分率で
ある。即ち、（Ｔ_S−Ｔ_E）／（Ｔ_S）×１００からもと
められる。） １０≦（ｒ−ａ）×１００／（Ｒ−ａ）≦８０ Ｒ：最終的に巻き取られたロールの半径 ａ：巻き芯の半径 ｒ：巻き取り過程のロールの半径 初期応力、初期応力を保持する範囲、及びテーパー率を
この範囲とすることで、爪折れの発生を抑えることがで
きる。

【００４５】更に好ましい範囲は、初期応力が０．３ｋ
ｇ／ｍｍ²以上、０．７ｋｇ／ｍｍ²以下、（ｒ−ａ）×
１００／（Ｒ−ａ）の値の範囲が２０％以上、６０％以
下、テーパー率が２０％以上５０％以内である。

【００４６】巻き取りを行う装置は、特別な装置である
必要はなく、繰出し装置と巻き取り装置があり、巻取時
に張力を制御できる機能を備えていればよい。また通常
の巻き替え装置が使用できる。勿論、繰出し装置を使用
しないで二軸延伸、熱固定に続けて、張力を制御できる
機能を備えた巻取装置を設置して行ってもよい。

【００４７】巻芯としては、特に限定はされないが、熱
処理温度やポリエステルフィルムのロールの重量に耐え
ることが必要であり、また、巻芯とポリエステルフィル
ムの熱膨張率や伝熱係数などの特性は、なるべく近いほ
うが好ましい。このような例としては、アルミ、ステン
レス、真鍮、銅、鉄、ジュラルミン、チタンなどの金属
製の巻芯、３Ａｌ₂Ｏ₃−２ＳｉＯ₂，ＢａＴｉＯ₃，Ｚｒ
Ｏ₂などのセラミック製の巻芯、ガラス繊維、カーボン
繊維、ボロン繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、
綿、紙などにフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリイミド樹脂、ナイロン樹脂、飽和ポリ
エステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリメタクリル樹
脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、セルロースエステル樹
脂、ゴム、酢酸ビニル、塩化ビニル及びこれらの共重合
体やブレンド物を含浸させた繊維強化樹脂製の巻芯など
が挙げられる。中でもガラス繊維又はポリエステル繊維
などで強化された繊維強化樹脂製の巻芯が好ましい。

【００４８】尚、巻芯の表面は平滑なほどよく、表面粗
さ（Ｒ_MAX）で２．０μｍ以下が好ましい。これらの例
としては上記の巻芯の表面を研磨したものが挙げられ
る。

【００４９】巻芯の直径は、あまり小さすぎると巻芯部
にしわなどが発生しやすく、大きすぎると設備が大型に
なり過ぎるので、通常７５ｍｍ以上５００ｍｍ以下であ
るが、特に１００ｍｍ以上２００ｍｍ以下とすると高度
に爪折れの発生を抑えられるので好ましい。勿論断面は
真円で偏芯が少ないほど好ましい。

【００５０】処理温度は高いほど短時間で巻きぐせカー
ルの低減効果が得られるが、あまり高温では、フィルム
のシワや押されや折れが発生しやすくなる場合がある。
処理温度が低いときは長い処理時間が必要となるが、低
すぎると十分な巻きぐせカールの低減効果が得られなく
なる。処理時間は、特に限定はないが、０．１時間以上
から巻きぐせカールの低減効果が認められ、長時間にす
るほど高い効果が得られるので所望の効果が得られるよ
うに適宜設定することができるが、あまり長時間では生
産性に劣るので通常１５００時間までが現実的である。
好ましくは０．５時間以上２００時間である。この熱処
理に必要な時間には、昇温及び冷却に要する時間は含ま
れていない。昇温及び冷却は、ロール内部の温度分布の
均一化のために可能な限りゆっくり行うことが好まし
い。通常２４時間以上１６８時間以内の時間を掛けて室
温からＴｇ−３０℃以上Ｔｇ以下の温度まで昇温し、２
４時間以上１６８時間以内の時間を掛けてＴｇ−３０℃
以上Ｔｇ以下の温度から室温まで冷却するのが好まし
い。

【００５１】また、ポリエステルフィルムをロール状で
熱処理する場合、フィルムの自重のため、ロールの上部
に当たるフィルムの変形が強くなる場合がある。これを
防止するには熱処理中にロールを連続で、又は断続的に
回転させることが好ましい。

【００５２】以上のようにして得られたポリエステルフ
ィルムに下引層及びバック層を塗設することにより、写
真用支持体を形成することができる。

【００５３】下引層及びバック層に用いることのできる
素材は特に限定されないが、例えばバインダーとして
は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、メタク
リル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸を出
発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチレンイミ
ン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニトロセルロースなど
やこれらの混合物などを挙げることができる。特に塩化
ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸、無水マレイン酸を出発原料とする共重合体
やポリエステルが好ましい。これら下引層及びバック層
中には界面活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション
剤、クロスオーバーカット剤、着色染料、顔料、増粘
剤、塗布助剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、紫外線安定剤、エッチング処理剤、磁性粉、マット
剤などの各種添加剤を一種又は二種以上含有していても
よい。

【００５４】下引層及びバック層を塗設する方法は特に
限定はなく、従来から知られている各種の方法を用いる
ことができる。例えば上記の素材を適当な溶媒に溶かし
た溶液或いは分散液とし、エアーナイフコーター、ディ
ップコーター、カーテンコーター、ワイヤーバーコータ
ー、グラビアコーター、エクストルージョンコーターな
どを用いてフィルム表面に塗布し、乾燥する方法が挙げ
られる。この際、必要に応じてコロナ放電処理、紫外線
処理、グロー放電処理、プラズマ処理、火炎処理などの
表面活性化処理する方法やレゾルシン処理、フェノール
類処理、アルカリ処理、アミン処理、トリクロル酢酸処
理などのエッチング処理する方法を用いても良い。勿論
これらの処理を組合せてもよい。中でもコロナ放電処理
が好ましく用いられる。また、作業環境の点から塗布液
は水分散液（ポリマーラテックス）或いは水溶液である
ことが好ましい。

【００５５】下引層及びバック層は一層又は二層以上か
ら構成されていてもよく、更に、帯電防止層、易滑性
層、バリアー層、アンチハレーション層、クロスオーバ
ーカット層、紫外線吸収層、磁気記録層、透明磁気記録
層などが含まれていても良い。

【００５６】次に、写真感光材料を形成する方法につい
て説明する。

【００５７】写真感光材料は、本発明の写真用支持体の
少なくとも一方の側に写真乳剤層が設けられており、写
真乳剤層はハロゲン化銀乳剤を塗設することによって形
成することができる。写真乳剤層は、写真用支持体の片
面又は両面に設けることができる。また、写真乳剤層
は、それぞれの面に一層又は二層以上設けることができ
る。ハロゲン化銀乳剤は、写真用支持体上に直接或いは
他の層、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コ
ロイド層を介して塗設することができる。また、ハロゲ
ン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高感度及び低感度
の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設してもよい。この
場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に中間層を設けてもよ
い。更に、ハロゲン化銀乳剤層の上や中間層、或いはハ
ロゲン化銀乳剤層と写真用支持体の間の任意の場所に親
水性コロイド層、保護層、アンチハレーション層、バッ
キング層、マスキング層などの非感光性層を設けてもよ
い。

【００５８】ハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー（以下、ＲＤと略す。）Ｎｏ．１７６
４３、２２〜２３頁（１９７９年１２月）の“１．乳剤
製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、及びＲＤ Ｎｏ．１８７１
６、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ
ｅｔ ＰｈｙｚｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ
，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著
「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄ
ａｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ １
９６６）、ゼリクマン等著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅ
ｔａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰ
ｒｅｓｓ １９６４）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

【００５９】ハロゲン化銀乳剤は、米国特許３，５７
４，６２８号、同３，６６５，３９４号及び英国特許
１，４１３，７４８号などに記載された単分散乳剤も好
ましい。

【００６０】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤ Ｎｏ．１７６４３、ＲＤ
Ｎｏ．１８７１６及びＲＤ Ｎｏ．３０８１１９（それ
ぞれ、以下、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ
３０８１１９と略す。）に記載されている。表１にその
記載箇所を示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】本発明の写真感光材料がカラー写真感光材
料である場合、使用することができる写真用添加剤は上
記ＲＤに記載されている。表２にその関連のある記載箇
所を示す。

【００６３】

【表２】

【００６４】また写真感光材料がカラー写真感光材料で
ある場合、種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は下記ＲＤ１７６４３及びＲＤ３０８１１９に記
載されている。表３にその関連ある記載箇所を示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】またこれら添加剤は、ＲＤ ３０８１１９
１００７頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。

【００６７】写真感光材料がカラー写真感光材料である
場合には、前述のＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載さ
れているフィルター層や中間層などの補助層を設けるこ
とができる。

【００６８】上記カラー写真感光材料を構成する場合、
前述のＲＤ３０８１１９ VII−Ｋ項に記載されている
順層、逆層、ユニット構成などの様々な層構成をとるこ
とができる。

【００６９】写真感光材料を現像処理するには、例えば
Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイオブ ザ フォトグラ
フィック プロセス第４版（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏ
ｆＴｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｆｏｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁
及びジャーナル オブ ザ アメリカン ケミカルソサ
エティ（ＪｏｕｒｎａＩ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、
第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自
体公知の現像剤を使用することができる。また前記カラ
ー写真感光材料は前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９
頁、ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９
XIXに記載された通常の方法によって、現像処理するこ
とができる。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に詳
述するが、これに限定されない。

【００７１】以下の実施例において、ガラス転移温度及
び融点、フィルムヘーズ、固有粘度、弾性率、破断強
度、複屈折率の各物性値及び爪折れ故障の評価ランクは
下記により求められたものである。

【００７２】（１）ガラス転移温度Ｔｇ及び融点Ｔｍ フィルム或いはペレット１０ｍｇを、毎分３００ｃｍ³
の窒素気流中、３００℃で溶融し、直ちに液体窒素中で
急冷する。この急冷サンプルを示差走査型熱量計（理学
電器社製、ＤＳＣ８２３０型）にセットし、毎分１００
ｃｃの窒素気流中、毎分１０℃の昇温速度で昇温し、Ｔ
ｇ及びＴｍを検出する。Ｔｇはベースラインが偏奇し始
める温度と、新たにベースラインに戻る温度との平均
値、Ｔｍはその吸熱ピークのピーク温度とした。なお、
測定開始温度は、測定されるＴｇより５０℃以上低い温
度とする。

【００７３】（２）フィルムヘーズ ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定した。

【００７４】（３）固有粘度 フィルム或いはペレットを、フェノールと１，１，２，
２−テトラクロロエタンの混合溶媒（重量比６０／４
０）に溶かし、濃度０．２ｇ／ｄｌ、０．６ｇ／ｄｌ、
１．０ｇ／ｄｌの溶液を作製し、ウベローデ型粘度計に
より、２０℃で、それぞれの濃度（Ｃ）における比粘度
（η_sp）を求める。次いで、η_sp／ＣをＣに対してプロ
ットし、得られた直線を濃度ゼロに補外して

【００７５】

【数１】

【００７６】を求める。単位は、ｄｌ／ｇで示される。

【００７７】（４）弾性率及び破断強度 フィルムを、巾１０ｍｍ、長さ２００ｍｍの大きさに切
出し、２３℃、５５％ＲＨの条件下で１２時間調湿した
後、（株）オリエンテック社製テンシロン（ＲＴＡ−１
００）を用い、チャック間を１００ｍｍにし、引張り速
度１００ｍｍ／分で引張り試験をし弾性率及び破断強度
を求めた。

【００７８】（５）複屈折率 株式会社アタゴ製アッベ屈折計４−Ｔ型を用いてフィル
ムの縦方向の屈折率（Ｎ_MD）、横方向の屈折率（Ｎ_TD）
及び厚み方向の屈折率（Ｎ_ThD）を測定し、 複屈折率＝（Ｎ_MD＋Ｎ_TD）／２ −Ｎ_ThD により算出する。

【００７９】（６）爪折れ故障の評価 フィルム１０ｍ²当たりの爪折れの発生数を目視により
求め、下記の基準によりランク付けした。なおランク付
けの実用性は、写真感光材料としての品質の許容性に基
づいて決定されたものであり、ランク○以上であること
が必要である。

【００８０】 ランク 爪折れの発生数 ◎ ０個 ○ １〜３個 × ４個以上 実施例１ 以下のようにして、ポリエステルフィルムを準備した。

【００８１】（ポリエステルＡ）２，６−ナフタレンジ
カルボン酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール
６０重量部にエステル交換触媒として酢酸カルシウム水
和物０．１重量部を添加し、常法に従ってエステル交換
反応を行った。得られた生成物に、三酸化アンチモン
０．０５重量部、リン酸トリメチルエステル０．０３重
量部を添加した。次いで、徐々に昇温、減圧にし、２９
０℃、０．５ｍｍＨｇで重合を行い、固有粘度０．６０
のポリエチレン−２，６−ナフタレートを得た。

【００８２】（ポリエステルＢ）ポリエステルＡにバイ
エル社製染料マクロレックス グリーンＧ、マクロレッ
クス バイオレットＢ、マクロレックス レッドＥＧを
１：１：１の割合で添加し、押出し機を用いて染料濃度
が２０００ｐｐｍのマスターペレットを作製した。

【００８３】以上のようにして得られた各々のポリエス
テルを用いて、以下のようにしてフィルムを得た。

【００８４】ポリエステルＡとポリエステルＢを重量比
９：１の割合になるようにタンブラー型混合機でブレン
ドした。この後、１５０℃で８時間真空乾燥した後、３
００℃でＴダイから層状に溶融押出し、５０℃の冷却ド
ラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ，未
延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延伸
機を用いて、１４０℃で縦方向に３．３倍延伸した。更
に続けてテンター式横延伸機を用いて、第一延伸ゾーン
１４５℃で総横延伸倍率の５０％延伸し、更に第二延伸
ゾーン１５５℃で総横延伸倍率３．３倍となるように延
伸した。次いで、１００℃で２秒間熱処理し、更に第一
熱固定ゾーン２００℃で５秒間熱固定し、第二熱固定ゾ
ーン２４０℃で１５秒間熱固定した。次いで横方向に５
％弛緩処理しながらＴｇまで６０秒かけて冷却し、更に
室温まで６０秒かけて冷却し、フィルムをクリップから
解放した。

【００８５】次いで、巾１ｍにスリットしその幅方向の
両端部に２７０℃にコントロールされたエンボスリング
を押込み量と押込み圧力を調節して押付けながら高さ１
５μｍ、巾１０ｍｍのエンボス加工を施した。

【００８６】以上の様にして得られたポリエステルフィ
ルムを、繊維強化樹脂製の巻芯に、初期応力、初期応力
を保持する範囲、テーパー率及び巻芯の直径を表４に示
すように変化させてそれぞれ、長さ１５００ｍ巻き取り
ロール状とした。

【００８７】この後、各ロールに巻きぐせ低減のための
熱処理を施した。温度制御可能な熱風式オーブンを用い
て４８時間かけて室温（２５℃）から１１０℃まで定速
度で昇温し、そのまま２４時間保持し、更に４８時間か
けて定速度で室温まで冷却した。

【００８８】以上により得られたポリエステルフィルム
の厚みは何れも９０μｍで、物性値は、何れも同じ値を
示し以下のようであった。

【００８９】 次いで、各水準について、爪折れ故障の評価を行った。
結果を一括して表４に示した。

【００９０】

【表４】

【００９１】本発明の試料は比較試料に比して、熱処理
による爪折れ故障が改良されていることが分かる。

【００９２】

【発明の効果】本発明による写真用支持体の製造方法
は、巻きぐせ低減のための熱処理をロール状で実施した
場合に、写真用支持体の爪折れ状の面故障が多数発生す
るという問題を改良した優れた効果を有する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルフィルムをロール状で、Ｔ
   ｇ−３０℃以上、Ｔｇ以下で熱処理するに際して、該ポ
   リエステルフィルムをロール状に巻き取る時の巻取応力
   が、巻き開始は、０．１ｋｇ／ｍｍ²以上、１．０ｋｇ
   ／ｍｍ²以下の範囲の応力（初期応力）で巻き始めて、
   その応力を保持したまま巻き取り、そして、下記条件を
   満足するロール半径（ｒ）で、応力を減少開始し、かつ
   テーパー率を１０％以上７０％以内となる様にロール状
   に巻き取ることを特徴とする写真用支持体の製造方法
   （但しＴｇはポリエステルフィルムのガラス転移温度、
   テーパー率は初期応力と最終応力の差の初期応力に対す
   る１００分率である）。 １０≦（ｒ−ａ）×１００／（Ｒ−ａ）≦８０ Ｒ：最終的に巻き取られたロールの半径 ａ：巻き芯の半径 ｒ：巻き取り途中のロールの半径
2. 【請求項２】 前記初期応力が０．３ｋｇ／ｍｍ²以
   上、０．７ｋｇ／ｍｍ²以下、（ｒ−ａ）×１００／
   （Ｒ−ａ）の値の範囲が２０％以上、６０％以下、テー
   パー率が２０％以上５０％以下であることを特徴とする
   請求項１に記載の写真用支持体の製造方法。
3. 【請求項３】 前記ポリエステルフィルムがポリエチレ
   ン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートを７０重量
   ％以上含有していることを特徴とする請求項１又は請求
   項２に記載の写真用支持体の製造方法。