JPH10204298A

JPH10204298A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10204298A
Application number: JP9007901A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Imahashi; 猛今橋
Original assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1997-01-20
Filing date: 1997-01-20
Publication date: 1998-08-04
Anticipated expiration: 2017-01-20
Also published as: JP3296986B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ドリップせずに消火し、かつ難燃性の信頼度
が高く、成形時の離型性に優れ、成形品の物性の低下が
少ない難燃性熱可塑性樹脂組成物およびそれからの成形
品を提供する。【解決手段】（イ）熱可塑性樹脂１００重量部、
（ロ）ハロゲン系難燃剤５〜６０重量部、（ハ）難燃助
剤３〜２０重要部、（ニ）シリコーン０.５〜１０重量
部および（ホ）水酸化マグネシウム５〜３０重量部より
実質的になる難燃性熱可塑性樹脂組成物およびそれから
形成された成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性熱可塑性樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、ドリップせずに消
火することをもって、難燃性に対し高い信頼性が得ら
れ、成形時における離型性が良い難燃性熱可塑性樹脂組
成物に関する。また本発明は、ベースレジンに対して弾
性率が向上し、引張強度や曲げ強度の低下が少ない成形
品を与える難燃性熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂の難燃化する方法として
は、ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンとの併用使用に
よる方法や金属水酸化物を使用する方法等が知られてい
る。ハロゲン系難燃剤と酸化アンチモンの併用使用によ
ってもＵＬ９４ＶＥ法において、Ｖ−０やＶ−１は達成
されるが、ドリップがあるため難燃性の評価の信頼性が
不十分である。また、その組成物の成形時の離型性が悪
いので、成形時に金型に離型材を頻繁にスプレーしたり
塗布したりする必要がある。そのため成形作業がわずら
わしかったり、成形品が金型から離れなくなるトラブル
が生じる。

【０００３】一方、金属水酸化物は、単位重量当りの難
燃効果が低いので、目的の難燃効果を得るためには高濃
度充填が必要である。高濃度充填は、樹脂の種類によっ
ては、機械的強度、表面外観あるいは加工性が著しく低
下するため、技術的に実用化できる用途が一部の分野に
限定されている。従ってまだ依然としてハロゲン系難燃
剤を充填した高強度、高難燃、良表面外観の難燃性熱可
塑性樹脂組成物が社会的にも技術的にも必要とされてい
る。

【０００４】しかし、ハロゲン系難燃剤を充填した難燃
性熱可塑性樹脂組成物に関しては、難燃性および難燃性
の評価試験方法において以下の疑問点や問題点が指摘で
きる。ハロゲン系難燃剤を使用してＵＬ９４ＶＥ試験法
によりＶ−０やＶ−１を目的として難燃化された市販の
従来技術による難燃性熱可塑性樹脂組成物は、同試験で
実験するとドリップはするが、綿発火が生じないためＶ
−０やＶ−１の規格にパスする結果となる。

【０００５】しかし、この試験方法では綿発火の有無の
チェック方法に重大な欠点があり、その判定結果は疑わ
しいことが多々ある。すなわち、ブンゼンバーナーをテ
ストピースに接炎すると、ドリップするテストピースは
発炎しながら溶融して、溶融物がブンゼンバーナーの管
の中に落ち込もうとする。ブンゼンバーナーの位置をそ
のままにして、接炎し続けると３０ｃｍ下の脱脂綿をも
発火させそうな勢いで発炎している溶融物がブンゼンバ
ーナーの管の中に落ち込み、脱脂綿の上には落ちないの
で綿発火することはない。

【０００６】そこで、ＵＬ９４ＶＥ試験では、溶融物が
ブンゼンバーナーの管の中に落ち込まないように、ブン
ゼンバーナーの角度を４５゜までの範囲で傾けて接炎
し、素早くブンゼンバーナーを移動させることになって
いる。しかし、ブンゼンバーナーの管の中に溶融物が滴
下しないように注意しながら、テストピースに接炎する
ためには、溶融物が滴下を開始する約０.２秒から数秒
前の間にブンゼンバーナーをテストピースから遠ざけな
ければならない。

【０００７】このわずかな時間の間に発炎溶融物の炎の
大きさが小さくなったり、あるいは消えたりする。つま
り、この方法ではその予め綿発火しにくくなった溶融物
が、ドリップして脱脂綿の上に着地することになり、綿
発火は生じないことがある。従って、ＵＬ９４ＶＥによ
れば、Ｖ−０やＶ−１の規格に合格したものとして認め
られることになる組成物であっても、多くの人がこの結
果に疑問を感じている。

【０００８】また、第１回目の接炎でドリップの生じた
テストピースは、テストピースの下部が水飴の垂れ落ち
た時のような糸状となり、第２回目の接炎がテストピー
スの垂直下からできないとう問題があるが、ＵＬ９４Ｖ
Ｅではこの糸状を無視して接炎することになっている。

【０００９】そこで、第１回目の接炎でこの様な糸状と
なったテストピースについて、テストピースは吊り下げ
たまま、テストピースの最上部から約１２ｃｍの位置を
ハサミで切断し、第２回目の接炎をテストピースの垂直
下から行い始めることにＵＬ９４ＶＥ法の試験方法を変
更して実験してみると、以外にもＵＬ９４ＶＥ法ではＶ
−０やＶ−１に合格したサンプルについても、変更され
た試験方法では、第２回目の接炎で発生したドリップで
綿発火を生じ、多くの場合、Ｖ−２という試験結果とな
ってしまう。

【００１０】また、ＵＬ９４ＶＥ法においては、テスト
ピースは接炎部の位置から脱脂綿までの距離が３０ｃｍ
となっているが、この距離を半分の１５ｃｍやあるいは
それ以下にするとＶ−０やＶ−１に合格している難燃性
樹脂組成物のかなりの製品は綿発火を生じ、格下げのＶ
−２になってしまうという問題もある。この様に、現在
のＵＬ９４ＶＥ法でＶ−０やＶ−１に合格しているとは
いっても、ドリップを生じ、Ｖ−０やＶ−１にパスして
いるものは、難燃性の信頼性が極めて頼りないものであ
ったため、ドリップせずに消火する難燃性の判定結果に
高い信頼性がある難燃性樹脂組成物の開発が求められて
きていた。

【００１１】特公平７−１１９３２４号公報には、ポリ
オレフィン系樹脂および不飽和カルボンまたはその誘導
体で変性されたオレフィン重合体の合計が１００重量部
に対し、難燃剤５〜２００重量部とシリコーン等の傷付
白化防止剤０.０５〜２００重量とからなることを特徴
とした傷付白化を改良した難燃性オレフィン重合体樹脂
組成物が提案されている。

【００１２】この公報に開示された実施例では、ＥＶＡ
またはＥＥＡ樹脂９６重量部とマレイン酸変性エチレン
−ブテン共重合体６重量部の合計１００重量部に対し、
水酸化マグネシウムまたは水酸化アルミニウムが難燃剤
として１２０重量部、シリコーン等の傷付白化防止剤が
０.５〜６.０の重量部配合された樹脂組成物が専ら示さ
れているが、ハロゲン系難燃剤、酸化アンチモンのよう
な難燃助剤、水酸化マグネシウムおよびシリコーンの併
用使用例に関しては全く開示されていない。

【００１３】また、この提案では、水酸化マグネシウム
のような無機難燃剤の使用範囲は、樹脂成分１００重量
部に対して、３０〜２００重量部と記載され、さらに難
燃性に関しては、酸素指数の数値が実施例に示されてい
る程度で、ＵＬ９４ＶＥ法でのドリップに関する記載は
全くなされていない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術、
すなわちハロゲン系難燃剤と難燃助剤が併用使用して難
燃化された難燃性熱可塑性樹脂組成物の問題点を解決し
ようとするものである。すなわち、本発明は、ドリップ
せずに消火することをもって、難燃性に高い信頼性が付
与され、成形時の離型性がよく、ベースレジンに比べて
弾性率が向上し、引張強度や曲げ強度があまり低下しな
い難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とし
ている。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、（イ）熱可
塑性樹脂と（ロ）ハロゲン系難燃剤と（ハ）難燃助剤と
（ニ）シリコーンと（ホ）水酸化マグネシウムとを組合
せることおよびこれらを特定割合とすることによりドリ
ップせずに消火して難燃性に高い信頼性がもて、形成時
の離型性がよく、ベースレジンに比べて弾性率が向上
し、引張強度や曲げ強度の低下が少ない難燃性熱可塑性
樹脂組成物が提供できることを見出し本発明に到達し
た。

【００１６】すなわち、本発明によれば、（イ）熱可塑
性樹脂１００重量部、（ロ）ハロゲン系難燃剤５〜６０
重量部、（ハ）難燃助剤３〜２０重量部、（ニ）シリコ
ーン０.５〜１０重量部および（ホ）水酸化マグネシウ
ム５〜３０重量部より実質的になる難燃性熱可塑性樹脂
組成物が提供される。

【００１７】前記（イ）、（ロ）および（ハ）の従来技
術による組合せでは、難燃試験でドリップが生じ、また
成形性としては成形品の金型から離型性が悪いという問
題がある。前記（イ）、（ロ）、（ハ）および（ニ）の
組合せでドリップを防止するためには高価なシリコーン
を多量に添加しなければならず経済的ではなく、その
上、シリコーンの多量添加は、弾性率や引張強度、曲げ
強度を低下させるだけではなく、難燃試験ではフレーミ
ング時間が長くなり、逆に難燃性を低下させてしまうと
いう問題がある。前記（イ）、（ロ）、（ハ）および
（ホ）の組合せは、前記（イ）、（ロ）および（ハ）の
組合せよりさらに離型性を悪くする問題があり、ドリッ
プ防止効果も小さい。

【００１８】ドリップせずに消火し、離型性がよく、ベ
ースレジンに比べて弾性率が向上し、引張強度や曲げ強
度の低下が少なく、しかも経済的な難燃性熱可塑性樹脂
組成物を提供するには前記（イ）、（ロ）、（ハ）、
（ニ）および（ホ）を全て特定割合で組合せることが必
要となる。

【００１９】本発明で用いる（イ）熱可塑性樹脂として
は、ポリプロピレン、プロピレンと他のα−オレフィン
との共重合体、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂やＡＳ樹脂の
ようなポリスチレン系樹脂、ナイロン−６やナイロン６
−６のようなポリアミド系樹脂、ポリエチレン、エチレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体、ＥＶＡ樹脂、Ｅ
ＥＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ポリアセタール、ＰＥＴやＰＢ
Ｔのようなポリエステル系樹脂、ポリウレタン、アクリ
ル樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリ酢酸ビニル、塩素化
ポリエーテル、セルロース、フェノキシ樹脂、フッ素樹
脂等を例示できるが、熱可塑性樹脂であればこれらに限
定されるものではない。これらのうち好ましいものは、
ポリスチレンやＡＢＳ樹脂のようなポリスチレン系樹
脂、ポリプロピレンやポリエチレンのようなポリオレフ
ィン系樹脂、ナイロン６のようなポリアミド樹脂であ
る。

【００２０】本発明で用いる（ロ）ハロゲン系難燃剤と
しては、エチレンビスペンタブロモジフェニル、テトラ
ブロモビスフェノールＡ−ビス（２,３−ジブロモプロ
ピルエーテル）、デカブロモジフェニルオキサイド、オ
クタブロモジフェニルオキサイド、ペンタブロモジフェ
ニルオキサイド、テトラブロモビスフェノールＡ、テト
ラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエー
テル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（アリル
エーテル）、ヘキサブロモシクロデカン、ビス（トリブ
ロモフェノキシ）エタン、テトラブロモビスフェノール
Ａエポキシオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡ
カーボネートオリゴマー、エチレンビステトラブロモフ
タルイミド、ポリ−ジブロモフェニレンオキサイド、
２,４,６−トリブロモフェノール、テトラブロモビスフ
ェノールＡ−ビス（アクリレート）、テトラブロモフタ
リックアンヒドリド、テトラブロモフタレートジオー
ル、２,３−ジブロモプロパノール、トリブロモスチレ
ン、テトラブロモフェニルマレイミド、ポリ（ペンタブ
ロモベンジル）アクリレート、トリス（トリブロモネオ
ペンチル）ホスフェート、トリス（ジブロモフェニル）
ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェ
ート、塩素化パラフィン、パークロロシクロペンタデカ
ン、テトラクロロ無水フタル酸、クロレンド酸、ドデカ
クロロシクロオクタン等を挙げることができる。これら
のうち分解開始温度が約２３０℃以上であるハロゲン系
難燃剤が適当である。

【００２１】これらの（ロ）ハロゲン系難燃剤は、
（イ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、好ましくは５
〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部の範
囲で用いられる。５重量部より少ないと熱可塑性樹脂に
十分な難燃性が付与できない。一方６０重量部より多く
配合すると、機械的強度に問題が生じる恐れがあり、ま
た経済的でもない。

【００２２】本発明で用いる（ハ）難燃助剤としては、
通常ハロゲン系難燃剤や水酸化マグネシウムの難燃助剤
として使用されているものであればよく、例えば三酸化
アンチモン、五酸化アンチモン、四酸化アンチモン、十
三酸化六アンチモン、結晶性アンチモン酸、アンチモン
酸ナトリウム、アンチモン酸リチウム、アンチモン酸バ
リウム、硼酸亜鉛、錫酸亜鉛、塩基性モリブデン酸亜
鉛、モリブデン酸カルシウム亜鉛、酸化モリブデン、酸
化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、赤リン、カーボン
ブラック等を例示できる。これらのうち三酸化アンチモ
ン、五酸化アンチモン、錫酸亜鉛または硼酸亜鉛が好ま
しい。

【００２３】これらの（ハ）難燃助剤は（イ）熱可塑性
樹脂１００重量部に対し、好ましくは３〜２０重量部、
さらに好ましくは５〜１５重量部の範囲で用いられる。
３重量部より少ないと難燃効果が不十分であり、２０重
量部より多く配合しても難燃性が特に向上するわけでも
ないし、また経済的でもない。

【００２４】本発明で用いる（ニ）シリコーンとして
は、例えばシリコーン樹脂、シリコーングリース、シリ
コーンゴム、シリコーン油を用いることができる。
（ニ）シリコーンは、（イ）熱可塑性樹脂１００重量部
に対し、好ましくは０.５〜１０重量部、さらに好まし
くは１〜５重量部の範囲で用いられる。０.５重量部よ
り少ない配合ではドリップ防止効果が不十分である。
（ニ）シリコーンとしては、シリコーン樹脂またはシリ
コーングリースが好ましい。

【００２５】本発明においては、ドリップ防止効果は、
（ホ）水酸化マグネシウムと（ニ）シリコーンの併用に
よる相乗効果であると考えられるため、高価なシリコー
ンを１０重量部より多く配合する必要はない。またシリ
コーンを１０重量部より多く配合すると弾性率や引張強
度、曲げ強度が低下して機械的強度に問題が生じる恐れ
があり、またＵＬ９４ＶＥ法試験においては、フレーミ
ング時間が長くなりＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２の規格に入
らなくなる問題が生じてくる場合がある。

【００２６】本発明で用いる（ホ）水酸化マグネシウム
は、粉末状であれば合成品、天然品の区別なく用いるこ
とができる。しかし、（ホ）水酸化マグネシウムは熱可
塑性樹脂の成形性、成形品の機械的強度、および表面外
観を良好に維持するためＢＥＴ法で測定した比表面積が
１〜２０ｍ²／ｇで、かつマイクロトラック法による平
均２次粒子径が０.２〜６μｍであるのが好ましい。こ
の（ホ）水酸化マグネシウムが（イ）熱可塑性樹脂１０
０重量部に対し、好ましくは５〜３０重量部、さらに好
ましくは８〜２０重量部の範囲で用いられる。

【００２７】（ホ）水酸化マグネシウムの配合量が５重
量部より少ないと、熱可塑性樹脂のドリップ防止効果が
不十分である。本発明でのドリップ防止効果は、シリコ
ーンと水酸化マグネシウムの相乗効果であるため、３０
重量部より多い水酸化マグネシウムの配合は必要でな
く、また３０重量部より多い配合は熱可塑性樹脂の脆化
を促進し、タフネスを低下するため好ましくない。ま
た、該水酸化マグネシウムは表面処理されたものを用い
てもよいし、表面処理されていないものを用いてもよ
い。しかし表面処理したものを使用するのが好ましい。

【００２８】好ましく用いられる表面処理剤を以下に例
示する。ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミ
チン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類およびそのア
ルカリ金属塩類、ビニルエトキシシラン、ビニル−トリ
ス（２−メトキシ）シラン、ガンマ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ガンマ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、ベーター（３,４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマ−グリシ
ドキシ−プロピルトリメトキシシラン、ガンマ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリン
グ剤類、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェ
ート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチ
ル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシ
ルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カッ
プリング剤類、アセトアルコキシアルミニウムジイソプ
ロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、オル
トリン酸とステアリルアルコールとのモノ、またはジエ
ステル、またはそれらの混合物であって、それらの酸、
またはアルカリ金属塩、またはアミン塩等のリン酸エス
テル類、アミド結合脂肪族カルボン酸塩、アミド結合硫
酸エステル塩、アミド結合スルホン酸塩、アミド結合ア
ルキルアリルスルホン酸塩、ステアリルアルコール等の
高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコ
ールエーテルの硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エス
テル塩、エステル結合スルホン酸塩、エステル結合アル
キルアリルスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリル
スルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤。

【００２９】熱可塑性樹脂、ハロゲン系難燃剤、難燃助
剤、シリコーンおよび水酸化マグネシウムの配合方法に
は特別の制約はなく、これらを均一に混合できる手段で
あればいずれの手段をも採用できる。例えば上記成分お
よび他の添加剤を予め混合した後、オープンロール、単
軸または二軸押出機、バンバリーミキサー等によって溶
融混練すればよい。得られた樹脂組成物の成形方法にも
特別の制約はなく、例えば射出成形、押出成形、ブロー
成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成形、シート
フォーミング成形等の成形方法が例示される。

【００３０】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には、
通常添加される他の添加剤、補強剤、充填剤等を、
（イ）熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１０重量部以
下の範囲で加えることができ、これらの一部を次に例示
する。酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定
剤、金属不活性化剤、架橋剤、着色剤、硬化剤、造核
剤、発泡剤、脱臭剤、リトポン、クレー、木粉、ガラス
繊維、フェライト、タルク、マイカ、ワラストナイト、
炭酸カルシウム、繊維状水酸化マグネシウム、繊維状塩
基性硫酸マグネシウム、金属繊維、金属粉末、珪酸カル
シウム、珪藻土、珪砂、アルミナ、ガラス粉、グラファ
イト、黒鉛、炭化珪素、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化ア
ルミニウム、雲母、シラスバルーン、金属バルーン、ガ
ラスバルーン、軽石、炭素繊維、グラファイト繊維、シ
リコンカーバイト繊維、アスベスト、ポリマーアロイ相
溶化剤等の添加剤、充填剤、補強剤。

【００３１】

【実施例】以下本発明を実施例を掲げて詳細に説明す
る。各例中の試験項目であるＢＥＴ法比表面積、平均２
次粒子径、難燃性、曲げ強度、曲げ弾性率および降伏点
引張強度の測定方法を以下に説明する。

【００３２】ＢＥＴ法比表面積；湯浅アイオニクス
（株）の１２検体全自動表面測定装置マルチソーブー１
２で測定した。平均２次粒子径；Ｌｅｅｄ＆ＮｏｒｔｒｕｐＩｎ
ｓｔｒｕｍｅｎｔｓＣｏｍｐａｎｙ社のマイクロトラ
ックを使用して測定した。離型性；射出成形されたＪＩＳＫ７１１３の１号形引張
試験片の金型からの離型性を調べた。判定は良（離型剤
をスプレーしなくても問題なく離型する。）と不良（離
型剤をスプレーしないと離型しにくい）の違いを調べ
た。曲げ強度、曲げ弾性率；ＪＩＳＫ７２０３により測定
した。状態調節は２３℃±２℃、５０％ＲＨで行った。降伏点引張強度；ＪＩＳＫ７１１３により測定した。
状態調節は２３℃±２℃、５０％ＲＨで行った。難燃性；ＵＬ９４ＶＥ法および下記の協和化学法により
難燃テストを行った。協和化学法；ＵＬ９４ＶＥ法においてはテストピース最
下部と脱脂綿の距離が３０ｃｍなっているが、この距離
をそのままにした場合と５ｃｍに変更した場合について
以下の実験を行った。

【００３３】第１回目の接炎でドリップのなかったテス
トピースについて、テストピースはそのままの状態で第
２回目の接炎を行った。第１回目の接炎でドリップが生
じたテストピースについては、テストピースは吊り下げ
たまま、テストピースの最上部から１２ｃｍの位置をハ
サミで切断し、第２回目の接炎をテストピースの垂直下
より始めた。それでもドリップしそうになり溶融物がブ
ンゼンバーナーの管の中に入りそうになった場合は、Ｕ
Ｌ９４ＶＥ法に準拠し、ブンゼンバーナーを移動させ
た。それ以外は全てＵＬ９４ＶＥ法と同じ方法で行っ
た。

【００３４】ただし判定表示方法においてはＵＬ９４Ｖ
Ｅ法においてＶ−０に相当するものをＫ−０、Ｖ−１に
相当するものをＫ−１、Ｖ−２に相当するものをＫ−２
と表示したが、ドリップの有無の違いによりさらに以下
の様に詳しく表示した。ＵＬ９４ＶＥ法の試験結果につ
いても以下の表示をした。ドリップせずに消火した試験
結果については、そのままＶ−０、Ｖ−１、Ｋ−０、Ｋ
−１とし、ドリップして消火し綿発火のなかった試験結
果についてはＶ−０※、Ｖ−１※、Ｋ−０※、Ｋ−１※
の様に※印を付けた。テストピースがドリップして消火
し、綿発火を生じた試験結果についてはＶ−２、Ｋ−２
と表示した。上記のいずれにも該当しないものは規格外
と表示した。

【００３５】実施例１および比較例１〜５；表１の各配
合材をそれぞれの組成比で予め混合し二軸押し出し機を
用いて２００℃で溶融混練し、ペレットを得た。このペ
レットを真空乾燥機を用いて、６０℃で１６時間乾燥し
た後射出成形し、表２試験用の各テストピースを得た。
ポリスチレンはハイインパクトポリスチレンを使用し、
実施例１および比較例１〜５で用いたものは全て同じも
のである。ハロゲン系難燃剤としては、エチレンビスペ
ンタブロモジフェニルを共通して使用した。

【００３６】難燃助剤としては日本精鉱（株）の三酸化
アンチモン、（アトックスＢ）を共通して使用した。シ
リコーンとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン
（株）のシリコーン樹脂パウダー（ＤＣ４−７０８１）
を共通して使用した。水酸化マグネシウムは合成品でＢ
ＥＴ法比表面積６.０ｍ²／ｇ、マイクロトラック法平均
２次粒子径０.８μｍのものを水酸化マグネシウム１０
０重量部に対して３重量部のステアリン酸ソーダで表面
処理したものを共通して使用した。難燃性、離型性、機
械的強度の試験結果を表２に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例２〜３および比較例６〜７表３の各配合材をそれぞれの組成比で予め混合し、二軸
押し出し機を用いて２３０℃で溶融混練し、ペレットを
得た。このペレットを熱風乾燥機を用いて１２０℃で２
時間乾燥した後射出成形し、表４試験用の各テストピー
スを得た。ポリプロピレンは射出グレード品、ハロゲン
系難燃剤はエチレンビスペンタプロモジフェニル、難燃
助剤は日本精鉱（株）の三酸化アンチモン、（アトック
スＢ）、シリコーンは東レ・ダウコーニング・シリコー
ン（株）のシリコーン樹脂パウダー（ＤＣ４−７０８
１）を共通して使用した。

【００４０】実施例２の水酸化マグネシウムは合成品で
ＢＥＴ比表面積１５.２ｍ²／ｇ、マイクロトラック法平
均２次粒子径０.４μｍで、水酸化マグネシウム１００
重量部に対し３.０重量部のイソプロピル・トリイソス
テアロイル・チタネートで表面処理されたものを使用し
た。実施例３の水酸化マグネシウムは天然品でＢＥＴ比
表面積３.２ｍ²／ｇ、マイクロトラック法平均２次粒子
径５.１μｍで、水酸化マグネシウムに対して２％のジ
ステアリルアルコールリン酸エステルジエタノールアミ
ン塩で表面処理されたものを使用した。難燃性、離型
性、機械的強度の試験結果を表４に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】実施例４および比較例８、９表５の各配合材を予めそれぞれの組成比で混合し、単軸
押し出し機を用いて２２０℃で溶融混練し、ペレットを
得た。このペレットを真空乾燥機を用いて６０℃で１６
時間乾燥した後、射出成形し、表６試験用の各テストピ
ースを得た。ＡＢＳ樹脂は耐衝撃グレード、ハロゲン系
難燃剤はデカブロモジフェニルオキサイド、難燃助剤は
日本精鉱（株）の三酸化アンチモン（アトックスＳ）、
シリコーンは東芝シリコーンのシリコーングリース（Ｘ
Ｒ３９−Ａ６８０８）を使用した。

【００４４】実施例４の水酸化マグネシウムは合成品で
ＢＥＴ比表面積５.６ｍ²／ｇ、マイクロトラック法平均
２次粒子径０.８μｍで、水酸化マグネシウム１００重
量部に対し０.５重量部のオレイン酸ソーダで表面処理
した後、１.５重量部のγ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシランで再表面処理したものを使用した。難燃
性、離型性、機械的強度を表−６に示す。

【００４５】

【表５】

【００４６】

【表６】

【００４７】実施例５および比較例１０〜１１表７の各配合材を予めそれぞれの組成比で混合し、単軸
押し出し機を用いて２２０℃で溶融混練し、ペレットを
得た。このペレットを真空乾燥機を用いて６０℃で１６
時間乾燥した後、射出成形し、表８試験用の各テストピ
ースを得た。

【００４８】高密度ポリエチレンは射出成形用グレー
ド、ハロゲン系難燃剤はテトラブロモビスフェノールＡ
ビス（アリルエーテル）、難燃助剤は日本精鉱（株）の
三酸化アンチモン（アトックスＢ）、シリコーンは東レ
・ダウコーニング・シリコーン（株）のシリコーン樹脂
パウダー（ＤＣ４−７０８１）を使用した。実施例５の
水酸化マグネシウムは合成品でＢＥＴ比表面積４.８ｍ²
／ｇ、マイクロトラック法平均２次粒子径０.９μｍ
で、水酸化マグネシウム１００重量部に対し２重量部の
エルカ酸ソーダで表面処理されたものを用いた。難燃
性、離型性、機械的強度の試験効果を表８に示す。

【００４９】

【表７】

【００５０】

【表８】

【００５１】実施例６および比較例１２、１３表９の各配合材をそれぞれの組成比で混合し、二軸押し
出し機を用いて２８０℃で溶融混練し、ペレットを得
た。このペレットを真空乾燥機を用いて１２０℃で５時
間乾燥した後、射出成形し、表１０試験用の各テストピ
ースを得た。

【００５２】ナイロン６は射出成形用グレード、ハロゲ
ン系難燃剤はパークロロペンタシクロデカン、難燃助剤
は日本精鉱（株）の三酸化アンチモン（アトックス
Ｓ）、および平均二次粒子径２.５μｍの錫酸亜鉛、シ
リコーンは東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）の
シリコーン樹脂パウダー（ＤＣ４−７０８１）を使用し
た。実施例６の水酸化マグネシウムは合成品でＢＥＴ
比表面積４.３ｍ²／ｇ、マイクロトラック法平均２次粒
子径１.０μｍで、水酸化マグネシウム１００重量部に
対し０.５重量部のオレオイルザルコシンのナトリウム
塩で表面処理したものを用いた。難燃性、離型性、機械
的強度を表１０に示す。

【００５３】

【表９】

【００５４】

【表１０】

【００５５】以上実施例１〜６においては、ＵＬ９４Ｖ
Ｅおよび協和化学法難燃テストのいずれにおいても、信
頼性の高いドリップのないＶ−０、Ｖ−１、Ｋ−０、Ｋ
−１の試験結果が得られた。また離型性も良好で、曲げ
強度、曲げ弾性率、降伏点引張強度等の機械的強度にも
問題がなかった。一方比較例１〜１３においては、上記
測定項目のいずれかが不良であった。

【００５６】なお、実施例１〜６および比較例１〜１３
の各例においては、各熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、錫マレート（日東化成製ＴＶＳ＃８８１３）、ハイ
ドロタルサイト（協和化学製ＤＨＴ−４Ａ）、ステアリ
ン酸亜鉛（正同化学製）、イルガノックス１０１０（チ
バガイギー製）、サノールＬＳ７７０（チバガイギー
製）がそれぞれ０.５重量部ずつ共通して添加してあ
る。

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、ドリップせずに消火す
ることをもって難燃性に高い信頼度が付与され、成形時
の離型性が良く、ベースレジンに比べて弾性率が向上
し、引張強度や曲げ強度があまり低下せずしかも経済的
な難燃性熱可塑性樹脂組成物が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 83:04）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（イ）熱可塑性樹脂１００重量部、
（ロ）ハロゲン系難燃剤５〜６０重量部、（ハ）難燃助
剤３〜２０重量部、（ニ）シリコーン０.５〜１０重量
部および（ホ）水酸化マグネシウム５〜３０重量部より
実質的になる難燃性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（ホ）水酸化マグネシウムは、ＢＥＴ法
で測定した比表面積が１〜２０ｍ²／ｇであり、かつマ
イクロトラック法で測定した平均２次粒子径が０.２〜
６.０μｍである請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項３】（ホ）水酸化マグネシウムは、高級脂肪
酸類、チタネートカップリング剤、シランカップリング
剤、アルミネートカップリング剤、多価アルコールと脂
肪酸のリン酸エステル類およびアニオン系界面活性剤か
らなる群から選ばれた少なくとも一種の表面処理剤で表
面処理されている請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組
成物。
【請求項４】請求項１記載の難燃性熱可塑性樹脂組成
物より形成された成形品。