JPH10195362A - 水堅牢性を改良するためのエマルジョンポリマー添加剤を含有するインクジェットインク - Google Patents
水堅牢性を改良するためのエマルジョンポリマー添加剤を含有するインクジェットインクInfo
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- JPH10195362A JPH10195362A JP9359222A JP35922297A JPH10195362A JP H10195362 A JPH10195362 A JP H10195362A JP 9359222 A JP9359222 A JP 9359222A JP 35922297 A JP35922297 A JP 35922297A JP H10195362 A JPH10195362 A JP H10195362A
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/38—Ink
Abstract
(57)【要約】
【課題】 インクジェット印刷に使用する顔料及びポリ
マー分散剤を含有するインクについて、インクジェット
プリンターペンの作動を損なうほど粘度を増加させるこ
となく、インクで印刷された画像の水耐久度を改良する
添加剤が求められている。 【解決手段】 水性担体媒質及び不溶性着色剤を含有す
るインクにおいて、前記インクが画像の保全性を改良す
るための有効量のコアシェル又はテトラフルオロエチレ
ンエマルジョンポリマーを含有させる。
マー分散剤を含有するインクについて、インクジェット
プリンターペンの作動を損なうほど粘度を増加させるこ
となく、インクで印刷された画像の水耐久度を改良する
添加剤が求められている。 【解決手段】 水性担体媒質及び不溶性着色剤を含有す
るインクにおいて、前記インクが画像の保全性を改良す
るための有効量のコアシェル又はテトラフルオロエチレ
ンエマルジョンポリマーを含有させる。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はインクジェットプリンター用水
性インクに関し、そしてより詳しくは適用されたインク
の水堅牢性を改良するための添加剤としてコアシェル又
はテトラフルオロエチレンエマルジョンポリマーを含有
する水性インクに関する。
性インクに関し、そしてより詳しくは適用されたインク
の水堅牢性を改良するための添加剤としてコアシェル又
はテトラフルオロエチレンエマルジョンポリマーを含有
する水性インクに関する。
【０００２】
【発明の背景】インクジェット印刷はインクの液滴が電
子信号に応答して紙又は透明フィルムのような基体上に
付着するノンインパクトプリント方法である。比較的ノ
イズのない作動とともに低価格で高品質の出力により、
インクジェットプリンターはコンピュータに使用する他
の型のプリンターより人気の高い商品となっている。染
料及び顔料はインクジェットプリンターでの使用に適合
するインクに着色剤として使用される。染料は一般に印
刷直後は優れた色特性を与えるが、光感受性であり、印
刷した画像は褪色する傾向がある。染料は又、印刷後も
水溶性のままであり、水分と接触すると印刷画像を汚
す。顔料着色剤は染料に比べて優れた光堅牢性及び水堅
牢性を与える。インクの中で顔料粒子の安定な分散体を
形成させるためにポリマー分散剤が使用される。この目
的に提案されている代表的な分散剤にはポリビニルアル
コール、セルロース系物質、エチレンオキシド変性フェ
ノール、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドポ
リマーがある。より最近になり、Ma等への米国特許5,08
5,698に開示されたような構造化ポリマー（structured
polymer）分散剤が市販のインクに使用されている。
子信号に応答して紙又は透明フィルムのような基体上に
付着するノンインパクトプリント方法である。比較的ノ
イズのない作動とともに低価格で高品質の出力により、
インクジェットプリンターはコンピュータに使用する他
の型のプリンターより人気の高い商品となっている。染
料及び顔料はインクジェットプリンターでの使用に適合
するインクに着色剤として使用される。染料は一般に印
刷直後は優れた色特性を与えるが、光感受性であり、印
刷した画像は褪色する傾向がある。染料は又、印刷後も
水溶性のままであり、水分と接触すると印刷画像を汚
す。顔料着色剤は染料に比べて優れた光堅牢性及び水堅
牢性を与える。インクの中で顔料粒子の安定な分散体を
形成させるためにポリマー分散剤が使用される。この目
的に提案されている代表的な分散剤にはポリビニルアル
コール、セルロース系物質、エチレンオキシド変性フェ
ノール、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドポ
リマーがある。より最近になり、Ma等への米国特許5,08
5,698に開示されたような構造化ポリマー（structured
polymer）分散剤が市販のインクに使用されている。
【０００３】顔料着色剤を含有するインクは一般に優れ
た水堅牢性（染料を含有するインクに比較して）を与え
るが、特に印刷画像が実質的な水分に露出される最終用
途に使用される場合のさらなる改良の達成が望ましい。
Ma等への米国特許5,085,698に開示のように、この目的
のための添加剤として水溶性ポリマーバインダー及びエ
マルジョンが提案されている。しかしながら、そのよう
な添加剤は、強靭な保護膜が形成される十分な高濃度に
添加すると、インクが通常のインクジェットプリンター
ではもはや印刷されないほどインク粘度が増加すること
が判明した。従って、インクジェットプリンターでの使
用に特に適合する顔料分散体を含有するインクの水堅牢
性を改良する特定の添加剤が求められている。
た水堅牢性（染料を含有するインクに比較して）を与え
るが、特に印刷画像が実質的な水分に露出される最終用
途に使用される場合のさらなる改良の達成が望ましい。
Ma等への米国特許5,085,698に開示のように、この目的
のための添加剤として水溶性ポリマーバインダー及びエ
マルジョンが提案されている。しかしながら、そのよう
な添加剤は、強靭な保護膜が形成される十分な高濃度に
添加すると、インクが通常のインクジェットプリンター
ではもはや印刷されないほどインク粘度が増加すること
が判明した。従って、インクジェットプリンターでの使
用に特に適合する顔料分散体を含有するインクの水堅牢
性を改良する特定の添加剤が求められている。
【０００４】
【発明の要約】コアシェルエマルジョンポリマー及びテ
トラフルオロエチレンエマルジョンポリマーを不溶性着
色剤を含有するインクに、インクジェットプリンターペ
ンの作動を損なうほどインクの粘度を増加させることな
く、印刷画像の水堅牢性を改良する有効量を添加し得る
ことをこの度見出した。得られるインクは安定性を有
し、優れた印刷品質を示し、優れた水堅牢性、そして好
ましいデキャップ時間が得られる。印刷画像はハイライ
ターで標識を付した後（汚れ（smear））、そして湿っ
た指でこすった後（インクのにじみ（smudge））に対し
て改良された保全性を示す。このインクは種々のインク
ジェットプリンター（例えば連続流れ及び圧電式）で使
用することができ、特にサーマルドロップオンデマンド
プリンターに有用である。このインクはエアブラシ印刷
装置で使用することもできる。
トラフルオロエチレンエマルジョンポリマーを不溶性着
色剤を含有するインクに、インクジェットプリンターペ
ンの作動を損なうほどインクの粘度を増加させることな
く、印刷画像の水堅牢性を改良する有効量を添加し得る
ことをこの度見出した。得られるインクは安定性を有
し、優れた印刷品質を示し、優れた水堅牢性、そして好
ましいデキャップ時間が得られる。印刷画像はハイライ
ターで標識を付した後（汚れ（smear））、そして湿っ
た指でこすった後（インクのにじみ（smudge））に対し
て改良された保全性を示す。このインクは種々のインク
ジェットプリンター（例えば連続流れ及び圧電式）で使
用することができ、特にサーマルドロップオンデマンド
プリンターに有用である。このインクはエアブラシ印刷
装置で使用することもできる。
【０００５】
【発明の詳述】本発明のインクは種々のプリンターに使
用してよいが、特にサーマルドロップオンデマンドプリ
ンターでの使用によく適する。このインクは水性キャリ
ア媒体を含み、そして不溶性着色剤を含有するが、これ
は分散染料でもよいが好ましくは顔料である。分散剤、
好ましくは構造化ポリマーが水性キャリア媒体中で着色
剤の安定な分散体を形成するために使用される。本発明
において、インクはその印刷された画像の水堅牢性及び
／又は汚れ堅牢性のような画像永続性を改良するため有
効量のコアシェルエマルジョンポリマー又はテトラフル
オロエチレンエマルジョンポリマーを含有する。このイ
ンクは光安定性、粘度、表面張力、高い光学濃度、及び
クラスト抵抗性の均衡を得るための特定のインクジェッ
トプリンターの必要条件に適合させることができる。
用してよいが、特にサーマルドロップオンデマンドプリ
ンターでの使用によく適する。このインクは水性キャリ
ア媒体を含み、そして不溶性着色剤を含有するが、これ
は分散染料でもよいが好ましくは顔料である。分散剤、
好ましくは構造化ポリマーが水性キャリア媒体中で着色
剤の安定な分散体を形成するために使用される。本発明
において、インクはその印刷された画像の水堅牢性及び
／又は汚れ堅牢性のような画像永続性を改良するため有
効量のコアシェルエマルジョンポリマー又はテトラフル
オロエチレンエマルジョンポリマーを含有する。このイ
ンクは光安定性、粘度、表面張力、高い光学濃度、及び
クラスト抵抗性の均衡を得るための特定のインクジェッ
トプリンターの必要条件に適合させることができる。
【０００６】水性キャリア媒体 水性キャリア媒体は水又は水と一種以上の水溶性有機溶
媒との混合物である。媒体の選択は特定の応用の必要条
件、例えば表面張力と粘度、選択された着色剤、インク
の乾燥時間、そしてインクが印刷される基体の種類に依
存する。選択される代表的な溶媒は米国特許5,085,698
に開示されている。水及び多価アルコール例えばジエチ
レングリコールの混合物が好ましい。水と溶媒の混合物
を使用する場合、水性キャリア媒体は通常約３０％から
約９５％（好ましくは６０〜９５％）の水と、残りの水
溶性有機溶媒とを含有する。インクの水性キャリア媒体
の量は有機顔料を選択した場合はインクの全重量に対し
て約７０〜９９.８％（好ましくは９４〜９９.８％）、
無機顔料を選択した場合は約２５〜９７.５％（好まし
くは７０〜９７.５％）、そして分散染料を選択した場
合は８０〜９９.８％である。 不溶性着色剤 不溶性着色剤は好ましくは顔料であるが、分散染料でも
よい。分散剤は水性キャリア媒体中で不溶性着色剤の安
定な分散体の形成を助けるために使用される。
媒との混合物である。媒体の選択は特定の応用の必要条
件、例えば表面張力と粘度、選択された着色剤、インク
の乾燥時間、そしてインクが印刷される基体の種類に依
存する。選択される代表的な溶媒は米国特許5,085,698
に開示されている。水及び多価アルコール例えばジエチ
レングリコールの混合物が好ましい。水と溶媒の混合物
を使用する場合、水性キャリア媒体は通常約３０％から
約９５％（好ましくは６０〜９５％）の水と、残りの水
溶性有機溶媒とを含有する。インクの水性キャリア媒体
の量は有機顔料を選択した場合はインクの全重量に対し
て約７０〜９９.８％（好ましくは９４〜９９.８％）、
無機顔料を選択した場合は約２５〜９７.５％（好まし
くは７０〜９７.５％）、そして分散染料を選択した場
合は８０〜９９.８％である。 不溶性着色剤 不溶性着色剤は好ましくは顔料であるが、分散染料でも
よい。分散剤は水性キャリア媒体中で不溶性着色剤の安
定な分散体の形成を助けるために使用される。
【０００７】顔料 広範囲の種々の有機又は無機顔料を単独又は組み合わせ
て選択することができる。顔料粒子はインクジェット印
刷装置、特に通常は直径が１０〜５０ミクロンの射出用
ノズルを通ってインクが自由に流れるような小さいもの
である。粒子の大きさはインクの寿命を通して必要不可
欠である顔料分散体の安定性にも影響を与える。微小粒
子のブラウン運動は粒子の沈降防止を助ける。又微小粒
子の使用は最大の色の濃さを得るためにも望ましい。有
用な粒子サイズの範囲は約０.００５ミクロン〜１５ミ
クロンである。好ましくは、顔料粒子サイズは０.００
５〜５ミクロンであり、最も好ましくは０.０１〜０.３
ミクロンである。選択された顔料は乾燥形態又は湿潤形
態で使用することができる。例えば、顔料は通常水性媒
体中で製造され、従って得られる顔料は水湿潤プレスケ
ーキである。プレスケーキ形態の顔料は乾燥形態におけ
るほど凝集していない。従って、水湿潤プレスケーキ形
態の顔料は乾燥顔料からインクを製造する場合ほど解凝
集を必要としない。本発明の実施に使用してよい代表的
な市販の乾燥及びプレスケーキ顔料は米国特許5,085,69
8に開示されている。
て選択することができる。顔料粒子はインクジェット印
刷装置、特に通常は直径が１０〜５０ミクロンの射出用
ノズルを通ってインクが自由に流れるような小さいもの
である。粒子の大きさはインクの寿命を通して必要不可
欠である顔料分散体の安定性にも影響を与える。微小粒
子のブラウン運動は粒子の沈降防止を助ける。又微小粒
子の使用は最大の色の濃さを得るためにも望ましい。有
用な粒子サイズの範囲は約０.００５ミクロン〜１５ミ
クロンである。好ましくは、顔料粒子サイズは０.００
５〜５ミクロンであり、最も好ましくは０.０１〜０.３
ミクロンである。選択された顔料は乾燥形態又は湿潤形
態で使用することができる。例えば、顔料は通常水性媒
体中で製造され、従って得られる顔料は水湿潤プレスケ
ーキである。プレスケーキ形態の顔料は乾燥形態におけ
るほど凝集していない。従って、水湿潤プレスケーキ形
態の顔料は乾燥顔料からインクを製造する場合ほど解凝
集を必要としない。本発明の実施に使用してよい代表的
な市販の乾燥及びプレスケーキ顔料は米国特許5,085,69
8に開示されている。
【０００８】金属又は金属酸化物の微小粒子も使用して
よく、本明細書では用語「不溶性着色剤」の範疇に入
る。例えば、金属及び金属酸化物は磁性インクジェット
インクの製造に適している。微小粒子サイズの酸化物例
えばシリカ、アルミナ、チタニアなども選択してよい。
さらに、銅、鉄、鋼、アルミニウム及び合金のような微
小金属粒子は適当な応用に選択してよい。有機顔料の場
合、インクは約３０重量％までの顔料を含有してよい
が、大部分のサーマルインクジェット印刷適用の場合典
型的には全インク組成物の約１〜１５％（好ましくは１
〜８％）の範囲である。無機顔料を選択する場合、一般
に無機顔料は有機顔料より高い比重を有するため、イン
クは有機顔料を使用する同じようなインクより高い重量
百分率で顔料を含む傾向があり、５０％の高さであって
もよい。
よく、本明細書では用語「不溶性着色剤」の範疇に入
る。例えば、金属及び金属酸化物は磁性インクジェット
インクの製造に適している。微小粒子サイズの酸化物例
えばシリカ、アルミナ、チタニアなども選択してよい。
さらに、銅、鉄、鋼、アルミニウム及び合金のような微
小金属粒子は適当な応用に選択してよい。有機顔料の場
合、インクは約３０重量％までの顔料を含有してよい
が、大部分のサーマルインクジェット印刷適用の場合典
型的には全インク組成物の約１〜１５％（好ましくは１
〜８％）の範囲である。無機顔料を選択する場合、一般
に無機顔料は有機顔料より高い比重を有するため、イン
クは有機顔料を使用する同じようなインクより高い重量
百分率で顔料を含む傾向があり、５０％の高さであって
もよい。
【０００９】分散染料 インクに使用する分散染料の色及び量は選択の問題であ
り、主としてインクによって得られる印刷の所望の色、
染料の純度、及びその色の濃さに依存する。染料が低濃
度では適当な色の鮮やかさを与えないであろう。高濃度
では不十分なプリントヘッドの作動又は容認し難いほど
暗色になることがある。分散染料はインクの全重量に基
づいて０.０１〜２０重量％、好ましくは０.０５〜８重
量％、より好ましくは１〜５重量％の量で存在させてよ
い。本発明の実施に有用と思われる代表的な分散染料は
U.S. 5,053,495、U.S. 5,203,912及びUS. 5,102,448に
開示されている。
り、主としてインクによって得られる印刷の所望の色、
染料の純度、及びその色の濃さに依存する。染料が低濃
度では適当な色の鮮やかさを与えないであろう。高濃度
では不十分なプリントヘッドの作動又は容認し難いほど
暗色になることがある。分散染料はインクの全重量に基
づいて０.０１〜２０重量％、好ましくは０.０５〜８重
量％、より好ましくは１〜５重量％の量で存在させてよ
い。本発明の実施に有用と思われる代表的な分散染料は
U.S. 5,053,495、U.S. 5,203,912及びUS. 5,102,448に
開示されている。
【００１０】分散剤 適当なポリマー分散剤はランダムポリマー及び構造化ポ
リマー分散剤、例えばブロックコポリマー及び枝分かれ
ポリマーを包含する。ポリマーの性質はアニオン性、カ
チオン性、又は非イオン性でもよい。ランダムポリマー
は顔料分散体の安定化に構造化ポリマーほど有効ではな
く、従って好ましくない。しかしながら、水溶性のため
の親水性部分、顔料との相互作用のための疎水性部分の
両方、そして分散体安定性に寄与する平均分子量を有す
るランダムポリマーを効率よく選択することが可能であ
る。そのようなポリマー分散剤はU.S. 4,597,794に開示
されている。ＡＢ、ＢＡＢ及びＡＢＣ型の構造のブロッ
クポリマーが好ましい分散剤である。疎水性及び親水性
ブロック、そして分散体安定性に寄与する均衡のとれた
ブロックサイズを有するブロックポリマーは有利に使用
することができる。顔料とポリマー分散剤との間のより
強い特定の相互作用により改良された分散安定性を与え
る官能基を疎水性（顔料結合性）ブロックに組み入れる
ことができる。これらのポリマーは前述の米国特許5,08
5,698、5,272,201及び5,519,085に詳細に記載されてい
る。
リマー分散剤、例えばブロックコポリマー及び枝分かれ
ポリマーを包含する。ポリマーの性質はアニオン性、カ
チオン性、又は非イオン性でもよい。ランダムポリマー
は顔料分散体の安定化に構造化ポリマーほど有効ではな
く、従って好ましくない。しかしながら、水溶性のため
の親水性部分、顔料との相互作用のための疎水性部分の
両方、そして分散体安定性に寄与する平均分子量を有す
るランダムポリマーを効率よく選択することが可能であ
る。そのようなポリマー分散剤はU.S. 4,597,794に開示
されている。ＡＢ、ＢＡＢ及びＡＢＣ型の構造のブロッ
クポリマーが好ましい分散剤である。疎水性及び親水性
ブロック、そして分散体安定性に寄与する均衡のとれた
ブロックサイズを有するブロックポリマーは有利に使用
することができる。顔料とポリマー分散剤との間のより
強い特定の相互作用により改良された分散安定性を与え
る官能基を疎水性（顔料結合性）ブロックに組み入れる
ことができる。これらのポリマーは前述の米国特許5,08
5,698、5,272,201及び5,519,085に詳細に記載されてい
る。
【００１１】これらの文献に述べられているように、ポ
リマーに含まれる官能基を水性キャリア媒体に可溶性に
するため塩にする必要がある。酸モノマーの塩は有機塩
基例えばモノ−、ジ−、トリ−メチルアミン、モルホリ
ン、ｎ−メチルモルホリン；アルコールアミン例えばジ
メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、
モノ−、ジ−、及びトリ−エタノールアミン；ピリジ
ン；水酸化アンモニウム；テトラアルキルアンモニウム
塩例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テト
ラエチルアンモニウムヒドロキシド；アルカリ金属例え
ばリチウム、ナトリウム及びカリウムなどから選択され
る対成分を用いて製造することができる。好ましい中和
剤にはジメチルエタノールアミンそして水酸化ナトリウ
ム及びカリウムが包含され、特に水酸化カリウムがサー
マルインクジェットプリンターでの使用に適するインク
に好ましい。アミノモノマーの塩は有機酸例えば酢酸、
ギ酸、シュウ酸、ジメチロールプロピオン酸；ハロゲン
例えばクロリド、フルオリド及びブロミド；並びに他の
無機酸例えば硫酸、硝酸、リン酸などから選択される対
成分を用いて製造することができる。アミノ基をテトラ
アルキルアンモニウム塩に変換することも可能である。
両性ポリマー（すなわち酸基及びアミノ基の両方を有す
るポリマー）はそのまま使用してよく、又は酸又は塩基
で中和してもよい。
リマーに含まれる官能基を水性キャリア媒体に可溶性に
するため塩にする必要がある。酸モノマーの塩は有機塩
基例えばモノ−、ジ−、トリ−メチルアミン、モルホリ
ン、ｎ−メチルモルホリン；アルコールアミン例えばジ
メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、
モノ−、ジ−、及びトリ−エタノールアミン；ピリジ
ン；水酸化アンモニウム；テトラアルキルアンモニウム
塩例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テト
ラエチルアンモニウムヒドロキシド；アルカリ金属例え
ばリチウム、ナトリウム及びカリウムなどから選択され
る対成分を用いて製造することができる。好ましい中和
剤にはジメチルエタノールアミンそして水酸化ナトリウ
ム及びカリウムが包含され、特に水酸化カリウムがサー
マルインクジェットプリンターでの使用に適するインク
に好ましい。アミノモノマーの塩は有機酸例えば酢酸、
ギ酸、シュウ酸、ジメチロールプロピオン酸；ハロゲン
例えばクロリド、フルオリド及びブロミド；並びに他の
無機酸例えば硫酸、硝酸、リン酸などから選択される対
成分を用いて製造することができる。アミノ基をテトラ
アルキルアンモニウム塩に変換することも可能である。
両性ポリマー（すなわち酸基及びアミノ基の両方を有す
るポリマー）はそのまま使用してよく、又は酸又は塩基
で中和してもよい。
【００１２】別法として、その他のポリマー分散剤を選
択してよいが、しかしながら好ましい構造化ポリマーを
使用して達成される信頼し得る特性の均衡のとれたイン
クを処方することは困難であろう。ポリビニルアルコー
ル、セルロース系材料、エチレンオキシド変性フェノー
ル、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリマ
ーのような分散剤を適用によっては選択することができ
る。ポリマーの量は構造、分子量及びその他のポリマー
特性、そしてインク組成物の他の成分に依存する。ブロ
ックポリマーは２０,０００未満、好ましくは１０,００
０未満、そして典型的には１,５００〜６,０００の数平
均分子量を有する。ポリマー分散剤はインク組成物の全
重量に基づいて０.１〜２５％（好ましくは０.１〜８
％）の量を存在させる。量が多すぎると望ましいインク
の粘度を維持することが困難であろう。分散体の安定性
は存在するポリマー量が不十分であると悪い影響を受け
るであろう。
択してよいが、しかしながら好ましい構造化ポリマーを
使用して達成される信頼し得る特性の均衡のとれたイン
クを処方することは困難であろう。ポリビニルアルコー
ル、セルロース系材料、エチレンオキシド変性フェノー
ル、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシドポリマ
ーのような分散剤を適用によっては選択することができ
る。ポリマーの量は構造、分子量及びその他のポリマー
特性、そしてインク組成物の他の成分に依存する。ブロ
ックポリマーは２０,０００未満、好ましくは１０,００
０未満、そして典型的には１,５００〜６,０００の数平
均分子量を有する。ポリマー分散剤はインク組成物の全
重量に基づいて０.１〜２５％（好ましくは０.１〜８
％）の量を存在させる。量が多すぎると望ましいインク
の粘度を維持することが困難であろう。分散体の安定性
は存在するポリマー量が不十分であると悪い影響を受け
るであろう。
【００１３】エマルジョンポリマー添加剤 エマルジョンポリマー添加剤はコアシェルエマルジョン
ポリマー又はテトラフルオロエチレンエマルジョンポリ
マーである。コアシェルエマルジョンポリマー 本明細書で使用する用語「コアシェルエマルジョン」は
異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する二つの明瞭な分
離相を含む粒子を意味する。この二つの相は反応容器に
第一のモノマーを供給し、第一のモノマーの完全な反応
による消費を待って、第二のモノマーを添加することに
より得られる。モノマー供給物の１つの重合により生成
するポリマー（混合物であってもよい）は周囲温度より
低いＴｇを有する。組成物としてはブチル、エチル、エ
チルヘキシル、メチル、ヒドロキシエチル、プロピル、
エトキシエチル、ベンジルなどのようなアクリレート、
及びエチルヘキシル、ラウリル、オクチル、ヘキシル、
アセチルアセトキシ、ｎ−ブチルのようなメタクリレー
ト、及びトリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピ
ルメタクリレートの任意の混合物が包含される。このポ
リマーは少量の架橋剤例えばエチレングリコールジメタ
クリレート及びアリルメタクリレートを含有することも
あり得る。第二のモノマーとして下記に示すようなより
高いＴｇを有する少量の成分は得られるポリマーの全Ｔ
ｇが周囲温度より低い限り許容される。
ポリマー又はテトラフルオロエチレンエマルジョンポリ
マーである。コアシェルエマルジョンポリマー 本明細書で使用する用語「コアシェルエマルジョン」は
異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する二つの明瞭な分
離相を含む粒子を意味する。この二つの相は反応容器に
第一のモノマーを供給し、第一のモノマーの完全な反応
による消費を待って、第二のモノマーを添加することに
より得られる。モノマー供給物の１つの重合により生成
するポリマー（混合物であってもよい）は周囲温度より
低いＴｇを有する。組成物としてはブチル、エチル、エ
チルヘキシル、メチル、ヒドロキシエチル、プロピル、
エトキシエチル、ベンジルなどのようなアクリレート、
及びエチルヘキシル、ラウリル、オクチル、ヘキシル、
アセチルアセトキシ、ｎ−ブチルのようなメタクリレー
ト、及びトリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピ
ルメタクリレートの任意の混合物が包含される。このポ
リマーは少量の架橋剤例えばエチレングリコールジメタ
クリレート及びアリルメタクリレートを含有することも
あり得る。第二のモノマーとして下記に示すようなより
高いＴｇを有する少量の成分は得られるポリマーの全Ｔ
ｇが周囲温度より低い限り許容される。
【００１４】その他のモノマー（混合物であってもよ
い）の重合により生成するポリマーは周囲温度より高い
Ｔｇを有する。組成物としてはスチレン、メチルスチレ
ン、ビニルピロリドン、及びイソブチル、メチル、ヒド
ロキシエチル、イソボルニル、プロピル、ベンジル、エ
チル、シクロヘキシル、ベンジル、グリシジルなどのよ
うなメタクリレートの任意の混合物が含まれる。上記に
示すような低いＴｇを有する成分は少量ならば得られる
ポリマーの全Ｔｇが周囲温度より高い限り許容される。
これらの２つの異なる供給物は任意の順序で添加してよ
いが、但し第二の供給物の添加は第一の供給物の完全な
変換後においてのみ開始する。低いＴｇのポリマーセグ
メントの重量比は５５〜９５％の範囲である。より高い
Ｔｇのポリマーセグメントの重量比は５〜４５％の範囲
である。コアシェル添加剤はインク組成物の全重量に基
づいてサーマルインクジェット印刷を用いる場合は固体
重量で０.０１〜２０％、好ましくは０.０１〜５％、そ
して連続流れ、圧電式及びエアブラシ印刷を用いる場合
は固体重量で５.１〜２０％の量で存在させてよい。
い）の重合により生成するポリマーは周囲温度より高い
Ｔｇを有する。組成物としてはスチレン、メチルスチレ
ン、ビニルピロリドン、及びイソブチル、メチル、ヒド
ロキシエチル、イソボルニル、プロピル、ベンジル、エ
チル、シクロヘキシル、ベンジル、グリシジルなどのよ
うなメタクリレートの任意の混合物が含まれる。上記に
示すような低いＴｇを有する成分は少量ならば得られる
ポリマーの全Ｔｇが周囲温度より高い限り許容される。
これらの２つの異なる供給物は任意の順序で添加してよ
いが、但し第二の供給物の添加は第一の供給物の完全な
変換後においてのみ開始する。低いＴｇのポリマーセグ
メントの重量比は５５〜９５％の範囲である。より高い
Ｔｇのポリマーセグメントの重量比は５〜４５％の範囲
である。コアシェル添加剤はインク組成物の全重量に基
づいてサーマルインクジェット印刷を用いる場合は固体
重量で０.０１〜２０％、好ましくは０.０１〜５％、そ
して連続流れ、圧電式及びエアブラシ印刷を用いる場合
は固体重量で５.１〜２０％の量で存在させてよい。
【００１５】テトラフルオロエチレンエマルジョンポリ
マー テトラフルオロエチレンエマルジョンポリマーはコポリ
マー又はホモポリマーエマルジョンであることができ
る。使用するペンの型によっては、ホモポリマーはコポ
リマーと同様に有効である。ポリマーは官能基又は官能
基を有する懸垂側鎖が結合しているフッ素化炭化水素主
鎖を有している。懸垂側鎖は例えば、式
マー テトラフルオロエチレンエマルジョンポリマーはコポリ
マー又はホモポリマーエマルジョンであることができ
る。使用するペンの型によっては、ホモポリマーはコポ
リマーと同様に有効である。ポリマーは官能基又は官能
基を有する懸垂側鎖が結合しているフッ素化炭化水素主
鎖を有している。懸垂側鎖は例えば、式
【化３】 （式中ＲfはＦ、Ｃｌ、又はＣ1〜Ｃ10ペルフルオロアル
キル基であり、そしてＷはＦ、Ｃｌ又はＯＨ、好ましく
はＦである）の基を含むことができる。典型的には、側
鎖の中の官能基は式
キル基であり、そしてＷはＦ、Ｃｌ又はＯＨ、好ましく
はＦである）の基を含むことができる。典型的には、側
鎖の中の官能基は式
【００１６】
【化４】 の末端基で存在する。この種のフッ素化ポリマーは米国
特許3,282,875；3,560,568及び3,718,627に開示されて
いる。より特定すると、このポリマーはフッ素化モノマ
ー又はフッ素置換ビニル化合物から製造することができ
る。ポリマーは少なくとも２つのモノマーから作られ、
このモノマーの少なくとも１つは下記の２つの群の各々
に由来する。少なくとも１つのモノマーはフッ素化ビニ
ル化合物例えばフッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレ
ン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニル
エーテル）、テトラフルオロエチレン、及びそれらの混
合物である。塩水の電気分解に使用するコポリマーの場
合、前駆物質のビニルモノマーは水素を含まないのが望
ましい。
特許3,282,875；3,560,568及び3,718,627に開示されて
いる。より特定すると、このポリマーはフッ素化モノマ
ー又はフッ素置換ビニル化合物から製造することができ
る。ポリマーは少なくとも２つのモノマーから作られ、
このモノマーの少なくとも１つは下記の２つの群の各々
に由来する。少なくとも１つのモノマーはフッ素化ビニ
ル化合物例えばフッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレ
ン、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、クロロ
トリフルオロエチレン、ペルフルオロ（アルキルビニル
エーテル）、テトラフルオロエチレン、及びそれらの混
合物である。塩水の電気分解に使用するコポリマーの場
合、前駆物質のビニルモノマーは水素を含まないのが望
ましい。
【００１７】第二の群は式
【化５】 （式中Ｒfは上で定義した通りである）の前駆体基を含
むスルホニル含有モノマーである。別の例は一般式ＣＦ
2＝ＣＦ−Ｔk−ＣＦ2ＳＯ2Ｆ（Ｔは炭素原子１〜８個の
二官能性フッ素化基であり、そしてｋは０又は１であ
る）で表される。Ｔにおける置換原子はフッ素、塩素又
は水素を包含するが、一般に水素はクロールアルカリセ
ル中でイオン交換のためにコポリマーを使用する場合は
排除される。最も好ましいのは炭素に結合した水素及び
塩素がいずれもない、すなわち過フッ素化されたポリマ
ーであり、これは苛酷条件下で最大の安定性を有するこ
とによる。上の式の基Ｔは枝分かれしても又は枝分かれ
しなくてもよく、そして１個以上のエーテル結合を有す
ることができる。スルホニルフルオリド含有コモノマー
のこの基中のビニル基はエーテル結合により基Ｔに結合
すること、すなわちコモノマーは式ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
Ｔ−ＣＦ2−ＳＯ2Ｆを有するのが好ましい。そのような
スルホニルフルオリド含有コモノマーの例は
むスルホニル含有モノマーである。別の例は一般式ＣＦ
2＝ＣＦ−Ｔk−ＣＦ2ＳＯ2Ｆ（Ｔは炭素原子１〜８個の
二官能性フッ素化基であり、そしてｋは０又は１であ
る）で表される。Ｔにおける置換原子はフッ素、塩素又
は水素を包含するが、一般に水素はクロールアルカリセ
ル中でイオン交換のためにコポリマーを使用する場合は
排除される。最も好ましいのは炭素に結合した水素及び
塩素がいずれもない、すなわち過フッ素化されたポリマ
ーであり、これは苛酷条件下で最大の安定性を有するこ
とによる。上の式の基Ｔは枝分かれしても又は枝分かれ
しなくてもよく、そして１個以上のエーテル結合を有す
ることができる。スルホニルフルオリド含有コモノマー
のこの基中のビニル基はエーテル結合により基Ｔに結合
すること、すなわちコモノマーは式ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−
Ｔ−ＣＦ2−ＳＯ2Ｆを有するのが好ましい。そのような
スルホニルフルオリド含有コモノマーの例は
【００１８】
【化６】 である。
【００１９】最も好ましいスルホニルフルオリド含有コ
モノマーはペルフルオロ（３,６−ジオキサ−４−メチ
ル−７−オクテンスルホニルフルオリド）
モノマーはペルフルオロ（３,６−ジオキサ−４−メチ
ル−７−オクテンスルホニルフルオリド）
【化７】 である。スルホニル含有コモノマー及びそれらの製造は
米国特許3,282,875；3,041,317；3,718,627及び3,560,5
68に開示されている。
米国特許3,282,875；3,041,317；3,718,627及び3,560,5
68に開示されている。
【００２０】そのような好ましい種類のポリマーは式
【化８】 （式中、ｈは３〜１５であり、ｊは１〜１０であり、ｐ
は０、１又は２であり、Ｘは共に４個のフッ素、又は３
個のフッ素と１個の塩素であり、ＹはＦ又はＣＦ3であ
り、そしてＲfはＦ、Ｃｌ又はＣ1〜Ｃ10ペルフルオロア
ルキル基である）で表される反復単位を有する。最も好
ましいコポリマーはテトラフルオロエチレン及びペルフ
ルオロ（３,６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテン
スルホニルフルオリド）のコポリマーである。
は０、１又は２であり、Ｘは共に４個のフッ素、又は３
個のフッ素と１個の塩素であり、ＹはＦ又はＣＦ3であ
り、そしてＲfはＦ、Ｃｌ又はＣ1〜Ｃ10ペルフルオロア
ルキル基である）で表される反復単位を有する。最も好
ましいコポリマーはテトラフルオロエチレン及びペルフ
ルオロ（３,６−ジオキサ−４−メチル−７−オクテン
スルホニルフルオリド）のコポリマーである。
【００２１】そのようなコポリマーはフッ素化エチレン
の単独重合及び共重合のために開発された一般的な重合
方法、特にテトラフルオロエチレンのために使用される
方法により製造することができ、これらは文献に記載さ
れている。コポリマー製造の非水系技術は米国特許3,04
1,317に記述の方法を含み、この方法は主要モノマー例
えばテトラフルオロエチレン及びスルホニルフルオリド
基を有するフッ素化エチレンの混合物を、遊離基開始剤
好ましくはペルフルオロカーボンペルオキシド又はアゾ
化合物の存在下で、０〜２００℃の温度及び１０5〜２
×１０7パスカル（１〜２００Atm）又はそれより高い圧
力で重合させる。非水系重合は、所望によりフッ素化溶
媒の存在下で実行してよい。適当なフッ素化溶媒は不活
性の液体過フッ素化炭化水素、例えばペルフルオロメチ
ルシクロヘキサン、ペルフルオロジメチルシクロブタ
ン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロベンゼンな
ど、及び不活性の液体クロロフルオロカーボン例えば
１,１,２−トリクロロ−１,２,２−トリフルオロエタン
などである。
の単独重合及び共重合のために開発された一般的な重合
方法、特にテトラフルオロエチレンのために使用される
方法により製造することができ、これらは文献に記載さ
れている。コポリマー製造の非水系技術は米国特許3,04
1,317に記述の方法を含み、この方法は主要モノマー例
えばテトラフルオロエチレン及びスルホニルフルオリド
基を有するフッ素化エチレンの混合物を、遊離基開始剤
好ましくはペルフルオロカーボンペルオキシド又はアゾ
化合物の存在下で、０〜２００℃の温度及び１０5〜２
×１０7パスカル（１〜２００Atm）又はそれより高い圧
力で重合させる。非水系重合は、所望によりフッ素化溶
媒の存在下で実行してよい。適当なフッ素化溶媒は不活
性の液体過フッ素化炭化水素、例えばペルフルオロメチ
ルシクロヘキサン、ペルフルオロジメチルシクロブタ
ン、ペルフルオロオクタン、ペルフルオロベンゼンな
ど、及び不活性の液体クロロフルオロカーボン例えば
１,１,２−トリクロロ−１,２,２−トリフルオロエタン
などである。
【００２２】コポリマー製造の水系技術は、米国特許2,
393,967に開示されているモノマーを遊離基開始剤を含
有する水性媒体と接触させて非水湿潤又は顆粒形態のポ
リマー粒子のスラリーを得る方法、又は例えば米国特許
2,559,752及び米国特許2,593,583に開示されているモノ
マーを遊離基開始剤とテロゲン的に不活性の分散剤との
両方を含有する水性媒体と接触させてポリマー粒子の水
性コロイド分散体を得、そして分散体を凝固させる方法
（例えば、米国特許2,559,752及び2,593,583参照）を含
む。その他の代替方法を使用してテトラフルオロエチレ
ンエマルジョンポリマーを製造することもできる。
393,967に開示されているモノマーを遊離基開始剤を含
有する水性媒体と接触させて非水湿潤又は顆粒形態のポ
リマー粒子のスラリーを得る方法、又は例えば米国特許
2,559,752及び米国特許2,593,583に開示されているモノ
マーを遊離基開始剤とテロゲン的に不活性の分散剤との
両方を含有する水性媒体と接触させてポリマー粒子の水
性コロイド分散体を得、そして分散体を凝固させる方法
（例えば、米国特許2,559,752及び2,593,583参照）を含
む。その他の代替方法を使用してテトラフルオロエチレ
ンエマルジョンポリマーを製造することもできる。
【００２３】本発明の使用に適する別のペルハロゲン
化、ポリフッ素化コポリマーは、米国特許4,851,161に
記述されており、式 −［ＣＦ2ＣＦＹ′］−［ＣＦ2ＣＦ(Ｑ)］− （式中Ｙ′はＦ、Ｃｌ、Ｒf又はＯＲF（ＲfはＣ1-4ペル
フルオロアルキルである）であり、Ｑは−ＣＦ2ＯＣＦ2
［ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2］m−ＣＦＹＣＦ2Ｘ又は−ＯＣ
Ｆ 2［ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2］q−ＣＦＹＣＦ2Ｘであ
り、ｍは０又は１〜６であり、ｑは０又は１〜５であ
り、ＹはＦ又はＣｌであり、Ｘは−ＳＯ3Ｒ（ＲはＣ
1-10アルキルである）を含む官能基である）を有する。
この−ＳＯ3Ｒ基は加水分解によりスルホン酸又はスル
ホン酸塩基に変換可能である。
化、ポリフッ素化コポリマーは、米国特許4,851,161に
記述されており、式 −［ＣＦ2ＣＦＹ′］−［ＣＦ2ＣＦ(Ｑ)］− （式中Ｙ′はＦ、Ｃｌ、Ｒf又はＯＲF（ＲfはＣ1-4ペル
フルオロアルキルである）であり、Ｑは−ＣＦ2ＯＣＦ2
［ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2］m−ＣＦＹＣＦ2Ｘ又は−ＯＣ
Ｆ 2［ＣＦ（ＣＦ3）ＯＣＦ2］q−ＣＦＹＣＦ2Ｘであ
り、ｍは０又は１〜６であり、ｑは０又は１〜５であ
り、ＹはＦ又はＣｌであり、Ｘは−ＳＯ3Ｒ（ＲはＣ
1-10アルキルである）を含む官能基である）を有する。
この−ＳＯ3Ｒ基は加水分解によりスルホン酸又はスル
ホン酸塩基に変換可能である。
【００２４】本発明の方法における使用に適する別のポ
リフッ素化イオン交換ポリマーは、欧州特許出願41,735
及び41,737（対応する米国特許なし）に開示されてお
り、ＴＦＥ及び式 Ｙ′(ＣＦ2)a−(ＣＦＲF：)b−(ＣＦＲ′F−Ｏ(ＣＦ
［ＣＦ2Ｘ″］ＣＦ2Ｏ)n−ＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｙ′は−ＳＯ2Ｚ′(Ｚ′は−ＯＨ、−ＯＭ及び−
ＯＲである）であり、Ｍはアルカリ金属又は第四級アン
モニウムであり、Ｒはアルキルであり、ＲF及びＲ′Fは
Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3又はＣＦ2Ｃｌであり、Ｘ″はＦ、Ｃｌ
又はＢｒであり、ａ及びｂは０又は整数であり、そして
ｎは少なくとも１である）を有するビニルエーテルのコ
ポリマーである。
リフッ素化イオン交換ポリマーは、欧州特許出願41,735
及び41,737（対応する米国特許なし）に開示されてお
り、ＴＦＥ及び式 Ｙ′(ＣＦ2)a−(ＣＦＲF：)b−(ＣＦＲ′F−Ｏ(ＣＦ
［ＣＦ2Ｘ″］ＣＦ2Ｏ)n−ＣＦ＝ＣＦ2 （式中Ｙ′は−ＳＯ2Ｚ′(Ｚ′は−ＯＨ、−ＯＭ及び−
ＯＲである）であり、Ｍはアルカリ金属又は第四級アン
モニウムであり、Ｒはアルキルであり、ＲF及びＲ′Fは
Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3又はＣＦ2Ｃｌであり、Ｘ″はＦ、Ｃｌ
又はＢｒであり、ａ及びｂは０又は整数であり、そして
ｎは少なくとも１である）を有するビニルエーテルのコ
ポリマーである。
【００２５】本発明の液体組成物の製造に有用なさらに
別のペルハロゲン化、ポリフッ素化イオン交換ポリマー
には米国特許4,275,225、4,273,728及び4,273,729に開
示のように製造されるポリフルオロアリルオキシ化合物
のコポリマーが包含され、これは式
別のペルハロゲン化、ポリフッ素化イオン交換ポリマー
には米国特許4,275,225、4,273,728及び4,273,729に開
示のように製造されるポリフルオロアリルオキシ化合物
のコポリマーが包含され、これは式
【化９】 （式中ＹはＦ、Ｃｌ、Ｒf又はＯＲF（ＲfはＣ1-4ペルフ
ルオロアルキルである）であり、Ｙ′はＦ又はＣｌであ
り、ＲFは−ＣＦＹ″Ｒ′ＣＦＹ″Ｑ又は−［ＣＦ2ＣＦ
Ｙ″Ｏ］nＲ″Ｑであり、Ｙ″はＦ又はＣＦ3であり、
Ｒ′はＣ1-12ペルフルオロアルキレンであり、ｎは１〜
４であり、Ｒ″はペルフルオロアルキレンであり、Ｑは
スルホン酸又はスルホネート基に加水分解され得る−Ｓ
Ｏ2Ｆを有する官能基である）を有する。
ルオロアルキルである）であり、Ｙ′はＦ又はＣｌであ
り、ＲFは−ＣＦＹ″Ｒ′ＣＦＹ″Ｑ又は−［ＣＦ2ＣＦ
Ｙ″Ｏ］nＲ″Ｑであり、Ｙ″はＦ又はＣＦ3であり、
Ｒ′はＣ1-12ペルフルオロアルキレンであり、ｎは１〜
４であり、Ｒ″はペルフルオロアルキレンであり、Ｑは
スルホン酸又はスルホネート基に加水分解され得る−Ｓ
Ｏ2Ｆを有する官能基である）を有する。
【００２６】本明細書で使用する用語「ペルハロゲン
化」及び「ポリフッ素化」は−ＳＯ3Ｍ官能基を有する
ポリマーのポリマー主鎖及び側鎖を指すが、−ＳＯ3Ｍ
基自身を指すのではない。米国特許4,433,082は１０５
０〜１５００当量のペルフッ素化イオン交換ポリマーを
含有する液体組成物の製造方法を記載しており、この場
合、水を室温で水と完全に混和する１種以上の有機液体
例えば低級アルコール及びエーテルと混合する。適当な
フルオロポリマーエマルジョンポリマーにはテトラフル
オロエチレンペルフルオロ−３,６−ジオキサ−５−ト
リフルオロメチル−オクト−７−エニルスルホニルフル
オリド（ＰＳＥＰＶＥ）（ここでスルホニルフルオリド
はスルホン酸又はスルホネート基に加水分解されてい
る）、テトラフルオロエチレンペルフルオロ−４,７−
ジオキサ−５−トリフルオロメチル−ノン−８−エンカ
ルボン酸メチル（ＥＶＥ）、テトラフルオロエチレン／
ＰＳＥＰＶＥ，酸形態、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン／ペル
フルオロメチルエチルエーテル及びテトラフルオロエチ
レンがある。これらの物質は E. I. du Pont de Nemour
s and Company, Wilmington, DE が製造し、NafionR フ
ルオロポリマーエマルジョンの商品名で商業的に入手す
ることができる。これらのポリマーは Aldrich Chemica
l Co からも種々の形態、例えばビーズ又はフィルムと
して入手することができる。フルオロポリマーエマルジ
ョンのポリマー添加剤はインク組成物の全重量に対して
０.３〜１５重量％、好ましくは１〜７重量％の量で存
在させることができる。
化」及び「ポリフッ素化」は−ＳＯ3Ｍ官能基を有する
ポリマーのポリマー主鎖及び側鎖を指すが、−ＳＯ3Ｍ
基自身を指すのではない。米国特許4,433,082は１０５
０〜１５００当量のペルフッ素化イオン交換ポリマーを
含有する液体組成物の製造方法を記載しており、この場
合、水を室温で水と完全に混和する１種以上の有機液体
例えば低級アルコール及びエーテルと混合する。適当な
フルオロポリマーエマルジョンポリマーにはテトラフル
オロエチレンペルフルオロ−３,６−ジオキサ−５−ト
リフルオロメチル−オクト−７−エニルスルホニルフル
オリド（ＰＳＥＰＶＥ）（ここでスルホニルフルオリド
はスルホン酸又はスルホネート基に加水分解されてい
る）、テトラフルオロエチレンペルフルオロ−４,７−
ジオキサ−５−トリフルオロメチル−ノン−８−エンカ
ルボン酸メチル（ＥＶＥ）、テトラフルオロエチレン／
ＰＳＥＰＶＥ，酸形態、テトラフルオロエチレン／ヘキ
サフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン／ペル
フルオロメチルエチルエーテル及びテトラフルオロエチ
レンがある。これらの物質は E. I. du Pont de Nemour
s and Company, Wilmington, DE が製造し、NafionR フ
ルオロポリマーエマルジョンの商品名で商業的に入手す
ることができる。これらのポリマーは Aldrich Chemica
l Co からも種々の形態、例えばビーズ又はフィルムと
して入手することができる。フルオロポリマーエマルジ
ョンのポリマー添加剤はインク組成物の全重量に対して
０.３〜１５重量％、好ましくは１〜７重量％の量で存
在させることができる。
【００２７】その他の成分 種々の型の添加剤をインク組成物の特性を特定の適用に
対して最適化するために使用することができる。界面活
性剤は表面張力を変え、そして浸透を最大にするために
使用してよい。しかしながら、使用する界面活性剤の種
類及び量は顔料分散体の安定性又は現在のインクのもつ
長所を失うことのないよう注意深く選択することが必要
である。微生物の増殖を抑えるために殺菌剤をインクに
添加してよい。ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤も重
金属不純物の悪影響をなくすために含有させてよい。そ
の他の既知の添加剤、例えば湿潤剤、粘度調整剤及び他
のアクリル系又は非アクリル系ポリマーをインク組成物
の種々の特性を改良するために所望により添加してもよ
い。
対して最適化するために使用することができる。界面活
性剤は表面張力を変え、そして浸透を最大にするために
使用してよい。しかしながら、使用する界面活性剤の種
類及び量は顔料分散体の安定性又は現在のインクのもつ
長所を失うことのないよう注意深く選択することが必要
である。微生物の増殖を抑えるために殺菌剤をインクに
添加してよい。ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤も重
金属不純物の悪影響をなくすために含有させてよい。そ
の他の既知の添加剤、例えば湿潤剤、粘度調整剤及び他
のアクリル系又は非アクリル系ポリマーをインク組成物
の種々の特性を改良するために所望により添加してもよ
い。
【００２８】インクの特性及び製造 インク組成物は他のインクジェットインクと同じように
製造される。顔料分散体は先ず、水性キャリア媒体中で
選択した顔料又は分散染料とポリマー分散剤を予備混合
し、次いで顔料又は分散染料を分散又は解凝集させるこ
とにより製造される。
製造される。顔料分散体は先ず、水性キャリア媒体中で
選択した顔料又は分散染料とポリマー分散剤を予備混合
し、次いで顔料又は分散染料を分散又は解凝集させるこ
とにより製造される。
【００２９】分散段階は水平ミニミル、ボールミル、ア
トリッターにより、又は混合物を液体ジェット相互作用
チェンバー中で少なくとも５０００psiの液体圧力でノ
ズルを通過させて水性キャリア媒体中の顔料粒子の均質
な分散体を作ることにより達成することができる。一般
に顔料分散体は濃縮形態にし、これをその後適当な液体
を用いて、特定の適用のための望ましい粘度、色、色
相、密度及び印刷被覆面積に応じた適当な濃度に希釈す
るのが望ましい。インク液滴の速度、液滴の量及び流れ
安定性はインクの表面張力及び粘度により大きく影響さ
れる。インクジェット印刷装置による使用に適する顔料
添加インクジェットインクは２０℃で約２０ダイン／cm
から約８０ダイン／cm、より好ましくは２５ダイン／cm
から約７５ダイン／cmの表面張力を持つべきである。許
容される粘度は２０℃で２０cP以下、そして好ましくは
約１.０cPから約１０.０cPである。
トリッターにより、又は混合物を液体ジェット相互作用
チェンバー中で少なくとも５０００psiの液体圧力でノ
ズルを通過させて水性キャリア媒体中の顔料粒子の均質
な分散体を作ることにより達成することができる。一般
に顔料分散体は濃縮形態にし、これをその後適当な液体
を用いて、特定の適用のための望ましい粘度、色、色
相、密度及び印刷被覆面積に応じた適当な濃度に希釈す
るのが望ましい。インク液滴の速度、液滴の量及び流れ
安定性はインクの表面張力及び粘度により大きく影響さ
れる。インクジェット印刷装置による使用に適する顔料
添加インクジェットインクは２０℃で約２０ダイン／cm
から約８０ダイン／cm、より好ましくは２５ダイン／cm
から約７５ダイン／cmの表面張力を持つべきである。許
容される粘度は２０℃で２０cP以下、そして好ましくは
約１.０cPから約１０.０cPである。
【００３０】
【実施例】本発明をさらに下記の実施例によって示す
が、これにより限定されるものではなく、又その中で部
及び百分率は別記しない限り重量によるものである。 用語解説 ＰＳＥＰＶＥ − ペルフルオロ−３,６−ジオキサ−５
−トリフルオロメチル−オクト−７−エニルスルホニル
フルオリド ＴＦＥ − テトラフルオロエチレン ＥＶＥ − テトラフルオロエチレンペルフルオロ−４,
７−ジオキサ−５−トリフルオロメチル−ノン−８−エ
ンカルボン酸メチル TritonR X100 界面活性剤 − Union Carbide製, (Indus
trial Chemicals Division, Danbury, Connecticut)
が、これにより限定されるものではなく、又その中で部
及び百分率は別記しない限り重量によるものである。 用語解説 ＰＳＥＰＶＥ − ペルフルオロ−３,６−ジオキサ−５
−トリフルオロメチル−オクト−７−エニルスルホニル
フルオリド ＴＦＥ − テトラフルオロエチレン ＥＶＥ − テトラフルオロエチレンペルフルオロ−４,
７−ジオキサ−５−トリフルオロメチル−ノン−８−エ
ンカルボン酸メチル TritonR X100 界面活性剤 − Union Carbide製, (Indus
trial Chemicals Division, Danbury, Connecticut)
【００３１】ポリマー乳化剤の合成 ポリマー乳化剤、ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０を次の手順で製造した。１リッターのフラスコ
に機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥管出
口、及び添加漏斗を装備した。テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）８８ｇ及びメシチレン０.１ｇをフラスコに添加
した。次に触媒のテトラブチルアンモニウムｍ−クロロ
ベンゾエートのＴＨＦ中１.０Ｍ溶液の２３０mlを添加
した。開始剤の１,１−ビス（トリメチルシロキシ）−
２−メチルプロペン５.０ｇ（０.０２モル）を注入し
た。供給物Ｉ（テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベ
ンゾエート、ＴＨＦ中１.０Ｍ溶液の２３０ml）の供給
を開始し、１３０分かけて添加した。供給物II（トリメ
チルシリルメタクリル酸３２.７０ｇ及びブチルメタク
リレート１３.７５ｇ）の供給を０.０分に開始し、３０
分かけて添加した。供給物IIの供給完了後（モノマーの
９９％以上が反応した）３０分に供給物III（ブチルメ
タクリレート２７.５ｇ）の供給を開始し、６０分かけ
て添加した。供給物IIIの供給完了後６０分にメタノー
ル１０ｇを添加した。次にトリメチルメトキシシラン２
４ｇ及び溶媒をストリッピングした。これにより固体含
量４０％のＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡポリマーが得られ
た。上記ブロックポリマーに４５.５％ＫＯＨ溶液を添
加して８０％当量まで中和した。次に中和したポリマー
に脱イオン水を添加して水分散体に転化し、最終分散体
を固体含量２０％まで希釈した。得られた水分散体を製
造１〜５に記述のコアシェルエマルジョンポリマーの製
造の際ポリマー乳化剤として使用した。
５／１０を次の手順で製造した。１リッターのフラスコ
に機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥管出
口、及び添加漏斗を装備した。テトラヒドロフラン（Ｔ
ＨＦ）８８ｇ及びメシチレン０.１ｇをフラスコに添加
した。次に触媒のテトラブチルアンモニウムｍ−クロロ
ベンゾエートのＴＨＦ中１.０Ｍ溶液の２３０mlを添加
した。開始剤の１,１−ビス（トリメチルシロキシ）−
２−メチルプロペン５.０ｇ（０.０２モル）を注入し
た。供給物Ｉ（テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベ
ンゾエート、ＴＨＦ中１.０Ｍ溶液の２３０ml）の供給
を開始し、１３０分かけて添加した。供給物II（トリメ
チルシリルメタクリル酸３２.７０ｇ及びブチルメタク
リレート１３.７５ｇ）の供給を０.０分に開始し、３０
分かけて添加した。供給物IIの供給完了後（モノマーの
９９％以上が反応した）３０分に供給物III（ブチルメ
タクリレート２７.５ｇ）の供給を開始し、６０分かけ
て添加した。供給物IIIの供給完了後６０分にメタノー
ル１０ｇを添加した。次にトリメチルメトキシシラン２
４ｇ及び溶媒をストリッピングした。これにより固体含
量４０％のＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡポリマーが得られ
た。上記ブロックポリマーに４５.５％ＫＯＨ溶液を添
加して８０％当量まで中和した。次に中和したポリマー
に脱イオン水を添加して水分散体に転化し、最終分散体
を固体含量２０％まで希釈した。得られた水分散体を製
造１〜５に記述のコアシェルエマルジョンポリマーの製
造の際ポリマー乳化剤として使用した。
【００３２】コア／シェルエマルジョンの製造１ ポリマー乳化剤（ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０）と一緒に８６％のｎ−ブチルアクリレート及
び１４％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを次
の手順で製造した。樹脂ケトルに滴下用漏斗、窒素導入
孔、凝縮器、温度計、加熱用マントル及び撹拌機を装備
した。
５／１０）と一緒に８６％のｎ−ブチルアクリレート及
び１４％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを次
の手順で製造した。樹脂ケトルに滴下用漏斗、窒素導入
孔、凝縮器、温度計、加熱用マントル及び撹拌機を装備
した。
【表１】 前乳化段階 IA 30/70 MMA/BA IB 90/10 BA/MMA ｎ−ブチルアクリレート ３６.４０ｇ １８７.２０ｇ メチルメタクリレート １５.６０ｇ ２０.８０ｇ ｎ−ブチルメルカプタン １.０４ｇ ４.１６ｇ ポリマー乳化剤 ２６.００ｇ １０４.００ｇ (固体含量20％) (固体量5.2ｇ) (固体量20.8ｇ) 脱イオン水 ３０.６ｇ １２２.４ｇ 合計 １０９.６４ｇ ４３８.５６ｇ 各前乳化混合物について、水及びポリマー乳化剤をケト
ルに添加し、モノマー及びメルカプタンを高速で混合し
ながらそこへゆっくり添加した。撹拌を３０分間続ける
と滑らかなエマルジョンが得られた。
ルに添加し、モノマー及びメルカプタンを高速で混合し
ながらそこへゆっくり添加した。撹拌を３０分間続ける
と滑らかなエマルジョンが得られた。
【００３３】
【表２】 ラテックス重合 成 分 量（ｇ） 供給物ＩＡ： 前乳化混合物 １０９.６４ 供給物ＩＢ： 前乳化混合物 ４３８.５６ 供給物II： 脱イオン水 ２０.００ 亜硫酸ナトリウム ０.２７ 供給物III： 脱イオン水 ６.３０ 過硫酸アンモニウム ０.４７ 供給物IV： 脱イオン水 ６.３０ 過硫酸アンモニウム ０.１０ １９３ｇの水をケトルに添加し、７２℃に加熱した。供
給物ＩＡの全部、供給物IIの１０％及び供給物IIIの全
部をケトルに添加し、そして発熱して温度が８８℃にな
った。供給物ＩＢの全部及び供給物IIの残りをケトルに
７５分かけて供給した。ケトルの温度を８０〜８５℃に
保った。この段階のほぼ半ば頃、供給物IVの１／３を添
加した。供給物ＩＢ及び供給物IIが完了した後、さらに
供給物IVの１／３を添加した。さらに１５分後供給物IV
の最後の１／３と１００ｇの水を添加した。反応をさら
に１２０分間８０〜８５℃に保った。冷却後生成物を濾
過した。
給物ＩＡの全部、供給物IIの１０％及び供給物IIIの全
部をケトルに添加し、そして発熱して温度が８８℃にな
った。供給物ＩＢの全部及び供給物IIの残りをケトルに
７５分かけて供給した。ケトルの温度を８０〜８５℃に
保った。この段階のほぼ半ば頃、供給物IVの１／３を添
加した。供給物ＩＢ及び供給物IIが完了した後、さらに
供給物IVの１／３を添加した。さらに１５分後供給物IV
の最後の１／３と１００ｇの水を添加した。反応をさら
に１２０分間８０〜８５℃に保った。冷却後生成物を濾
過した。
【００３４】コア／シェルエマルジョンの製造２ ポリマー乳化剤（ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０）と一緒に８２％のｎ−ブチルアクリレート及
び１８％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを次
の手順で製造した。樹脂ケトルに滴下用漏斗、窒素導入
孔、凝縮器、温度計、加熱用マントル及び撹拌機を装備
した。
５／１０）と一緒に８２％のｎ−ブチルアクリレート及
び１８％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを次
の手順で製造した。樹脂ケトルに滴下用漏斗、窒素導入
孔、凝縮器、温度計、加熱用マントル及び撹拌機を装備
した。
【表３】 前乳化段階 IA 50/50 MMA/BA IB 90/10 BA/MMA ｎ−ブチルアクリレート ２６.００ｇ １８７.２ｇ メチルメタクリレート ２６.００ｇ ２０.８０ｇ ｎ−ブチルメルカプタン １.０４ｇ ４.１６ｇ ポリマー乳化剤 ２６.００ｇ １０４.００ｇ (固体含量20％) (固体量5.2ｇ) (固体量20.8ｇ) 脱イオン水 ７０.６０ｇ １６２.４ｇ 合計 １０９.６４ｇ ４３８.５６ｇ 各前乳化混合物について、水及びポリマー乳化剤をケト
ルに添加した。モノマー及びメルカプタンを高速で混合
しながらそこへゆっくり添加した。撹拌を３０分間続け
ると滑らかなエマルジョンが得られた。
ルに添加した。モノマー及びメルカプタンを高速で混合
しながらそこへゆっくり添加した。撹拌を３０分間続け
ると滑らかなエマルジョンが得られた。
【００３５】
【表４】 ラテックス重合 成 分 量（ｇ） 供給物ＩＡ： 前乳化混合物 １０９.６４ 供給物ＩＢ： 前乳化混合物 ４３８.５６ 供給物II： 脱イオン水 ２０.００ 亜硫酸ナトリウム ０.２７ 供給物III： 脱イオン水 ６.３０ 過硫酸アンモニウム ０.４７ 供給物IV： 脱イオン水 ６.３０ 過硫酸アンモニウム ０.１０ １６３ｇの水をケトルに添加し、７２℃に加熱した。供
給物ＩＡの全部、供給物IIの１０％及び供給物IIIの全
部をケトルに添加し、そして発熱して温度が８８℃にな
った。供給物ＩＢの全部及び供給物IIの残りをケトルに
７５分かけて供給した。ケトルの温度を８０〜８５℃に
保った。この段階のほぼ半ば頃、供給物IVの１／３を添
加した。供給物ＩＢ及び供給物IIが完了した後、さらに
供給物IVの１／３を添加した。さらに１５分後供給物IV
の最後の１／３と５０ｇの水とを添加した。反応をさら
に１２０分間８０〜８５℃に保った。冷却後生成物を濾
過した。
給物ＩＡの全部、供給物IIの１０％及び供給物IIIの全
部をケトルに添加し、そして発熱して温度が８８℃にな
った。供給物ＩＢの全部及び供給物IIの残りをケトルに
７５分かけて供給した。ケトルの温度を８０〜８５℃に
保った。この段階のほぼ半ば頃、供給物IVの１／３を添
加した。供給物ＩＢ及び供給物IIが完了した後、さらに
供給物IVの１／３を添加した。さらに１５分後供給物IV
の最後の１／３と５０ｇの水とを添加した。反応をさら
に１２０分間８０〜８５℃に保った。冷却後生成物を濾
過した。
【００３６】コア／シェルエマルジョンの製造３ ポリマー乳化剤（ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０）と一緒に７８％のｎ−ブチルアクリレート及
び２２％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを供
給物ＩＡを次の組成にした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
５／１０）と一緒に７８％のｎ−ブチルアクリレート及
び２２％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコア／シェルポリマーを供
給物ＩＡを次の組成にした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
【表５】 ＩＡ ７０／３０ ＭＭＡ／ＢＡ ｎ−ブチルアクリレート １５.６０ｇ メチルメタクリレート ３６.４０ｇ ｎ−ブチルメルカプタン １.０４ｇ ポリマー乳化剤 ２６.００ｇ （固体含量２０％） （固体量５.２ｇ） 脱イオン水 ７０.６０ｇ
【００３７】コア／シェルエマルジョンの製造４ ポリマー乳化剤（ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０）と一緒に７４％のｎ−ブチルアクリレート及
び２６％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコアシェルポリマーを、供
給物ＩＡを次の組成とした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
５／１０）と一緒に７４％のｎ−ブチルアクリレート及
び２６％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコアシェルポリマーを、供
給物ＩＡを次の組成とした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
【表６】 ＩＡ ９０／１０ ＭＭＡ／ＢＡ ｎ−ブチルアクリレート ５.２０ｇ メチルメタクリレート ４６.８０ｇ ｎ−ブチルメルカプタン １.０４ｇ ポリマー乳化剤 ２６.００ｇ （固体含量２０％） （固体量５.２ｇ） 脱イオン水 ７０.６０ｇ
【００３８】コア／シェルエマルジョンの製造５ ポリマー乳化剤（ＢＭＡ／／ＢＭＡ／ＭＡＡ １０／／
５／１０）と一緒に７２％のｎ−ブチルアクリレート及
び２８％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコアシェルポリマーを、供
給物ＩＡを次の組成とした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
５／１０）と一緒に７２％のｎ−ブチルアクリレート及
び２８％のメチルメタクリレート並びに２％のｎ−ブチ
ルメルカプタン連鎖移動剤のコアシェルポリマーを、供
給物ＩＡを次の組成とした以外はコア／シェルエマルジ
ョンの製造２に記述の手順により製造した。
【表７】 ＩＡ １００ ＭＭＡ メチルメタクリレート ５２.００ｇ ｎ−ブチルメルカプタン １.０４ｇ ポリマー乳化剤 ２６.００ｇ （固体含量２０％） （固体量５.２ｇ） 脱イオン水 ７０.６０ｇ
【００３９】コア／シェルエマルジョンの製造６ ｎ−ブチルメタクリレートコア、メチルメタクリレート
シェルエマルジョンのエマルジョンポリマーを次の手順
で製造した。水２３３ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート２
０ｇ、そして Arquad(R) 12-50の７.５ｇを機械式撹拌
機、熱電対及び添加漏斗を備えた反応容器に充填した。
反応容器の内容物を還流状態にした。別のフラスコで供
給物１（水２６５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１８０
ｇ、Arquad(R) 12-50、４２.５ｇ）をエッペンバッハホ
モゲナイザーを使用して緊密に混合した。還流の時点で
供給物１を反応フラスコに９０分間にわたって添加し
た。同時に水２２.５ｇ、及びVA-044（WAKOより入手）
０.７５ｇを反応フラスコに６０分間にわたって添加し
た。供給物１の添加完了後、供給物２（メチルメタクリ
レート５０ｇ）を２０分かけて添加した。次いで反応フ
ラスコの内容物を還流状態にさらに１０分間保ち、その
後水１２.５ｇ及びVA-044（WAKOより入手）０.７５ｇの
混合物を反応フラスコに添加した。反応フラスコの内容
物をさらに６０分間還流状態に保ち、次いで室温に冷却
した。得られたエマルジョンは固体含量３３％であっ
た。
シェルエマルジョンのエマルジョンポリマーを次の手順
で製造した。水２３３ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート２
０ｇ、そして Arquad(R) 12-50の７.５ｇを機械式撹拌
機、熱電対及び添加漏斗を備えた反応容器に充填した。
反応容器の内容物を還流状態にした。別のフラスコで供
給物１（水２６５ｇ、ｎ−ブチルメタクリレート１８０
ｇ、Arquad(R) 12-50、４２.５ｇ）をエッペンバッハホ
モゲナイザーを使用して緊密に混合した。還流の時点で
供給物１を反応フラスコに９０分間にわたって添加し
た。同時に水２２.５ｇ、及びVA-044（WAKOより入手）
０.７５ｇを反応フラスコに６０分間にわたって添加し
た。供給物１の添加完了後、供給物２（メチルメタクリ
レート５０ｇ）を２０分かけて添加した。次いで反応フ
ラスコの内容物を還流状態にさらに１０分間保ち、その
後水１２.５ｇ及びVA-044（WAKOより入手）０.７５ｇの
混合物を反応フラスコに添加した。反応フラスコの内容
物をさらに６０分間還流状態に保ち、次いで室温に冷却
した。得られたエマルジョンは固体含量３３％であっ
た。
【００４０】フルオロポリマーの製造１ ここには(ＣＦ2ＣＦ2)n(ＣＦ2Ｃ(ＯＣＦ2Ｃ(ＣＦ2)Ｆ−
ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｈ)Ｆ)エマルジョンの製造を示す。段階１ ：ポリＴＦＥ／ＰＳＥＰＶＥコロイドの製造 重合媒体は窒素ガスでパージした密閉食品ブレンダーで
製造し、そして脱酸素水５０ml、ＰＳＥＰＶＥ（DuPont
社製）１５０ｇからなっていた。激しいブレンダー撹拌
によりＰＳＥＰＶＥを水に懸濁した。次に下表の成分を
添加した。
ＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ2Ｈ)Ｆ)エマルジョンの製造を示す。段階１ ：ポリＴＦＥ／ＰＳＥＰＶＥコロイドの製造 重合媒体は窒素ガスでパージした密閉食品ブレンダーで
製造し、そして脱酸素水５０ml、ＰＳＥＰＶＥ（DuPont
社製）１５０ｇからなっていた。激しいブレンダー撹拌
によりＰＳＥＰＶＥを水に懸濁した。次に下表の成分を
添加した。
【表８】 成 分 量（ｇ／ml） ｎＣ7Ｆ15ＣＯ2ＮＨ4（３Ｍ，ＦＣ−１４３） ６ｇ 蒸留水 ５ml クエン酸 ０.２８ｇ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０.３１ｇ 水５ml中（ＮＨ4)2Ｓ2Ｏ8 １.６ｇ 混合物は泡立ち過ぎないように注意深く撹拌した。撹拌
中の混合物を１リッターの撹拌中のオートクレーブに窒
素ガスにより圧送した。容器を閉じる直前、水１０ml中
ＮａＨＳＯ3 １.３ｇの溶液を添加した。密閉容器を撹
拌しそして１２５psiのＴＦＥの圧力下に３時間保った
所、この間に１００ｇのＴＦＥが消費された。無色のコ
ロイド状懸濁液は重量が６６９ｇ、固体含量は２６.８
％であった。
中の混合物を１リッターの撹拌中のオートクレーブに窒
素ガスにより圧送した。容器を閉じる直前、水１０ml中
ＮａＨＳＯ3 １.３ｇの溶液を添加した。密閉容器を撹
拌しそして１２５psiのＴＦＥの圧力下に３時間保った
所、この間に１００ｇのＴＦＥが消費された。無色のコ
ロイド状懸濁液は重量が６６９ｇ、固体含量は２６.８
％であった。
【００４１】段階２：遊離スルホン酸エマルジョンへの
変換 スルホニルフルオリドを、１００ｇの上記コロイドを１
００mlの濃水酸化アンモニウムと混合することにより加
水分解した。室温で１週間後、過剰の水及びアンモニア
（１００ml）を蒸発させて除いた。系はなおコロイド状
であった。生成物を濃硫酸１部：水２部の熱混液２００
mlに注加して沈殿させた。ゲル様生成物を水に懸濁し次
いで遠心分離し、デカンテーションを洗浄液がpH試験紙
で中性になるまで繰り返すことにより清浄にした。最終
生成物を単純な振盪により水に分散させて固体含量８％
の懸濁液を得た。Triton(R) X100 界面活性剤を補給し
たエマルジョンに界面活性剤１０重量％になるように添
加した。水酸化カリウムを添加し、懸濁液を超音波処理
した。最終pHは１０.７であった。
変換 スルホニルフルオリドを、１００ｇの上記コロイドを１
００mlの濃水酸化アンモニウムと混合することにより加
水分解した。室温で１週間後、過剰の水及びアンモニア
（１００ml）を蒸発させて除いた。系はなおコロイド状
であった。生成物を濃硫酸１部：水２部の熱混液２００
mlに注加して沈殿させた。ゲル様生成物を水に懸濁し次
いで遠心分離し、デカンテーションを洗浄液がpH試験紙
で中性になるまで繰り返すことにより清浄にした。最終
生成物を単純な振盪により水に分散させて固体含量８％
の懸濁液を得た。Triton(R) X100 界面活性剤を補給し
たエマルジョンに界面活性剤１０重量％になるように添
加した。水酸化カリウムを添加し、懸濁液を超音波処理
した。最終pHは１０.７であった。
【００４２】分散体の製造１ ＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ ４／／１５／／
１２のトリブロックコポリマーを次の手順で製造した。
１リッターのフラスコに機械式撹拌機、温度計、窒素ガ
ス導入孔、乾燥管出口、及び添加漏斗を装備した。テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）８３ｇ及びメシチレン０.１
ｇをフラスコに充填した。次に触媒のテトラブチルアン
モニウムｍ−クロロベンゾエートのＴＨＦ中１.０Ｍ溶
液の２３０μｌを添加した。開始剤の１,１−ビス（ト
リメチルシロキシ）−２−メチルプロペン５.０ｇ（０.
０２０モル）を注入した。供給物Ｉ（テトラブチルアン
モニウムｍ−クロロベンゾエート、ＴＨＦ中１.０Ｍ溶
液の２３０μｌ）の供給を開始し、１３０分かけて添加
した。供給物II［トリメチルシリルメタクリル酸４０.
８６ｇ（０.２５０モル）］の供給を０.０分に開始し、
３０分かけて添加した。供給物IIの供給完了後（モノマ
ーの９９％以上が反応した）３０分に供給物III［ベン
ジルメタクリレート５６.９０ｇ（０.３２３モル）］の
供給を開始し、６０分間添加した。供給物IIIの供給完
了後（モノマーの９９％以上が反応した）１０分に供給
物IV［エトキシトリエチレングリコールメタクリレート
２１.２１ｇ（０.０８６２モル）］の供給を開始し、３
０分かけて添加した。１５０分後、メタノール１２ｇを
添加した。次に９８ｇの溶媒及びトリメチルメトキシシ
ランをストリッピングし、２−ピロリドン１５３ｇで置
き換えた。これにより固体含量４０％のＥＴＥＧＭＡ／
／ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ ４／／１５／／１２ポリマーが
得られた。上記ブロックポリマーを次の手順で中和し
た。すなわち、上で製造したＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭＡ
／／ＭＡＡブロックポリマーを、その溶液に４５％水酸
化カリウム水溶液を添加し、均一な溶液が得られるまで
混合することにより８０％に中和した。中和後の物質を
脱イオン水で固体含量約１０％まで希釈した。
１２のトリブロックコポリマーを次の手順で製造した。
１リッターのフラスコに機械式撹拌機、温度計、窒素ガ
ス導入孔、乾燥管出口、及び添加漏斗を装備した。テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）８３ｇ及びメシチレン０.１
ｇをフラスコに充填した。次に触媒のテトラブチルアン
モニウムｍ−クロロベンゾエートのＴＨＦ中１.０Ｍ溶
液の２３０μｌを添加した。開始剤の１,１−ビス（ト
リメチルシロキシ）−２−メチルプロペン５.０ｇ（０.
０２０モル）を注入した。供給物Ｉ（テトラブチルアン
モニウムｍ−クロロベンゾエート、ＴＨＦ中１.０Ｍ溶
液の２３０μｌ）の供給を開始し、１３０分かけて添加
した。供給物II［トリメチルシリルメタクリル酸４０.
８６ｇ（０.２５０モル）］の供給を０.０分に開始し、
３０分かけて添加した。供給物IIの供給完了後（モノマ
ーの９９％以上が反応した）３０分に供給物III［ベン
ジルメタクリレート５６.９０ｇ（０.３２３モル）］の
供給を開始し、６０分間添加した。供給物IIIの供給完
了後（モノマーの９９％以上が反応した）１０分に供給
物IV［エトキシトリエチレングリコールメタクリレート
２１.２１ｇ（０.０８６２モル）］の供給を開始し、３
０分かけて添加した。１５０分後、メタノール１２ｇを
添加した。次に９８ｇの溶媒及びトリメチルメトキシシ
ランをストリッピングし、２−ピロリドン１５３ｇで置
き換えた。これにより固体含量４０％のＥＴＥＧＭＡ／
／ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ ４／／１５／／１２ポリマーが
得られた。上記ブロックポリマーを次の手順で中和し
た。すなわち、上で製造したＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭＡ
／／ＭＡＡブロックポリマーを、その溶液に４５％水酸
化カリウム水溶液を添加し、均一な溶液が得られるまで
混合することにより８０％に中和した。中和後の物質を
脱イオン水で固体含量約１０％まで希釈した。
【表９】 成 分 量（ｇ） ポリマー溶液（固体含量４０％） １００ 水酸化カリウム（脱イオン水中４５％溶液） １１ 脱イオン水 ２８９ 合計 ４００ 固体重量％ １０ pH：８
【００４３】分散体の製造２ 下記はエトキシトリエチレングリコールメタクリレート
ＥＴＥＧＭＡのＡブロック、ベンジルメタクリレートＢ
ＺＭＡのＢブロック及びメタクリル酸ＭＡＡのＣブロッ
クからなるＡＢＣトリブロックポリマーを製造する実施
例である（ＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ ４／
／１２／／１２）。１２リッターのフラスコに機械式撹
拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥管出口、及び添加
漏斗を装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３７０
１ｇ及びメシチレン１３.７ｇをフラスコに充填した。
次に触媒のテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾ
エートのアセトニトリル中１.０Ｍ溶液の２.４mlを添加
した。開始剤の１,１−ビス（トリメチルシロキシ）−
２−メチルプロペン１８０.１ｇ（０.７７６モル）を注
入した。供給物Ｉ（テトラブチルアンモニウムｍ−クロ
ロベンゾエート、アセトニトリル中１.０Ｍ溶液の２.４
ml）の供給を開始し、１８５分かけて添加した。供給物
II［トリメチルシリルメタクリレート１４７１ｇ（９.
３０モル）］の供給を０.０分に開始し、４５分かけて
添加した。供給物IIの供給完了後（モノマーの９９％以
上が反応した）１８０分に供給物III［ベンジルメタク
リレート１６３９ｇ（９.３１モル）］の供給を開始
し、３０分間添加した。供給物IIIの供給完了後（モノ
マーの９９％以上が反応した）４０分に供給物IV［エト
キシトリエチレングリコールメタクリレート７６５ｇ
（３.１０モル）］の供給を開始し、３０分間添加し
た。４００分後、メタノール７２０ｇを上記溶液に添加
して蒸留を開始した。蒸留の第一段階の間に７６４.０
ｇの物質が除かれた。次いでさらにメタノール３０４.
０ｇを添加し、そしてさらに１９９２.０ｇの物質が溜
去された。最後にＩ−プロパノールを合計４８０ｇ添加
した。合計２７５６ｇの溶媒が除かれた。固体含量４
９.７％であった。ポリマーはＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭ
Ａ／／ＭＡＡ ４／／１２／／１２の組成であった。分
子量はMn＝４,２００であった。
ＥＴＥＧＭＡのＡブロック、ベンジルメタクリレートＢ
ＺＭＡのＢブロック及びメタクリル酸ＭＡＡのＣブロッ
クからなるＡＢＣトリブロックポリマーを製造する実施
例である（ＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭＡ／／ＭＡＡ ４／
／１２／／１２）。１２リッターのフラスコに機械式撹
拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥管出口、及び添加
漏斗を装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）３７０
１ｇ及びメシチレン１３.７ｇをフラスコに充填した。
次に触媒のテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾ
エートのアセトニトリル中１.０Ｍ溶液の２.４mlを添加
した。開始剤の１,１−ビス（トリメチルシロキシ）−
２−メチルプロペン１８０.１ｇ（０.７７６モル）を注
入した。供給物Ｉ（テトラブチルアンモニウムｍ−クロ
ロベンゾエート、アセトニトリル中１.０Ｍ溶液の２.４
ml）の供給を開始し、１８５分かけて添加した。供給物
II［トリメチルシリルメタクリレート１４７１ｇ（９.
３０モル）］の供給を０.０分に開始し、４５分かけて
添加した。供給物IIの供給完了後（モノマーの９９％以
上が反応した）１８０分に供給物III［ベンジルメタク
リレート１６３９ｇ（９.３１モル）］の供給を開始
し、３０分間添加した。供給物IIIの供給完了後（モノ
マーの９９％以上が反応した）４０分に供給物IV［エト
キシトリエチレングリコールメタクリレート７６５ｇ
（３.１０モル）］の供給を開始し、３０分間添加し
た。４００分後、メタノール７２０ｇを上記溶液に添加
して蒸留を開始した。蒸留の第一段階の間に７６４.０
ｇの物質が除かれた。次いでさらにメタノール３０４.
０ｇを添加し、そしてさらに１９９２.０ｇの物質が溜
去された。最後にＩ−プロパノールを合計４８０ｇ添加
した。合計２７５６ｇの溶媒が除かれた。固体含量４
９.７％であった。ポリマーはＥＴＥＧＭＡ／／ＢＺＭ
Ａ／／ＭＡＡ ４／／１２／／１２の組成であった。分
子量はMn＝４,２００であった。
【００４４】分散体の製造３ この実施例は顔料の分散に使用するカチオン性ポリマー
の製造を示す。それはＢｚＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ １０
／／２０ジブロックポリマーである。１２リッターのフ
ラスコに機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥
管出口、及び添加漏斗を装備した。テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）４００２ｇ及びｐ−キシレン７.７ｇをフラ
スコに充填した。次に触媒のテトラブチルアンモニウム
ｍ−クロロベンゾエートのアセトニトリル中１.０Ｍ溶
液の２.０mlを添加した。開始剤の１−メトキシ−１−
トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５５.１ｇ
（０.８９１モル）を注入した。供給物Ｉ〔２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート ＤＭＡＥＭＡ、２８０
１ｇ（17.8モル)〕の供給を開始し、４５分かけて添加
した。供給物Ｉの供給完了後（モノマーの９９％以上が
反応した）１００分に供給物II〔ベンジルメタクリレー
ト１５６８ｇ（8.91モル)〕の供給を開始し、３０分間
添加した。４００分に乾燥メタノール３１０ｇを上記溶
液に添加して蒸留を開始した。合計１７２５ｇの溶媒が
除かれた。蒸留完了後Ｉ−プロパノール１７８３ｇを添
加した。これにより固体含量４９.６％そしてMn＝５０
００のＢＺＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ １０／／２０ジブロ
ックポリマーが得られた。
の製造を示す。それはＢｚＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ １０
／／２０ジブロックポリマーである。１２リッターのフ
ラスコに機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入孔、乾燥
管出口、及び添加漏斗を装備した。テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）４００２ｇ及びｐ−キシレン７.７ｇをフラ
スコに充填した。次に触媒のテトラブチルアンモニウム
ｍ−クロロベンゾエートのアセトニトリル中１.０Ｍ溶
液の２.０mlを添加した。開始剤の１−メトキシ−１−
トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５５.１ｇ
（０.８９１モル）を注入した。供給物Ｉ〔２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート ＤＭＡＥＭＡ、２８０
１ｇ（17.8モル)〕の供給を開始し、４５分かけて添加
した。供給物Ｉの供給完了後（モノマーの９９％以上が
反応した）１００分に供給物II〔ベンジルメタクリレー
ト１５６８ｇ（8.91モル)〕の供給を開始し、３０分間
添加した。４００分に乾燥メタノール３１０ｇを上記溶
液に添加して蒸留を開始した。合計１７２５ｇの溶媒が
除かれた。蒸留完了後Ｉ−プロパノール１７８３ｇを添
加した。これにより固体含量４９.６％そしてMn＝５０
００のＢＺＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ １０／／２０ジブロ
ックポリマーが得られた。
【００４５】顔料分散体の製造１ １リッターのビーカーに機械式撹拌機を取り付けた。ビ
ーカーに分散体１の９４ｇ及び水１３ｇを入れた。撹拌
しながら１８.７ｇのFW18 黒色顔料（DegussaCorp製, R
idgefield Park, NJ）少しずつ添加した。混合物が十分
に混合物したら、それをM-110F型マイクロフリューダイ
ザー（Microfluidics Corp., Newton,MA）を５回通し
た。フリュイダイザー処理後の粒子の大きさは１０８nm
であり、分散体の顔料濃度は１５％であった。
ーカーに分散体１の９４ｇ及び水１３ｇを入れた。撹拌
しながら１８.７ｇのFW18 黒色顔料（DegussaCorp製, R
idgefield Park, NJ）少しずつ添加した。混合物が十分
に混合物したら、それをM-110F型マイクロフリューダイ
ザー（Microfluidics Corp., Newton,MA）を５回通し
た。フリュイダイザー処理後の粒子の大きさは１０８nm
であり、分散体の顔料濃度は１５％であった。
【００４６】顔料分散体の製造２ この実施例はETEGMA／BzMA／MAA ４／12／12トリブロッ
クポリマー及び２本ロールミルを使用するアニオン性シ
アン顔料分散体の製造を示す。シアン顔料分散体は次の
手順で製造した。下表の成分を混合した。
クポリマー及び２本ロールミルを使用するアニオン性シ
アン顔料分散体の製造を示す。シアン顔料分散体は次の
手順で製造した。下表の成分を混合した。
【表１０】 成 分 量（ｇ） 製造２からの分散体ポリマー(固体含量４９.７％) ４０２.４ フタロシアニン顔料 ３００ ジエチレングリコール ４５ 次にこの混合物を２本ロールミルに充填し、３０分間処
理した。これにより顔料５５％及びポリマー３６.７％
を含有する顔料分散体を得た。次に２本ロールミルチッ
プを水酸化カリウムを中和剤として使用して溶解し、水
性顔料濃厚物を得た。水性顔料分散体濃厚物は下表の成
分を適度に撹拌しながら混合して製造した。
理した。これにより顔料５５％及びポリマー３６.７％
を含有する顔料分散体を得た。次に２本ロールミルチッ
プを水酸化カリウムを中和剤として使用して溶解し、水
性顔料濃厚物を得た。水性顔料分散体濃厚物は下表の成
分を適度に撹拌しながら混合して製造した。
【表１１】 成 分 量（ｇ） 顔料分散体 ７２.７ ＫＯＨ４５.９％水溶液 ９ 脱イオン水 ３１８ これによりＫＯＨで中和したポリマーから９.５５％の
顔料を含有しそして９０モル％の酸性基を有する水性顔
料濃厚物を得た。
顔料を含有しそして９０モル％の酸性基を有する水性顔
料濃厚物を得た。
【００４７】顔料分散体の製造３ この実施例はＢｚＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ １０／／２０
ジブロックポリマー及び２本ロールミルを使用するカチ
オン性シアン顔料分散体の製造を示す。シアン顔料分散
体は次の手順で製造した。下表の成分を混合した。
ジブロックポリマー及び２本ロールミルを使用するカチ
オン性シアン顔料分散体の製造を示す。シアン顔料分散
体は次の手順で製造した。下表の成分を混合した。
【表１２】 成 分 量（ｇ） ポリマー製造３からのポリマー ２０３.０ Heliogen 7072DD PB15 顔料（BASF から入手） １５０.０ １−プロパノール ４５０.０ 次にこの混合物を２本ロールミルに充填し、４５分間処
理した。これにより顔料６０％及びポリマー４０％を含
有する顔料分散体チップを得た。そのＰ／Ｄ＝１.５／
１であった。次に２本ロールミルチップをリン酸を中和
剤として使用して水性顔料濃厚物を得た。水性シアン顔
料分散体濃厚物は下表の成分を適度に撹拌しながら混合
して製造した。
理した。これにより顔料６０％及びポリマー４０％を含
有する顔料分散体チップを得た。そのＰ／Ｄ＝１.５／
１であった。次に２本ロールミルチップをリン酸を中和
剤として使用して水性顔料濃厚物を得た。水性シアン顔
料分散体濃厚物は下表の成分を適度に撹拌しながら混合
して製造した。
【００４８】
【表１３】 成 分 量（ｇ） シアン顔料分散体（分散体製造２から） ３３.３ リン酸（８６.０％） ５.４７ 脱イオン水 １６１.２３ これによりリン酸で中和したポリマーから１０％の顔料
及び９０モル％のアミン基を含有する水性シアン顔料濃
厚物を得た。
及び９０モル％のアミン基を含有する水性シアン顔料濃
厚物を得た。
【００４９】実施例 １ 下表の成分を磁気撹拌により１０〜１５分間混合してイ
ンクを製造した。
ンクを製造した。
【表１４】 成 分 量（ｇ） 顔料分散体１ ２６.７ ２−ピロリドン ６ Liponics(R) EG-1(Lipo Chemical Co製, Paterson, NJ) ８ 脱イオン水 ６２.３
【００５０】コアシェルエマルジョン添加物含有インク
及び対照インクの試験方法 エマルジョン製造例１〜５に記述したコアシェルエマル
ジョン添加物３重量％を等しい量の上記インクに添加し
た。このインクをHewlett Packard DeskJet(R)プリンタ
ー（Hewlett Packrd社製, Palo Alto, CA）を使用して
１／８インチの間隔をあけた７本の平行な１／８インチ
の黒色実線のパターンに噴射した。すべての場合、画質
及びペンの作動は優れていた。画像を２４時間置き、そ
の後市販の黄色ハイライターペンを用いて２回標識付け
した。紙の画像のない部分への黒色のにじみを測定し
た。エマルジョン製造例１〜５に記述したコアシェルエ
マルジョン（３重量％）を含有するすべてのインクは次
表の結果から分かるようにハイライター汚れの劇的な改
良が認められた。
及び対照インクの試験方法 エマルジョン製造例１〜５に記述したコアシェルエマル
ジョン添加物３重量％を等しい量の上記インクに添加し
た。このインクをHewlett Packard DeskJet(R)プリンタ
ー（Hewlett Packrd社製, Palo Alto, CA）を使用して
１／８インチの間隔をあけた７本の平行な１／８インチ
の黒色実線のパターンに噴射した。すべての場合、画質
及びペンの作動は優れていた。画像を２４時間置き、そ
の後市販の黄色ハイライターペンを用いて２回標識付け
した。紙の画像のない部分への黒色のにじみを測定し
た。エマルジョン製造例１〜５に記述したコアシェルエ
マルジョン（３重量％）を含有するすべてのインクは次
表の結果から分かるようにハイライター汚れの劇的な改
良が認められた。
【００５１】
【表１５】 インク試料 元の光学濃度 にじみの光学濃度 黒色インク（対照） １.５７ ０.２５０ 黒色インク＋コアシェル １.５３ ０.０７０ エマルジョン１★ 黒色インク＋コアシェル １.５４ ０.０５５ エマルジョン２★ 黒色インク＋コアシェル １.５０ ０.１２５ エマルジョン３★ 黒色インク＋コアシェル １.４９ ０.０７５ エマルジョン４★ 黒色インク＋コアシェル ０.０６０ エマルジョン５★ ★すべてのエマルジョンは対照インクに３重量％添加した。
【００５２】実施例２ インクをシアン顔料分散物から作った。分散体はＧＴＰ
で作ったＥＴＥＧＭＡ／／ＢｚＭＡ／／ＭＡＡ ４／／
１２／／１２ブロックターポリマーであった。顔料は２
本ロールミル中でこのポリマーで分散させた。インクの
組成は下表の通りであった。
で作ったＥＴＥＧＭＡ／／ＢｚＭＡ／／ＭＡＡ ４／／
１２／／１２ブロックターポリマーであった。顔料は２
本ロールミル中でこのポリマーで分散させた。インクの
組成は下表の通りであった。
【表１６】 成 分 量（重量％） フタロシアニン顔料 ２.５ ２−ピロリドン ６.５ Liponics(R) EG-1 (Lipo Chemicals社製, Paterson, NJ) ５.０ イソプロパノール ２.０ Multranol(R) 4012 (Miles, Inc製, Pittsburgh, PA) １.５ 実施例のインクはフルオロポリマーエマルジョン製造１
からのＰＴＥＥ／ＰＳＥＰＶＥ４.３％を含有してい
た。
からのＰＴＥＥ／ＰＳＥＰＶＥ４.３％を含有してい
た。
【００５３】フルオロポリマーエマルジョン添加剤含有
インク及び対照インクの試験方法 これらのインクはHewlett-Pckard 550C プリンターに取
り付けた改良ペンを用いて試験した。液滴重量はペンを
分析用天秤上の皿の中に発射し、平均液滴重量を算出す
ることにより測定した。液量変動はペンの発射エネルギ
ーがその作動の間を通じて変動することによる液滴量に
おける変動である。
インク及び対照インクの試験方法 これらのインクはHewlett-Pckard 550C プリンターに取
り付けた改良ペンを用いて試験した。液滴重量はペンを
分析用天秤上の皿の中に発射し、平均液滴重量を算出す
ることにより測定した。液量変動はペンの発射エネルギ
ーがその作動の間を通じて変動することによる液滴量に
おける変動である。
【００５４】水堅牢性は一連の印刷した線の上に水を滴
下し、乾燥後流出部の光学濃度を測定することにより評
価した。水の滴下は印刷後最初にそして１時間及び２４
時間遅らせた後に評価した。ハイライター汚れは酸及び
塩基ハイライターを一連の印刷線上に流し、にじみ出た
インクの光学濃度を測定して評価した。摩擦試験はSuth
erlandインク摩擦試験機を使用して３０回こする乾燥摩
擦を実行した。試験は印刷直後行った。こすり落とされ
たインクの最大光学濃度を測定した。
下し、乾燥後流出部の光学濃度を測定することにより評
価した。水の滴下は印刷後最初にそして１時間及び２４
時間遅らせた後に評価した。ハイライター汚れは酸及び
塩基ハイライターを一連の印刷線上に流し、にじみ出た
インクの光学濃度を測定して評価した。摩擦試験はSuth
erlandインク摩擦試験機を使用して３０回こする乾燥摩
擦を実行した。試験は印刷直後行った。こすり落とされ
たインクの最大光学濃度を測定した。
【００５５】
【表１７】 ＰＴＥＥ／ＰＳＥＰＶＥエマルジョンを含有するインク
は液滴量変動から評価して改良されたペンの作動が得ら
れた。エマルジョンなし又はアクリル系エマルジョンを
用いた場合のペンエネルギーの変動より変動の程度が小
さい。これらのインクは印刷直後の改良された開始時の
水堅牢性、並びにポリマー無添加に比べてハイライト試
験における少ない汚れ及び良好な耐摩耗性も示した。
は液滴量変動から評価して改良されたペンの作動が得ら
れた。エマルジョンなし又はアクリル系エマルジョンを
用いた場合のペンエネルギーの変動より変動の程度が小
さい。これらのインクは印刷直後の改良された開始時の
水堅牢性、並びにポリマー無添加に比べてハイライト試
験における少ない汚れ及び良好な耐摩耗性も示した。
【００５６】実施例３ 対照インク３ シアンインクを下表の処方により作った。
【表１８】 成 分 量（ｇ） 製造３からのシアン分散体 １０ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１,３−プロパンジオール １８ 脱イオン水 ７２
【００５７】実施例インク３ シアンインクを下表の処方により作った。
【表１９】 成 分 量（ｇ） シアン分散体濃厚物１ １０ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル−１,３−プロパンジオール １８ エマルジョンポリマー６ １５ 脱イオン水 ５７ 対照インク３及びインク実施例３をギルバートボンド紙
に付着させた。画像の耐水滴下及び２回標識付ハイライ
ター摩耗性を、画像を紙に付着後５分、１時間及び２４
時間の間隔で測定した。
に付着させた。画像の耐水滴下及び２回標識付ハイライ
ター摩耗性を、画像を紙に付着後５分、１時間及び２４
時間の間隔で測定した。
【００５８】１〜４の評点を使用する。水滴下に対する
耐性については評点１を最良、評点４を最低とする。
耐性については評点１を最良、評点４を最低とする。
【表２０】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミラン・ボーフスラーフ・ベツドナーレク アメリカ合衆国デラウエア州19803．ウイ ルミントン．クウインシードライブ1314 (72)発明者 エドワード・ジヨージ・ハワード・ジユニ ア アメリカ合衆国デラウエア州19707．ホツ ケシン．オールドパブリツクロード844 (72)発明者 カスリン・エイミー・パールスタイン アメリカ合衆国デラウエア州19810．ウイ ルミントン．ブランデイウツドドライブ 2134 (72)発明者 スーデベー・トロンソン アメリカ合衆国カリフオルニア州94070. サンカーロス．ロツクリツジロード123
Claims (25)
- 【請求項１】 画像の保全性を改良する有効量のコアシ
ェル又はテトラフルオロエチレンエマルジョンポリマー
を含有する改良された水性キャリア媒体及び不溶性着色
剤を含有するインク。 - 【請求項２】 エマルジョンポリマーがインクの全重量
に基づいて０.０１〜５重量％の量で存在するサーマル
インクジェット印刷に適合する請求項１に記載のイン
ク。 - 【請求項３】 アクリレート、メタクリレート及びそれ
らの混合物からなる群より選ばれるモノマーから製造し
た周囲温度より低いＴｇの成分を有するコアシェルエマ
ルジョンポリマーを含有する請求項２に記載のインク。 - 【請求項４】 モノマーがブチル、エチル、エチルヘキ
シル、メチル、ヒドロキシエチル、プロピル、エトキシ
エチル及びベンジルアクリレートからなる群より選ばれ
るアクリレートである請求項３に記載のインク。 - 【請求項５】 モノマーがエチルヘキシル、ラウリル、
オクチル、ヘキシル、アセチルアセトキシ、ｎ−ブチ
ル、トリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピルメ
タクリレートからなる群より選ばれるメタクリレートで
ある請求項３に記載のインク。 - 【請求項６】 周囲温度より高いＴｇの成分を有する請
求項３に記載のインク。 - 【請求項７】 成分がスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルピロリドン、メタクリレート及びそれらの混合物から
なる群より選ばれるモノマーから製造される請求項６に
記載のインク。 - 【請求項８】 モノマーがイソブチル、メチル、ヒドロ
キシエチル、イソボルニル、プロピル、ベンジル、エチ
ル、シクロヘキシル、ベンジル及びグリシジルメタクリ
レートからなる群より選ばれるメタクリレートである請
求項７に記載のインク。 - 【請求項９】 低いＴｇセグメントが５５〜９５重量％
のコアシェルエマルジョンポリマーを含有し、そして高
いＴｇセグメントが５〜４５重量％のコアシェルエマル
ジョンポリマーを含有する請求項６に記載のインク。 - 【請求項１０】 ０.１〜８％の顔料、０.１〜８％のブ
ロックコポリマー分散剤、及び７０〜９７.５％の水性
キャリア媒体を含有し、ここで前記百分率は全インク組
成物の重量百分率である請求項９に記載のインク。 - 【請求項１１】 エマルジョンポリマーがインクの全重
量に基づいて固体含量５.１〜２０重量％の量で存在す
る連続流れ、圧電式、又はエアブラシ印刷用に適合する
請求項１に記載のインク。 - 【請求項１２】 アクリレート、メタクリレート及びそ
れらの混合物からなる群より選ばれるモノマーから製造
した周囲温度より低いＴｇの成分を有するコアシェルエ
マルジョンポリマーを含有する請求項１１に記載のイン
ク。 - 【請求項１３】 モノマーがブチル、エチル、エチルヘ
キシル、メチル、ヒドロキシエチル、プロピル、エトキ
シエチル及びベンジルアクリレートからなる群より選ば
れるアクリレートである請求項１２に記載のインク。 - 【請求項１４】 モノマーがエチルヘキシル、ラウリ
ル、オクチル、ヘキシル、アセチルアセトキシ、ｎ−ブ
チル、トリス（トリメチルシロキシ）−シリルプロピル
メタクリレートからなる群より選ばれるメタクリレート
である請求項１２に記載のインク。 - 【請求項１５】 周囲温度より高いＴｇの成分を有する
請求項１２に記載のインク。 - 【請求項１６】 成分がスチレン、メチルスチレン、ビ
ニルピロリドン、メタクリレート及びそれらの混合物か
らなる群より選ばれるモノマーから製造される請求項１
５に記載のインク。 - 【請求項１７】 モノマーがイソブチル、メチル、ヒド
ロキシエチル、イソボルニル、プロピル、ベンジル、エ
チル、シクロヘキシル、ベンジル及びグリシジルメタク
リレートからなる群より選ばれるメタクリレートである
請求項１６に記載のインク。 - 【請求項１８】 低いＴｇセグメントが５５〜９５重量
％のコアシェルエマルジョンポリマーを含有し、そして
高いＴｇセグメントが５〜４５重量％のコアシェルエマ
ルジョンポリマーを含有する請求項１５に記載のイン
ク。 - 【請求項１９】 ０.１〜８％の顔料、０.１〜８％のブ
ロックコポリマー分散剤、及び７０〜９７.５％の水性
キャリア媒体を含有し、ここで前記百分率は全インク組
成物の重量百分率である請求項１８に記載のインク。 - 【請求項２０】 式 【化１】 （式中、ＲfはＦ、Ｃｌ、又はＣ1〜Ｃ10ペルフルオロア
ルキル基であり、そしてＷはＦ、Ｃｌ、またはＯＨであ
る）の基で表される懸垂側鎖を有するテトラフルオロエ
チレンエマルジョンポリマーを含有する請求項１に記載
のインク。 - 【請求項２１】 懸垂側鎖の中のＷがＦである請求項１
２に記載のインク。 - 【請求項２２】 テトラフルオロエチレンエマルジョン
ポリマーがフッ素化ビニル化合物を式 【化２】 （式中、ＲfはＦ、Ｃｌ、又はＣ1〜Ｃ10ペルフルオロア
ルキル基である）の少なくとも１個の基を有するモノマ
ーと反応させることにより製造される請求項２０に記載
のインク。 - 【請求項２３】 テトラフルオロエチレンエマルジョン
がテトラフルオロエチレン及びペルフルオロ（３,６−
ジオキサ−４−メチル−７−オクテンスルホニルフルオ
リド）のコポリマーである請求項２２に記載のインク。 - 【請求項２４】 テトラフルオロエチレンエマルジョン
がテトラフルオロエチレンと、ペルフルオロ−３,６−
ジオキサ−５−トリフルオロメチル−オクト−７−エニ
ルスルホニルフルオリド；メチルペルフルオロ−４,７
−ジオキサ−５−トリフルオロメチル−ノン−８−エン
カルボキシレート；ＰＳＥＰＶＥ、酸形態；ヘキサフル
オロプロピレン；及びペルフルオロメチルエチルエーテ
ルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノマーと
のコポリマーである請求項２０に記載のインク。 - 【請求項２５】 ０.１〜８％の顔料、０.１〜８％のブ
ロックコポリマー分散剤、及び７０〜９７.５％の水性
キャリア媒体を含有し、ここで前記百分率は全インク組
成物の重量百分率である請求項２０に記載のインク。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/774,986 US5912280A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Ink jet inks containing emulsion-polymer additives to improve water-fastness |
| US774986 | 1996-12-27 |
Publications (2)
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