JPH10182762A

JPH10182762A - 硬化性透明樹脂組成物及び硬化透明樹脂

Info

Publication number: JPH10182762A
Application number: JP34382196A
Authority: JP
Inventors: Takashi Watanabe; 貴志渡邉; Takenobu Hatasawa; 剛信畠澤
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1996-12-24
Filing date: 1996-12-24
Publication date: 1998-07-07

Abstract

(57)【要約】【課題】透明性、硬化性、耐候着色性、低吸水性、光
学的均一性等の諸性質を有する光学用途の硬化物を得る
のに最適な硬化性透明樹脂組成物を提供する。【解決手段】（Ｉ）で示されるバインダー樹脂と、
（II）又は（III ）又は（IV）で示される重合性モノマ
ーと、重合反応開始剤とを含む樹脂組成物。モノマー
は、バインダー樹脂とモノマーの合計に対して３０〜６
０重量％。ｎ：１〜２４の整数、Ｒ₁、Ｒ₂：脂肪族炭
化水素基、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基、Ｒ
₃：シアノ基又は芳香族炭化水素基。【化１】【化２】【化３】【化４】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光学材料、コーテ
ィング剤、接着剤等の産業分野、特に、光学材料の分野
に有用な硬化性透明樹脂組成物、より詳しくは、硬化性
及び透明性に優れると共に光学的均一性に優れる硬化物
を得ることのできる、エチレングリコールジメタクリル
樹脂から選ばれるバインダー樹脂を含む硬化性透明樹脂
組成物及び硬化透明樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学材料としては、ポリメチルメ
タクリレート（ＰＭＭＡ）系樹脂、ポリカーボネート
（ＰＣ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳｔ）樹脂、ポリアク
リロニトリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネートの重合体等が利用されている。これらは軽量
性、安全性、加工性に優れており、その需要は年々増大
している。

【０００３】しかし、これら従来の有機光学材料、例え
ば、ポリメチルメタクリレート系樹脂の場合、透明性や
耐候性には優れるが、その樹脂特性として吸水性が大き
いため形状や屈折率が変化し、光学材料としては不安定
である。また、ポリカーボネート樹脂及びポリスチレン
樹脂は複屈折、経時劣化等の問題点がある。

【０００４】また、これらの他にも種々の光学材料用樹
脂が提案されている。例えば、特公平７−５１６３１号
公報には、ポリチオエーテル骨格プレポリマーと重合性
モノマーとを含む硬化性組成物が開示されている。しか
しながら、この組成物から得られる硬化物は、硬化性、
透明性が不十分で、また、耐候着色性、光学的均一性に
も問題があり、光学材料としての諸性質を満足するもの
ではなかった。

【０００５】また一般に、これらの光学用樹脂は、注型
重合で長い時間をかけてゆっくり反応させて製造する必
要があり、生産性に劣る等の問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を解決し、光学用途を始め、コーティン
グ剤等の透明性を要求される用途に使用することのでき
る、透明性、硬化性（生産性、硬度）、耐候着色性、低
吸水性、光学的均一性等の諸性質を合わせ持つ硬化物を
得るのに最適な硬化性透明樹脂組成物及び硬化透明樹脂
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、エチレングリコールジメタクリル樹脂か
ら選ばれるバインダー樹脂と特定の重合性モノマーと反
応開始剤とを含む樹脂組成物から、高透明性、硬化性、
耐候着色性、低吸水性、光学的均一性に優れた硬化物が
得られることを見出だし、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の硬化性透明樹脂組成物
は、バインダー樹脂と重合性モノマーと重合反応開始剤
とを含む樹脂組成物であって、バインダー樹脂は、下記
一般式（Ｉ）で示される化合物のうちから少なくとも１
種選ばれる。

【０００９】

【化８】

【００１０】一般式（Ｉ）において、ｎは１〜２４の整
数を表す。

【００１１】重合性モノマーは、下記一般式（II）で示
される単官能メタクリル酸エステル、一般式（III ）で
示される単官能アクリル酸エステル及び一般式（IV）で
示されるビニル化合物のうちから少なくとも１種選ばれ
る。

【００１２】

【化９】一般式（II）において、Ｒ₁は、炭素数２０以下の脂肪
族炭化水素基、炭素数２０以下の脂環式炭化水素基又は
芳香族炭化水素基を表す。

【００１３】

【化１０】一般式（III ）において、Ｒ₂は、炭素数２０以下の脂
肪族炭化水素基、炭素数２０以下の脂環式炭化水素基又
は芳香族炭化水素基を表す。

【００１４】

【化１１】一般式（IV）において、Ｒ₃は、シアノ基又は芳香族炭
化水素基を表す。

【００１５】本発明の樹脂組成物において、重合性モノ
マーの組成比は、バインダー樹脂と重合性モノマーの合
計に対して３０〜６０重量％である。

【００１６】以下、本発明について詳しく説明する。

【００１７】本発明においてはバインダー樹脂として、
前記一般式（Ｉ）で示されるエチレングリコールビスメ
タクリレート類（式中のｎは１〜２４の整数）を用い
る。一般式（Ｉ）中のｎが２５以上のエチレングリコー
ルビスメタクリレート類では、得られる樹脂の透明性が
悪くなる。このようなエチレングリコールビスメタクリ
レート類としては、例えば、エチレングリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチ
レングリコールジメタクリレート、ノナエチレングリコ
ールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコール
ジメタクリレート、エイコサエチレングリコールジメタ
クリレート等が挙げられる。これらのうちの一種を単独
で用いても良く、また、これらの二種類以上を併用して
も良い。

【００１８】本発明においては、一般式（Ｉ）中のｎが
８〜１５のエチレングリコールビスメタクリレート類を
用いることが好ましい。ｎが８未満のものであると、樹
脂の精製が困難で、不純物のための着色及び反応による
黄変性の問題が出てくる場合がある。また、重合時に収
縮歪みが大きく、そり等の問題も生じてくる。一方、ｎ
が１５より大きいものであると、不純物の問題以外に、
樹脂の粘度が増大して取り扱い上不便であることや、硬
化物の硬度が不十分であり、薄膜状の硬化物が得られに
くいといった成型上の問題も生じる。従って、本発明に
おいて特に好ましいバインダー樹脂は、ノナエチレング
リコールジメタクリレート、テトラデカエチレングリコ
ールジメタクリレート等である。

【００１９】本発明においては、重合性モノマーとし
て、前記一般式（II）で示される単官能メタクリル酸エ
ステル、前記一般式（III ）で示される単官能アクリル
酸エステル及び前記一般式（IV）で示されるビニル化合
物のうちの少なくとも１種を用いる。

【００２０】一般式（II）に示される単官能メタクリル
酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸
ｔ−ブチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オク
タデシル、メクタクリル酸シクロヘキシル、メクタクリ
ル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸トリシクロデシル、メタクリル酸アダ
マンチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。

【００２１】これらのうち、一般式（II）中のＲ₁が、
炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基又は炭素数２０以下
の脂環式炭化水素基であるものが透明性の点から好まし
い。また、脂肪族炭化水素基では炭素数の増加に従い、
耐熱性が急激に減少する。

【００２２】よって、例えば、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル
等が好ましい。

【００２３】一般式（III ）で示される単官能アクリル
酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ジエチレングリコールエトキシレート、アク
リル酸ｎ−ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル等が挙
げられる。一般式（II）で示される単官能メタクリル酸
エステルとほぼ同様に使用できるが、反応時間が早くな
る一方、硬度が落ちるといった欠点もある。

【００２４】一般式（IV）で示されるビニル化合物とし
ては、例えば、アクリロニトリル、スチレン、メチルス
チレン、エチルスチレン等が挙げられる。これらのう
ち、アクリロニトリル、スチレンが耐熱性、耐薬品性、
靭性の面から好ましい。

【００２５】これら一般式（II）、一般式（III ）又は
一般式（IV）で示される重合性モノマーのうちの一種を
単独で用いても良く、また、これらの二種類以上を併用
しても良いが、耐候着色の点から、一般式（II）で示さ
れるメタクリル酸エステルを重合性モノマーの少なくと
も一部として用いることが好ましい。

【００２６】本発明の硬化性樹脂組成物における重合性
モノマーの組成比は、バインダー樹脂と重合性モノマー
の合計に対して３０〜６０重量％であり、好ましくは３
０〜５０重量％であり、より好ましくは３０〜４５重量
％である。重合性モノマーの組成比が３０重量％未満で
あると、重合性モノマーを配合しなかった場合と比較し
て、諸物性に大きな変化は見られず、硬度や耐候着色の
問題が生じる。一方、６０重量％を越えると、重合時の
収縮歪みの影響が大きくなり、その結果光学歪みが生
じ、光学用途には適さなくなる。重合性モノマーの組成
比が３０〜６０重量％である時これらの問題は改善さ
れ、光学用途には適する硬化性透明樹脂組成物となる。

【００２７】本発明の硬化性透明樹脂組成物には、ラジ
カル重合によって硬化させるために、重合反応開始剤を
含ませる。重合反応開始剤は、熱、マイクロ波、赤外
線、または紫外線によってラジカルを生成し得るラジカ
ル重合開始剤であれば良く、硬化性組成物の用途目的に
応じて適宜選択することができる。

【００２８】熱、マイクロ波、赤外線による重合に際し
て使用できるラジカル重合開始剤としては、例えば、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス−
１−シクロヘキサンニトリル等のアゾ系化合物、メチル
エチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパ
ーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、アセチル
アセトンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、イソ
ブチリルパーオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルパ
ーオキシド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキシド、ラウ
ロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシ
ド等のジアシルパーオキシド類、２，４，４−トリメチ
ルペンチル−２−ヒドロパーオキシド、ジイソプロピル
ベンゼンパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ
−ブチルパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、ジク
ミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキシド、トリス（ｔ−ブチルパーオ
キシド）トリアジン等のジアルキルパーオキシド類、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオ
キシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシピバーレート、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
−ブチルパーオキシイソブチレート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシヘキシサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキシサヒドロテレフタレート、ジ−ｔ−
ブチルパーオキシアゼレート、ｔ−ブチルパーオキシ
３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペート等
のアルキルパーエステル類、ジイソプロピルパーオキシ
ジカーボナート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカー
ボナート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボナ
ート等のパーカーボナート類が挙げられる。

【００２９】紫外線による重合に際して使用できるラジ
カル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、メチルフ
ェニルグリオキシレート、２，２−ジエトキシアセトフ
ェノン、４′−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロピオフェノン、４，４′−ビス（ジエチルアミン）ベ
ンゾフェノン、ベンゾフェノン、メチル（ｏ−ベンゾイ
ル）ベンゾエート、１−ヒドロキシ−２−シクロヘキシ
ル−フェニル−ケトン、１−フェニル−１，２−プロパ
ンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、
１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−ベ
ンゾイル）オキシム、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインオ
クチルエーテル、ベンジル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ジアセチル、２−ベン
ジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフ
ェニル）ブタノン−１，２，２−ジメトキシ−１，２−
ジフェニルエタン−１−オン等のカルボニル化合物、メ
チルアントラキノン、クロロアントラキノン、クロロチ
オキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプ
ロピルチオキサントン等のアントラキノンまたはチオキ
サントン誘導体、ジフェニルジスルフィド、ジチオカー
バメート等の硫黄化合物、２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビスアシル
フォスフィンオキサイドが挙げられる。

【００３０】これらの中で硬化速度を速くするには紫外
線による重合開始剤を用いるのが好ましく、なかでも、
特に透明性が重要である場合、２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピオフェノン、１−ヒドロキシ−２−シクロヘ
キシル−フェニル−ケトン、２，４，６−トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、メチルフェニルグリオキシ
レート等の開始剤を用いるのが更に好ましい。

【００３１】ラジカル重合開始剤の使用量は、ラジカル
重合開始剤の種類（反応性）や、重合性モノマー及び／
又はバインダー樹脂の種類、組成比により変化するの
で、一概には決められないが、通常はバインダー樹脂と
重合性モノマーの合計に対して、０．００１〜１０重量
％の範囲であり、好ましくは０．００１〜０．５重量％
の範囲である。ラジカル重合開始剤の量が０．００１重
量％未満であると反応が進まず、樹脂が劣化してしま
う。一方、１０重量％を越えると、重合中に発泡した
り、黄変性の問題が生じる上、樹脂組成物が非常に高価
になってしまい、経済的ではない。

【００３２】本発明の硬化性透明樹脂組成物は、ラジカ
ル重合開始剤の種類に応じて、常法によってラジカルを
生成させ、重合を行ない硬化させることができる。

【００３３】また、本発明の硬化性透明樹脂組成物に
は、必要に応じて、公知の重合禁止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、離型剤、帯電防止
剤、その他の添加剤を配合することができる。

【００３４】（作用）本発明の硬化性透明樹脂組成物
は、バインダー樹脂として、前記一般式（Ｉ）で示され
るエチレングリコールビスメタクリレート類を含み、重
合性モノマーとして、前記一般式（II）で示される単官
能メタクリル酸エステル、前記一般式（III ）で示され
る単官能アクリル酸エステル及び前記一般式（IV）で示
されるビニル化合物のうちの少なくとも１種を含み、重
合反応開始剤を含むので、この樹脂組成物を重合反応に
より硬化させることによって、透明性、硬化性（生産
性、硬度）、耐候着色性、低吸水性、光学的均一性等の
諸性質を合わせ持つ硬化透明樹脂を得ることができる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例を挙げるこ
とにより、本発明をさらに具体的に説明する。

【００３６】［実施例１］バインダー樹脂としてのテト
ラエチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）
のｎ＝４）６５ｇに、モノマーとしてのメタクリル酸シ
クロヘキシル（一般式（II）のＲ₁：シクロヘキシル）
３５ｇを加え、両者を混合した。この樹脂組成物１００
重量部に対して、ラジカル重合開始剤として１−ヒドロ
キシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトンを０．５重量
部加え混合し、硬化性樹脂組成物を得た。

【００３７】縦１３０ｍｍ×横１３０ｍｍのソーダガラ
ス板に、片面離型処理された厚さ１５ｍｍの合成樹脂製
のスペーサー材を用いて、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ
×深さ１５ｍｍの堰を作り、これに上記樹脂組成物を入
れ、同じ大きさのソーダガラス板を積層して樹脂組成物
を封入した。これに、高圧水銀灯により約５８ｍＪ／ｓ
・ｃｍ²の紫外光を照射して、樹脂組成物を硬化させ
た。

【００３８】このときの樹脂組成物の硬化時間(1) を測
定し、得られた硬化樹脂の諸物性値（(2) 〜(6) ）を下
記の方法により測定評価した。

【００３９】(1) 硬化時間（分）封入するのに用いたソーダガラス板が手で動かして動か
なくなった時間を測定し、この時間を硬化時間（分）と
した。

【００４０】(2) 全光線透過率（％）厚み１５ｍｍの硬化樹脂サンプルについて、村上色彩技
術研究所の変角全光線透過率計ＨＧ−２００を用いて測
定した。

【００４１】(3) 吸水率（％）ＪＩＳ−Ｋ−７２０９の試験片を作成し、これを５０℃
で５日間減圧乾燥した（このときの乾燥重量ｗ₁）。こ
の乾燥試験片を、１００℃の水中に２時間浸漬し、浸漬
後の重量ｗ₂を測定した。この際の重量増加の割合を乾
燥重量を基準にして示した。すなわち、吸水率（％）＝［（ｗ₂−ｗ₁）／ｗ₁）］×１００

【００４２】(4) 硬化物外観目視による観察により、ムラ、透明性を評価し、無色透
明で均一に見える物を○とした。それ以外を×とした。

【００４３】(5) 耐候着色硬化物を８５℃、湿度７０％に２０００時間投入し、硬
化物の外観が変化しなかったものを○とし、それ以外を
×とした。

【００４４】(6) 硬度全光線透過率の測定に用いた硬化樹脂サンプルについ
て、ＪＩＳ−Ｋ−７２０２に従い、ロックウェル硬さの
Ｍスケールの測定を行った。

【００４５】［実施例２］バインダー樹脂としてテトラ
エチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）の
ｎ＝４）６５ｇを用い、モノマーとしてメタクリル酸シ
クロヘキシル１７．５ｇ及びメチルスチレン１７．５ｇ
を用いた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成
物を得た。次に、実施例１と同様にして樹脂組成物を硬
化させ、同様に測定評価を行なった。

【００４６】［実施例３］バインダー樹脂としてテトラ
エチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）の
ｎ＝４）６５ｇを用い、モノマーとしてメタクリル酸シ
クロヘキシル１７．５ｇ及びアクリル酸ジエチレングリ
コールエトキシレート（一般式（III ）のＲ₂：−Ｃ₂
Ｈ₄ＯＣ₂Ｈ₅）１７．５ｇを用いた以外は実施例１と
同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施例１
と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評価を
行なった。

【００４７】［実施例４］バインダー樹脂としてトリコ
サエチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）
のｎ＝２３）６０ｇを用い、モノマーとしてメタクリル
酸メチル４０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、
硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施例１と同様にして
樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評価を行なった。

【００４８】［実施例５］バインダー樹脂としてトリコ
サエチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）
のｎ＝２３）６０ｇを用い、モノマーとしてメタクリル
酸メチル２０ｇ及びスチレン２０ｇを用いた以外は実施
例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実
施例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定
評価を行なった。

【００４９】［実施例６］バインダー樹脂としてトリコ
サエチレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）
のｎ＝２３）６０ｇを用い、モノマーとしてアクリロニ
トリル２０ｇ及びスチレン２０ｇを用いた以外は実施例
１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施
例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評
価を行なった。

【００５０】［実施例７］バインダー樹脂としてノナエ
チレングリコールジメタクリレート（一般式（Ｉ）のｎ
＝９）６０ｇを用い、モノマーとしてメタクリル酸メチ
ル４０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、硬化性
樹脂組成物を得た。次に、実施例１と同様にして樹脂組
成物を硬化させ、同様に測定評価を行なった。

【００５１】［実施例８］バインダー樹脂としてテトラ
デカエチレングリコールジメタクリレート（一般式
（Ｉ）のｎ＝１４）６０ｇを用い、モノマーとしてメタ
クリル酸メチル４０ｇを用いた以外は実施例１と同様に
して、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施例１と同様
にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評価を行なっ
た。

【００５２】［実施例９］バインダー樹脂としてテトラ
デカエチレングリコールジメタクリレート（一般式
（Ｉ）のｎ＝１４）６０ｇを用い、モノマーとしてメタ
クリル酸メチル２０ｇ及びスチレン２０ｇを用いた以外
は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次
に、実施例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様
に測定評価を行なった。

【００５３】［実施例１０］バインダー樹脂としてテト
ラデカエチレングリコールジメタクリレート（一般式
（Ｉ）のｎ＝１４）６０ｇを用い、モノマーとしてアク
リロニトリル２０ｇ及びスチレン２０ｇを用いた以外は
実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次
に、実施例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様
に測定評価を行なった。

【００５４】［比較例１］バインダー樹脂は用いず、モ
ノマーとしてメタクリル酸メチルのみを用いた以外は実
施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、
実施例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測
定評価を行なった。

【００５５】［比較例２］モノマーは用いず、バインダ
ー樹脂としてノナエチレングリコールジメタクリレート
（一般式（Ｉ）のｎ＝９）のみを用いた以外は実施例１
と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施例
１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評価
を行なった。

【００５６】［比較例３］モノマーは用いず、バインダ
ー樹脂としてビス（４−メタクリロイルチオフェニル）
スルフィドＭＰＭＳＡ（住友精化製：特公平７−５１６
３１号公報に記載の化合物）のみを用いた以外は実施例
１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。次に、実施
例１と同様にして樹脂組成物を硬化させ、同様に測定評
価を行なった。

【００５７】実施例１〜１０及び比較例１〜３につい
て、バインダー樹脂及びモノマー組成のまとめを表１に
示し、樹脂組成物の硬化時間及び硬化樹脂の諸物性値を
表２に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】表２から、実施例１〜１０では、樹脂組成
物の硬化時間が短く硬化樹脂の生産性に優れ、得られた
硬化物も諸物性値に優れるものである。とりわけ、バイ
ンダー樹脂として一般式（Ｉ）のｎ＝８〜１５のものを
用いた実施例７〜１０では、全光透過率、硬度に非常に
優れる。

【００６１】これに対して、比較例１では硬化時間が非
常に長く生産性の面で劣り、吸水率も高い。また、比較
例２では硬化物が柔らかすぎるので、成形品としては適
さない。比較例３では硬化時間が長い上に、透明性にも
劣る。また、黄変してしまい、耐候性も良くない。

【００６２】従って、本発明による硬化性樹脂組成物
は、従来の硬化性樹脂よりも硬化時間が短く生産性に優
れると共に、従来の硬化樹脂と同程度の全光透過率を有
し、透明性、光学的均一性にも優れる硬化樹脂を得るこ
とができる。また組成物の配合を変えることにより、硬
化時間を制御でき、樹脂の粘度も制御が可能であり、硬
化製造法により変えることができる。

【００６３】

【発明の効果】本発明の硬化性透明樹脂組成物は、上述
のように、硬化時間が短く硬化樹脂の生産性に優れ、光
学材料、コーティング剤等に有用である。

【００６４】また本発明の樹脂組成物より得られる本発
明硬化透明樹脂は、優れた透明性を有し、耐候性にも優
れ、低吸水性であり、主に光学材料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＧ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダー樹脂と重合性モノマーと重合
反応開始剤とを含む樹脂組成物であって、バインダー樹脂は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物
のうちから少なくとも１種選ばれ、【化１】（式中、ｎは１〜２４の整数を表す）重合性モノマー
は、下記一般式（II）で示される単官能メタクリル酸エ
ステル、一般式（III ）で示される単官能アクリル酸エ
ステル及び一般式（IV）で示されるビニル化合物のうち
から少なくとも１種選ばれ、【化２】（式中、Ｒ₁は、炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基、
炭素数２０以下の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素
基を表す）【化３】（式中、Ｒ₂は、炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基、
炭素数２０以下の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素
基を表す）【化４】（式中、Ｒ₃は、シアノ基又は芳香族炭化水素基を表
す。）重合性モノマーの組成比は、バインダー樹脂と重
合性モノマーの合計に対して３０〜６０重量％であるこ
とを特徴とする、硬化性透明樹脂組成物。
【請求項２】重合性モノマーが、下記一般式（II）で
示される単官能メタクリル酸エステル及び一般式（IV）
で示されるビニル化合物のうちから少なくとも１種選ば
れることを特徴とする、請求項１に記載の硬化性透明樹
脂組成物。【化５】（式中、Ｒ₁は、炭素数２０以下の脂肪族炭化水素基又
は炭素数２０以下の脂環式炭化水素基を表す）【化６】（式中、Ｒ₃は、シアノ基又はフェニル基を表す。）
【請求項３】バインダー樹脂が、下記一般式（Ｉ）で
示される化合物のうちから少なくとも１種選ばれること
を特徴とする、請求項１又は２に記載の硬化性透明樹脂
組成物。【化７】（式中、ｎは８〜１５の整数を表す）
【請求項４】請求項１〜３のうちのいずれか１項に記
載の硬化性透明樹脂組成物を重合反応により硬化させて
得られる、硬化透明樹脂。