JPH1017808A

JPH1017808A - 記録液

Info

Publication number: JPH1017808A
Application number: JP8372997A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hirasa; 崇平佐; Masahiro Yamada; 昌宏山田; Makoto Ishizu; 誠石津
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1997-04-02
Publication date: 1998-01-20
Anticipated expiration: 2017-04-02
Also published as: JP3907263B2

Abstract

(57)【要約】【課題】普通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、
記録濃度が高く、印字品位、耐光性など耐水性以外の堅
牢性も良好な黒色の記録物を得ることが可能であり、該
記録液の高温下での長期保存安定性も良好である記録液
を得る。また記録の信頼性も高く、特にインクジェット
記録用に使用した場合、記録液の吐出安定性、吐出応答
性や、間欠吐出の場合の安定性にも優れた記録液を提供
する。【解決手段】水性媒体、及び下記物性を有するカーボ
ンブラックを含有することを特徴とする記録液。カーボンブラック物性ＤＢＰ吸油量：１４０ｍｌ／１００ｇ以上、揮発分：４重量％以下。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性媒体記録液、
特にインクジェット用記録液、もしくは筆記具用記録液
に適した黒色系の記録液に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液と
しては酸性染料や直接染料を水性媒体中に溶解した水性
インク、あるいは、油溶性染料を有機溶剤中に溶解した
溶剤系インクが使用されている。溶剤系インクは溶剤を
使用するため、環境安全面で問題があり、用途が限られ
オフィスなどでの使用は適さないなど用途が限られてい
る。一方水性インクは水溶性の色素を使用するため、特
に普通紙に記録した場合、記録物の耐水性が劣ることが
問題である。また、これらの染料を用いたインクの記録
物は耐光性の面でも不十分である。また、このようなこ
とはインクジェット用のみならず、筆記具用記録液につ
いても同様である。

【０００３】前記の問題点を改良するため、色材として
耐水性及び耐光性に優れたカーボンブラックを用い、カ
ーボンブラックを水性媒体中に分散した水性分散インク
が一部で用いられている。しかし、従来のカーボンブラ
ックの水性分散インクは長期の保存安定性や記録物の記
録濃度が不十分なことや、吐出耐久性の面などで問題が
ある。

【０００４】工業的なカーボンブラックとして、これま
でチャンネルブラック、ファーネスブラック等がよく知
られている。しかしながら、これらの工業的なカーボン
ブラックの物性としては、これまで、チャンネルブラッ
クについては、高ＤＢＰ吸油量かつ高揮発分のものが、
また、ファーネスブラックについては、低ＤＢＰ吸油量
かつ低揮発分のものが一般的であり、記録液用途向けに
もこのような物性のカーボンブラックが用いられてい
る。

【０００５】即ち、特開平３−１３４０７３号公報では
吐出安定性の向上を目的として中性及び塩基性（ｐＨ７
〜１０）のファーネスカーボンブラックと水溶性樹脂を
含有するインクジェット記録用記録液を記載している
が、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量及び揮発分と印字
濃度についての記載はない。実際にはＤＢＰ吸油量及び
揮発分のいずれかが本発明の特定の物性を満たさないカ
ーボンブラックであり、十分な性能は得られない。

【０００６】また特開平３−２１０３７３号公報では、
酸性のカーボンブラックと水溶性樹脂を含有する印字濃
度の向上する記録液を記載しているが、揮発分が３．５
〜８重量％、ＤＢＰ吸油量が４５〜１７０ｍｌ／１００
ｇと大きいものと小さいものとを同等に記載しており、
実際にはＤＢＰ吸油量及び揮発分のいずれかが、本発明
の特定の物性を満たさないカーボンブラックであること
から、十分な性能は得られない。印字濃度とＤＢＰ吸油
量との関係については全く示唆していない上、高温で長
時間保存した場合の安定性が不十分であるため、分散剤
を十分選択して使用する必要がある。更に、特開平７−
３３１１４１号公報には、ＤＢＰ吸油量が７５ｍｌ／１
００ｇ以上のカーボンブラックを用いたインクジェット
記録用記録液を記載しているが、カーボンブラックの揮
発分について記載されておらず、また、実際には揮発分
が本発明の範囲を満たさない高揮発分であることから十
分な性能は得られない。

【０００７】一方、特開平２−２７６８７２号、特開平
２−２７６８７３号、特開平２−２７６８７５号、特開
平３−６６７６８号、特開平３−１４０３７７号、特開
平４−５７８５９号、特開平４−５７８６０号、特開平
４−５７８６１号、特開平４−５７８６２号、特開平４
−５７８６３号、特開平４−５８８６４号、特開平４−
５７８６５号、特開平４−５９８７９号、特開平４−３
３２７７３号、特開平５−２４７３９１号等各号公報で
は、これらの問題点を改良する目的で、アゾ染料、フタ
ロシアニン染料などの水溶性色素を併用しているが、該
水溶性の色素を使用することから、耐水性の面で問題が
ある。このように、カーボンブラックの水性分散系記録
液は、未だ工業的に十分な性能を達成するに至っていな
い。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録用もしくは筆記具用として、普通紙に記録した場
合にも耐水性が良好で、高濃度の記録が可能で、記録の
信頼性も高く（例えばインクジェット記録に使用する際
などに、吐出安定性、吐出応答性、間欠吐出の際の安定
性などが優れる）、記録物の印字品位、耐光性など耐水
性以外の堅牢性も良好な記録が可能であると共に、特に
高温で長期間保存した場合でも安定性が良好であるカー
ボンブラックを使用した水性分散インク、及び、加熱に
よる記録液の状態変化を利用してインクジェット記録を
行ういわゆる加熱型のインクジェットプリンターにおい
ても加熱手段である電極板上の不純物の析出（コゲーシ
ョン）などが極めて少ない等、吐出耐久性に優れるカー
ボンブラックを使用した水性分散インクを提供すること
を目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは記録液用の
水性顔料分散ブラックインクの印字濃度向上、耐水性向
上、保存安定性向上、吐出安定性向上を種々検討した結
果、水系媒体及び特定の物性を有するカーボンブラック
を含む記録液を用いると、得られた印字物の印字濃度が
向上するだけでなく、該記録液を用いた時の保存安定性
や吐出安定性が向上することを見出し本発明に至ったも
のである。本発明は、水性媒体及び下記物性を有するカ
ーボンブラックを含有することを特徴とする記録液に存
する。カーボンブラック物性ＤＢＰ吸油量：１４０ｍｌ／１００ｇ以上揮発分：４重量％以下。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、通常１４
０ｍｌ／１００ｇ以上の範囲であるが、１５０ｍｌ／１
００ｇ以上が好ましい。上限としては通常２８０ｍｌ／
１００ｇ以下である。また、揮発分は４重量％以下の範
囲のものを使用するが、３重量％以下が好ましい。

【００１１】該揮発分範囲とすることにより、特に、加
熱型のインクジェットプリンターにおいて、加熱手段で
ある電極板上の不純物の析出（コゲーション）などが極
めて少なくなるなど、吐出耐久性を良好にすることがで
きる。ｐＨとしては７〜１４のものを用いると、記録液
の長期間の保存中にも、使用したカーボンブラックの粒
度が上昇することもなく非常に保存安定性が良好であ
る。ここでｐＨ７〜１４のカーボンブラックとは、いわ
ゆる中性カーボンブラック及びアルカリ性カーボンブラ
ックのことである。それ以外にＢＥＴ比表面積は１００
ｍ²／ｇ以上が好ましく、１５０ｍ²／ｇ以上が更に好
ましく、２００〜７００ｍ²／ｇのものが特に好まし
い。１次粒子径については２４ｎｍ以下が好ましく１８
ｎｍ以下のものが特に好ましい。また、カーボンブラッ
クとしてはファーネスブラックを用いることが好まし
い。

【００１２】尚、ここでいうカーボンブラックのＤＢＰ
吸油量はＪＩＳＫ６２２１Ａ法で測定した値、ｐＨ
は試料１０ｇに蒸留水１００ｍｌを加え、ホットプレー
ト上で１０分間煮沸し室温までに冷却した後、上澄みを
分離し泥状物のｐＨをガラス電極ｐＨメーターを用いて
測定した値、揮発分はＪＩＳＫ６２２１の方法で測定
した値、ＢＥＴ比表面積はＡＳＴＭＤ３０３７Ｄ法
で求めた値、１次粒子径は電子顕微鏡による算術平均径
のことである。これらの特徴を有する本発明の記録液を
用いて印字を行うと、高濃度の記録物を得ることがで
き、記録物の印字品位、耐光性など耐水性以外の堅牢性
も良好な記録が可能であると共に、記録液の保存安定性
や吐出安定性に優れる。

【００１３】本発明の記録液に使用されるカーボンブラ
ックとしては、上記の物性を有するものならば、カーボ
ンブラックを化学的に処理したもの（酸化処理、フッ素
化処理等）や、分散剤、界面活性剤などを物理的または
化学的に結合させたもの（グラフト化処理、分散剤を分
散前にあらかじめ吸着させたもの等）等を使用してもよ
い。なお、これらの表面処理を施したカーボンブラック
の揮発分とは、これらを大量の塩酸水でｐＨ１以下の酸
性条件下で懸濁させた後、濾別して乾燥し、前記の方法
（ＪＩＳＫ６２２１）で測定した値である。

【００１４】また、カーボンブラックとして工業的に入
手可能な製品としては、極めて限られた特殊なグレード
であるが、三菱化学（株）の製品で、商品名が＃３０５
０Ｂ、＃３３５０Ｂ、＃３２５０、＃３７５０等、コロ
ンビアン社の製品で、商品名がＣｏｎｄｕｃｔｅｘ９
７５ＵＬＴＲＡ等、キャボット社の製品で、商品名が
ＶＵＬＣＡＮＸＣ７２Ｒ、ＶＵＬＣＡＮＸＣ７２等
が挙げられる。またこれらのカーボンブラックを化学的
に処理したもの（フッ素化処理等）や、分散剤、界面活
性剤などを物理的または化学的にカーボンブラックに結
合させたもの（グラフトカーボン、分散前に分散剤をあ
らかじめ吸着させたカーボンブラック等）等で、上記の
条件を満足するものが挙げられる。

【００１５】本発明の記録液には分散剤を用いても良
い。使用できる分散剤としては、各種の陰イオン性界面
活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤、高分子系分散剤等が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハ
ク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩
類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ル硫酸エステル塩類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類、α−オレフィンスルホン
酸塩類等が挙げられる。

【００１６】非イオン性界面活性剤としてはポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体
類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリ
マー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類等が挙げられる。

【００１７】陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤
としてはアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩
類、アルキルベタイン類、アミノキサイド類が挙げられ
る。また、高分子系分散剤としてはポリアクリル酸、ス
チレン／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸／
アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共
重合体、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共
重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／
メタクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン
／マレイン酸ハーフエステル共重合体、α−オレフィン
／アリルエーテル／マレイン酸共重合体、スチレン／ス
チレンスルフォン酸共重合体、ビニルナフタレン／マレ
イン酸共重合体、ビニルナフタレン／アクリル酸共重合
体あるいはこれらの塩（リチウム、ナトリウム、カリウ
ム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン、モノエ
タノールアミン、２−アミノ−２−プロピルアルコール
等の有機アミン塩等）等が挙げられる。これらの内陰イ
オン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び高分子系
分散剤が特に優れている。

【００１８】本発明の記録液に用いられる水性媒体は水
を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いる
のが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（＃２００、＃３００、＃４００、＃
６００）、グリセリン、上記グリコール類のアルキルエ
ーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイ
ミダゾリノン、チオジグリコール、２−ピロリドン、ス
ルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、エタノール、イソプロパノ
ール等が挙げられる。

【００１９】本発明の記録液には上記の成分の他に、水
溶性樹脂、防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、尿素化合物
（尿素誘導体、チオ尿素）等を必要に応じて添加しても
良い。これらのカーボンブラック、分散剤及び有機溶剤
は１種類の物を単独で用いても良いが、場合により２種
以上の物を併用することにより、より一層の効果をあげ
ることができる。

【００２０】カーボンブラックの使用量は記録液全重量
に対し１〜１０重量％の範囲が良いが、３〜８重量％が
好ましい。分散剤を使用する場合の使用量はカーボンブ
ラックの重量に対して３〜１００重量％の範囲が良い
が、２０〜８０重量％が好ましい。記録液中の水溶性有
機溶剤の使用量は５〜３０重量％の範囲が良いが、１０
〜２０重量％が好ましい。また、その他の添加剤を用い
る場合は、それぞれ添加の効果が現れ、記録液としての
性能を阻害されない程度に使用されていればよい。通常
は合計で２重量％以下、中でも０．１〜２重量％、特に
０．１〜１重量％の範囲で用いられる。

【００２１】本発明の記録液の調製方法としては上記の
各成分を混合し、分散機を用いてカーボンブラックを微
粒子に摩砕、分散処理することにより行われる。分散機
としてはボールミル、ロールミル、サンドグラインドミ
ル以外に、メディアを用いずに粉砕処理できるナノマイ
ザー、アルティマイザー等のジェットミルが用いられる
が、特にサンドグラインドミル、もしくはメディアに由
来する汚染の少ないジェットミルが好ましい。この摩
砕、分散処理の後、濾過機あるいは遠心分離機を用いて
粗大粒子を除去する。カーボンブラック、分散剤、水以
外の成分は摩砕、分散処理後に添加しても良い。

【００２２】本発明では、記録液中において、カーボン
ブラックの粒径（カーボンブラックの記録液中に存在し
ている状態＝凝集体の粒径を表す）の最大値（粒度分布
の上限）が、３μｍ、好ましくは１μｍであるのがよ
い。平均粒径（体積平均粒子径：体積が５０％の値、以
下「Ｄ−ａｖｅ」と示す）で表した場合は、０．０２〜
１．０μｍの範囲であるようにするのが好ましく、更に
０．０５〜０．５μｍの範囲であるようにするのがより
好ましい。また、摩砕、分散処理は高濃度で調製するこ
とにより効率的実施できるので、高濃度（例えばカーボ
ンブラックの分散液中濃度を５〜２０重量％程度）で摩
砕、分散処理し、該処理液を、水性媒体で希釈して前記
のような最終的な記録液の濃度に調整することが好まし
い。

【００２３】本発明の記録液を用いて印字を行うと、高
濃度で印字品位の優れた記録物を得ることができ、該記
録物の耐光性など耐水性以外の堅牢性も良好な記録が可
能であると共に、記録液としての保存安定性にも優れ
る。特に、加熱型のインクジェットプリンターにおい
て、加熱手段である電極板上の不純物の析出（コゲーシ
ョン）などが極めて少ない等、吐出耐久性に優れてい
る。また、ｐＨが７から１４であるカーボンブラックを
用いた場合には、記録液の長期間の保存中にも、使用し
たカーボンブラックの粒度の上昇を生じることもなく非
常に保存安定性が良好である。

【００２４】

【実施例】以下本発明を実施例によって更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実施
例に限定されるものではない。尚、以下の実施例におい
て「部」及び「％」は重量基準である。実施例１（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン８エチレングリコール７スチレン／スチレンスルフォン酸共重合体Ｎａ塩１（モル比＝７／３、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４３００）カーボンブラックＡ（物性値第２表参照）５イオン交換水２３ ───────────────────────────────── 合計４４

【００２５】上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコー
ティングした円筒形の容器に取り、平均０．５ｍｍ径の
ジルコニアビーズ６７部と共にサンドグラインダーを用
いて１２時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。（印字試験）上記実施例に記された方法で得られた記録
液を用いて、加熱型インクジェットプリンター（ヒュー
レット・パッカード社製ＤｅｓｋＷｒｉｔｅｒＣ）
で電子写真用紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ
製品）にインクジェット記録を行った結果、目詰まりな
ど無く安定でかつ良好な吐出性を示し、印字品位の良好
な印字物が得られた。

【００２６】（印字濃度評価）上記の印字試験で得た印
字物の濃度をマクベス反射濃度計（マクベス社製ＲＤ
９１４）を用いて測定した。評価結果は下記第１表に示
した。（耐水性試験）印字試験で得た印字物をビーカーに取っ
た水道水に５秒浸漬した。印字物乾燥後、字汚れの有無
を目視評価した。結果は以下のように分類し、下記第１
表に示した。 ○──────字汚れほとんどなし △──────かすかに字汚れあるが実用上問題なし ×──────字汚れが目立つ

【００２７】（耐光性試験）印字物をキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製造）を用いて１００時間
照射した後の変退色を目視評価した。結果は以下のよう
に分類し、下記第１表に示した。 ○──────良好 △──────変退色あるが実用上問題なし ×──────変退色が目立つ

【００２８】（コゲーション試験）上記実施例に記され
た方法で得られた記録液を用いて、加熱型インクジェッ
トプリンター（ヒューレット・パッカード社製Ｄｅｓ
ｋＷｒｉｔｅｒＣ）で１５ｃｍ×２５ｃｍのベタ印字
を電子写真用紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ
製品）２５枚に行った後、ヘッドを静かに分解し電極板
をイオン交換水で静かに洗浄する。乾燥後光学顕微鏡で
電極板上付着物を観察する。結果は以下のように分類
し、下記第１表に示した。 ○──────かすかに付着物がみられるが実用上問題
なし △──────付着物が少し見られる ×──────付着物がひどい

【００２９】実施例２（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン５エチレングリコール１０ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分）１．５（スチレン／マレイン酸塩共重合体、日本油脂（株）製）カーボンブラックＢ（物性値第２表参照）５イオン交換水２２．５ ───────────────────────────────── 合計４４

【００３０】上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコー
ティングした円筒形の容器に取り、平均０．５ｍｍ径の
ジルコニアビーズ６７部と共にサンドグラインダーを用
いて１２時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、コゲーション試験、
及び印字濃度評価は実施例１と同様の方法で行った。評
価結果は下記第１表に示した。なお、印字試験結果は実
施例１と同様であった。

【００３１】実施例３（記録液の調製）分散液の組成使用量（部）ジエチレングリコール８エチレングリコール５ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分）２（日本油脂（株）製）カーボンブラックＣ（物性値第２表参照）６イオン交換水２３ ───────────────────────────────── 合計４４

【００３２】上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコー
ティングした円筒形の容器に取り、平均０．５ｍｍ径の
ジルコニアビーズ６７部と共にサンドグラインダーを用
いて１２時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、コゲーション試験、
及び印字濃度評価は実施例１と同様の方法で行った。評
価結果は下記第１表に示した。なお、印字試験結果は実
施例１と同様であった。

【００３３】実施例４（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン８Ｎ−メチルピロリドン３トリエタノールアミン３スチレン／スチレンスルフォン酸塩共重合体１（モル比＝１／１、重量平均分子量（Ｍｗ）＝８０００）カーボンブラックＤ（物性値第２表参照）５イオン交換水２４ ───────────────────────────────── 合計４４

【００３４】上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコー
ティングした円筒形の容器に取り、平均０．５ｍｍ径の
ジルコニアビーズ６７部と共にサンドグラインダーを用
いて１２時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、コゲーション試験、
及び印字濃度評価は実施例１と同様の方法で行った。評
価結果は下記第１表に示した。なお、印字試験結果は実
施例１と同様であった。

【００３５】実施例５（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン７Ｎ−メチルピロリドン７ α−オレフィン（炭素数平均４６）／ペンタエチレン３．５グリコールメチルアリルエーテル／マレイン酸ジカリウム共重合体（モル比＝４：６：１０、重量平均分子量Ｍｗ＝９０００））カーボンブラックＥ（物性値第２表参照）５イオン交換水２１．５ ───────────────────────────────── 合計４４

【００３６】上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコー
ティングした円筒形の容器に取り、平均０．５ｍｍ径の
ジルコニアビーズ６７部と共にサンドグラインダーを用
いて１２時間粉砕処理を行った。得られた液をイオン交
換水５６部で希釈、撹拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用
いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液とした。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、コゲーション試験、
及び印字濃度評価は実施例１と同様の方法で行った。評
価結果は下記第１表に示した。なお、印字試験結果は実
施例１と同様であった。

【００３７】比較例１実施例１において、カーボンブラックとしてカーボンブ
ラックＡを用いる代わりに、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
ＦＷ１８（カーボンブラック、商品名、デグッサ社製
品、物性値第２表参照）を用いた以外は全て同様の方法
で記録液を得た。印字試験、耐水性試験、耐光性試験、
コゲーション試験、及び印字濃度評価は実施例１と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。な
お、印字試験結果は実施例１と同様であった。

【００３８】比較例２実施例２において、カーボンブラックとしてカーボンブ
ラックＢを用いる代わりに、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
Ｓ１７０（カーボンブラック、商品名、デグッサ社製
品、物性値第２表参照）を用いた以外は全て同様の方法
で記録液を得た。印字試験、耐水性試験、耐光性試験、
コゲーション試験、及び印字濃度評価は実施例２と同様
の方法で行った。評価結果は下記第１表に示した。な
お、印字試験結果は実施例１と同様であった。

【００３９】比較例３実施例１において、カーボンブラックとしてカーボンブ
ラックＡを用いる代わりに、ＭＣＦ８８（カーボンブラ
ック、商品名、三菱化学（株）製品、物性値第２表参
照）を用いる以外は全て同様の方法で記録液を得た。印
字試験、耐水性試験、耐光性試験、コゲーション試験、
及び印字濃度評価は実施例２と同様の方法で行った。評
価結果は下記第１表に示した。なお、印字試験結果は実
施例１と同様であった。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】実施例６（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン１６エチレングリコール１８リポランＰＢ−８００２（ライオン（株）製品、商品名）カーボンブラック＃３３５０Ｂ１４（三菱化学（株）製品、商品名）イオン交換水５０ ───────────────────────────────── 合計１００

【００４３】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて６０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。（粒度分布測定）上記実施例に記された方法で得られた
記録液の粒度分布をレーザードップラー式粒度分布計
（商品名：ＭｉｃｒｏｔｒａｃＵＰＡ、日機装販売）
を用いて測定し、結果はＤ−ａｖｅ（μｍ）の値を下記
第３表に示した。測定は記録液を希釈せずに行った。

【００４４】（記録液の保存安定性試験）記録液をテフロン容器に密閉し、７０℃で１ヶ月間保
存した。ゲル化や沈澱物の有無を目視評価した。結果は
以下のように分類し、下記第３表に示した。 ○──────ゲル化や沈澱物ほとんどなし △──────かすかにゲル化や沈澱物がみられるが実
用上問題なし ×──────ゲル化や沈澱物が目立つ上記の７０℃で１ヶ月間保存した記録液を室温にまで
戻し、前記と同様の機器で同様に粒度分布を測定し、Ｄ
−ａｖｅ（μｍ）の値を下記第３表に示した。この他、
印字試験、印字濃度評価、耐水性試験、耐光性試験を実
施例１と同様に行った結果を第３表に示した。なお、印
字試験結果は実施例１と同様であった。本実施例の記録
液は、１ヶ月間保存後も平均粒子径の変化がほとんど無
く、極めて安定な記録液であることがわかる。

【００４５】実施例７（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン１６エチレングリコール１８ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分）３（商品名、スチレン／マレイン酸塩共重合体、日本油脂（株）製品）カーボンブラックＶＵＬＣＡＮＸＣ７２Ｒ７（商品名、キャボット社製品）イオン交換水５６ ───────────────────────────────── 合計１００

【００４６】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて６０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。この記録液を用いて実施例６と
同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度評価、耐水性
試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定性試験を行っ
た結果を第３表に示す。なお、印字試験結果は実施例６
と同様であった。

【００４７】実施例８（記録液の調製）分散液の組成使用量（部）ジエチレングリコール１６エチレングリコール１８ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分）２カーボンブラック＃３０５０Ｂ１１（商品名、三菱化学（株）製品）イオン交換水５３ ───────────────────────────────── 合計１００

【００４８】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて６０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。この記録液を用いて実施例６と
同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度評価、耐水性
試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定性試験を行っ
た結果を第３表に示す。なお、印字試験結果は実施例６
と同様であった。

【００４９】実施例９（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）グリセリン１８イソプロピルアルコール１１トリエタノールアミン７スチレン／スチレンスルフォン酸塩共重合体５（モル比＝１：１、重量平均分子量＝約２，８００）カーボンブラック＃３７５０７（商品名、三菱化学（株）製品）イオン交換水５２ ───────────────────────────────── 合計１００

【００５０】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて６０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。この記録液を用いて実施例６と
同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度評価、耐水性
試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定性試験を行っ
た結果を第３表に示す。なお、印字試験結果は実施例６
と同様であった。

【００５１】実施例１０（記録液の調製）記録液の組成使用量（部）ポリエチレングリコール＃３００１１２−ピロリドン１１Ｎ−メチル−２−ピロリドン４．５ α−オレフィン（炭素数平均４６）／ペンタエチレン７．５グリコールメチルアリルエーテル／マレイン酸ジカリウム共重合体（モル比＝４：６：１０、重量平均分子量Ｍｗ＝９０００））カーボンブラック＃３３５０Ｂ１１（商品名、三菱化学（株）製品）イオン交換水５５ ───────────────────────────────── 合計１００

【００５２】上記の各成分をステンレス製の容器に取
り、平均０．５ｍｍ径のガラスビーズ１５２部と共にサ
ンドグラインダーを用いて６０時間粉砕処理を行った。
得られた液をイオン交換水１２７部で希釈、撹拌した
後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得ら
れた液を記録液とした。この記録液を用いて実施例６と
同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度評価、耐水性
試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定性試験を行っ
た結果を第３表に示す。なお、印字試験結果は実施例１
と同様であった。

【００５３】比較例４実施例６でカーボンブラックとして＃３３５０Ｂを用い
る代わりに、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ１（カーボ
ンブラック、商品名、デグッサ社製品、特開平４−２１
０３７３号記載のもの、物性値第４表参照）を用いる以
外は全て同様の方法で記録液を得た。この記録液を用い
て実施例６と同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度
評価、耐水性試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定
性試験を行った結果を第３表に示す。なお、印字試験結
果は実施例６と同様であった。

【００５４】比較例５実施例７でカーボンブラックとしてＶＵＬＣＡＮＸＣ
７２Ｒを用いる代わりに、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ
１７０（カーボンブラック、商品名、デグッサ社製品、
特開平４−２１０３７３号記載のもの、物性値第４表参
照）を用いる以外は全て同様の方法で記録液を得た。こ
の記録液を用いて実施例６と同様に粒度分布測定、印字
試験、印字濃度評価、耐水性試験、耐光性試験、及び記
録液の保存安定性試験を行った結果を第３表に示す。な
お、印字試験結果は実施例６と同様であった。

【００５５】比較例６実施例６でカーボンブラックとして＃３３５０Ｂを用い
る代わりにＭＣＦ８８（カーボンブラック、商品名、三
菱化学（株）製品、物性値第４表参照）を用いる以外は
全て同様の方法で記録液を得た。この記録液を用いて実
施例５と同様に粒度分布測定、印字試験、印字濃度評
価、耐水性試験、耐光性試験、及び記録液の保存安定性
試験を行った結果を第３表に示す。なお、印字試験結果
は実施例６と同様であった。

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】

【００５８】

【表５】

【００５９】上記第４表中、粒子径＝一次粒子径（ｎｍ）ＦＣ：ＦｕｒｎａｃｅＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋＣＣ：ＣｈａｎｎｅｌＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋをそれぞれ表す。

【００６０】

【発明の効果】本発明の記録液を用いることにより、普
通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、記録濃度が高
く、印字品位、耐光性など耐水性以外の堅牢性も良好な
黒色の記録物を得ることが可能であり、記録液の吐出安
定性も良好である。本発明は上記の特性を有するのでイ
ンクジェット用及び筆記具用に止まらず、他の用途の記
録液として使用する事も出来る。

【００６１】本発明の記録液は、特にインクジェット記
録用に使用するのが好ましい。該インクジェット記録方
法としては、電気エネルギーを利用したもの、熱エネル
ギーを利用したものなど特に限定されず何れにおいても
好ましく使用できる。中でも、加熱型のインクジェット
プリンターにおいて、加熱手段である電極板上の不純物
の析出（コゲーション）などが極めて少ない等、吐出耐
久性に優れているので有利である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性媒体及び下記物性を有するカーボン
ブラックを含有することを特徴とする記録液。カーボンブラック物性ＤＢＰ吸油量：１４０ｍｌ／１００ｇ以上揮発分：４重量％以下。
【請求項２】水性媒体、及び下記物性を有するカーボ
ンブラックを含有することを特徴とする記録液。カーボンブラック物性ＤＢＰ吸油量：１４０ｍｌ／１００ｇ以上揮発分：４重量％以下ｐＨ：７〜１４。
【請求項３】カーボンブラックが更に下記物性を有す
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の記録液。カーボンブラック物性ＢＥＴ比表面積：１００ｍ²／ｇ以上。
【請求項４】カーボンブラックが更に下記物性を有す
ることを特徴とする請求項３記載の記録液。カーボンブラック物性１次粒子径：２４ｎｍ以下。
【請求項５】カーボンブラックとしてファーネスブラ
ックを用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載の記録液。
【請求項６】加熱型インクジェット記録用に用いるこ
とを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の記
録液。