JPH10168294A - 抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH10168294A JPH10168294A JP33199496A JP33199496A JPH10168294A JP H10168294 A JPH10168294 A JP H10168294A JP 33199496 A JP33199496 A JP 33199496A JP 33199496 A JP33199496 A JP 33199496A JP H10168294 A JPH10168294 A JP H10168294A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 抗菌性及び熱安定性に優れ、分子量の低下が
少なく抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑
性樹脂１００重量部に、抗菌性金属イオンを置換担持し
てなる抗菌性ゼオライト０．１〜５重量部及び、カルボ
キシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレ
フィン系ワックスを０．０３〜３重量部を配合した抗菌
性ポリカーボネート樹脂組成物。
少なく抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑
性樹脂１００重量部に、抗菌性金属イオンを置換担持し
てなる抗菌性ゼオライト０．１〜５重量部及び、カルボ
キシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレ
フィン系ワックスを０．０３〜３重量部を配合した抗菌
性ポリカーボネート樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性ポリカーボ
ネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、熱安定性
に優れた抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物に関するも
のである。
ネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、熱安定性
に優れた抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、抗菌性樹脂組成物としてはポリプ
ロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂やＡＢＳ樹脂をベース
樹脂として抗菌性ゼオライトを練込んだものが知られて
おり、日用雑貨品や家電用品等に用いられている（特開
昭５９−１３３２３５）。しかしながら、かかる抗菌性
樹脂製品は、耐熱温度により制限され、高温に曝される
環境では使用できないという問題がある。この問題を解
決するために、ベース樹脂として耐熱性に優れるポリカ
ーボネート樹脂を使用することを試みた。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂に抗菌性ゼオライトを練込む
とポリカーボネート樹脂の分子量が低下したり、成形時
に分解によるシルバーが発生したりして実用性のある抗
菌性材料は得られなかった。一般に抗菌性ゼオライトを
練込んだ樹脂の熱安定化をはかる方法として、抗菌性ゼ
オライトに有機酸を予め配合する方法（特開平４−２２
４５０５）が知られているが、ポリカーボネート樹脂の
熱安定化を解決するには至っていない。
ロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂やＡＢＳ樹脂をベース
樹脂として抗菌性ゼオライトを練込んだものが知られて
おり、日用雑貨品や家電用品等に用いられている（特開
昭５９−１３３２３５）。しかしながら、かかる抗菌性
樹脂製品は、耐熱温度により制限され、高温に曝される
環境では使用できないという問題がある。この問題を解
決するために、ベース樹脂として耐熱性に優れるポリカ
ーボネート樹脂を使用することを試みた。しかしなが
ら、ポリカーボネート樹脂に抗菌性ゼオライトを練込む
とポリカーボネート樹脂の分子量が低下したり、成形時
に分解によるシルバーが発生したりして実用性のある抗
菌性材料は得られなかった。一般に抗菌性ゼオライトを
練込んだ樹脂の熱安定化をはかる方法として、抗菌性ゼ
オライトに有機酸を予め配合する方法（特開平４−２２
４５０５）が知られているが、ポリカーボネート樹脂の
熱安定化を解決するには至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱安
定性に優れた抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を提供
することにある。
定性に優れた抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を提供
することにある。
【０００４】本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検
討を重ねた結果、抗菌性ゼオライトにカルボキシル基及
び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワ
ックスを併用することにより目的とする熱安定性に優れ
た抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを
見出し、本発明に到達した。
討を重ねた結果、抗菌性ゼオライトにカルボキシル基及
び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワ
ックスを併用することにより目的とする熱安定性に優れ
た抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを
見出し、本発明に到達した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ポリカ
ーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂１００重量部
に、抗菌性金属イオンを置換担持してなる抗菌性ゼオラ
イト０．１〜５重量部及び、カルボキシル基及び／又は
カルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスを
０．０３〜３重量部を配合した抗菌性ポリカーボネート
樹脂組成物、で達成される。
ーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂１００重量部
に、抗菌性金属イオンを置換担持してなる抗菌性ゼオラ
イト０．１〜５重量部及び、カルボキシル基及び／又は
カルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックスを
０．０３〜３重量部を配合した抗菌性ポリカーボネート
樹脂組成物、で達成される。
【０００６】本発明でいうポリカーボネート樹脂を主と
する熱可塑性樹脂とは、全熱可塑性樹脂成分１００重量
％とした時、ポリカーボネート樹脂が５０重量％以上で
あるものをいい、好ましくは６０重量％以上、より好ま
しくは６０重量％以上である。ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂及びビニル系樹脂が好ましい。これらの熱
可塑性樹脂の２種以上をポリカーボネート樹脂に混合し
てもよい。
する熱可塑性樹脂とは、全熱可塑性樹脂成分１００重量
％とした時、ポリカーボネート樹脂が５０重量％以上で
あるものをいい、好ましくは６０重量％以上、より好ま
しくは６０重量％以上である。ポリカーボネート樹脂以
外の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂及びビニル系樹脂が好ましい。これらの熱
可塑性樹脂の２種以上をポリカーボネート樹脂に混合し
てもよい。
【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
で使用するポリカーボネート樹脂は、二価フェノールと
カーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法で反応さ
せて製造され芳香族ポリカーボネート樹脂である。二価
フェノールの代表的な例を挙げると、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フォン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノ
ールＡを主原料とするものである。
で使用するポリカーボネート樹脂は、二価フェノールと
カーボネート前駆体とを溶液法あるいは溶融法で反応さ
せて製造され芳香族ポリカーボネート樹脂である。二価
フェノールの代表的な例を挙げると、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノール
Ａ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
プロパン、２，２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
フォン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン等があげられる。好ましい二価フェノールはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノ
ールＡを主原料とするものである。
【０００８】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当た
り、前記二価フェノールを単独で使用しても又は２種以
上を使用してもよい。また、適当な分子量調節剤、分岐
剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子
量が１０，０００以下であると耐衝撃性等が低下し、５
０，０００以上になると成形加工性が低下するようにな
るので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５０，
０００のものが好ましく、１５，０００〜３０，０００
のものが特に好ましい。また、芳香族ポリカーボネート
樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でい
う粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポ
リカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液か
ら求めた比粘度（ηsp）を次式に挿入して求める。 ηsp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2 ｃ （但し
［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０．７
ライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当た
り、前記二価フェノールを単独で使用しても又は２種以
上を使用してもよい。また、適当な分子量調節剤、分岐
剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子
量が１０，０００以下であると耐衝撃性等が低下し、５
０，０００以上になると成形加工性が低下するようにな
るので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５０，
０００のものが好ましく、１５，０００〜３０，０００
のものが特に好ましい。また、芳香族ポリカーボネート
樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でい
う粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポ
リカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液か
ら求めた比粘度（ηsp）を次式に挿入して求める。 ηsp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2 ｃ （但し
［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０．７
【０００９】本発明で使用するポリエステル樹脂は、ジ
カルボン酸成分とジオール成分の縮合反応により得られ
るホモ又はコポリマーである。ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及
びこれらのエステル形成性誘導体があげられる。ジオー
ル成分としては例えばエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、トリメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール等及びこれらのエ
ステル形成性誘導体があげられる、特に好ましいポリエ
ステル樹脂はポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートであり、その分子量は特に限定しない
が、ｏ- クロロフェノール類を溶媒として２５℃で測定
した極限粘度が０．４〜１．２程度のものが好ましい。
カルボン酸成分とジオール成分の縮合反応により得られ
るホモ又はコポリマーである。ジカルボン酸成分として
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸及
びこれらのエステル形成性誘導体があげられる。ジオー
ル成分としては例えばエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、トリメチレングリコール、ペンタメチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール等及びこれらのエ
ステル形成性誘導体があげられる、特に好ましいポリエ
ステル樹脂はポリエチレンテレフタレートとポリブチレ
ンテレフタレートであり、その分子量は特に限定しない
が、ｏ- クロロフェノール類を溶媒として２５℃で測定
した極限粘度が０．４〜１．２程度のものが好ましい。
【００１０】また、ポリオレフィン系樹脂としてはポリ
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プ
ロピレン共重合体等があげられる。
エチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、エチレン−プ
ロピレン共重合体等があげられる。
【００１１】本発明で使用するビニル系熱可塑性樹脂
は、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロゲン化スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの
アクリル酸エステル等の重合体及び、共重合体、あるい
は、ジエン系ゴムの存在下で、２種以上の共重合可能な
先に示したようなビニル系単量体を重合して得られるグ
ラフト共重合体を挙げることが出来る。ここで用いられ
るジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体等があげられる。グラフト共重
合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のい
ずれの重合法で製造しても良く、またグラフトの方式と
して一段グラフトでも、多段グラフトでも差し支えな
い。また、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポ
リマーとの混合物であってもよい。また、本発明のビニ
ル系熱可塑性樹脂の中には、ポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
が分離できないように相互に絡み合った構造を有してい
る複合ゴムに１種または２種以上の先に示したようなビ
ニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラ
フト共重合体または該複合ゴム系グラフト共重合体とビ
ニル系重合体（以下ＩＰＮ型ビニル系ポリマー）も挙げ
られる。また、熱可塑性グラフト共重合体の２種以上を
混合しても差し支えない。これらの中で好ましいのは、
ブタジエン系ゴム強化アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）、ブタジエン系ゴム強化メタクリル
酸メチル−アクリル酸エチル共重合体、ブタジエン系ゴ
ム強化メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ＩＰＮ
型ビニル系ポリマーである。このなかでＩＰＮ型ビニル
ポリマーとは、三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−
２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品名で市販さ
れており、入手容易である。
は、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ハ
ロゲン化スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの
アクリル酸エステル等の重合体及び、共重合体、あるい
は、ジエン系ゴムの存在下で、２種以上の共重合可能な
先に示したようなビニル系単量体を重合して得られるグ
ラフト共重合体を挙げることが出来る。ここで用いられ
るジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体等があげられる。グラフト共重
合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のい
ずれの重合法で製造しても良く、またグラフトの方式と
して一段グラフトでも、多段グラフトでも差し支えな
い。また、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポ
リマーとの混合物であってもよい。また、本発明のビニ
ル系熱可塑性樹脂の中には、ポリオルガノシロキサンゴ
ム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分と
が分離できないように相互に絡み合った構造を有してい
る複合ゴムに１種または２種以上の先に示したようなビ
ニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラ
フト共重合体または該複合ゴム系グラフト共重合体とビ
ニル系重合体（以下ＩＰＮ型ビニル系ポリマー）も挙げ
られる。また、熱可塑性グラフト共重合体の２種以上を
混合しても差し支えない。これらの中で好ましいのは、
ブタジエン系ゴム強化アクリロニトリル−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）、ブタジエン系ゴム強化メタクリル
酸メチル−アクリル酸エチル共重合体、ブタジエン系ゴ
ム強化メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ＩＰＮ
型ビニル系ポリマーである。このなかでＩＰＮ型ビニル
ポリマーとは、三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ−
２００１あるいはＳＲＫ−２００という商品名で市販さ
れており、入手容易である。
【００１２】本発明で使用するゼオライトは、天然ゼオ
ライト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができ
る。ゼライトは一般的三次元骨格を有するアルミノシリ
ケートであり、一般式Ｍ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＸＳｉＯ
2 ・ＹＨ2 Ｏで表示される。ここではＭは金属イオンを
示し、ｎはカチオンの価数（通常はｎ＝１又は２）を示
す。ＸはＳｉＯ2 のＡｌ2 Ｏ3 に対するモル比を表し、
その範囲は１〜２５である。Ｙは水和数のモル数を表
し、その範囲は０〜９である。このゼオライトの具体例
としてはＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型
ゼオライト、アナルサイム、チャバサイト、クリノプチ
ライト、エリオナイト、モルデナイト等があげられ、特
に好ましいのは、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライ
ト、Ｙ−型ゼオライトである。これら例示のゼイライト
のイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト7meq/g、Ｘ−型
ゼオライト6.4meq/g、Ｙ−型ゼオライト5meq/g、アナル
サイム5meq/g、チャバサイト5meq/g、クリノプチライト
2.6meq/g、エリオナイト3.8meq/g、モルデナイト2.6meq
/gである。また、ゼオライトの粒径には特に制限はない
が、３μｍ以下が好ましい。
ライト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができ
る。ゼライトは一般的三次元骨格を有するアルミノシリ
ケートであり、一般式Ｍ2/n Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＸＳｉＯ
2 ・ＹＨ2 Ｏで表示される。ここではＭは金属イオンを
示し、ｎはカチオンの価数（通常はｎ＝１又は２）を示
す。ＸはＳｉＯ2 のＡｌ2 Ｏ3 に対するモル比を表し、
その範囲は１〜２５である。Ｙは水和数のモル数を表
し、その範囲は０〜９である。このゼオライトの具体例
としてはＡ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型
ゼオライト、アナルサイム、チャバサイト、クリノプチ
ライト、エリオナイト、モルデナイト等があげられ、特
に好ましいのは、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライ
ト、Ｙ−型ゼオライトである。これら例示のゼイライト
のイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト7meq/g、Ｘ−型
ゼオライト6.4meq/g、Ｙ−型ゼオライト5meq/g、アナル
サイム5meq/g、チャバサイト5meq/g、クリノプチライト
2.6meq/g、エリオナイト3.8meq/g、モルデナイト2.6meq
/gである。また、ゼオライトの粒径には特に制限はない
が、３μｍ以下が好ましい。
【００１３】本発明の抗菌性ゼオライトは、上記ゼオラ
イト中のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイ
オン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウ
ムイオン、鉄イオン等の一部又は全部を抗菌性金属イオ
ンで置換したものである。抗菌性金属イオンの例として
は、銀、銅、亜鉛、水銀、鉛、錫、ビスマス、クロム、
カドミウム等のイオン、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイ
オンが挙げられる。
イト中のイオン交換可能なイオン、例えばナトリウムイ
オン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウ
ムイオン、鉄イオン等の一部又は全部を抗菌性金属イオ
ンで置換したものである。抗菌性金属イオンの例として
は、銀、銅、亜鉛、水銀、鉛、錫、ビスマス、クロム、
カドミウム等のイオン、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイ
オンが挙げられる。
【００１４】抗菌効果の点から、上記抗菌性金属イオン
は、ゼオライト中に０．１〜３０％含有されていること
が好ましい。また、変色防止のためゼオライト中にアン
モニウムイオンを含有させてもよい。抗菌性ゼオライト
の添加量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量
部、好ましくは０．３〜２重量部である。添加量が０．
１重量部より少ないと充分な抗菌性が得られず、５重量
部より多くしても抗菌性はそれ以上向上せず、機械的物
性が低下するようになる。
は、ゼオライト中に０．１〜３０％含有されていること
が好ましい。また、変色防止のためゼオライト中にアン
モニウムイオンを含有させてもよい。抗菌性ゼオライト
の添加量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量
部、好ましくは０．３〜２重量部である。添加量が０．
１重量部より少ないと充分な抗菌性が得られず、５重量
部より多くしても抗菌性はそれ以上向上せず、機械的物
性が低下するようになる。
【００１５】本発明で使用するカルボキシル基及び／又
はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス
とは、オレフィン系ワックスを特殊処理して得られるカ
ルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を持つワッ
クスである。この酸変性ワックスを配合することによ
り、抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の向
上及び、抗菌剤の分散性を高める。このカルボキシル基
及びカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックス
のどの部分にも結合してもよく、またその濃度は特に限
定されないが、該オレフィン系ワックス１ｇ当り０．１
〜６ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましい。０．１ｍｅｑ／ｇよ
り少なくなると熱安定化の効果が不十分であり、６ｍｅ
ｑ／ｇより多くなると該オレフィン系ワックス自身の熱
安定性が悪化し好ましくない。
はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス
とは、オレフィン系ワックスを特殊処理して得られるカ
ルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を持つワッ
クスである。この酸変性ワックスを配合することによ
り、抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物の熱安定性の向
上及び、抗菌剤の分散性を高める。このカルボキシル基
及びカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックス
のどの部分にも結合してもよく、またその濃度は特に限
定されないが、該オレフィン系ワックス１ｇ当り０．１
〜６ｍｅｑ／ｇの範囲が好ましい。０．１ｍｅｑ／ｇよ
り少なくなると熱安定化の効果が不十分であり、６ｍｅ
ｑ／ｇより多くなると該オレフィン系ワックス自身の熱
安定性が悪化し好ましくない。
【００１６】かかるオレフィン系のワックスの市販品と
しては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０（三菱化成（株）
製：商品名）、ハイワックス酸処理タイプの２２０３
Ａ、１１０５Ａ（三井石油化学（株）製：商品名）、あ
るいは酸化パラフィン（日本精蝋（株）製）などが挙げ
られ、これら単独あるいは２種以上の混合物として使用
される。
しては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０（三菱化成（株）
製：商品名）、ハイワックス酸処理タイプの２２０３
Ａ、１１０５Ａ（三井石油化学（株）製：商品名）、あ
るいは酸化パラフィン（日本精蝋（株）製）などが挙げ
られ、これら単独あるいは２種以上の混合物として使用
される。
【００１７】カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水
物基を含有するオレフィン系ワックスの配合割合が０．
０３重量部未満では十分な熱安定性が得られず、３重量
部を越えると外観、耐熱性等が低下するようになり好ま
しくない。
物基を含有するオレフィン系ワックスの配合割合が０．
０３重量部未満では十分な熱安定性が得られず、３重量
部を越えると外観、耐熱性等が低下するようになり好ま
しくない。
【００１８】本発明において、トリメチルホスフェート
のようなリン酸エステルあるいは、トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトのような亜リン酸エス
テルを全組成物に対して、０．００５〜１重量％配合す
るのことにより、さらに熱安定性が向上するので好まし
い。本発明の目的を損なわない範囲で、各種添加剤、無
機充填剤を配合してもよい。各種添加剤としては、難燃
剤（例えば、臭素化ビスフェノール、臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー
のようなハロゲン系難燃剤またトリメチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等）、難燃助剤（例え
ば、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等）、
酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系化合物
等）、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、着色剤等が挙げら
れる。また無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスビ
ーズ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、クレ
ー、酸化チタンなどが挙げられる。
のようなリン酸エステルあるいは、トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイトのような亜リン酸エス
テルを全組成物に対して、０．００５〜１重量％配合す
るのことにより、さらに熱安定性が向上するので好まし
い。本発明の目的を損なわない範囲で、各種添加剤、無
機充填剤を配合してもよい。各種添加剤としては、難燃
剤（例えば、臭素化ビスフェノール、臭素化ポリスチレ
ン、臭素化ビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー
のようなハロゲン系難燃剤またトリメチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等）、難燃助剤（例え
ば、三酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム等）、
酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系化合物
等）、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、着色剤等が挙げら
れる。また無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスビ
ーズ、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、クレ
ー、酸化チタンなどが挙げられる。
【００１９】かくして得られた組成物は、射出成形、押
出成形、圧縮成形または、回転成形等の既知の方法で容
易に成形することができる。
出成形、圧縮成形または、回転成形等の既知の方法で容
易に成形することができる。
【００２０】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に説明す
る。なお、実施例における部は重量部であり、評価は下
記の方法によった。
る。なお、実施例における部は重量部であり、評価は下
記の方法によった。
【００２１】（ａ）熱安定性：ペレットを使用し衝撃強
さ測定用試験片及び分子量測定用試験片の射出成形中一
旦成形を停止し、１０分間シリンダー内で滞留させた
後、成形を再開し、滞留前後の試験片の衝撃強さ及び滞
留前後におけるペレットからの分子量（粘度平均分子
量）低下で示した。衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ−２５６
（アイゾットノッチ付き、厚さ１／８インチ）により測
定した。 （ｂ）抗菌力（シェークフラスコ法）：リン酸緩衝液
（ｐＨ＝７．０）に大腸菌を懸濁して菌数を約１．０×
１０5 個／mlに調製した溶液１０ｍｌに、１０ｍｍ×１
０ｍｍ×２ｍｍの試験片を３０枚入れて、２５℃で２４
時間培養して菌数を測定し、下記式によって算出された
滅菌率が９９％以上のものを○、９９％以下を×とし
た。
さ測定用試験片及び分子量測定用試験片の射出成形中一
旦成形を停止し、１０分間シリンダー内で滞留させた
後、成形を再開し、滞留前後の試験片の衝撃強さ及び滞
留前後におけるペレットからの分子量（粘度平均分子
量）低下で示した。衝撃強さはＡＳＴＭ Ｄ−２５６
（アイゾットノッチ付き、厚さ１／８インチ）により測
定した。 （ｂ）抗菌力（シェークフラスコ法）：リン酸緩衝液
（ｐＨ＝７．０）に大腸菌を懸濁して菌数を約１．０×
１０5 個／mlに調製した溶液１０ｍｌに、１０ｍｍ×１
０ｍｍ×２ｍｍの試験片を３０枚入れて、２５℃で２４
時間培養して菌数を測定し、下記式によって算出された
滅菌率が９９％以上のものを○、９９％以下を×とし
た。
【００２２】
【数１】
【００２３】［実施例１〜４、比較例１〜５］表１に示
す組成でポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ＡＢＳ樹脂、抗菌剤、無水マレイン酸含有
のオレフィン系ワックス、及び安定剤を混合し、３０ｍ
ｍφベント型押出機［ナカタニ（株）製ＶＳＫ−３０］
に投入し、シリンダー温度２５０〜２７０℃で溶融押出
ししてペレット化した。得られたペレットを１１０℃で
５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［フ
ァナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２
５０〜２８０℃、金型温度７０℃で評価用の試験片を得
た。評価結果を表１に示した。
す組成でポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂、ＡＢＳ樹脂、抗菌剤、無水マレイン酸含有
のオレフィン系ワックス、及び安定剤を混合し、３０ｍ
ｍφベント型押出機［ナカタニ（株）製ＶＳＫ−３０］
に投入し、シリンダー温度２５０〜２７０℃で溶融押出
ししてペレット化した。得られたペレットを１１０℃で
５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［フ
ァナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２
５０〜２８０℃、金型温度７０℃で評価用の試験片を得
た。評価結果を表１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】表１における樹脂、抗菌剤及び安定剤の記
号は下記のものを示す。 （１）ＰＣ：ポリカーボネート樹脂［帝人化成（株）製
Ｌ−１２２５、粘度平均分子量２２，５００］ （２）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂［帝人
（株）製ＴＲ−８５８０、固有粘度０．８（ｏ−クロロ
フェノール溶液、２５℃］ （３）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［サンタック ＵＴ−６１：
三井東圧化学（株）製］ （４）抗菌剤：抗菌性ゼオライト［（株）シナネンゼオ
ミック製ＸＡＷ１０Ｄ］ （５）ＷＡＸ：無水マレイン酸含有オレフィン系ワック
ス［三菱化成（株）製ダイヤカルナＰＡ−３０］ （６）安定剤Ａ：トリメチルホスフェート 安定剤Ｂ：ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト
号は下記のものを示す。 （１）ＰＣ：ポリカーボネート樹脂［帝人化成（株）製
Ｌ−１２２５、粘度平均分子量２２，５００］ （２）ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂［帝人
（株）製ＴＲ−８５８０、固有粘度０．８（ｏ−クロロ
フェノール溶液、２５℃］ （３）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［サンタック ＵＴ−６１：
三井東圧化学（株）製］ （４）抗菌剤：抗菌性ゼオライト［（株）シナネンゼオ
ミック製ＸＡＷ１０Ｄ］ （５）ＷＡＸ：無水マレイン酸含有オレフィン系ワック
ス［三菱化成（株）製ダイヤカルナＰＡ−３０］ （６）安定剤Ａ：トリメチルホスフェート 安定剤Ｂ：ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト
【００２６】
【発明の効果】本発明の抗菌性ポリカーボネート樹脂組
成物は抗菌性、熱安定性に優れ、分子量の低下が少なく
成形時にシルバーは発生せず、細菌の増殖、発生の防止
を必要とするあらゆる材料に利用可能である。特に耐熱
性、耐衝撃性等を必要とする日曜雑貨品、医療・衛生材
料等に有効であり、その奏する工業的効果は格別なもの
である。
成物は抗菌性、熱安定性に優れ、分子量の低下が少なく
成形時にシルバーは発生せず、細菌の増殖、発生の防止
を必要とするあらゆる材料に利用可能である。特に耐熱
性、耐衝撃性等を必要とする日曜雑貨品、医療・衛生材
料等に有効であり、その奏する工業的効果は格別なもの
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑
性樹脂１００重量部に、抗菌性金属イオンを置換担持し
てなる抗菌性ゼオライト０．１〜５重量部及び、カルボ
キシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレ
フィン系ワックスを０．０３〜３重量部を配合した抗菌
性ポリカーボネート樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33199496A JPH10168294A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33199496A JPH10168294A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168294A true JPH10168294A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=18249960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33199496A Pending JPH10168294A (ja) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | 抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10168294A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154152A1 (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | 三井化学株式会社 | オレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物 |
| JP2021191831A (ja) * | 2020-06-03 | 2021-12-16 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN116218041A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-06-06 | 山东东宏管业股份有限公司 | 一种聚烯烃基体长效抗菌剂及制备方法与应用 |
-
1996
- 1996-12-12 JP JP33199496A patent/JPH10168294A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009154152A1 (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-23 | 三井化学株式会社 | オレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物 |
| US8354470B2 (en) | 2008-06-17 | 2013-01-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymer wax-containing resin composition |
| JP5438677B2 (ja) * | 2008-06-17 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | オレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物 |
| JP2021191831A (ja) * | 2020-06-03 | 2021-12-16 | 三菱ケミカル株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物 |
| CN116218041A (zh) * | 2023-01-06 | 2023-06-06 | 山东东宏管业股份有限公司 | 一种聚烯烃基体长效抗菌剂及制备方法与应用 |
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