JP2000053870A - 難燃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性に優れるとともに、赤リン系難燃剤よ
り発生するホスフィン発生量の少ない、赤リン系難燃剤
を含有する難燃性熱可塑性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂（ａ成分）８５〜９９．９
重量％、赤リン系難燃剤（ｂ成分）０．１〜１５重量％
からなり、ａ成分とｂ成分の合計が１００重量％である
樹脂組成物１００重量部に対して、アンチモン酸（Ｖ）
またはその塩及び水に対して不溶性または難溶性の４価
金属リン酸塩より選ばれる少なくとも１種以上の無機陽
イオン交換体に銅イオンを担持した化合物（ｃ成分）
０．０１〜３重量部を配合してなる難燃性熱可塑性樹脂
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性熱可塑性樹
脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定の無機陽イオ
ン交換体を添加することによってホスフィンの発生量の
少ない難燃性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、赤リン系難燃剤は、熱可塑性樹
脂に添加して高い難燃性が付与でき、比較的少量添加に
て効果的に難燃化できることが知られている。しかしな
がら、赤リン系難燃剤を熱可塑性樹脂に添加した場合、
押出・成形等の加工時に赤リン系難燃剤より毒性、悪臭
のあるホスフィンガスを発生するため、安全性、作業性
に問題が残っている。

【０００３】かかる赤リン系難燃剤より発生するホスフ
ィンの問題点を解決するため、例えば特開昭５１−１５
０５５３号公報において、粒子状赤リンのカプセル化及
び、酸化銅等の金属酸化物を添加することでホスフィン
量を低減させる方法が記載されている。特開昭５５−１
０４６２号公報には、赤リンに１次、２次、３次の被覆
をする中で、２次被覆に酸化銅等の金属酸化物によるホ
スフィン捕捉材を使用することが提案されている。特開
昭６３−６９７０４号公報には赤リン表面に無電解メッ
キを施すことによりホスフィンを低減させる試みが記載
されている。特開昭６３−１１０２５４号公報において
は、球体様赤リンを用いて熱硬化樹脂及び／または無機
材料でマイクロカプセル化した赤リン系難燃剤の使用に
てホスフィン量を低減させる方法が記載されている。特
開平５−２４７２６４号公報には熱可塑性樹脂に水和金
属化合物と無電解メッキした赤リンを配合することによ
りホスフィンの発生を抑えた樹脂組成物が提案されてい
る。更に特開平６−１５７０１３号公報には、被覆改質
した赤リンにゼオライトを配合することによりホスフィ
ンの発生を抑制する試みがされている。以上のさまざま
な試みが為されているにも拘わらず、ホスフィン発生量
を抑えるには十分とはいえなかった。

【０００４】一方、特開平８−３２５８３０号公報に
は、特定の無機陽イオン交換体と無機陰イオン交換体か
らなる消臭剤及びそれを配合してなる消臭繊維が提案さ
れている。かかる公報においては、上記の無機イオン交
換体に各種の金属イオンを担持してよいことが提案され
てあり、具体的に種々の金属イオンにおいて良好な消臭
結果が示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、難燃
性に優れるとともに、赤リン系難燃剤より発生するホス
フィン発生量の少ない、赤リン系難燃剤を含有する難燃
性熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。本発明者
は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定
の無機陽イオン交換体に銅イオンを担持させた化合物
が、樹脂の劣化等を生じさせることなく、極めて効果的
にホスフィンの発生を抑制できることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、熱可塑性樹脂
（ａ成分）８５〜９９．９重量％、赤リン系難燃剤（ｂ
成分）０．１〜１５重量％からなり、ａ成分とｂ成分の
合計が１００重量％である樹脂組成物１００重量部に対
して、アンチモン酸（Ｖ）またはその塩及び水に対して
不溶性または難溶性の４価金属リン酸塩より選ばれる少
なくとも１種以上の無機陽イオン交換体に銅イオンを担
持した化合物（ｃ成分）０．０１〜３重量部を配合して
なる難燃性熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００７】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
でａ成分として使用する熱可塑性樹脂としては例えば、
芳香族ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、芳香族
ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィ
ン樹脂、ジエン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂、ポリアルキルメタアクリレート樹脂、
熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリエス
テルエラストマー、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアセター
ル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、及びポリイミド樹脂
等が挙げられる。

【０００８】これらのうち、好ましいものとしては、芳
香族ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、芳香族ポ
リエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、
ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、
アルキルメタアクリレート系樹脂、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、及び熱可塑性ポリエステルエラストマ
ーから選択された１種または２種以上の樹脂が挙げられ
る。

【０００９】本発明に使用される芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを溶
液法あるいは溶融法で反応させて製造され芳香族ポリカ
ーボネート樹脂である。二価フェノールの代表的な例を
挙げると、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルフォン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン等があげられる。好まし
い二価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）ア
ルカン、特にビスフェノールＡを主原料とするものであ
る。

【００１０】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が
挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネー
ト、二価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混
合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当た
り、前記二価フェノールを単独で使用してもまたは２種
以上を使用してもよい。また、適当な分子量調節剤、分
岐剤、反応を促進するための触媒等も使用できる。芳香
族ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分
子量が１０，０００以下であると耐衝撃性等が低下し、
５０，０００以上になると成形加工性が低下するように
なるので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５
０，０００のものが好ましく、１５，０００〜３０，０
００のものが特に好ましい。また、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明
でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌに芳香
族ポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶
液から求めた比粘度（η_sp）を次式に挿入して求める。 η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ （但し
［η］は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００１１】芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する基
本的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質と
してホスゲンを使用する溶媒法（界面重合法）の場合、
通常酸結合剤及び溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤
としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物
が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロ
ロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また
反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アン
モニウム塩等の触媒を用いることもできる。分子量調節
剤としては例えばフェノール、またはｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール及び４−（２−フェニルイソプロピル）
フェノールのようなアルキル置換フェノール等の末端停
止剤を用いることが望ましいが、末端停止剤及び必要に
応じて分岐剤を、それぞれ反応の初期からまたは反応の
途中から添加する。その際、反応温度は通常０〜４０℃
であり、反応時間は数分〜５時間である。反応中のｐＨ
は１０以上に保つのが好ましい。尚、結果として得られ
た分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構造を有する
必要はない。

【００１２】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガ
ス雰囲気下に所定割合の二価フェノール成分及び必要に
応じて分岐剤等を炭酸ジエステルと加熱しながら攪拌し
て、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
る方法により行われる。反応温度は生成するアルコール
またはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２
０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧に
して生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
ながら反応を完結させる。また反応を促進するために、
アルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の現在公知
のエステル交換反応に使用される触媒を使用することも
できる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエス
テルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチ
ルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフ
ェニルカーボネートが好ましい。また末端停止剤として
ジフェニルカーボネートやメチル（２−フェニルオキシ
カルボニルオキシ）ベンゼンカルボキシレート等を、反
応の初期段階でまたは反応の途中段階で添加することも
好ましく行われる。

【００１３】本発明でいうスチレン系樹脂とは、スチレ
ン、α−メチルスチレン、及びｐ−メチルスチレン等の
スチレン誘導体の単独重合体または共重合体、これらの
単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート等の
ビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。更にポリブ
タジエン等のジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴ
ム等に、スチレン及び／またはスチレン誘導体、または
スチレン及び／またはスチレン誘導体と他のビニルモノ
マーをグラフト重合させたものが挙げられる。かかるス
チレン系樹脂としては、例えばポリスチレン、スチレン
・ブタジエン・スチレン共重合体（ＳＢＳ）、水添スチ
レン・ブタジエン・スチレン共重合体（水添ＳＢＳ）、
水添スチレン・イソプレン・スチレン共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニ
トリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、
メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン共重合体
（ＭＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート・アクリロニト
リル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＭＡＢＳ樹
脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレン系ゴム・
スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）またはこれらの混合物
が挙げられる。尚かかるスチレン系樹脂はその製造時に
メタロセン触媒等の触媒使用により、シンジオタクチッ
クポリスチレン等の高い立体規則性を有するものであっ
てもよい。更に場合によっては、アニオンリビング重
合、ラジカルリビング重合等の方法により得られる、分
子量分布の狭い重合体及び共重合体、ブロック共重合
体、及び立体規則性の高い重合体、共重合体を使用する
ことも可能である。またポリカーボネート樹脂との相溶
性改良等を目的として、かかるスチレン系樹脂に無水マ
レイン酸やＮ置換マレイミドといった官能基を持つ化合
物を共重合することも可能である。これらの中でも耐衝
撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル・ス
チレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタ
ジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）が好ましく、
耐衝撃性の観点からＡＢＳ樹脂が最も好ましい。また、
スチレン系樹脂を２種以上混合して使用することも可能
である。

【００１４】かかるＡＢＳ樹脂とは、ジエン系ゴム成分
にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフ
ト重合した熱可塑性グラフト共重合体とシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物の共重合体の混合物であ
る。このＡＢＳ樹脂を形成するジエン系ゴム成分として
は、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチレ
ン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１０℃以下
のゴムが用いられ、その割合はＡＢＳ樹脂成分１００重
量％中５〜８０重量％であるのが好ましい。ジエン系ゴ
ム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物として
は、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
を挙げることができ、またジエン系ゴム成分にグラフト
される芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン及
びα−メチルスチレンを挙げることができる。かかるシ
アン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合物の含有割合
は、かかるシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化合
物の合計量１００重量％に対して、シアン化ビニル化合
物が５〜５０重量％、芳香族ビニル化合物が９５〜５０
重量％である。更にメチル（メタ）アクリレート、エチ
ルアクリレート、無水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等
を混合使用することができ、これらの含有割合はＢ成分
中１５重量％以下であるものが好ましい。この熱可塑性
グラフト共重合体Ｂ成分は塊状重合、懸濁重合、乳化重
合のいずれの方法で製造されたものでもよい。また共重
合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合してもよ
い。

【００１５】本発明でいう芳香族ポリエステル樹脂と
は、芳香族ジカルボン酸とジオール、またはそのエステ
ル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重合
体ないしは共重合体である。

【００１６】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−
ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ビフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホン
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルイソプロピリデン
ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、２，５−アントラセンジカル
ボン酸、２，６−アントラセンジカルボン酸、４，４’
−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。

【００１７】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。

【００１８】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール等の脂環族ジオール等、及びそれらの
混合物等が挙げられる。

【００１９】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート等の他、ポ
リエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート／イソフタレート等のような共重合
ポリエステルが挙げられる。これらのうち、機械的性質
等のバランスがとれたポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンナフタレートが好ましく使用できる。

【００２０】かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法
については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アン
チモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しなが
らジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、
副生する水または低級アルコールを系外に排出すること
により行われる。

【００２１】また芳香族ポリエステル樹脂の分子量につ
いては、ｏ−クロロフェノールを溶媒として２５℃で測
定した固有粘度が０．４〜１．２、好ましくは０．６５
〜１．１５である。

【００２２】本発明で使用するポリオレフィン系樹脂と
しては、高密度ポリエチレン樹脂、低密度ポリエチレン
樹脂、線状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−グリシジ
ル（メタ）アクリレート共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレン−酢酸ビニル共重合体等が望ましい。

【００２３】本発明で使用するポリアリレート樹脂と
は、全芳香族ポリエステル樹脂全体を指すものである。
ポリアリレート樹脂の呼称は、非晶性の全芳香族ポリエ
ステル樹脂のみを指す場合もあるが、本発明において
は、いわゆる液晶ポリマーと称されるタイプの結晶性ポ
リエステル樹脂も含むものである。

【００２４】本発明で使用する非晶性の全芳香族ポリエ
ステル樹脂とは、二価フェノール、または二価フェノー
ルとハイドロキノン及び／またはレゾルシノールをジオ
ール成分とし、テレフタル酸及び／またはイソフタル酸
をジカルボン酸成分とする全芳香族ポリエステル樹脂を
いう。かかる二価フェノール成分としては、本発明のポ
リカーボネート樹脂において記載したようなビス（４−
ヒドロキシフェニル）アルカン系が好ましく使用できる
が、特にビスフェノールＡが好ましい。またハイドロキ
ノン及び／またはレゾルシノールの使用は、本発明の樹
脂組成物の耐薬品性を向上させる点から好ましく使用で
きるものである。かかる場合、特にハイドロキノンの使
用が好ましい。

【００２５】本発明における非晶性の全芳香族ポリエス
テル樹脂の成形加工性及び耐薬品性を高めるのに好まし
い態様の１つとしては、ハイドロキノンとビスフェノー
ルＡとをジオール成分とし、イソフタル酸を酸成分とし
て、ハイドロキノンとビスフェノールＡとの割合が５０
／５０〜７０／３０当量％とするものが挙げられる。ま
た本発明の樹脂組成物の耐熱温度を高めるのに有用な態
様としては、ビスフェノールＡをジオール成分とし、テ
レフタル酸を酸成分として使用する場合が挙げられる。

【００２６】かかる非晶性の全芳香族ポリエステルの製
造方法としては特に制限はないが、例えば、酸成分とし
てテレフタル酸クロライドまたはイソフタル酸クロライ
ドを用い、ジオール成分とアルカリ成分等の触媒を用い
て反応させる界面重合法、または溶液重合法により製造
する方法が挙げられる。また、酸成分としてテレフタル
酸アリールエステルまたはイソフタル酸ジアリールエス
テルを用い、チタンテトラブトキシド等のチタン化合物
の他、ポリエステル重合体の溶融重縮合触媒として既に
知られているゲルマニウム化合物、アンチモン化合物及
び錫化合物等の触媒を用いてジオール成分と反応させる
溶融重合法、及び酸成分としてテレフタル酸またはイソ
フタル酸を用い、ジオール成分としてｐ―ジアセトキシ
ベンゼンや２，２’―ビス（４―アセトキシフェニル）
プロパンを用い、上記の溶融重縮合触媒を用いて反応さ
せる溶融重合法等を適宜使用することが可能である。

【００２７】本発明の非晶性の全芳香族ポリエステル樹
脂はフェノール／テトラクロルエタン混合溶媒（重量比
６０／４０）中、３５℃にて測定した固有粘度が、耐熱
性、成形加工性の観点から０．３〜１．２となることが
好ましく、特に、０．４〜０．９が好ましい。

【００２８】本発明に使用する結晶性全芳香族ポリエス
テル樹脂とは、１種以上のアルキレン基を含有しない二
価フェノールと、１種以上の芳香族ジカルボン酸及び／
または１種以上の芳香族ジヒドロキシカルボン酸から得
られるものである。より具体的には、かかるアルキレン
基を含有しない二価フェノールをアセテート等の誘導体
とし、かかる二価フェノールの活性を高めたものを使用
する方法や、またはかかる芳香族ジカルボン酸を酸クロ
リド及びフェニルエステル等の誘導体としカルボン酸の
活性を高めたものを使用する方法から得られるものであ
る。さらに芳香族ジカルボン酸を直接使用し、ｐ−トル
エンスルホニルクロリド等の縮合剤によりカルボン酸の
活性を高める方法により得られたものが使用できる。

【００２９】かかるアルキレン基を含有しない二価フェ
ノールのうち好ましいものとしては、１，４−ジヒドロ
キシベンゼン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、
２，６−ジヒドロキシナフタレン、及びその芳香族環に
１個以上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基等
の非反応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００３０】本発明の結晶性全芳香族ポリエステル樹脂
に使用する芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、及びその芳香族環
に１個以上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基
等の非反応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００３１】更に芳香族ヒドロキシカルボン酸として
は、１−カルボキシ−４−ヒドロキシベンゼン、１−カ
ルボキシ−３−ヒドロキシベンゼン、２−カルボキシ−
６−ヒドロキシナフタレン、及びその芳香族環に１個以
上の低級アルキル基、ハロゲノ基、フェニル基等の非反
応性官能基を含むもの等が挙げられる。

【００３２】本発明の結晶性全芳香族ポリエステル樹脂
の好ましい態様の１つとしては、１−カルボキシ−４−
ヒドロキシベンゼンと２−カルボキシ−６−ヒドロキシ
ナフタレンとを、７０／３０〜８５／１５当量％とする
ものが挙げられる。また他に１−カルボキシ−４−ヒド
ロキシベンゼンと４，４’−ジヒドロキシジフェニルと
テレフタル酸とを、４０／３０／３０〜６０／２０／２
０当量％とするものが挙げられる。

【００３３】本発明で使用するジエン系樹脂としては、
１，２−ポリブタジエン樹脂、トランス−１,４−ポリ
ブタジエン樹脂等ジエン構造を有する単量体単独または
これと共重合可能な単量体との共重合体及びこれらの混
合物が挙げられる。共重合体としては、例えばブタジエ
ンゴムにメチルメタクリレートをグラフト重合した共重
合体等が挙げられる。

【００３４】本発明で使用するポリアミド樹脂として
は、例えば環状ラクタムの開環重合体、アミノカルボン
酸の重縮合体、２塩基酸とジアミンとの重縮合体等が挙
げられ、具体的にはナイロン６、ナイロン６６、ナイロ
ン４６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１
１、ナイロン１２等の脂肪族ポリアミド、ポリ（メタキ
シレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタル
アミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、
ポリ（テトラメチレンイソフタルアミド）等の脂肪族−
芳香族ポリアミド及びこれらの共重合体及び混合物を挙
げることができる。

【００３５】本発明で使用するポリフェニレンエーテル
樹脂としては、２，６−ジメチルフェノールの重合体、
及び２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメ
チルフェノールとの重合体等が挙げられ、特に２，６−
ジメチルフェノールの重合体、すなわちポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）の使用が好ま
しい。かかるポリフェニレンエーテル樹脂は、例えば塩
化第一銅とピリジン等のコンプレックスを触媒として使
用し、２，６−キシレノールを酸化重合したものが使用
でき、また得られたポリフェニレンエーテル樹脂の分子
量としては、０．５ｇ／ｄｌクロロフォルム溶液、３０
℃における還元粘度が０．２０〜０．７０ｄｌ／ｇの範
囲にあるものが好ましく、より好ましくは０．３０〜
０．５５ｄｌ／ｇの範囲である。

【００３６】本発明において使用されるポリスルホン樹
脂とは、ビスフェノールＡとジクロロジフェニルスルフ
ォンから得られるものが挙げられる。かかる化合物をジ
メチルスルホキシド溶媒中、水酸化カリウム等の存在
下、脱塩化カリウムの縮合反応により得ることができ
る。

【００３７】本発明において使用されるポリフェニレン
スルフィド樹脂とは、ｐ−ジクロロベンゼンと硫化ナト
リウムの脱塩化ナトリウム反応により得ることができる
ものである。

【００３８】本発明でいうアルキルメタアクリレート系
樹脂とは、メチルメタクリレートを主成分とするもので
あり、メチルメタクリレート単独の重合体、もしくはそ
の共重合体である。かかる共重合体の共重合成分として
はメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
アクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシ
ルアクリレート等のアクリル酸アルキルエステル、また
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エ
チルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリ
レート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられ、１
種または２種以上用いてよく、部分的に架橋されていて
もよい。

【００３９】また、かかるアルキルメタアクリレート系
樹脂は炭素数２〜８アルキル基を有するゴム状アルキル
（メタ）アクリレート重合体、及びジエン系ゴム状重合
体との共重合体または混合物とのコアにアルキル（メ
タ）アクリレート及び任意に共重合可能なビニル重合体
のシェルが形成されたコア−シェル型の重合体、同様に
した多段のコア−シェル型ポリマーも使用可能である。

【００４０】更にポリオルガノシロキサン成分とポリ
（メタ）アルキルアクリレート成分とが分離できないよ
うに相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに、ア
ルキル（メタ）アクリレート及び任意に共重合可能なビ
ニル重合体がグラフトした重合体（以下ＩＰＮ型ポリマ
ーという）も使用できる。

【００４１】かかるアルキルメタアクリレート系樹脂と
しては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリロ
ニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹
脂）が挙げられ、またＩＰＮ型ポリマーとしては、三菱
レイヨン（株）よりメタブレンＳ−２００１あるいはＳ
ＲＫ−２００という商品名で市販されており、入手容易
である。

【００４２】本発明で使用する熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマーとしては、有機ポリイソシアネート、ポリオ
ール、及び官能基を２乃至３個有し且つ分子量が５０〜
４００の鎖延長剤の反応により得られるものであり、現
在公知の各種熱可塑性ポリウレタンエラストマーが使用
可能である。かかる熱可塑性ポリウレタンエラストマー
としては、例えばクラレ（株）製「クラミロンＵ」（商
品名）等容易に入手可能である。

【００４３】本発明で使用する熱可塑性ポリエステルエ
ラストマーとしては、二官能性カルボン酸成分、アリキ
レングリコール成分、及びポリアルキレングリコール成
分を重縮合して得られるものであり、現在公知の各種熱
可塑性ポリエステルエラストマーの使用が可能である。
かかる熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、例
えば東洋紡績（株）製「ペルプレン」（商品名）、帝人
（株）製「ヌーベラン」（商品名）等容易に入手可能な
ものである。

【００４４】本発明でｂ成分として使用する赤リン系難
燃剤は、一般の赤リンの他に、赤リン表面を熱硬化樹脂
及び／または無機材料を用いてマイクロカプセル化され
ている赤リンを使用することができる。更に、かかるマ
イクロカプセル化されている赤リンの使用は、安全性、
作業性を良好とするためマスターペレット化したものが
好ましく使用される。かかるマイクロカプセル化に使用
される無機材料としては、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化チタン、水酸化スズ、水酸化セリ
ウム等があげられ、熱硬化樹脂としてはフェノール・ホ
ルマリン系、尿素・ホルマリン系、メラミン・ホルマリ
ン系樹脂等が挙げられる。更にかかる無機材料で被覆さ
れたものの上に、熱硬化性樹脂を用いた被覆を形成し、
二重に被覆処理した赤リン等も好ましく使用できる。ま
た、本発明の赤リンは無電解メッキしたものも使用可能
であり、無電解メッキ被膜としては、ニッケル、コバル
ト、銅、鉄、マンガン、亜鉛またはこれらの合金から選
ばれた金属メッキ被膜を使用することができる。更に無
電解メッキされた赤リンに更に上記に記載の無機材料及
び熱硬化性樹脂で被覆された赤リンを使用することもで
きる。かかる無機材料、熱硬化性樹脂及び無電解メッキ
等のマイクロカプセル化に使用する成分の量としてはｂ
成分である赤リン系難燃剤１００重量％中２０重量％以
下であることが望ましく、より好ましくは５〜１５重量
％である。２０重量％を越えると、ホスフィンの抑制、
安全性の確保等の効果よりも難燃性の低下、機械的特性
の低下等の悪影響が大きくなるため好ましくない。赤リ
ン系難燃剤の平均粒径としては、１〜１００μｍ、好ま
しくは２〜４０μｍが使用される。粒径が小さいほど得
られる成形品の耐衝撃性、外観及び難燃性が向上する利
点がある。また、赤リン系難燃剤の添加量は、０．１〜
１５重量％。好ましくは０．１〜１０重量％である。
０．１重量％より少ないと十分な難燃性が得られず１５
重量％以上添加した場合、機械物性の低下を起こした
り、添加する樹脂の種類によっては、燃焼性が低下する
場合がある。かかるマイクロカプセル化した赤リン系難
燃剤の市販品としては、ノーバエクセル１４０（燐化学
工業（株）製：商品名）、ヒシガードＴＰ−１０（日本
化学工業（株）製：商品名）、ホスタフラムＲＰ６１４
（クラリアント・ジャパン（株）製：商品名）等が挙げ
られる。

【００４５】本発明ではホスフィンの発生を抑制するた
めｃ成分としてアンチモン酸（Ｖ）またはその塩及び水
に対して不溶性または難溶性の４価金属リン酸塩より選
ばれる少なくとも１種以上の無機陽イオン交換体に銅イ
オンを担持した化合物を使用する。ここでアンチモン酸
は（Ｓｂ₂Ｏ₅・ｎＨ₂Ｏ（ｎは２〜４の正数））の組成
式で表現される化合物であり、またアンチモン酸の塩と
しては、アンチモン酸チタン、アンチモン酸スズ等が挙
げられる。また水に対して不溶性または難溶性の４価金
属リン酸塩の好ましい具体例としては、リン酸ジルコニ
ウム、リン酸チタン、リン酸スズ等がある。これらの化
合物には、α型結晶、β型結晶、γ型結晶、ナシコン型
結晶等、種々の結晶系を有する結晶質のものと非晶質の
ものがあるが、イオン交換性を有するものは、いずれも
本発明の無機陽イオン交換体に含まれる。無機陽イオン
交換体としては、特に水に対して不溶性または難溶性の
４価金属リン酸塩が好ましく、特にリン酸ジルコニウ
ム、リン酸チタンが好ましい。

【００４６】本発明のｃ成分はかかる無機陽イオン交換
体に１価及び／または２価の銅イオンを担持させたもの
である。特に２価の銅イオンを担持させたものが好まし
く使用できる。かかる無機陽イオン交換体に１価または
２価の銅イオンを担持させるには、無機陽イオン交換体
を１価または２価の銅イオンの塩溶液に接触させ、１価
または２価の銅イオンをイオン交換により担持させれば
よい。１価または２価の金属イオンの担持量は、無機陽
イオン交換体のイオン交換容量内であれば、かかる飽和
置換量まで任意に調整は可能である。

【００４７】本発明に使用する無機陽イオン交換体の平
均粒径は、０．１〜１０μｍであり、好ましくは０．３
〜５μｍである。無機陽イオン交換体の添加量は、難燃
性熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．０５〜３重量
部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１重量部であ
る。添加量が０．０５重量部より少ないと充分なホスフ
ィンの抑制効果が得られず、一方３重量部より多くした
場合には、機械的物性が低下するようになる。

【００４８】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物には、
本発明の目的を損なわない範囲で、他の難燃剤等を配合
してもよい。他の難燃剤としては、臭素化ビスフェノー
ル、臭素化ポリスチレン、臭素化ビスフェノールＡのカ
ーボネートオリゴマー、臭素化ビスフェノールＡとビス
フェノールＡとのコポリマー及び共重合オリゴマーに代
表されるハロゲン系難燃剤の他、下記一般式で表される
１種または２種以上のリン酸エステル系難燃剤を挙げる
ことができる。

【００４９】

【化１】

【００５０】（但し上記式中のＸは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メ
タン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
独立して０または１であり、ｎは０〜５の整数であり、
またはｎ数の異なるリン酸エステルのブレンドの場合は
０〜５の平均値であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれ
ぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしく
は置換していないフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−
クミルフェノールから誘導されるものである。）

【００５１】この中で好ましくは、上記式中のＸは、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
１であり、ｎは０〜３の整数であり、またはｎ数の異な
るリン酸エステルのブレンドの場合は０〜３の平均値で
あり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、及びＲ₄はそれぞれ独立して１個
以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していない
フェノール、クレゾール、キシレノールから誘導される
ものである。

【００５２】更に、特に好ましくは、Ｘはレゾルシノー
ルから誘導されるものであり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞ
れ１であり、ｎは０または１であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
及びＲ₄はそれぞれ独立してフェノールまたはキシレノ
ールから誘導されるものである。

【００５３】かかるリン酸エステル系難燃剤の中でも、
モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェ
ート、縮合リン酸エステルとしてはレゾルシノールビス
（ジキシレニルホスフェート）が、難燃性が良好であり
かつ成形時の流動性が良好である等の理由により好まし
く使用できる。

【００５４】更に本発明においては、各種の無機充填剤
を添加することも可能である。かかる無機充填剤を添加
した場合には、赤リン系難燃剤を添加した成形品におい
て発生する長期保管時のリン酸のブリードアウト現象
を、効果的に減少させるため好ましく使用できるもので
ある。かかる効果は無機充填剤が少量の場合であっても
得られるが、好ましくはかかる無機充填材の量が本発明
のａ成分、ｂ成分、及びｃ成分からなる樹脂組成物にお
いて、ａ成分及びｂ成分の合計１００重量部に対して無
機充填剤を１〜１００重量部配合することが好ましい。

【００５５】ここで無機充填剤としては、ガラス繊維、
ガラス短繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、炭素繊
維、金属被覆炭素繊維、炭素短繊維、耐熱有機繊維、金
属繊維、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、
ワラストナイト、クレー、酸化チタン、チタン酸カリウ
ムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー等を挙げ
ることができるが、特に好ましくは、ガラスフレーク、
マイカ、タルク等の板状充填材の場合である。

【００５６】その他難燃剤及び無機充填剤以外の添加剤
としては、難燃助剤（例えば、三酸化アンチモン、アン
チモン酸ナトリウム等）ドリップ防止剤（フィブリル形
成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）、熱安定
剤（ヒンダードフェノール系、アミン系、リン系、イオ
ウ系等）、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、着色剤等が挙
げられる。

【００５７】かくして得られた組成物は、射出成形、押
出成形、圧縮成形または、回転成形等の既知の方法で容
易に成形することができるが、特に射出成形、押出成形
の如く極めて熱負荷が高く、ホスフィンの発生しやすい
成形方法にも対応したものである。したがってかくして
得られた組成物は一般の射出成形の他、射出圧縮成形、
高速射出成形、急速加熱金型成形等の特殊な射出成形方
法にも適応可能である。

【００５８】

【発明の実施の形態】以下に実施例をあげて本発明を更
に説明する。尚、実施例及び比較例においては、以下の
項目にしたがった各種特性を評価した。 （Ｉ）難燃性樹脂組成物の機械的特性 剛性 ：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に従って曲げ弾性
率を測定した。 耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従ってアイゾッ
トノッチ付きインパクトを測定した。 耐熱性 ：ＡＳＴＭ Ｄ−６４８に従って１８．６
ｋｇｆ／ｃｍ²荷重にて荷重たわみ温度を測定した。 燃焼性 ：ＵＬ規格９４Ｖに従い１．６ｍｍ厚みに
おける燃焼試験を実施した。

【００５９】（II）ホスフィン発生量の測定 各組成物を溶融押出する際に押出機ダイスより３ｃｍ上
部のところより携帯ポンプにてガス捕集袋（１リット
ル）にガスを捕集し、ホスフィンガス検知管（ガステッ
ク（株）製ホスフィン７ＬＡ［検出限界０．０２ｐ．
ｐ．ｍ．］）にて測定した（表１、２中のＮＤは、検出
限界以下であることを示す）。

【００６０】［実施例１〜３、比較例１〜６］表１及び
表２に記載の各成分をＶ型ブレンダーにて混合後、３０
ｍｍφベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所ＴＥＸ−
３０ＸＳＳＴ］により、真空ポンプを使用し４０ｔｏｒ
ｒの減圧下において、シリンダー温度２６０℃で溶融押
出ししてペレット化した。得られたペレットを１１０℃
で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機
［ファナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温
度２６０℃、金型温度７０℃で評価用の試験片を作成
し、上記の評価方法で評価を行った。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】これらの表から明らかなように、実施例１
と比較例１との比較から本発明の特定の銅イオンを担持
したイオン交換体を使用すると、押出加工時のホスフィ
ンを検知できないレベルまで低減することが可能である
ことがわかる。かかる効果は比較例２からわかるように
あまりに少量では発揮されず、一方多すぎた場合には耐
衝撃値が大幅に低下するなどの弊害を生ずることがわか
る。また比較例４からホスフィン低減に効果があるとさ
れる酸化銅では同様の効果を得ることはできず、一方イ
オン交換体に金属イオンを担持したものであっても、比
較例５及び６より亜鉛イオンの場合には、同様の効果は
発揮されず、ホスフィンの低減は特定の金属イオンでの
み発揮される特有の効果であることがわかる。

【００６４】［実施例４〜６、比較例７〜１４］表３及
び表４に記載の各成分を、充填剤成分を除いてＶ型ブレ
ンダーにて混合後、３０ｍｍφベント式二軸押出機
［（株）日本製鋼所ＴＥＸ−３０ＸＳＳＴ］により、か
かる混合物を最後部の第１投入口より、充填剤成分をを
シリンダ途中のサイドフィード部の第２投入口より、計
量器［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用い、表３及び表４の
割合となるように投入した。真空ポンプを使用し４０ｔ
ｏｒｒの減圧下において、シリンダー温度２６０℃で溶
融押出ししてペレット化した。得られたペレットを１１
０℃で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形
機［ファナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー
温度２６０℃、金型温度７０℃で評価用の試験片を作成
し、上記の評価方法で評価を行った。

【００６５】

【表３】

【００６６】

【表４】

【００６７】これらの表から明らかなように、実施例５
と比較例７の比較より、本発明の特定の銅イオンを担持
したイオン交換体を使用すると、押出加工時のホスフィ
ンを検知できないレベルまで低減することが可能である
ことがわかる。かかる効果は比較例９からわかるように
あまりに少量では発揮されず、一方比較例１０から多す
ぎた場合には耐衝撃値が大幅に低下するなどの弊害を生
ずることがわかる。また比較例１１からホスフィン低減
に効果があるとされる酸化銅では同様の効果を得ること
はできず、一方イオン交換体に金属イオンを担持したも
のであっても、比較例１２及び１３より亜鉛イオンの場
合には、同様の効果は発揮されず、ホスフィンの低減は
特定の金属イオンでのみ発揮される特有の効果であるこ
とがわかる。また同様の効果はポリカーボネート樹脂と
ポリエステル系のアロイをベースとする樹脂組成物にお
いても発揮することがわかる。

【００６８】表１、表２、表３及び表４に記載の各成分
を示す記号は下記の通りである。 （ａ成分） ＰＣ：ポリカーボネート樹脂［帝人化成（株）製Ｌ−１
２２５、粘度平均分子量２２，５００］ ＰＥＳＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂［帝人
（株）製ＴＲ−８５８０、固有粘度０．８（ｏ−クロロ
フェノール溶液）、２５℃］ ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［サンタック ＵＴ−６１：三井化
学（株）製］ ゴム１：複合ゴム系グラフト共重合体［メタブレンＳ−
２００１：三菱レイヨン（株）製］ （ｂ成分） ＦＲ−１：赤リン系難燃剤［赤リン系難燃剤（赤リン含
有量：９２重量％）ノーバエクセル１４０：燐化学工業
（株）製］ （ｃ成分） イオン交換体−１：飽和置換量のＣｕ（二価）結合α型
リン酸ジルコニウム （ｃ成分以外） イオン交換体−２：飽和置換量のＺｎ結合α型リン酸ジ
ルコニウム 酸化銅（II）：［関東化学（株）製特級試薬］ （その他の添加剤） ＦＲ−２：ハロゲン系難燃剤（テトラブロモビスフェノ
ールＡのカーボネートオリゴマー）［ファイヤガードＦ
Ｇ−７０００：帝人化成（株）製］ ＦＲ−３：燐系難燃剤（トリフェニルホスフェート）
［ＴＰＰ：大八化学（株）製］ ＦＲ−４：ドリップ防止剤（フィブリル形成能を有する
ポリテトラフルオロエチレン）［ポリフロンＦＡ５０
０：ダイキン工業（株）製］ 充填剤−１：ガラス繊維［３ＰＥ９３７（繊維径１３μ
ｍ）日東紡績（株）製］ 充填剤―２：ガラス繊維［３ＰＥ９４８（繊維径１３μ
ｍ）日東紡績（株）製］ 充填剤−３：タルク［ＨＳＴ−０．８（平均粒径２．８
μｍ）林化成（株）製］ 添加剤−１：トリメチルホスフェート 添加剤−２：ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト

【００６９】

【発明の効果】本発明の難燃性熱可塑性樹脂組成物は、
難燃性に優れ、かつ押出、成形加工時でのホスフィン発
生量が少なく、難燃性を必要とするあらゆる材料に利用
可能である。特にＯＡ機器・電気電子分野に有効であ
り、その奏する工業的効果は格別なものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 7/24 Ｃ０８Ｋ 7/24 9/02 9/02 Ｆターム(参考） 4J002 AC021 BB031 BB051 BB061 BB121 BB141 BB151 BC031 BC041 BG031 BN071 BN141 BN151 BN161 BP011 CF041 CF061 CF071 CF161 CF171 CG011 CH071 CK021 CL001 CN021 CN031 DA056 DE177 DE187 DH047 FB076 FB086 FB266 FD130 FD136

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（ａ成分）８５〜９９．９
   重量％、赤リン系難燃剤（ｂ成分）０．１〜１５重量％
   からなり、ａ成分とｂ成分の合計が１００重量％である
   樹脂組成物１００重量部に対して、アンチモン酸（Ｖ）
   またはその塩及び水に対して不溶性または難溶性の４価
   金属リン酸塩より選ばれる少なくとも１種以上の無機陽
   イオン交換体に銅イオンを担持した化合物（ｃ成分）
   ０．０１〜３重量部からなる難燃性熱可塑性樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ａ成分の熱可塑性樹脂が芳香族ポリカー
   ボネート樹脂、スチレン系樹脂、芳香族ポリエステル樹
   脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリア
   ミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスルホン
   樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、アルキルメタ
   アクリレート系樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、及び
   熱可塑性ポリエステルエラストマーから選択された１種
   または２種以上の熱可塑性樹脂である請求項１に記載の
   難燃性熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ｂ成分の赤リン系難燃剤が、熱硬化性樹
   脂及び／または無機材料を用いてマイクロカプセル化さ
   れている赤リンである請求項１または２のいずれかに記
   載の難燃性熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 ｃ成分が難溶性の４価金属リン酸塩の無
   機陽イオン交換体に銅イオンを担持した化合物である請
   求項１〜３のいずれか１項に記載の難燃性熱可塑性樹脂
   組成物。
5. 【請求項５】 ａ成分、ｂ成分及びｃ成分からなる熱可
   塑性樹脂組成物に対して、更に無機充填剤をａ成分とｂ
   成分の合計１００重量部に対して、１〜１００重量部配
   合した請求項１〜４のいずれか１項に記載の難燃性熱可
   塑性樹脂組成物。