JP2018158959A - 難燃性マスターバッチ、難燃性樹脂組成物、及び難燃性繊維 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]難燃性繊維を紡糸する原材料となる難燃性樹脂組成物を調製するために用いる難燃性マスターバッチであって、ポリアミド系樹脂及びホスフィン酸金属塩系難燃剤を含有し、前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤の含有量が、15〜50質量%である難燃性マスターバッチ。
[2]前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤が、下記一般式(1)で表される化合物である前記[1]に記載の難燃性マスターバッチ。
[4]ポリアミド系樹脂と、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の難燃性マスターバッチとを含有する難燃性樹脂組成物。
[5]前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤の含有量が、4.5〜15質量%である前記[4]に記載の難燃性樹脂組成物。
[6]前記[4]又は[5]に記載の難燃性樹脂組成物からなる難燃性繊維。
本発明の難燃性マスターバッチは、難燃性繊維を紡糸する原材料となる難燃性樹脂組成物を調製するために用いるマスターバッチであり、ポリアミド系樹脂及びホスフィン酸金属塩系難燃剤を含有する。以下、本発明の難燃性マスターバッチを構成する成分などの詳細について説明する。
本発明の難燃性マスターバッチに用いるホスフィン酸金属塩系難燃剤は、いわゆる有機リン酸金属塩である。このホスフィン酸金属塩系難燃剤を用いると、樹脂成分(ポリアミド系樹脂)と混合して溶融混練する際にハイメッシュ(例えば250メッシュ)のスクリーンを通過させた場合であっても、スクリーンが目詰まりしにくい。さらに、溶融混練時に過度の増粘が生ずることもない。このため、ホスフィン酸金属塩系難燃剤を難燃剤として用いることで、溶融混練などの製造時における加工性を向上させることができる。
本発明の難燃性マスターバッチは、ポリアミド系樹脂を含有する。ポリアミド系樹脂は、多数のモノマーがアミド結合により結合したポリマーである。ポリアミド系樹脂を用いることで、耐摩耗性や強度等の耐久性に優れ、車両用の内装材等を構成する材料として好適な、ポリアミド系樹脂を主体とする難燃性繊維を製造しうるマスターバッチとすることができる。
難燃性マスターバッチには、本発明の目的を損なわない限り、必要に応じてその他の成分を含有させることができる。その他の成分としては、例えば、難燃助剤、機械物性等の諸特性を向上させるための充填材、及びその他の添加剤等を挙げることができる。
難燃性マスターバッチは、ポリアミド系樹脂及びホスフィン酸金属塩系難燃剤、並びに必要に応じて配合されるその他の成分を溶融混練して製造することができる。なお、本発明の難燃性マスターバッチは、難燃性繊維を紡糸する原材料となる難燃性樹脂組成物を調製するために用いるマスターバッチである。このため、通常、各成分を溶融混練したもの(溶融混練物)をハイメッシュのスクリーンに通過させる。スクリーンの目開き(JIS Z 8801:1987)は、好ましくは200メッシュ以上、さらに好ましくは250メッシュ以上とすればよい。
難燃性マスターバッチは、難燃性を有する製品の全部又は一部を構成するための熱可塑性樹脂、すなわち、難燃性を付与する対象となる熱可塑性樹脂に、難燃性を付与するために添加される成分である。すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂であるポリアミド系樹脂と、上述の難燃性マスターバッチとを含有する、難燃性繊維を紡糸する原材料となる樹脂組成物である。ここで、「難燃性繊維を紡糸する原材料となる樹脂組成物」とは、難燃性樹脂組成物が、難燃性繊維の全部又は一部として紡糸される際に、その紡糸にそのまま用いることが可能な組成物をいう。また、難燃性マスターバッチは、ポリアミド系樹脂に難燃性を付与するだけでなく、高温水で洗浄しても収縮しにくい繊維を構成しうる、といった特性を付与することもできる。
本発明の難燃性繊維は、前述の難燃性樹脂組成物からなるものである。すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物を紡糸等して繊維状に成形することにより、難燃性を有するともに、高温水で洗浄しても収縮しにくい繊維を製造することができる。なお、紡糸等して得られた難燃性繊維を常法にしたがって加工することで、自動車、列車、航空機、船舶等の乗物に用いられる座席(シート)・カーペット等の内装材などの難燃性製品を製造することができる。
以下に示すメラミンシアヌレートA〜D、難燃剤A〜E、及びPA6樹脂(ナイロン)を使用した。
・メラミンシアヌレートA:商品名「MC−6000」(日産化学工業社製、粒径2μm)
・メラミンシアヌレートB:商品名「MC−4500」(日産化学工業社製、粒径10μm)
・メラミンシアヌレートC:商品名「MC−4000」(日産化学工業社製、粒径14μm)
・メラミンシアヌレートD:商品名「MC−20S」(堺化学工業社製、粒径4μm)
ポリリン酸化合物(ポリリン酸のメラミン、メラム、及びメレムの塩、商品名「PHOSMEL−200」、日産化学工業社製、CAS No.880647−20−1)を「難燃剤A」として用いた。
ホスフィン酸金属塩(アルミニウム=トリス{ジエチル[及びブチル(エチル)]ホスフィナート}、商品名「Exolit OP−945」、クラリアントケミカルズ社製、CAS No.225789−38−8、D95≦5μm)を「難燃剤B」として用いた。
芳香族縮合リン酸エステル(商品名「PX−200」、大八化学工業社製、CAS No.139189−30−3)を「難燃剤C」として用いた。
ホスファゼン誘導体(商品名「SPS−100」、大塚化学社製)を「難燃剤D」として用いた。
エポキシリン系化合物を「難燃剤E」として用いた。
商品名「UBEナイロン 1013B」(宇部興産社製)を「PA6樹脂」として用いた。
(参考例1)
PA6樹脂80質量部、及びメラミンシアヌレートA20質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて十分に混合して混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機を使用して250℃で混練し、スクリーン(250メッシュ以上)を通過させて混練物をストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された混練物を水冷した後、ペレタイザーを用いて加工し、ペレット状のマスターバッチを製造した。
表1に示す配合(単位:質量部)としたこと以外は、前述の参考例1と同様にして、ペレット状のマスターバッチを製造した。
(加工性)
以下に示す評価基準にしたがってマスターバッチの加工性を評価した。結果を表1に示す。
○:二軸押出機の脱気孔(ベント)から溶融樹脂がふき出すことなく、混練物を押し出すことができた。
△:二軸押出機の脱気孔(ベント)から溶融樹脂が少しふき出したが、混練物を押し出すことができた。
×:混練物を押し出す際に、二軸押出機の脱気孔(ベント)から溶融樹脂がふき出した。
マスターバッチ製造時に不快な臭気が発生したか否かを確認し、以下に示す評価基準したがって作業環境性を評価した。結果を表1に示す。
○:臭気はほとんど感じられなかった。
△:わずかに臭気の発生を感じたが、作業困難となるほどの臭気は感じられなかった。
×:はっきりと感じられる臭気が発生した。
マスターバッチ製造時の水槽へのブリード物の発生状況を確認し、以下に示す評価基準にしたがって難燃剤と樹脂との相溶性を評価した。結果を表1に示す。
○:水槽中にブリード物がほとんど発生することなく、相溶性が良好なマスターバッチを製造できた。
△:水槽中にブリード物の発生が確認されたが、発生したブリード物は少量であったため、相溶性がまずまずのマスターバッチを製造できた。
×:水槽中に多量のブリード物の発生が確認されたため、相溶性はあまり良くないがマスターバッチを製造できた。
(試験例1)
PA6樹脂73質量部、及び難燃剤A27部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて十分に混合して混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機を使用して250℃で混練し、スクリーン(250メッシュ以上)を通過させて混練物をストランド状に押し出した。ストランド状に押し出された混練物を水冷した後、ペレタイザーを用いて加工し、ペレット状のマスターバッチ1を製造した。
表2に示す配合(単位:質量部)としたこと以外は、前述の試験例1と同様にして、ペレット状のマスターバッチ2〜10を製造した。
マスターバッチ製造時の作業環境性及び相溶性については、前述の「マスターバッチの評価(1)」と同様の評価基準により評価した。また、加工性については、以下に示す評価基準にしたがって評価した。結果を表2に示す。
(加工性)
○:二軸押出機のノズルから混練物が安定して吐出された。
△:二軸押出機のノズルから混練物が時折不安定に吐出された。
×:溶融混練時に増粘が生じ、二軸押出機のノズルから混練物が吐出されなかった。
(試験例11〜14)
前述の試験例3で製造したマスターバッチ3を用いて、製品を製造する際の組成を想定した難燃性樹脂組成物を調製した。具体的には、マスターバッチ3と、マスターバッチ3に用いたPA6樹脂と同一の樹脂とをドライブレンドし、難燃剤Bの含有量が3質量%、5質量%、及び10質量%である難燃性樹脂組成物を調製した(但し、試験例14についてはマスターバッチ3を配合していない)。調製した難燃性樹脂組成物の組成を表3に示す。次いで、紡糸機を使用して難燃性樹脂組成物を紡糸し、3デニールの糸(繊維)を作製した。筒編み機を使用して作製した糸を編み上げて、試験例11〜14の試験片(長さ14cm×幅5cm×厚さ0.1mm)を製造した。
羊毛を編み上げて試験例15の試験片とした。
ザプロ加工した羊毛を編み上げて試験例16の試験片とした。
(酸素指数の測定)
JIS K7201−2:2007に準拠し、燃焼性試験器(商品名「酸素指数 燃焼性試験器 ON−1」、スガ試験機社製)を使用して製造した各試験片の酸素指数(LOI値)を測定した。結果を表3に示す。なお、酸素指数(LOI値)が22以下のものを「可燃性」、22を超えて27以下のものを「自己消火性」、27を超えたものを「難燃性」と評価することができる。
製造した各試験片を水で10分間煮沸し、煮沸前後の試験片の長さを比較して収縮率(%)を算出した。結果を表3に示す。
Claims (6)
- 難燃性繊維を紡糸する原材料となる難燃性樹脂組成物を調製するために用いる難燃性マスターバッチであって、
ポリアミド系樹脂及びホスフィン酸金属塩系難燃剤を含有し、
前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤の含有量が、15〜50質量%である難燃性マスターバッチ。 - 前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤が、レーザー回折法により測定される粒度分布における積算値95%粒径(D95)が15μm以下の粒状物であり、
前記一般式(1)中のR1及びR2が、それぞれ独立にエチル基又はブチル基である請求項2に記載の難燃性マスターバッチ。 - ポリアミド系樹脂と、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性マスターバッチとを含有する難燃性樹脂組成物。
- 前記ホスフィン酸金属塩系難燃剤の含有量が、4.5〜15質量%である請求項4に記載の難燃性樹脂組成物。
- 請求項4又は5に記載の難燃性樹脂組成物からなる難燃性繊維。
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