KR20200030529A - 열적 안정화된 조성물 - Google Patents

열적 안정화된 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20200030529A
KR20200030529A KR1020207000516A KR20207000516A KR20200030529A KR 20200030529 A KR20200030529 A KR 20200030529A KR 1020207000516 A KR1020207000516 A KR 1020207000516A KR 20207000516 A KR20207000516 A KR 20207000516A KR 20200030529 A KR20200030529 A KR 20200030529A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
composition
mass
parts
components
Prior art date
Application number
KR1020207000516A
Other languages
English (en)
Inventor
데트레프 요아히미
토마스 린더
Original Assignee
란세스 도이치란트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 란세스 도이치란트 게엠베하 filed Critical 란세스 도이치란트 게엠베하
Publication of KR20200030529A publication Critical patent/KR20200030529A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/06—Making preforms by moulding the material
    • B29B11/10—Extrusion moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C48/023—Extruding materials comprising incompatible ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
    • B29C49/04—Extrusion blow-moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B77/00—Component parts, details or accessories, not otherwise provided for
    • F02B77/11—Thermal or acoustic insulation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B29K2077/10—Aromatic polyamides [polyaramides] or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/40—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

본 발명은 강화 물질을 함유하고 적어도 1종의 부분 방향족 폴리아미드, 적어도 1종의 구리 할로겐화물 및 적어도 1종의 다가 알콜을 기재로 하는 열적 안정화된 폴리아미드 66-기재 조성물, 그로부터 제조된 성형 배합물, 및 또한 그로부터 제조된 사출 성형된, 블로우-성형된 또는 압출된 생성물에 관한 것이다.

Description

열적 안정화된 조성물
본 발명은 강화 물질을 함유하며 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드, 적어도 1종의 구리 할로겐화물 및 적어도 1종의 다가 알콜을 추가로 포함하는 열-안정화된 폴리아미드 66-기재 조성물, 그로부터 제조가능한 성형 물질, 및 차례로 그로부터 제조가능한 사출 성형된, 블로우-성형된 또는 압출된 제조 물품에 관한 것이다.
폴리아미드, 특히 반결정질 폴리아미드는 흔히 그의 수명 동안 장기간에 걸쳐 승온에 노출되는 성형물을 위한 구성 물질로서 종종 사용된다. 대단히 많은 적용분야, 특히 자동차의 엔진실 적용분야에 있어서, 구성 물질은 수반되는 열산화성 손상에 대하여 충분히 안정할 필요가 있다. "열산화성 손상"에 대한 정보는 문헌 [P. Gijsman, e-Polymers, 2008, no. 065]을 참조한다.
유리 섬유-강화 폴리아미드 66 배합물(compound)이 자동차 구성체에서 높은 수준의 열적 스트레스에 노출되는 제조 물품의 제조용으로 확립되어 있는데, 특히 제조 물품이 터보 차지 에어 파이프, 흡기 파이프, 밸브 커버, 차지 에어 쿨러 또는 엔진 커버인 경우, 여기서 높은 수준의 열적 스트레스는 오늘날 연소 엔진이 구비된 자동차의 기관실에서 용이하게 발생할 수 있는 온도인 180℃ 내지 240℃ 범위의 온도를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
최근 수년간 실현된 자동차 엔진 성능의 증가로 인해, 제조업체는 이들 제조 물품을 제조하는 데에 사용되는 물질에 대하여 어느 때보다도 더 높은 요건을 부과하고 있다.
폴리아미드는 일반적으로 장기간에 걸쳐 승온에 적용되는 경우, 그의 기계적 특성의 열화를 나타낸다. 이러한 효과는 주로 승온에서의 폴리아미드의 산화성 손상 (열산화성 손상)에 근거한다. 본 발명과 관련하여 장기간은 100시간 초과를 의미하며; 본 발명과 관련하여 승온은 80℃ 초과를 의미한다.
열산화성 손상에 대한 열가소성 성형 물질/그로부터 제조되는 제조 물품의 안정성은 전형적으로 규정된 기간에 걸쳐 규정된 온도에서의 기계적 특성, 특히 ISO180에 따른 내충격성, ISO 527에 따른 인장 시험에서 측정되는 파단 응력 및 파단 신율, 및 탄성 계수의 비교에 의해 평가된다.
일반적으로, 장기간에 걸친 승온에서의 폴리아미드계 성형 물질 또는 제조 물품의 열산화성 분해는 방지될 수 없으며, 안정화제 시스템의 사용으로 단지 지연될 수 있다. 고온 적용분야에서 폴리아미드계 성형 물질/그로부터 제조가능한 제조 물품에 부과되는 요건은 선행 기술의 열-안정화 시스템에 의해서는 아직 충분히 충족되지 못하고 있다. 특히 진동, 가열 요소, 적외선, 고온 기체, 초음파, 스핀 또는 레이저 용접 방법에 의해 제조된 적어도 1개의 용접 심을 추가로 포함하는 폴리아미드계 성형 물질로 제조된 구성요소 부품은 상기 언급된 범위의 온도에서 노화한 후, 특히 용접 심의 영역에서, 감소된 안정성을 나타낸다.
선행 기술
또한 다가 알콜을 구리 화합물과 사용하는, 하기 본원에서 폴리아미드 66 또는 PA 66 (CAS 번호 32131-17-2)로도 지칭되는 폴리(N,N'-헥사메틸렌아디핀디아미드) 또는 폴리(헥사메틸렌아디프아미드)의 열 안정화는 예를 들어 WO 2010/014801 A1로부터 공지된다. WO 2010/014791 A1은 차례로 에틸렌 비닐 알콜 공중합체 및 아이오딘화구리/아이오딘화칼륨을 사용하는 PA66의 열 안정화를 기재한다.
선행 기술로부터 출발하여 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는, 220℃의 온도에서 고온 공기 노화 3000시간 후 열산화성 손상에 대하여 강화 물질 및 구리 염을 함유하는 폴리아미드 66-기재 조성물 및 그로부터 제조가능한 제조 물품의 안정화를 개선하여 비노치 시험 시편의 충격 강도가 새로이 성형된 시험 시편의 값의 50% 미만으로 감소하지 않도록 하는 것이다.
과제에 대한 해결책 및 본 발명의 대상은
A) 폴리아미드 66
B) 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드,
C) 적어도 1종의 구리 할로겐화물,
D) 적어도 1종의 다가 알콜 및
E) 적어도 1종의 강화 물질
을 포함하며,
단 A)와 B)가 공중합체를 형성하지 않는 것인
조성물이다.
의심을 피하기 위해 본 발명의 범주는 일반적 용어로 또는 바람직한 범위 내에서 임의의 바람직한 조합으로 언급된 모든 하기-열거된 정의 및 파라미터를 포괄한다는 점에 주목해야 한다. 표준에 대한 언급은 본 출원의 출원일에 유효한 버전을 지칭한다.
용어의 정의
본 설명에서 사용되는 용어 "초과", "에서" 또는 "약"은, 이어지는 양 또는 값이 구체적 값 또는 대략 동일한 값일 수 있음을 의미하도록 의도된다. 상기 표현은, 유사 값이 본 발명에 의해 포괄되고 본 발명에 따라 등가인 결과 또는 효과를 유발함을 나타내도록 의도된다.
본 출원의 문맥에 사용된 폴리아미드의 명명법은 국제 표준에 상응하고, 첫번째 숫자(들)는 출발 디아민 내의 탄소 원자의 수를 가리키고, 마지막 숫자(들)는 디카르복실산 내의 탄소 원자의 수를 가리킨다. PA 6의 경우에서와 같이 1개의 숫자만이 언급되어 있으면, 출발 물질이 α,ω-아미노카르복실산 또는 그에서 유래된 락탐, 즉, PA 6의 경우 ε-카프로락탐이었음을 의미하며; 추가의 정보에 대해서는 DIN EN ISO 1874-1:2011-03를 참고할 수 있다.
충격 강도는 충격 에너지를 흡수하는 구성 물질의 능력을 설명한다. 내충격성은 충격 에너지 대 시편 단면의 비로서 계산된다 (측정 단위: kJ/m2). 내충격성은 다양한 종류의 노치 충격 굴곡 시험 (샤르피(Charpy), 아이조드(Izod))에 의해 결정될 수 있다. 노치 충격 강도와 대조적으로, 충격 강도의 경우에 시험 시편은 노치되지 않는다. 본 발명과 관련하여, 시험은 수직 시험 시편에서 수행되었고, 여기서 진자는 시험 시편의 자유 단부에 충격을 주고, 충격 강도는 ISO 180 1U에 따라 아이조드에 의해 비노치 또는 노치 시험 시편에 대해 결정된다.
본 발명에 따른 용도를 위한 성분 A) 내지 E)의 가공은 바람직하게는 플라스틱 기술에서 일반적으로 성형 물질로서 지칭되는 본 발명에 따른 조성물을 가닥 형태의 펠릿 또는 분말로서 수득한다. 본 발명에 따른 조성물의 제조는, 적어도 1개의 혼합 유닛에서, 바람직하게는 배합기에서, 특히 바람직하게는 동방향-회전 이축 스크류 압출기에서 본 발명에 따라 사용되는 성분들을 혼합함으로써 수행되고, 제제로도 지칭되는 본 발명의 조성물과 관련하여 관련 성분들의 혼합 동안 형성되는 순수한 물리적 혼합물을 또한 포함한다. 본 발명에 따른 조성물을 분말, 펠릿 형태로 또는 가닥 형태로 제조하기 위한 성분 A) 내지 E) 및 임의로 추가의 성분의 혼합은 종종 플라스틱 산업에서 배합으로도 지칭된다. 이는 본 발명에 따른 조성물을 기재로 하는 성형 물질을 중간체로서 수득한다. 이들 성형 물질 - 또한 열가소성 성형 물질로도 지칭됨 -은 독점적으로 성분 A), B), C), D) 및 E)로 이루어질 수 있거나 또는 성분 A), B), C), D) 및 E)에 더하여, 적어도 1종의 추가의 성분을 포함할 수 있다.
본 출원에서 d10, d50 및 d90 값, 그의 결정 및 그의 의미와 관련하여서는, 문헌 [Chemie Ingenieur Technik (72) p. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000]을 참고할 수 있으며, 이에 따르면 d10 값은 입자의 10%가 그 크기 미만에 있는 입자 크기이고, d50 값은 입자의 50%가 그 크기 미만에 있는 입자 크기 (중앙값)이고, d90은 입자의 90%가 그 크기 미만에 있는 입자 크기이다.
본 발명의 바람직한 실시양태
그러나 본 발명은 바람직하게는
A) 폴리아미드 66
B) 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드,
C) 적어도 1종의 구리 할로겐화물,
D) 적어도 1종의 다가 알콜 및
E) 적어도 1종의 강화 물질
을 함유하며,
단 A)와 B)가 공중합체를 형성하지 않는 것인
조성물을 기재로 하는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소를 제공한다.
본 발명은 조성물 및 이들 조성물을 기재로 하는 성형 물질 및 제조 물품, 바람직하게는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소에 관한 것이고, 이는 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여, 6.0 내지 50.0 질량부의 성분 B), 0.01 내지 0.30 질량부의 성분 C), 1 내지 5 질량부의 성분 D) 및 17.5 내지 185 질량부의 성분 E)를 사용한다.
성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여, 20 내지 25 질량부의 성분 B), 0.01 내지 0.1 질량부의 성분 C), 4 내지 5 질량부의 성분 D) 및 70 내지 80 질량부의 성분 E)를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
바람직한 실시양태에서 조성물 및 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품, 바람직하게는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소는 성분 A) 내지 E) 외에, 또한 F) 적어도 1종의 알칼리 금속 할로겐화물을 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 0.60 질량부 범위의 양으로 함유한다. 바람직한 실시양태에서 성분 C) 및 F)는 항상 함께 사용된다.
바람직한 실시양태에서 조성물 및 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품, 바람직하게는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소는 성분 A) 내지 F) 외에 또는 성분 F) 대신, 또한 G) 적어도 1종의 이형제를 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 0.50 질량부 범위의 양으로 함유한다.
바람직한 실시양태에서 조성물 및 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품, 바람직하게는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소는 바람직하게는 성분 A) 내지 G) 외에 또는 성분 F) 및/또는 G) 대신, 또한 H) 성분 B) 내지 G)와는 상이한 적어도 1종의 추가의 첨가제를, 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 3.00 질량부 범위의 양으로 함유한다.
성분 A)
성분 A)로서 2.0 내지 4.0 범위의 m-크레졸 중 상대 용액 점도를 갖는 폴리아미드 66을 사용하는 것이 바람직하다. 2.6-3.2 범위의 m-크레졸 중 상대 용액 점도를 갖는 폴리아미드 66을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 상대 용액 점도의 결정 방법은, 용해된 중합체가 우벨로데(Ubbelohde) 점도계를 통해 유동하는 시간을 측정하여 이후 상기 중합체 용액과 그의 용매, 이 경우에는 m-크레졸 (1% 용액) 사이의 점도 차이를 결정하는 것을 포함한다. 적용가능한 표준은 DIN 51562; DIN ISO 1628 또는 상응하는 표준들이다. 본 발명과 관련해서, 점도는 25℃ (± 0.02℃)에서 모세관 II를 사용하여 DIN 51562 파트 1에 따라 우베로데 점도계로 황산 중에서 측정된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 성분 A)로서 사용되는 폴리아미드 66은 20 내지 80 밀리당량의 아미노 말단기/1 kg의 PA 및 20 내지 80 밀리당량의 산 말단기/1 kg의 PA, 보다 바람직하게는 35 내지 60 밀리당량의 아미노 말단기/1 kg의 PA 및 40 내지 75 밀리당량의 산 말단기/1 kg의 PA를 가지며, 여기서 PA는 폴리아미드를 나타낸다. 본 발명과 관련하여 아미노 말단 기는 문헌 [G.B. Taylor, J. Am. Chem. Soc. 69, 635, 1947]의 방법에 의해 결정되었다. 본 발명에 따른 성분 A)로서 사용되는 폴리아미드 66 [CAS 번호 32131-17-2]는 예를 들면 상표 바이다인(Vydyne)® 하에 어센드 퍼포먼스 머티리얼스 엘엘씨(Ascend Performance Materials LLC)로부터 수득가능하다.
성분 B)
성분 B)로서 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드가 사용된다. 반방향족 폴리아미드는 단량체가 부분적으로 방향족 전구체로부터 유도된 폴리아미드이다.
성분 B)로 사용하기 위한 반방향족 폴리아미드는 다양한 방법에 의해 제조될 수 있으며, 상이한 빌딩 블록으로부터 합성될 수 있다. 반방향족 폴리아미드는, 목적하는 최종 생성물에 따라, 상이한 단량체 빌딩 블록, 목표 분자량의 달성을 위한 다양한 사슬 전달제, 또는 의도된 후속 후처리를 위한 반응성 기를 갖는 단량체를 사용하는 것을 포함하는 다수의 절차들을 통하여 제조가능하다.
성분 B)로서 사용되는 폴리아미드를 제조하기 위한 산업적으로 관련 있는 방법은 통상적으로 용융물의 중축합을 통해 진행된다. 본 발명과 관련하여 락탐의 가수분해성 중합이 또한 중축합인 것으로 고려된다.
본 발명에 따르면 성분 B)로서 사용하는데 바람직한 반방향족 폴리아미드는 α,ω-디아민 및 적어도 1종의 벤젠디카르복실산을 기재로 한다.
바람직한 벤젠 디카르복실산은 이소프탈산 또는 테레프탈산, 바람직하게는 이소프탈산이다. 바람직한 임의의 추가의 방향족 구성 단위는 페닐렌디아민 또는 크실릴렌디아민으로부터 선택된다. 바람직한 α,ω-디아민은 1,4-디아미노부탄 (헥사부틸렌디아민) 또는 1,6-디아미노부탄 (헥사메틸렌디아민), 특히 헥사메틸렌디아민이다.
성분 B)로 사용하는데 특히 바람직한 반방향족 폴리아미드는 이소프탈산 (PA6I) [CAS 번호 25668-34-2] 또는 테레프탈산 (PA6T) [CAS 번호 24938-70-3] 및 헥사메틸렌디아민 [CAS 번호 124-09-4]을 기재로 한다. 특히 쾰른 소재의 란세스 도이칠란트 게엠베하(LANXESS Deutschland GmbH)로부터의 두레탄(Durethan)® T40으로서 수득가능한 PA6I가 매우 특히 바람직하다.
성분 C)
성분 C)로서 적어도 1종의 구리 할로겐화물, 바람직하게는 적어도 1종의 구리(I) 할로겐화물이 사용된다. 적어도 아이오딘화구리(I) [CAS 번호 7681-65-4]를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
성분 D)
성분 D)로서 적어도 1종의 다가 알콜이 사용된다. 2개 초과의 히드록실 기를 갖는 다가 알콜을 사용하는 것이 바람직하다. 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨 또는 그의 혼합물의 군으로부터의 적어도 1종의 다가 알콜을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 것은 예를 들어 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)로부터 수득가능한 디펜타에리트리톨 [CAS 번호 126-58-9]이다.
성분 E)
성분 E)로서 섬유성, 침상 또는 미립자 충전제 및 강화제를 사용하는 것이 바람직하다. 탄소 섬유 [CAS 번호 7440-44-0], 유리 비드, 중실 또는 중공 유리 비드, 특히 [CAS 번호 65997-17-3], 분쇄 유리, 무정형 실리카 [CAS 번호 7631-86-9], 규산칼슘 [CAS 번호 1344-95-2], 메타규산칼슘 [CAS 번호 10101-39-0], 탄산마그네슘 [CAS 번호 546-93-0], 카올린 [CAS 번호 1332-58-7], 소성 카올린 [CAS 번호 92704-41-1], 백악 [CAS 번호 1317-65-3], 키아나이트 [CAS 번호 1302-76-7], 분말화 또는 미분 석영 [CAS 번호 14808-60-7], 운모 [CAS 번호 1318-94-1], 플로고파이트 [CAS 번호 12251-00-2], 황산바륨 [CAS 번호 7727-43-7], 장석 [CAS 번호 68476-25-5], 월라스토나이트 [CAS 번호 13983-17-0], 몬모릴로나이트 [CAS 번호 67479-91-8] 및 유리 섬유 [CAS 번호 65997-17-3]의 군으로부터의 적어도 1종의 충전제 및 강화제를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명과 관련하여 "섬유"는 길이 대 단면적 비가 큰 거시적으로 균질한 물체이다. 섬유의 단면은 임의의 바람직한 형상일 수 있지만, 일반적으로는 원형 또는 타원형이다.
"http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund"에 따라 다음을 구별한다:
- 0.1 내지 5 mm 범위, 바람직하게는 3 내지 4.5 mm 범위의 평균 길이를 갖는 단섬유로도 공지된 쵸핑 섬유,
- 5 내지 50 mm 범위의 평균 길이를 갖는 장섬유 및
- 평균 길이 L > 50 mm을 갖는 무단(endless) 섬유.
섬유 길이는 예를 들어 X선 컴퓨터 단층촬영 (μ-CT)에 의해 결정될 수 있다; 문헌 [J. Kastner et al., Quantitative Messung von Faserlaengen und -verteilung in faserverstaerkten Kunststoffteilen mittels μ-Roentgen-Computertomographie, DGZfP-Jahrestagung 2007 - paper 47, pages 1-8].
유리 섬유를 사용하는 것이 특히 바람직하고, E-유리로 제조된 유리 섬유를 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다. 사출 성형에 사용되는 성형 물질을 위한 짧은 유리 섬유로서 유리 섬유를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명에 따른 조성물을 복합재를 위한 매트릭스 중합체로 사용할 때, 유리 섬유는 바람직하게는 무단 섬유 및/또는 장섬유로 사용된다.
바람직한 실시양태에서, 상기 섬유성 또는 미립자 충전제 및 강화제에는 성분 A)와의 더 우수한 상용성을 위하여 적합한 표면 개질, 바람직하게는 실란 화학반응을 포함하는 표면 개질이 제공된다. 성분 E)로서 특히 바람직하게 사용되는 것은 원형 단면 및 6 내지 14 μm 범위의 필라멘트 직경을 갖는 유리 섬유, 또는 주요 단면 축이 6 내지 40 μm 범위의 폭을 가지며 부차적인 단면 축이 3 내지 20 μm 범위의 폭을 갖는 비원형 단면의 편평 유리 섬유이며, 여기서 유리 섬유 생성물이 이러한 치수 범위에 속하는지의 여부를 결정하는 데에는 유리 섬유 제조업체의 기술 데이터시트에 기록되어 있는 데이터가 사용될 수 있다. 예를 들어, 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 유리 섬유 CS7928 (원형 단면, 평균 직경 11 μm)이 특히 바람직하게 사용될 수 있다. 본 발명과 관련하여 단면적/필라멘트 직경은 DIN 65571에 따른 적어도 하나의 광학적 방법을 사용하여 결정된다. 광학적 방법으로는, a) 광학 현미경 및 접안 마이크로미터 (거리 측정 실린더 직경), b) 후속 면적측정 (단면 측정)을 수반하는 광학 현미경 및 디지털 카메라, c) 레이저 간섭측정법 및 d) 투사가 있다.
여기서 열거된 충전제 및 강화제에 대한 모든 길이, 폭 또는 직경은 평균화된 수치 (d50 값)이고, 배합 전의 상태에 관한 것이다. 본 출원에서 d50 값, 그의 결정 및 의미와 관련하여, 문헌 [Chemie Ingenieur Technik 72, 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000)을 참고할 수 있으며, 이에 따라 d50 값은 입자의 50%가 그 크기 미만에 있는 입자 크기 (중앙값)이다.
성분 F)
성분 F)로서 적어도 1종의 알칼리 금속 할로겐화물이 사용된다. 바람직한 알칼리 금속 할로겐화물은 알칼리 금속 염화물, 알칼리 금속 브로민화물 또는 알칼리 금속 아이오딘화물, 특히 바람직하게는 금속 나트륨 또는 칼륨의 알칼리 금속 할로겐화물, 매우 특히 바람직하게는 브로민화칼륨 또는 아이오딘화칼륨이다.
성분 C)의 적어도 1종의 대표물이 성분 F)의 적어도 1종의 대표물과 함께 사용되는 경우가 바람직하다. 본 발명에 따르면 아이오딘화구리(I)가 브로민화칼륨과 함께 사용되는 경우가 바람직하다. 대안적 실시양태에서 아이오딘화구리(I)와 함께 아이오딘화칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 G)
본 발명에 따른 성분 G)로 사용하기 위한 이형제는 바람직하게는 장쇄 지방산의 에스테르 유도체 또는 아미드 유도체, 특히 에틸렌-비스-스테아릴아미드, 글리세롤 트리스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 몬탄 에스테르 왁스, 특히 몬탄 산과 에틸렌 글리콜의 에스테르 및 산화된 형태 및 비산화된 형태의 저분자량 폴리에틸렌/폴리프로필렌 왁스이다. 본 발명에 따라 특히 바람직한 이형제는 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 지방족 카르복실산과 2 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 포화 지방족 알콜 또는 아민의 에스테르 또는 아미드의 군에 속한다. 추가의 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 조성물/성형 물질은 언급된 이형제의 혼합물을 포함한다. 이형제로서 사용하는데 바람직한, 약칭으로 몬탄 왁스 [CAS 번호 8002-53-7]로도 알려져 있는 몬탄 에스테르 왁스는 28 내지 32개 탄소 원자 범위의 사슬 길이를 갖는 직쇄 포화 카르복실산의 혼합물의 에스테르이다. 그러한 몬탄 에스테르 왁스는 클라리안트 인터내셔널 리미티드 (Clariant International Ltd.)로부터 리코왁스(Licowax)®라는 명칭으로 상업적으로 입수가능하다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 것은 리코왁스® E 또는 왁스의 혼합물, 바람직하게는 EP2607419 A1에 기재된 바와 같은 에스테르 왁스 및 아미드 왁스의 혼합물이다.
성분 H)
성분 H)로서 사용하기 위한 추가의 첨가제로서, 성분 C) 및 D)와 구별되는 열 안정화제, UV 안정화제, 감마선 안정화제, 가수분해 안정화제, 대전방지제, 핵형성제, 가소제, 가공 보조제, 충격 개질제, 염료, 안료 및 난연제의 군으로부터의 적어도 1종의 물질을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 및 추가의 적합한 첨가제들은 선행 기술이며, 관련 기술분야의 통상의 기술자는 예를 들어 문헌 [Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Hanser-Verlag, Munich, 2001, pages 80-84, 546-547, 688, 872-874, 938, 966]에서 찾아볼 수 있다. 성분 H)로서 사용하기 위한 첨가제는 개별적으로 또는 혼합물로, 또는 마스터배치의 형태로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 첨가제로서 사용하기 위한, 성분 C) 및 D)와 구별되는 추가적인 열 안정화제는 바람직하게는 성분 F)와 구별되는 금속 할로겐화물 또는 알칼리 토금속 할로겐화물, 바람직하게는 염화칼슘 또는 염화망가니즈, 입체 장애 페놀 및/또는 포스파이트, 포스페이트, 바람직하게는 디소듐 디히드로겐디포스페이트, 히드로퀴논, 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 또는 벤조페논, 및 이들 군의 다양하게 치환된 대표물 및/또는 그의 혼합물이다. 방향족 2급 아민 및 장애 방향족 아민 (HALS)이 명백하게 제외된다.
본 발명에 따른 첨가제로서 사용하기 위한 UV-안정화제는 바람직하게는 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 또는 벤조페논이다.
첨가제로 사용하기 위한 충격 개질제 또는 엘라스토머 개질제는 바람직하게는 하기 시리즈 중 적어도 2종의 단량체로 바람직하게 구성된 공중합체이다: 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소부텐, 이소프렌, 클로로프렌, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 알콜 성분에 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르. 공중합체는 상용화 기, 바람직하게는 말레산 무수물 또는 에폭시드를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 첨가제로서 바람직하게 사용되는 염료 또는 안료는 무기 안료, 특히 바람직하게는 이산화티타늄, 울트라마린 블루, 산화철, 황화아연 또는 카본 블랙, 및 유기 안료, 특히 바람직하게는 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 및 염료, 특히 바람직하게는 니그로신 또는 안트라퀴논, 및 다른 착색제이다.
본 발명에 따라 첨가제로서 사용하기 위한 핵형성제는 바람직하게는 소듐 또는 칼슘 페닐포스피네이트, 산화알루미늄, 이산화규소 또는 활석이다. 핵형성제로서 활석 [CAS 번호 14807-96-6], 특히 미세결정질 활석을 사용하는 것이 특히 바람직하며, 여기서 미세결정질 활석은 세디그래프에 의해 측정시 0.5 내지 10 μm 범위의 평균 입자 크기 d50을 갖는다. 참조: Micromeritics Instrument Corp, The Science and Technology of Small Particles, Norcross, USA, Part # 512/42901/00.
본 발명에 따른 첨가제로 사용하기 위한 난연제는 바람직하게는 무기 난연제, 질소-함유 난연제 또는 인-함유 난연제이다.
무기 난연제 중 수산화마그네슘이 특히 바람직하다. 수산화마그네슘 [CAS 번호 1309-42-8]은 그의 기원 및 제조 방식의 결과로서 불순하게 될 수 있다. 전형적인 불순물은 예를 들어 규소-, 철-, 칼슘- 및/또는 알루미늄-함유 종을 포함하고, 이들은 예를 들어 수산화마그네슘 결정 중에 게스트 종으로서 산화물의 형태로 존재할 수 있다. 본 발명에 따라 사용하기 위한 수산화마그네슘의 표면은 사이즈(size) 처리되지 않거나 또는 사이즈가 제공되고, 여기서 사이즈란 물질의 표면에 특정한 특성을 부여하는 함침 액체이다. 본 발명에 따라 사용하기 위한 수산화마그네슘에는 바람직하게는 스테아레이트 또는 아미노실록산, 특히 바람직하게는 아미노실록산을 기재로 한 사이즈가 제공된다. 사용하는데 바람직한 수산화마그네슘은 0.5 μm 내지 6 μm 범위의 평균 입자 크기 d50을 가지며, 여기서 0.7 μm 내지 3.8 μm 범위의 d50이 바람직하고, 1.0 μm 내지 2.6 μm 범위의 d50이 특히 바람직하고, 평균 입자 크기는 ISO 13320에 따라 레이저 회절측정법에 의해 결정된다.
본 발명에 따라 적합한 수산화마그네슘 유형은 예를 들어 독일 베르그하임 소재 마르틴스베르크 게엠베하(Martinswerk GmbH)로부터의 마그니핀(Magnifin)® H5IV 또는 멕시코 멕시코 시티 소재 페놀레스(Penoles)로부터의 히드로마그(Hidromag®) Q2015 TC를 포함한다.
바람직한 질소-함유 난연제는 CAS 번호 1078142-02-5의 트리클로로트리아진, 피페라진 및 모르폴린의 반응 생성물, 특히 스위스 비엘-벤켄 소재 MCA 테크놀로지스 게엠베하(MCA Technologies GmbH)로부터의 MCA PPM 트리아진 HF, 멜라민 시아누레이트, 및 멜라민의 축합 생성물, 예를 들어 멜렘, 멜람, 멜론 또는 이 유형의 보다 고도로 축합된 화합물이다. 바람직한 무기 질소-함유 화합물은 암모늄 염이다.
또한, 지방족 및 방향족 술폰산의 염 및 무기 난연성 첨가제, 예컨대 수산화알루미늄, Ca-Mg 탄산염 수화물 (예를 들어 DE-A 4 236 122)을 사용하는 것이 추가로 가능하다.
산소-, 질소- 또는 황-함유 금속 화합물의 군으로부터의 난연성 상승작용제가 또한 적합하고, 아연-무함유 화합물, 특히 산화몰리브데넘, 산화마그네슘, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 산화칼슘, 질화티타늄, 질화마그네슘, 인산칼슘, 붕산칼슘, 붕산마그네슘 또는 그의 혼합물이 특히 바람직하다.
그러나, 대안적 실시양태에서 아연-함유 화합물이 또한 필요한 경우에 성분 H)로서 사용될 수 있다. 이들은 바람직하게는 산화아연, 붕산아연, 주석산아연, 아연 히드록시스탄네이트, 황화아연 및 질화아연 또는 그의 혼합물을 포함한다.
바람직한 인-함유 난연제는 유기 금속 포스피네이트, 특히 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트), 포스폰산의 알루미늄 염, 적린, 무기 금속 하이포포스파이트, 특히 알루미늄 하이포포스파이트, 추가로 금속 포스포네이트, 특히 인산칼슘, 9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌 10-옥시드의 유도체 (DOPO 유도체), 올리고머를 비롯한 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트) (RDP), 및 올리고머를 비롯한 비스페놀 A 비스(디페닐 포스페이트) (BDP), 및 또한 멜라민 피로포스페이트 및, 멜라민 폴리포스페이트, 또한 멜라민 폴리(알루미늄 포스페이트), 멜라민 폴리(아연 포스페이트) 또는 페녹시포스파젠 올리고머 및 그의 혼합물이다.
성분 H)로서 사용하기 위한 추가의 난연제는 차르(char) 형성제, 특히 바람직하게는 페놀-포름알데히드 수지, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 또는 폴리에테르 케톤, 및 또한 점적방지제, 특히 테트라플루오로에틸렌 중합체이다.
성분 H)로서 사용하기 위한 난연제는 순수한 형태로, 또는 그 밖에 마스터배치 또는 압축물을 통해 첨가될 수 있다.
그러나, 한 대안적 실시양태에서 - 필요한 경우 할로겐 무함유 손실의 단점을 고려하여 - 할로겐-함유 난연제가 난연제로서 또한 사용될 수 있다. 바람직한 할로겐-함유 난연제는 상업적으로 입수가능한 유기 할로겐 화합물, 특히 바람직하게는 에틸렌-1,2-비스테트라브로모프탈이미드, 데카브로모디페닐에탄, 테트라브로모비스페놀 A 에폭시 올리고머, 테트라브로모비스페놀 A 올리고카르보네이트, 테트라클로로비스페놀 A 올리고카르보네이트, 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트, 브로민화 폴리스티렌 또는 브로민화 폴리페닐렌 에테르이며, 이는 단독으로 또는 상승작용제, 특히 삼산화안티모니 또는 오산화안티모니와 조합하여 사용될 수 있고, 할로겐화 난연제 중 브로민화 폴리스티렌이 특히 바람직하다. 브로민화 폴리스티렌은 매우 다양한 제품 품질로서 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 쾰른 소재 란세스(Lanxess)로부터의 파이어마스터(Firemaster)® PBS64 및 미국 배턴 루지 소재 알베마를(Albemarle)로부터의 세이텍스(Saytex)® HP-3010이다.
성분 H)로서 사용하기 위한 난연제 중 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트) [CAS 번호 225789-38-8] 및 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 멜라민 폴리포스페이트의 조합물 또는 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)와 포스폰산의 적어도 1종의 알루미늄 염의 조합물이 매우 특히 바람직하며, 여기서 후자의 조합물이 특히 바람직하다.
적합한 알루미늄 트리스(디에틸포스피네이트)는 예를 들어 스위스 무텐츠 소재 클라리언트 인터내셔널 리미티드(Clariant International Ltd.)로부터의 엑솔리트(Exolit)® OP1230 또는 엑솔리트® OP1240이다. 멜라민 폴리포스페이트는 매우 다양한 제품 품질로서 상업적으로 입수 가능하다. 그의 예는 예를 들어 독일 루드빅샤펜 소재 바스프(BASF)로부터의 멜라푸르(Melapur)® 200/70 및 독일 부덴하임 소재 부덴하임(Budenheim)으로부터의 부디트(Budit)® 3141이다.
포스폰산의 바람직한 알루미늄 염은
1급 알루미늄 포스포네이트 [Al(H2PO3)3],
염기성 알루미늄 포스포네이트 [Al((OH)H2PO3)2·2H2O],
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O, 여기서, x는 2.27 내지 1 범위이고, n은 0 내지 4 범위임,
Al2(HPO3)3·(H2O)q (Z1)
여기서, q는 0 내지 4 범위임, 특히 알루미늄 포스포네이트 4수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 또는 2급 알루미늄 포스포네이트 [Al2(HPO3)3],
Al2Mz(HPO3)y(OH)v·(H2O)w (Z2)
여기서, M은 적어도 알칼리 금속 이온을 나타내고, z는 0.01 내지 1.5 범위이고, y는 2.63-3.5 범위이고, v는 0 내지 2 범위이고, w는 0 내지 4 범위임, 및
Al2(HPO3)u(H2PO3)t·(H2O)s (Z3)
여기서, u는 2 내지 2.99 범위이고, t는 2 내지 0.01 범위이고, s는 0 내지 4 범위임,
의 군으로부터 선택되며,
여기서, 화학식 (Z2) 내의 z, y 및 v 및 화학식 (Z3) 내의 u 및 t는 단지 포스폰산의 관련 알루미늄 염이 전체적으로 비하전되도록 하는 수를 가정할 수 있다.
화학식 (Z2)에서의 바람직한 알칼리 금속은 나트륨 및 칼륨이다.
기재된 포스폰산의 알루미늄 염은 개별적으로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
특히 바람직한 포스폰산의 알루미늄 염은
1급 알루미늄 포스포네이트 [Al(H2PO3)3],
2급 알루미늄 포스포네이트 [Al2(HPO3)3],
염기성 알루미늄 포스포네이트 [Al((OH)H2PO3)2·2H2O],
알루미늄 포스포네이트 4수화물 [Al2(HPO3)3·4H2O] 및
Al2(HPO3)3·x Al2O3·n H2O, 여기서 x는 2.27 내지 1 범위이고, n은 0 내지 4 범위임,
의 군으로부터 선택된다.
2급 알루미늄 포스포네이트 [Al2(HPO3)3, CAS 번호 71449-76-8] 및 2급 알루미늄 포스포네이트 4수화물 [Al2(HPO3)3·[4 H2O, CAS 번호 156024-71-4]이 매우 특히 바람직하고, 2급 알루미늄 포스포네이트 [Al2(HPO3)3]가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 성분 H)로서 사용하기 위한 포스폰산의 알루미늄 염의 제조는 예를 들어 WO 2013/083247 A1에 기재되어 있다.
본 발명의 한 실시양태에서 성분 H)로서 폴리아미드 6 (PA 6)을 사용하는 것이 가능하나, 단 PA 6은 성분 A) 및 성분 B)와 공중합체를 형성하지 않는다. PA 6 [CAS 번호 25038-54-4]는 예를 들면 명칭 두레탄(Durethan)® 하에 쾰른 소재 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터 입수가능한 반결정질 열가소성 물질이다. DE 10 2011 084 519 A1에 따르면 반결정질 폴리아미드는 ISO 11357에 따라 DSC 방법에 의해 측정시 2차 가열 및 용융 피크의 적분에서 4 내지 25 J/g 범위의 용융 엔탈피를 갖는다. 반면, 무정형 폴리아미드는 ISO 11357에 따라 DSC 방법에 의해 측정시 2차 가열 및 용융 피크의 적분에서 4 J/g 미만의 용융 엔탈피를 갖는다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6I, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유를 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6T, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유를 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6I, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유, F) 브로민화칼륨을 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6T, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유, F) 브로민화칼륨을 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) 반방향족 PA, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유, F) 브로민화칼륨, H) PA 6을 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6I, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유, F) 브로민화칼륨, H) PA 6을 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
본 발명은 바람직하게는 A) PA 66, B) PA6T, C) 아이오딘화구리(I), D) 디펜타에리트리톨, E) 유리 섬유, F) 브로민화칼륨, H) PA 6을 함유하는 조성물, 및 또한 그로부터 제조가능한 성형 물질 및 제조 물품에 관한 것이다.
방법
본 발명은 추가로 조성물의 성분을 혼합하고, 압출하여 성형 물질을 가닥 형태로 형성하고, 펠릿화가능할 때까지 냉각하고, 펠릿화하고, 매트릭스 물질로서 사출 성형, 블로우 성형 작업 또는 압출, 바람직하게는 사출 성형에 적용하는 것인 제조 물품을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제조 물품은 또한 무단 섬유 또는 장섬유, 바람직하게는 유리계 무단 섬유 또는 유리계 장섬유를 기재로 하는 복합재, 예컨대 예를 들어 DE 10 2006 013 684 A1 또는 DE 10 2004 060 009 A1로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 것일 수 있다.
본원에서 바람직하게는 성분 A) 내지 E) 및 임의로 또한 성분 F), G) 및 H)의 적어도 1종의 대표물이 관련된다. 상기의 혼합은 상기 언급된 적어도 1개의 혼합 유닛에서 실시되는 경우가 바람직하다. 성분의 혼합이 220℃ 내지 400℃의 범위, 특히 바람직하게는 260℃ 내지 330℃의 범위의 온도에서, 상호 조합, 혼합, 혼련, 압출 또는 회전에 의해 실시되는 경우가 바람직하다. 바람직한 혼합 유닛은 컴파운더, 동방향-회전 이축 스크류 압출기 및 버스(Buss) 혼련기로부터 선택될 수 있다. 개별 성분들을 예비혼합하는 것이 유리할 수 있다. 용어 "배합물"은 충전제, 강화제 또는 다른 첨가제가 추가적으로 첨가된 원료의 혼합물을 지칭한다. 즉, 배합은 적어도 2종의 물질들을 서로 조합함으로써, 균질 혼합물을 수득한다. 배합물을 제조하기 위한 절차는 배합으로 알려져 있다.
제1 단계에서 성분 B), C), D) 및 E) 중 적어도 하나는 성분 A)와 또는 성분 H)으로서의 PA 6과 혼합되어 예비혼합물을 수득하는 경우가 바람직하다. 이러한 제1 단계에서, 적어도 1종의 다른 성분, 바람직하게는 성분 F) 및 G) 중 적어도 하나가 성분 A) 또는 H) PA 6과 혼합되는 것이 또한 가능하다. 제1 단계는 <50℃의 온도에서 혼합 유닛, 바람직하게는 나선형 혼합기, 이중-콘 혼합기, 로디지 혼합기에서 수행되는 것이 바람직하다. 대안적으로, 성분 A) PA66 또는 H) PA 6의 융점을 초과하는 온도에서 동방향-회전 이축 스크류 압출기, 버스 혼련기 또는 유성 롤 압출기에서의 사전혼합이 유리할 수 있다. 바람직하게는, 혼합 유닛에 탈기 기능이 구비된다.
혼합된 후 획득한 성형 물질은 바람직하게는 가닥으로서 방출되고, 펠릿화가능할 때까지 냉각되고, 펠릿화된다. 한 실시양태에서, 수득된 펠릿화 물질은 바람직하게는 진공 건조 캐비넷에서 또는 건조 공기 건조기에서, 바람직하게는 70℃ 내지 130℃ 범위의 온도에서 건조된다. 사출 성형에 의한 추가의 가공을 위해 잔류 수분 함량은 바람직하게는 0.12% 미만의 값으로 조정되어야 한다. 특히 블로우 성형에 의한 압출 가공의 경우, 0.06% 이하의 잔류 수분 함량이 관찰되어야 한다.
실온, 바람직하게는 10℃ 내지 40℃ 범위의 온도에서 생성되는, 예비혼합된 성분들 및/또는 개별 성분들의 소위 건조블렌드인 물리적 혼합물로부터 소위 반완성 제품을 직접 제조하는 것이 유리할 수 있다. 본 발명과 관련하여, 반완성 제품은 예비제작되는 항목이며, 제조 물품의 제조 공정의 제1 단계에서 형성된다. 본 발명과 관련하여, "반완성 제품"은 벌크 제품, 펠릿화 물질 또는 분말을 포함하는 것이 아니며, 그 이유는 이들이 반완성 제품과 달리 기하학적으로 한정되어 있는 고형 물체가 아니며, 따라서 최종 제조 물품의 "반완성"이 수행된 것이 아니기 때문이다. http://de.wikipedia.org/wiki/Halbzeug을 참조한다. 본 발명에 따르면 용어 "제조 물품"은 따라서 반완성 제품을 또한 포함한다.
열가소성 성형 물질의 사출 성형, 블로우 성형 및 압출 공정은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
압출 또는 사출 성형에 의해 폴리아미드계의 제조 물품을 제조하기 위한 본 발명에 따른 방법을 250 내지 310℃의 범위, 특히 바람직하게는 270 내지 300℃의 범위의 용융 온도 및 2500 bar 이하의 사출 압력, 바람직하게는 2000 bar 이하의 사출 압력, 특히 바람직하게는 1500 bar 이하의 사출 압력, 매우 특히 바람직하게는 750 bar 이하의 사출 압력에서 수행한다.
성형 물질로부터 본 발명에 따라 제조가능한 제조 물품은 바람직하게는 열 노화에 대해 높은 안정성이 필요한 적용분야, 바람직하게는 자동차, 전기, 전자, 통신, 태양광, 정보 기술 및 컴퓨터 산업, 가정, 스포츠, 의료 또는 레저 산업에서 사용될 수 있다. 이러한 적용분야들 중 바람직한 것은 차량, 특히 바람직하게는 내연 기관을 갖는 자동차, 특히 자동차 엔진실에서의 제조 물품의 용도이다. 본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 진동, 가열 요소, 적외선, 고온 기체, 초음파, 스핀 또는 레이저 용접 방법에 의해 제조된 적어도 1개의 용접 심을 갖는 용접된 구성요소를 제조하는데 적합하다.
따라서 본 발명은 또한 열산화성 손상에 상승된 안정성을 갖는 제조 물품, 바람직하게는 자동차, 특히 바람직하게는 자동차의 엔진실을 위한 제조 물품, 특히 바람직하게는 적어도 1개의 용접 심, 특히 진동, 가열 요소, 적외선, 고온 기체, 초음파, 스핀 또는 레이저 용접 방법에 의해 제조된 용접 심을 갖는 제조 물품의 제조를 위한 조성물의 형성에서 상기 언급된 성분을 함유하는 열가소성 성형 물질의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따른 성형 물질은 열산화성 안정성에 더하여 광산화성 손상에 대한 안정성도 필요한 적용분야/성형물 또는 물품, 바람직하게는 태양광 설비에도 적합하다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따라 제조가능한 제조 물품은 오르가노판넬(organopanel)로도 알려져 있는 무단 섬유를 기재로 하는 열-안정화된 복합재 형태, 아니면 캡슐화되거나 또는 오버몰딩된 복합 구조물의 반완성 제품이다. 본 발명의 조성물/본 발명의 열 안정화제 시스템은 복합 구조물의 열가소성 매트릭스 중에 또는 성형되어야 하는 성형 물질 중에 또는 성분 모두에 사용될 수 있고/존재할 수 있다. 열 안정화된 복합재는 예를 들어 WO 2011 / 014754 A1로부터 공지되어 있고 오버몰딩된 복합 구조물은 예를 들어 WO 2011 / 014751 A1에 기재되어 있다.
본 발명은 또한 추가로 폴리아미드 66의 열 안정화, 특히 반방향족 폴리아미드, 디펜타에리트리톨 및 아이오딘화구리(I)로 구성된 안정화제 시스템, 바람직하게는 PA6I, 디펜타에리트리톨, 아이오딘화구리(I) 및 브로민화칼륨으로 구성된 안정화제 시스템을 사용하는 것에 의한 폴리아미드 66-기재 성분의 용접 심의 열 안정화를 위한 방법에 관한 것이고, 여기서 폴리아미드 66은 반방향족 폴리아미드와의 공중합체 형태가 아니다.
본 출원은 추가로 반방향족 폴리아미드, 적어도 1종의 다가 알콜 및 적어도 1종의 구리 할로겐화물을 기재로 하는 안정화제 시스템을 사용하는 것에 의해 적어도 1종의 강화제와 혼합된 폴리아미드 66 또는 그로부터 제조가능한 필름, 섬유 또는 성형물의 형태의 제조 물품에 대한 광산화성 손상 및/또는 열산화성 손상을 감소시키는 방법에 관한 것이고, 여기서 폴리아미드 66은 반방향족 폴리아미드와의 공중합체의 형태가 아니다.
제조 물품은 바람직하게는 폴리아미드 66-기재 복합 구조물 및 오버몰딩된 복합 구조물뿐만 아니라 용접 심이 제공된 폴리아미드 66-기재 구성요소이다.
사용되는 안정화제 시스템으로서 바람직한 것은 반방향족 폴리아미드, 디펜타에리트리톨 및 아이오딘화구리(I)이고, 특히 바람직하게는 PA6I, 디펜타에리트리톨, 아이오딘화구리(I) 및 브로민화칼륨 또는 아이오딘화칼륨으로 구성된 안정화제 시스템이다.
추가의 특히 바람직한 변형에서 사용되는 안정화제 시스템은 반방향족 폴리아미드, 디펜타에리트리톨, 아이오딘화구리(I), 아이오딘화칼륨 및 차아인산나트륨이다.
본 발명은 최종적으로 적어도 1종의 강화제와 혼합된 폴리아미드 66 또는 그로부터 제조가능한 필름, 섬유 또는 성형물의 형태의 제조 물품에 대한 광산화성 손상 및/또는 열산화성 손상을 감소시키기 위한 반방향족 폴리아미드, 적어도 1종의 다가 알콜 및 적어도 1종의 구리 할로겐화물을 기재로 하는 안정화제 시스템의 용도에 관한 것이고, 여기서 폴리아미드 66은 반방향족 폴리아미드와의 공중합체의 형태가 아니다.
본 발명은 바람직하게는
A) 폴리아미드 66
B) 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드,
C) 적어도 1종의 구리 할로겐화물,
D) 적어도 1종의 다가 알콜 및
E) 적어도 1종의 강화 물질
을 함유하며,
단 A)와 B)가 공중합체를 형성하지 않는 것인
조성물을 기재로 하는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소를 추가로 제공하며, 여기서 터보 차지 에어 파이프, 흡기 파이프, 밸브 커버, 차지 에어 쿨러 또는 엔진 커버가 관련된다.
실시예
본 발명에 따른 조성물 및 그로부터 제조가능한 제조 물품의 이점을 입증하기 위해, 먼저 성형 물질을 압출기에서 제조하였다. 사출 성형에 의해 성형 물질로부터 수득된 편평 막대 형태의 제조 물품을 후속적으로 DIN EN ISO 180 1-U에 따른 충격 시험에서 비노치 시험 시편으로서 새로이 성형된 상태에서 및 사전 노화 후에 시험하였다.
폴리아미드 성형 물질의 제조
표 1에 열거되어 있는 개별 성분들을 코페리온 워너 & 플레이더러(Coperion Werner & Pfleiderer) (독일 슈투트가르트 소재)의 ZSK 26 컴파운더 이축 스크류 압출기에서 약 290℃의 온도에서 혼합한 후, 수조 내로 가닥의 형태로 압출하고, 펠릿화가능할 때까지 냉각하여, 펠릿화하였다. 펠릿화된 물질을 70℃에서 약 2일 동안 진공 건조 캐비넷에서 0.12% 미만의 잔류 수분 함량으로 건조시켰다.
본 발명과 관련하여 사용되는 물질:
성분 A): 폴리아미드 66, 아센드 퍼포먼스 머티리얼스 엘엘씨(Ascend Performance Materials LLC)로부터의 바이다인(Vydyne)® 50 BWFS
성분 B): 반방향족 폴리아미드 PA6I, 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 두레탄® T40
성분 C): 아이오딘화구리(I), d99 < 70 μm
성분 D): 디펜타에리트리톨 [CAS 번호 126-58-9]
성분 E): 유리 섬유, 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 쵸핑 가닥 CS7928
사용되는 추가의 성분:
폴리아미드 6, 란세스 도이칠란트 게엠베하로부터의 두레탄® B29
브로민화칼륨, d99 < 70 μm
몬탄 에스테르 왁스, 클라리언트 게엠베하로부터의 리코왁스® E
카본 블랙 마스터배치: 폴리에틸렌 중 50%
PA 6 중 니그로신 베이스 NB 마스터배치 (솔벤트 블랙(Solvent Black) 7) 40%
표 1: 성형 물질의 조성 (PA66 100 질량부를 기준으로 하여 질량부)
Figure pct00001
모든 성형 물질 중 유리 섬유 비율은 총 중량의 35%였다. 조성이 PA66 100 질량부를 기준으로 하고 이 비율은 상이한 양의 첨가의 결과로서 달라지기 때문에 유리 섬유의 질량부에 대한 상이한 값이 나타난다.
사출 성형:
수득된 성형 물질의 사출 성형은 아르부르크(Arburg)로부터의 SG370-173732 사출 성형 기계에서 수행하였다. 용융 온도는 290℃였고 금형 온도는 80℃였다. 80 mm x 10 mm x 4 mm의 공칭 치수를 가지며 DIN EN ISO 180 1-U에 따른 편평 막대를 시험 시편으로 성형하였다.
노화 및 시험:
노화 거동 시험을 위해 시험 시편을 1000시간, 2000시간 및 3000시간 동안 재순환 공기 건조 캐비닛에서 220℃에서 저장하고, 후속적으로 ISO 180 1-U의 조건 하에 츠빅 충격 시험 기계에서 시험하였다. 측정으로부터 수득한 결과를 초기 값과 비교하여 나타내어 그로부터 고온 공기 노화 후 충격 강도의 유지를 결정하였다.
표 2: 220℃에서의 고온 공기 노화의 결과
(충격 강도 시험을 실온 (23 +/- 2℃)에서 수행하였다)
Figure pct00002
놀랍게도, PA66 배합물에서 반방향족 폴리아미드의 사용은 심지어 3000시간 후에 220℃에서의 고온 공기 노화 후에 충격 강도가 50% (상대 유지)의 값을 초과하여 상당히 유지되는 결과를 얻었고, 따라서 본 발명에 따른 조성물/그로부터 제조가능한 제조 물품의 상당히 개선된 열 노화 안정성을 입증하였다.

Claims (15)

  1. A) 폴리아미드 66
    B) 적어도 1종의 반방향족 폴리아미드,
    C) 적어도 1종의 구리 할로겐화물,
    D) 적어도 1종의 다가 알콜 및
    E) 적어도 1종의 강화 물질
    을 포함하며,
    단 A)와 B)가 공중합체를 형성하지 않는 것인
    조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여, 6.0 내지 50.0 질량부의 성분 B), 0.01 내지 0.30 질량부의 성분 C), 1 내지 5 질량부의 성분 D) 및 17.5 내지 185 질량부의 성분 E)가 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 A) 내지 E) 외에, 또한 F) 적어도 1종의 알칼리 금속 할로겐화물이 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 0.60 질량부 범위의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 성분 C) 및 F)가 항상 함께 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A) 내지 F) 외에 또는 성분 F) 대신, 또한 G) 적어도 1종의 이형제가 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 0.50 질량부 범위의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 A) 내지 G) 외에 또는 성분 F) 및/또는 G) 대신, 또한 H) 성분 B) 내지 G)와는 상이한 적어도 1종의 추가의 첨가제가 성분 A) 100 질량부를 기준으로 하여 바람직하게는 0.05 내지 3.00 질량부 범위의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 사용된 반방향족 폴리아미드가 이소프탈산 또는 테레프탈산 및 헥사메틸렌디아민을 기재로 하고, 바람직하게는 이소프탈산 및 헥사메틸렌디아민을 기재로 하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)로서 적어도 1종의 구리(I) 할로겐화물, 바람직하게는 아이오딘화구리(I)가 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 D)로서 2개 초과의 히드록실 기를 갖는 다가 알콜이 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨 및 그의 혼합물의 군으로부터의 다가 알콜, 바람직하게는 디펜타에리트리톨이 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 E)로서 탄소 섬유, 유리 구체, 중실 또는 중공 유리 구체, 분쇄 유리, 무정형 실리카, 키아나이트, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 소성 카올린, 백악, 분말화 또는 미분 석영, 운모, 플로고파이트, 황산바륨, 장석, 월라스토나이트, 몬모릴로나이트 및 유리 섬유의 군으로부터의 적어도 1종의 충전제 및 강화제, 바람직하게는 유리 섬유가 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 조성물을 함유하는 성형 물질 및 그로부터 제조가능한 제조 물품.
  13. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 조성물을 기재로 하는 내연 기관 구성요소, 특히 자동차 내연 기관 구성요소.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 조성물의 성분을 혼합하고, 압출하여 성형 물질을 가닥 형태로 형성하고, 펠릿화가능할 때까지 냉각하고, 펠릿화하고, 매트릭스 물질로서 사출 성형, 블로우 성형 작업 또는 압출, 바람직하게는 사출 성형에 적용하는 것을 특징으로 하는 제조 물품을 제조하는 방법.
  15. 적어도 1종의 강화제와 혼합된 폴리아미드 66 또는 그로부터 제조가능한 필름, 섬유 또는 성형물의 형태의 제조 물품에 대한 광산화성 손상 및/또는 열산화성 손상을 감소시키기 위한 반방향족 폴리아미드, 적어도 1종의 다가 알콜 및 적어도 1종의 구리 할로겐화물을 기재로 하는 안정화제 시스템의 용도이며, 여기서 폴리아미드 66은 반방향족 폴리아미드와의 공중합체의 형태가 아닌 용도.
KR1020207000516A 2017-07-13 2018-07-12 열적 안정화된 조성물 KR20200030529A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17181102.9 2017-07-13
EP17181102 2017-07-13
PCT/EP2018/068995 WO2019012061A1 (de) 2017-07-13 2018-07-12 Thermostabilisierte zusammensetzungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20200030529A true KR20200030529A (ko) 2020-03-20

Family

ID=59362940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207000516A KR20200030529A (ko) 2017-07-13 2018-07-12 열적 안정화된 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20210079218A1 (ko)
EP (1) EP3652253A1 (ko)
JP (1) JP2020526648A (ko)
KR (1) KR20200030529A (ko)
CN (1) CN110832030A (ko)
DE (1) DE202018006238U1 (ko)
WO (1) WO2019012061A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112020013316B1 (pt) * 2018-02-02 2024-01-09 Basf Se Uso de álcoois poli-hídricos e processo para aumentar a resistência da costura de solda
EP3587085A1 (de) * 2018-06-27 2020-01-01 Basf Se Sinterpulver enthaltend einen mehrwertigen alkohol zur herstellung von formkörpern
EP3868817A1 (de) * 2020-02-19 2021-08-25 LANXESS Deutschland GmbH Hochvoltkomponenten
CN114517012B (zh) * 2022-03-14 2023-06-06 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种高外观抗菌无卤阻燃聚酰胺复合材料及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4236122A1 (de) 1992-10-27 1994-04-28 Bayer Ag Flammgeschützte, mineralgefüllte, thermoplastische Formmassen mit hoher Kriechstromfestigkeit
JPH079945A (ja) * 1993-06-22 1995-01-13 Showa Denko Kk 自動車用電気部品
JP3405583B2 (ja) * 1994-01-26 2003-05-12 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリアミド樹脂組成物およびその成形品
US20040242737A1 (en) * 2003-04-14 2004-12-02 Georgios Topulos Polyamide composition for blow molded articles
DE102004060009B4 (de) 2004-12-14 2015-05-28 Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Schichtkörpers
DE102006013684A1 (de) 2006-03-20 2007-09-27 Geiger Technik Gesellschaft mit beschränkter Haftung Oberflächenoptimiertes Kunststoffbauteil
EP2307503A1 (en) 2008-07-30 2011-04-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Heat resistant thermoplastic articles including polyhydroxy polymers
US20110027571A1 (en) 2009-07-30 2011-02-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Heat resistant polyamide composite structures and processes for their preparation
US20110039470A1 (en) 2009-07-30 2011-02-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Overmolded heat resistant polyamide composite structures and processes for their preparation
DE102011084519A1 (de) 2011-10-14 2013-04-18 Evonik Industries Ag Verwendung einer Mehrschichtfolie für die Herstellung photovoltaischer Module
DE102011120200A1 (de) 2011-12-05 2013-06-06 Clariant International Ltd. Flammschutzmittel-Mischungen enthaltend Flammschutzmittel und Aluminiumphosphite, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP2607418A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 LANXESS Deutschland GmbH Entformungsmittelkombinationen
US20130281589A1 (en) * 2012-04-23 2013-10-24 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyamide composition
US20140288220A1 (en) * 2013-03-25 2014-09-25 E I Du Pont De Nemours And Company Heat resistant polyamide compositions
JP6581113B2 (ja) * 2014-05-05 2019-09-25 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 強化ポリフタルアミド／ポリ（フェニレンエーテル）組成物
EP3115406A1 (de) * 2015-07-10 2017-01-11 LANXESS Deutschland GmbH Thermoplastische formmassen

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020526648A (ja) 2020-08-31
US20210079218A1 (en) 2021-03-18
EP3652253A1 (de) 2020-05-20
CN110832030A (zh) 2020-02-21
DE202018006238U1 (de) 2019-09-25
WO2019012061A1 (de) 2019-01-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5826458B2 (ja) 難燃性ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
KR20200030530A (ko) 열적 안정화된 조성물
JP5999388B2 (ja) 難燃性半芳香族ポリアミド組成物およびそれを用いて製造された成形品
KR101805230B1 (ko) 난연성 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
JP5676560B2 (ja) 改善されたハロゲンを含まない難燃性ポリアミド組成物
KR20200030529A (ko) 열적 안정화된 조성물
WO2008068898A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
JP2013064032A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP2010254760A (ja) 難燃性強化ポリアミド樹脂組成物
KR20160075347A (ko) 폴리아미드 조성물
WO2010002403A1 (en) Flame resistant semiaromatic polyamide resin composition including zinc stannate, and articles therefrom
JP5331291B2 (ja) 難燃性強化ポリアミド樹脂組成物
JP2019172991A (ja) ポリアミド組成物
JP2013064091A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP6334691B2 (ja) 難燃性ポリマー組成物
JP2010077194A (ja) 難燃性ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
US20100001430A1 (en) Flame resistant semiaromatic polyamide resin composition including zinc stannate, and articles therefrom
JP2012051953A (ja) 難燃性強化樹脂組成物
JP2004292531A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2024058972A (ja) ポリアミド樹脂組成物の製造方法
JP2001081316A5 (ko)
JP2013056969A (ja) ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体

Legal Events

Date Code Title Description
WITB Written withdrawal of application