JP3405583B2 - ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
ポリアミド樹脂組成物およびその成形品Info
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- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- Polymers & Plastics (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形時における流動性
に優れたポリアミド樹脂組成物および機械的特性、耐熱
性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れ自動車、
電気・電子および家具等の幅広い技術分野での用途開発
が可能なポリアミド樹脂成形品に関する。
に優れたポリアミド樹脂組成物および機械的特性、耐熱
性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れ自動車、
電気・電子および家具等の幅広い技術分野での用途開発
が可能なポリアミド樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般によく知られたナイロン６６、ナイ
ロン６、ナイロン６１２等のポリアミド樹脂は、ある程
度の耐熱性を有すると共に、機械的特性に優れた脂肪族
ポリアミド樹脂である。このため、これらの樹脂は、広
い応用分野において、例えば金属製の部品の代替品であ
る樹脂成形品として、あるいは熱硬化性樹脂製の部品の
代替品である樹脂成形品として使用されている。
ロン６、ナイロン６１２等のポリアミド樹脂は、ある程
度の耐熱性を有すると共に、機械的特性に優れた脂肪族
ポリアミド樹脂である。このため、これらの樹脂は、広
い応用分野において、例えば金属製の部品の代替品であ
る樹脂成形品として、あるいは熱硬化性樹脂製の部品の
代替品である樹脂成形品として使用されている。
【０００３】ところが、一部の用途では、ナイロン６や
ナイロン６６特有の吸湿に伴う樹脂成形品の寸法変化や
物性変化が起こり、さらに化学薬品等によるストレスク
ラックが発生することがある。
ナイロン６６特有の吸湿に伴う樹脂成形品の寸法変化や
物性変化が起こり、さらに化学薬品等によるストレスク
ラックが発生することがある。
【０００４】後者の耐薬品性、特に塩化カルシウム等の
無機塩に対する耐性を向上させる目的には、ナイロン６
１２、またはナイロン６１２とナイロン６６等との混合
物が従来より使用されている。
無機塩に対する耐性を向上させる目的には、ナイロン６
１２、またはナイロン６１２とナイロン６６等との混合
物が従来より使用されている。
【０００５】しかしながら、上記混合物では、ナイロン
６１２により耐熱性が低下するという新たな問題が発生
する。
６１２により耐熱性が低下するという新たな問題が発生
する。
【０００６】以下、応用分野別に発生していた問題点を
説明する。
説明する。
【０００７】（家具関連分野）オフィス内または家庭内
で通常使用される椅子やその他の家具については、従来
の金属材料に代わってガラス繊維強化ナイロン６６が広
く採用されている。
で通常使用される椅子やその他の家具については、従来
の金属材料に代わってガラス繊維強化ナイロン６６が広
く採用されている。
【０００８】しかし、上記ガラス繊維強化ナイロン６６
の場合は、吸湿に伴う成形品の寸法変化や物性低下が起
こることがある。
の場合は、吸湿に伴う成形品の寸法変化や物性低下が起
こることがある。
【０００９】また、この家具関連製品の用途では、成形
品の表面の外観を良好にするためにナイロン６が用いら
れることがあるが、この場合には、吸湿に伴う成形品の
寸法変化や物性低下はさらに大きくなってしまう不都合
がある。
品の表面の外観を良好にするためにナイロン６が用いら
れることがあるが、この場合には、吸湿に伴う成形品の
寸法変化や物性低下はさらに大きくなってしまう不都合
がある。
【００１０】（電気・電子関連分野）炊飯器やアイロン
等の家庭用電気製品や、ワードプロセッサ等のＯＡ（オ
フィスオートメーション）機器の外観部品等には、使用
時の高温に耐えうる機械的特性、耐加水分解性、ハンダ
付け工程時に製品にかかる高温に耐えうる耐熱性が要求
されるが、さらに製品によっては成形品の外観が良好で
あることも必要な場合がある。
等の家庭用電気製品や、ワードプロセッサ等のＯＡ（オ
フィスオートメーション）機器の外観部品等には、使用
時の高温に耐えうる機械的特性、耐加水分解性、ハンダ
付け工程時に製品にかかる高温に耐えうる耐熱性が要求
されるが、さらに製品によっては成形品の外観が良好で
あることも必要な場合がある。
【００１１】しかしながら、従来のポリアミド樹脂組成
物やポリエステル樹脂組成物からの成形品では、上記の
要求を全て高水準で満たすことは難しかった。
物やポリエステル樹脂組成物からの成形品では、上記の
要求を全て高水準で満たすことは難しかった。
【００１２】また、電気・電子関連部品として、例えば
コネクタ、コイルボビン、あるいはコイル等のための封
止剤などにも、ポリアミド樹脂組成物やポリエステル樹
脂組成物等が用いられている。このような封止剤には、
ハンダ耐熱性が要求される他、各部品の小型軽量化を目
的として部品の薄肉化も要求される。
コネクタ、コイルボビン、あるいはコイル等のための封
止剤などにも、ポリアミド樹脂組成物やポリエステル樹
脂組成物等が用いられている。このような封止剤には、
ハンダ耐熱性が要求される他、各部品の小型軽量化を目
的として部品の薄肉化も要求される。
【００１３】ナイロン６６等の流動性は良好であるの
で、成形金型の狭い間隙を通過でき、薄肉部品の成形が
可能である反面、ハンダ耐熱性が不足する欠点を有して
いる。
で、成形金型の狭い間隙を通過でき、薄肉部品の成形が
可能である反面、ハンダ耐熱性が不足する欠点を有して
いる。
【００１４】（自動車関連分野）ポリアミド樹脂、特に
強化されたポリアミド樹脂は、例えばエンジンカバー
類、これに直結されるコネクタ、エアインテークマニホ
ールドなどのエンジン本体関連部品、ラジエータータン
ク、キャップなどの冷却系関連部品、キャニスタ、配管
類、ポンプ部品の燃料関連部品に好適に用いられ、さら
に一般的にコネクタ類、リレーボックス、ギア類、クリ
ップ類等にも広く使用されているのが現状である。特
に、ナイロン６６は、その耐熱性、成形性および靭性を
有していることから、上記用途に適した材料といえる。
強化されたポリアミド樹脂は、例えばエンジンカバー
類、これに直結されるコネクタ、エアインテークマニホ
ールドなどのエンジン本体関連部品、ラジエータータン
ク、キャップなどの冷却系関連部品、キャニスタ、配管
類、ポンプ部品の燃料関連部品に好適に用いられ、さら
に一般的にコネクタ類、リレーボックス、ギア類、クリ
ップ類等にも広く使用されているのが現状である。特
に、ナイロン６６は、その耐熱性、成形性および靭性を
有していることから、上記用途に適した材料といえる。
【００１５】しかしながら、前述したように、上記の材
料の場合、吸湿に伴う寸法変化や物性変化が予想される
ため、その変化を予め予測して、部品の設計に反映させ
なければならない。従って、精密部品等の用途では、そ
の使用が限られたものとなる。
料の場合、吸湿に伴う寸法変化や物性変化が予想される
ため、その変化を予め予測して、部品の設計に反映させ
なければならない。従って、精密部品等の用途では、そ
の使用が限られたものとなる。
【００１６】このような状況に加え、近年のエンジンル
ームの小型化およびエンジンの高出力化の要求も強くな
っている。このため、エンジンルーム内で使用される樹
脂製品に対する耐熱性要求は、益々高くなっている。そ
の要求の度合によっては、ナイロン６６でも不十分な場
合もある。
ームの小型化およびエンジンの高出力化の要求も強くな
っている。このため、エンジンルーム内で使用される樹
脂製品に対する耐熱性要求は、益々高くなっている。そ
の要求の度合によっては、ナイロン６６でも不十分な場
合もある。
【００１７】上記の不都合を解消する樹脂材料には、上
記自動車関連部品のうち、エンジンカバー類、ラジエー
タータンク、キャップ、エアインテークマニホールド等
が比較的大型の部品である場合には、成形時には例えば
ナイロン６６のような流動性も要求される。また、上記
自動車関連部品には、種々のオイルや薬品に対する耐性
も要求される。
記自動車関連部品のうち、エンジンカバー類、ラジエー
タータンク、キャップ、エアインテークマニホールド等
が比較的大型の部品である場合には、成形時には例えば
ナイロン６６のような流動性も要求される。また、上記
自動車関連部品には、種々のオイルや薬品に対する耐性
も要求される。
【００１８】従来、ナイロン６６やナイロン６は潤滑油
や作動油等のオイルに対して十分に物性を保持し、広く
用いられているが、一方で例えばロングライフクーラン
ト（以下、ＬＬＣという）の用いられる用途、ラジエー
タータンク、リザーバータンクあるいはヒータコアのよ
うな冷却系部品用途としては、その使用環境によりさら
に耐ＬＬＣ性を向上させることが望まれている。あるい
は、近年のスパイクタイヤ禁止措置により、自動車関連
部品は塩化カルシウムや酢酸カルシウム・マグネシウム
等の融雪剤と接触する頻度が高くなっている。
や作動油等のオイルに対して十分に物性を保持し、広く
用いられているが、一方で例えばロングライフクーラン
ト（以下、ＬＬＣという）の用いられる用途、ラジエー
タータンク、リザーバータンクあるいはヒータコアのよ
うな冷却系部品用途としては、その使用環境によりさら
に耐ＬＬＣ性を向上させることが望まれている。あるい
は、近年のスパイクタイヤ禁止措置により、自動車関連
部品は塩化カルシウムや酢酸カルシウム・マグネシウム
等の融雪剤と接触する頻度が高くなっている。
【００１９】しかしながら、ポリアミド樹脂のうち、ナ
イロン６６やナイロン６の成形品は、上記無機塩と所定
の条件で接触すると、ストレスクラックを生じることが
あり、この場合、成形品の部品としての性能を維持でき
ない可能性がある。
イロン６６やナイロン６の成形品は、上記無機塩と所定
の条件で接触すると、ストレスクラックを生じることが
あり、この場合、成形品の部品としての性能を維持でき
ない可能性がある。
【００２０】上記の樹脂の耐薬品性を改善するために、
従来は、ナイロン６１２、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン１２等の長鎖脂肪族ポリアミドをそのま
ま、あるいはナイロン６６と混合したものが用いられて
いるが、このものは、前述の耐熱性の点でナイロン６６
より劣ってしまう欠点を有している。
従来は、ナイロン６１２、ナイロン６１０、ナイロン１
１、ナイロン１２等の長鎖脂肪族ポリアミドをそのま
ま、あるいはナイロン６６と混合したものが用いられて
いるが、このものは、前述の耐熱性の点でナイロン６６
より劣ってしまう欠点を有している。
【００２１】一方、機械的特性、耐熱性、耐ＬＬＣ特性
および耐塩化カルシウム特性に優れた共重合体として、
テレフタル酸成分単位およびヘキサメチレンジアミンと
２ーメチルペンタメチレンジアミンのジアミン成分単位
とからなる芳香族ポリアミドが知られている（出願公表
平５−５０６８７１号）。
および耐塩化カルシウム特性に優れた共重合体として、
テレフタル酸成分単位およびヘキサメチレンジアミンと
２ーメチルペンタメチレンジアミンのジアミン成分単位
とからなる芳香族ポリアミドが知られている（出願公表
平５−５０６８７１号）。
【００２２】しかしながら、自動車用エンジンカバー、
エアインテークマニホールド、ラジエータータンク等の
自動車関連部品、オフィス用椅子の脚部のような比較的
大型の家具関連部品、比較的肉薄部品やハウジングなど
の電気・電子関連部品などの用途に、上記のような芳香
族ポリアミドを使用すると、成形時における樹脂の流動
性に不満が残る。
エアインテークマニホールド、ラジエータータンク等の
自動車関連部品、オフィス用椅子の脚部のような比較的
大型の家具関連部品、比較的肉薄部品やハウジングなど
の電気・電子関連部品などの用途に、上記のような芳香
族ポリアミドを使用すると、成形時における樹脂の流動
性に不満が残る。
【００２３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、成形時における流動性に優れたポリアミド樹脂組成
物を提供することにある。
は、成形時における流動性に優れたポリアミド樹脂組成
物を提供することにある。
【００２４】本発明の第２の目的は、機械的特性、耐熱
性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れ自動車、
電気・電子および家具等の幅広い技術分野での用途開発
が可能なポリアミド樹脂成形品を提供することにある。
性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れ自動車、
電気・電子および家具等の幅広い技術分野での用途開発
が可能なポリアミド樹脂成形品を提供することにある。
【００２５】
【課題を解決するための手段】上記第１の目的を達成す
るために、請求項１記載の発明は、ポリアミド樹脂であ
って、 Ａ（１）テレフタル酸単独、またはテレフタル酸とイソ
フタル酸との混合物であって該混合物中にイソフタル酸
が４０モル％以下含まれる芳香族カルボン酸成分単位
と、ヘキサメチレンジアミンと２ーメチルペンタメチレ
ンジアミンとの混合物である脂肪族ジアミン成分単位
と、からなる繰返し単位を有する芳香族ポリアミド１０
重量％以上９９重量％以下と、（２）脂肪族ジカルボン
酸単位と、脂肪族ジアミン単位とからなる繰返し単位を
有するポリアミド、および脂肪族アミノカルボン酸単独
からなる繰返し単位を有する脂肪族ポリアミドのうち、
少なくとも１種のポリアミド１重量％以上９０重量％以
下と、からなるポリアミド樹脂３０重量％以上９０重量
％以下と、 Ｂ 無機充填材１０重量％以上７０重量％以下とからな
ることを特徴とするものである。
るために、請求項１記載の発明は、ポリアミド樹脂であ
って、 Ａ（１）テレフタル酸単独、またはテレフタル酸とイソ
フタル酸との混合物であって該混合物中にイソフタル酸
が４０モル％以下含まれる芳香族カルボン酸成分単位
と、ヘキサメチレンジアミンと２ーメチルペンタメチレ
ンジアミンとの混合物である脂肪族ジアミン成分単位
と、からなる繰返し単位を有する芳香族ポリアミド１０
重量％以上９９重量％以下と、（２）脂肪族ジカルボン
酸単位と、脂肪族ジアミン単位とからなる繰返し単位を
有するポリアミド、および脂肪族アミノカルボン酸単独
からなる繰返し単位を有する脂肪族ポリアミドのうち、
少なくとも１種のポリアミド１重量％以上９０重量％以
下と、からなるポリアミド樹脂３０重量％以上９０重量
％以下と、 Ｂ 無機充填材１０重量％以上７０重量％以下とからな
ることを特徴とするものである。
【００２６】また、請求項２記載の発明は、請求項１記
載のポリアミド樹脂組成物において、前記芳香族ポリア
ミドの脂肪族ジアミン成分単位の混合物は、ヘキサメチ
レンジアミンが４０モル％以上９０モル％以下含まれる
ものであることを特徴とする。
載のポリアミド樹脂組成物において、前記芳香族ポリア
ミドの脂肪族ジアミン成分単位の混合物は、ヘキサメチ
レンジアミンが４０モル％以上９０モル％以下含まれる
ものであることを特徴とする。
【００２７】ここで、Ａ（１）に規定する繰返し単位を
有する芳香族ポリアミドの２５℃濃硫酸中で測定した極
限粘度は、０．２−３．０である。また、融点は２８０
−３３０℃である。このような芳香族ポリアミドは重縮
合法により製造することができる。
有する芳香族ポリアミドの２５℃濃硫酸中で測定した極
限粘度は、０．２−３．０である。また、融点は２８０
−３３０℃である。このような芳香族ポリアミドは重縮
合法により製造することができる。
【００２８】また、上記、Ａ（２）に規定するポリアミ
ド樹脂は、本発明のポリアミド樹脂組成物の用途に応じ
て、その流動性を変えるための成分である。上記ポリア
ミド樹脂としては、例えばナイロン６６、ナイロン６、
ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロ
ン１２等の脂肪族ポリアミドを挙げることができる。即
ち、これらの脂肪族ポリアミドを上記芳香族ポリアミド
に配合して、成形時の流動性を調整することができる。
ド樹脂は、本発明のポリアミド樹脂組成物の用途に応じ
て、その流動性を変えるための成分である。上記ポリア
ミド樹脂としては、例えばナイロン６６、ナイロン６、
ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロ
ン１２等の脂肪族ポリアミドを挙げることができる。即
ち、これらの脂肪族ポリアミドを上記芳香族ポリアミド
に配合して、成形時の流動性を調整することができる。
【００２９】配合方法としては、二軸押出機等の押出機
による樹脂の溶融・混練を用いてもよく、また成形時に
おいて２種類の樹脂をペレットにて混合してもよい。
による樹脂の溶融・混練を用いてもよく、また成形時に
おいて２種類の樹脂をペレットにて混合してもよい。
【００３０】また、各々の樹脂を構成する低分子量物、
または各々の樹脂と該樹脂を構成する低分子量物との混
合物を重合して必要な分子量を有する重合体を得ること
もできる。
または各々の樹脂と該樹脂を構成する低分子量物との混
合物を重合して必要な分子量を有する重合体を得ること
もできる。
【００３１】さらに、テレフタル酸単独またはテレフタ
ル酸とイソフタル酸との混合物、アジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミン、および２ーメチルペンタメチレンジア
ミンを重縮合することによっても、上記ポリアミド樹脂
を製造することができる。このように重合混練または混
合して得た樹脂組成物を射出成形または押出成形により
成形品とすることができる。
ル酸とイソフタル酸との混合物、アジピン酸、ヘキサメ
チレンジアミン、および２ーメチルペンタメチレンジア
ミンを重縮合することによっても、上記ポリアミド樹脂
を製造することができる。このように重合混練または混
合して得た樹脂組成物を射出成形または押出成形により
成形品とすることができる。
【００３２】ところで、上記芳香族ポリアミドに対する
脂肪族ポリアミドの配合量は、１重量％以上９０重量％
以下であり、好ましくは５重量％以上８５重量％以下で
ある。
脂肪族ポリアミドの配合量は、１重量％以上９０重量％
以下であり、好ましくは５重量％以上８５重量％以下で
ある。
【００３３】本発明のポリアミド樹脂組成物中の芳香族
ポリアミドの含有量が１０重量％より少ないと、ポリア
ミド樹脂組成物の耐熱性または寸法安定性等の性能と、
ナイロン６６等の脂肪族ポリアミドの耐熱性または寸法
安定性等の性能とを比較しても差異を見出しにくく、上
記芳香族ポリアミド配合の効果が顕著に表れない。例え
ば、自動車関連部品では、耐熱性および耐塩化カルシウ
ム特性が不十分となる。また、家具関連部品では、吸湿
に伴う寸法変化の改善が明確にならない。
ポリアミドの含有量が１０重量％より少ないと、ポリア
ミド樹脂組成物の耐熱性または寸法安定性等の性能と、
ナイロン６６等の脂肪族ポリアミドの耐熱性または寸法
安定性等の性能とを比較しても差異を見出しにくく、上
記芳香族ポリアミド配合の効果が顕著に表れない。例え
ば、自動車関連部品では、耐熱性および耐塩化カルシウ
ム特性が不十分となる。また、家具関連部品では、吸湿
に伴う寸法変化の改善が明確にならない。
【００３４】また、本発明のポリアミド樹脂組成物中の
上記脂肪族ポリアミドの配合量は、成形品である部品の
種類や大きさなどに応じて適宜定められるが、エンジン
カバー、エアインテークマニホールド、ラジエータータ
ンク等の比較的大型の部品を製造する場合には、成形時
に樹脂の流動性が大いに要求されるため、小型部品と比
べて相対的に、配合量を多くするのが好ましい。
上記脂肪族ポリアミドの配合量は、成形品である部品の
種類や大きさなどに応じて適宜定められるが、エンジン
カバー、エアインテークマニホールド、ラジエータータ
ンク等の比較的大型の部品を製造する場合には、成形時
に樹脂の流動性が大いに要求されるため、小型部品と比
べて相対的に、配合量を多くするのが好ましい。
【００３５】但し、小型部品を製造する場合であって
も、薄肉コネクタや封止剤としての用途であれば、やは
り成形時に樹脂の流動性が要求されるため、樹脂組成物
には適当量の脂肪族ポリアミドを配合すべきである。
も、薄肉コネクタや封止剤としての用途であれば、やは
り成形時に樹脂の流動性が要求されるため、樹脂組成物
には適当量の脂肪族ポリアミドを配合すべきである。
【００３６】また、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、無機充填材が１０−７０重量％含有され、好ましく
は１５−６０重量％含有される。無機充填材としては、
例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、ウィ
スカー、カオリン、タルクまたはマイカ等を挙げること
ができる。成形品の機械強度を向上させる必要があれ
ば、ガラス繊維の添加が好ましい。また、成形品の寸法
安定性を向上させ、反りを抑える必要があれば、カオリ
ン、タルク、マイカまたはガラスフレークの添加が好ま
しい。このような無機充填材の含有量が１０重量％より
少ないと、目的としている用途部品としての機械的特性
を満足させることができない。
は、無機充填材が１０−７０重量％含有され、好ましく
は１５−６０重量％含有される。無機充填材としては、
例えばガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム、ウィ
スカー、カオリン、タルクまたはマイカ等を挙げること
ができる。成形品の機械強度を向上させる必要があれ
ば、ガラス繊維の添加が好ましい。また、成形品の寸法
安定性を向上させ、反りを抑える必要があれば、カオリ
ン、タルク、マイカまたはガラスフレークの添加が好ま
しい。このような無機充填材の含有量が１０重量％より
少ないと、目的としている用途部品としての機械的特性
を満足させることができない。
【００３７】さらに、本発明のポリアミド樹脂組成物に
は、得られる成形品の特性を損なわない程度で、上記芳
香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドおよび無機充填材に
加えて、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、核剤、染料、
顔料、離型剤等の添加剤を適宜配合することができる。
は、得られる成形品の特性を損なわない程度で、上記芳
香族ポリアミド、脂肪族ポリアミドおよび無機充填材に
加えて、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、核剤、染料、
顔料、離型剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００３８】また、上記第２の目的を達成するために、
請求項２記載の発明は、上記ポリアミド樹脂組成物を成
形してなる成形品である。
請求項２記載の発明は、上記ポリアミド樹脂組成物を成
形してなる成形品である。
【００３９】成形方法としては、圧縮成形、射出成形、
ブロー成形、または押し出し成形等の公知の成形方法を
挙げることができる。更に必要であれば、成形品を後工
程をもって加工して製品とすることもできる。
ブロー成形、または押し出し成形等の公知の成形方法を
挙げることができる。更に必要であれば、成形品を後工
程をもって加工して製品とすることもできる。
【００４０】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
る。
【００４１】（実施例１−４および比較例１−３）表１
に示す各成分を二軸押出機（東芝製：ＴＥＭ３５）によ
り溶融混練し、水冷後、ペレットを製造した。得られた
ペレットを用いてＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した１３ｍ
ｍ×１３０ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を成形した。この
試験片を用いて、機械的特性を測定した。測定は、次の
試験方法に基づいて行った。
に示す各成分を二軸押出機（東芝製：ＴＥＭ３５）によ
り溶融混練し、水冷後、ペレットを製造した。得られた
ペレットを用いてＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠した１３ｍ
ｍ×１３０ｍｍ×３．２ｍｍの試験片を成形した。この
試験片を用いて、機械的特性を測定した。測定は、次の
試験方法に基づいて行った。
【００４２】（１）引っ張り強度：ＡＳＴＭ Ｄ６３８
（２）伸び：ＡＳＴＭ Ｄ６３８
（３）曲げ弾性率：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
（４）曲げ強度：ＡＳＴＭ Ｄ７９０
（５）ノッチ付きアイゾット：ＡＳＴＭ Ｄ２５６
（６）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ Ｄ６４８
（７）耐塩化カルシウム特性：２００ｋｇ／ｃｍ2 の応
力下、２３℃における飽和塩化カルシウム溶液を塗布
し、１００℃にて２時間乾燥する。この操作を繰り返
し、試験片の表面の状態や破断を観察する。
力下、２３℃における飽和塩化カルシウム溶液を塗布
し、１００℃にて２時間乾燥する。この操作を繰り返
し、試験片の表面の状態や破断を観察する。
【００４３】（８）耐ＬＬＣ特性：１２０℃のエチレン
グリコール５０％水溶液に試験片を１０００時間浸漬
し、室温に放置した後、（１）の方法で引張り試験を行
い、その強度を成形直後に測定した引張り強度と比較し
た。
グリコール５０％水溶液に試験片を１０００時間浸漬
し、室温に放置した後、（１）の方法で引張り試験を行
い、その強度を成形直後に測定した引張り強度と比較し
た。
【００４４】（９）外観：成形された７５ｍｍ×１００
ｍｍ×３．２ｍｍの板の表面光沢を目視で観察し、３段
階で評価した。
ｍｍ×３．２ｍｍの板の表面光沢を目視で観察し、３段
階で評価した。
【００４５】（１０）寸法変化：成形された７５ｍｍ×
１００ｍｍ×３．２ｍｍの板の寸法を成形直後と、５０
℃の水中で飽和吸水させた後に測定し、差分を確認し
た。
１００ｍｍ×３．２ｍｍの板の寸法を成形直後と、５０
℃の水中で飽和吸水させた後に測定し、差分を確認し
た。
【００４６】（１１）流動性：樹脂温度３１０℃、射出
圧８００ｋｇｆ／ｃｍ2 、金型温度１２０℃のスパイラ
ルフローにより測定した。
圧８００ｋｇｆ／ｃｍ2 、金型温度１２０℃のスパイラ
ルフローにより測定した。
【００４７】また、実施例１−４において使用した芳香
族ポリアミドは、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミ
ンと２−メチルペンタメチレンジアミンとからなる混合
物であり、ジアミン成分中のヘキサメチレンジアミンは
５０モル％、２−メチルペンタメチレンジアミンも５０
モル％である。
族ポリアミドは、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミ
ンと２−メチルペンタメチレンジアミンとからなる混合
物であり、ジアミン成分中のヘキサメチレンジアミンは
５０モル％、２−メチルペンタメチレンジアミンも５０
モル％である。
【００４８】表１中の脂肪族ポリアミドであるナイロン
６６としては、デュポン社製のザイテル１０１を用い、
ナイロン６１２としては、デュポン社製のザイテル１５
１Ｌをそれぞれ用いた。また、ガラス繊維としては、日
本板ガラス製の１０μチョップドストランドを用いた。
６６としては、デュポン社製のザイテル１０１を用い、
ナイロン６１２としては、デュポン社製のザイテル１５
１Ｌをそれぞれ用いた。また、ガラス繊維としては、日
本板ガラス製の１０μチョップドストランドを用いた。
【００４９】なお、上記（１）から（５）までの試験の
結果にいついては、表２に示し、（６）から（１１）ま
での試験の結果については表３に示した。
結果にいついては、表２に示し、（６）から（１１）ま
での試験の結果については表３に示した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】表２から明らかなように、実施例１−４に
係る樹脂組成物からなる成形品は、比較例２および３と
比較すると、機械的特性が優れていることがわかる。ま
た、表３から明らかなように、実施例１−４に係る樹脂
組成物は、比較例１と比較すると、ナイロン６６または
ナイロン６１２を含有することにより成形時における流
動性が改善されたことがわかる。さらに、実施例１−４
に係る樹脂組成物からなる成形品は、比較例２と比較す
ると、寸法安定性に関し格段に優れていることがわか
る。またさらに、実施例１−４に係る樹脂組成物からな
る成形品は、比較例２と比較すると、耐塩化カルシウム
特性が顕著に改善されていることがわかる。
係る樹脂組成物からなる成形品は、比較例２および３と
比較すると、機械的特性が優れていることがわかる。ま
た、表３から明らかなように、実施例１−４に係る樹脂
組成物は、比較例１と比較すると、ナイロン６６または
ナイロン６１２を含有することにより成形時における流
動性が改善されたことがわかる。さらに、実施例１−４
に係る樹脂組成物からなる成形品は、比較例２と比較す
ると、寸法安定性に関し格段に優れていることがわか
る。またさらに、実施例１−４に係る樹脂組成物からな
る成形品は、比較例２と比較すると、耐塩化カルシウム
特性が顕著に改善されていることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリアミ
ド樹脂組成物は、成形時における流動性に優れたもので
あるので、大型部品、小型部品または肉薄部品などへの
成形も容易である。また、その成形品は機械的特性、耐
熱性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れている
ので、自動車、電気・電子および家具の分野に限らず、
より一層、幅広い技術分野での用途開発が可能なもので
ある。特に、本発明のポリアミド樹脂成形品は、自動車
のアンダーフード部品に要求される全ての性能を備えて
いるので、長期間の使用に耐えることができる。
ド樹脂組成物は、成形時における流動性に優れたもので
あるので、大型部品、小型部品または肉薄部品などへの
成形も容易である。また、その成形品は機械的特性、耐
熱性、耐薬品性または吸湿時の寸法安定性に優れている
ので、自動車、電気・電子および家具の分野に限らず、
より一層、幅広い技術分野での用途開発が可能なもので
ある。特に、本発明のポリアミド樹脂成形品は、自動車
のアンダーフード部品に要求される全ての性能を備えて
いるので、長期間の使用に耐えることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特表 平５−506871（ＪＰ，Ａ)
米国特許4937322（ＵＳ，Ａ)
米国特許4937315（ＵＳ，Ａ)
米国特許5322923（ＵＳ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 77/00 - 77/12
ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)
Claims (6)
- 【請求項１】 Ａ（ａ）テレフタル酸単独、またはテレ
フタル酸とイソフタル酸との混合物であって該混合物中
にイソフタル酸が４０モル％以下含まれる芳香族カルボ
ン酸成分単位と、 ヘキサメチレンジアミンと２ーメチルペンタメチレンジ
アミンとの混合物である脂肪族ジアミン成分単位と、か
らなる繰返し単位を有する芳香族ポリアミド１０重量％
以上９９重量％以下と、 （ｂ）脂肪族ジカルボン酸単位と、脂肪族ジアミン単位
とからなる繰返し単位を有するポリアミド、および脂肪
族アミノカルボン酸単独からなる繰返し単位を有する脂
肪族ポリアミドのうち、 少なくとも１種のポリアミド１重量％以上９０重量％以
下と、からなるポリアミド樹脂３０重量％以上９０重量
％以下と、 Ｂ 無機充填材１０重量％以上７０重量％以下とからな
ることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物に
おいて、前記芳香族ポリアミドの脂肪族ジアミン成分単
位の混合物は、ヘキサメチレンジアミンが４０モル％以
上９０モル％以下含まれるものであることを特徴とする
ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物を
用いて成形されてなることを特徴とするポリアミド樹脂
成形品。 - 【請求項４】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物を
用いて成形されてなることを特徴とする家具用部品。 - 【請求項５】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物を
用いて成形されてなることを特徴とする電気・電子関連
用途用部品。 - 【請求項６】 請求項１記載のポリアミド樹脂組成物を
用いて成形されてなることを特徴とする自動車関連用途
用部品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00693794A JP3405583B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
| EP95909313A EP0741762B2 (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Polyamide resin composition and molding thereof |
| PCT/US1995/000936 WO1995020630A1 (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Polyamide resin composition and molding thereof |
| DE69502178T DE69502178T3 (de) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Polyamidharz-zusammensetzung und formmassen daraus |
| US08/682,575 US5750639A (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Polyamide resin composition and molding thereof |
| CA002178712A CA2178712C (en) | 1994-01-26 | 1995-01-25 | Polyamide resin composition and molding thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00693794A JP3405583B2 (ja) | 1994-01-26 | 1994-01-26 | ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07216223A JPH07216223A (ja) | 1995-08-15 |
| JP3405583B2 true JP3405583B2 (ja) | 2003-05-12 |
Family
ID=11652173
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP3405583B2 (ja) |
| CA (1) | CA2178712C (ja) |
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| US5750639A (en) * | 1994-01-26 | 1998-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resin composition and molding thereof |
| JPH09316325A (ja) † | 1996-05-24 | 1997-12-09 | Du Pont Kk | 剛性および靭性のバランスに優れた芳香族ポリアミド樹脂組成物 |
| US5856428A (en) * | 1996-10-01 | 1999-01-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crystalline aromatic polyamide resin composition |
| JP4240996B2 (ja) | 2002-10-24 | 2009-03-18 | 宇部興産株式会社 | エンジン冷却水系部品用ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる部品 |
| US20070253654A1 (en) * | 2004-08-17 | 2007-11-01 | Setsuo Nagai | Bearing Retainer |
| JP2011503343A (ja) * | 2007-11-19 | 2011-01-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 改善された接着性を有する成形品を製造するためのポリアミド組成物の使用、その成形品およびかかる材料の接着方法 |
| JP5485836B2 (ja) * | 2009-09-07 | 2014-05-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及び成形体 |
| US8691911B2 (en) * | 2011-01-31 | 2014-04-08 | E I Du Pont De Nemours And Company | Melt-blended thermoplastic composition |
| WO2019012061A1 (de) * | 2017-07-13 | 2019-01-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Thermostabilisierte zusammensetzungen |
| JP2020527183A (ja) * | 2017-07-13 | 2020-09-03 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 熱安定化組成物 |
| EP3725833B1 (de) | 2019-04-16 | 2021-03-17 | Ems-Chemie Ag | Verstärkte thermpolastische formmasse |
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|---|---|---|---|---|
| FR2632958B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Chimie | Polyamides amorphes transparents ayant une temperature de transition vitreuse elevee |
| FR2632959B1 (fr) † | 1988-06-15 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Chimie | Polyamides semi-aromatiques cristallises ayant une temperature de fusion inferieure a 290 oc |
| US5064716A (en) † | 1989-01-26 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends of ethylene vinyl alcohol copolymer and amorphous polyamide, and multilayer containers made therefrom |
| FR2660316B1 (fr) * | 1990-03-30 | 1994-03-11 | Rhone Poulenc Chimie | Copolyamides semi-aromatiques semi-cristallins obtenus a partir d'acide terephtalique et de melanges comprenant une alkylpentamethylenediamine et de l'hexamethylenediamine. |
| KR0186045B1 (ko) † | 1990-12-12 | 1999-05-15 | 시무어 트래치모브스키 | 테레프탈산 코폴리아미드 |
| US5500473A (en) † | 1993-04-30 | 1996-03-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Mineral filled copolyamide compositions |
| US8230052B2 (en) † | 2007-02-14 | 2012-07-24 | Microsoft Corporation | Module diagnostic toolkit for client-server based protocols |
| US8054208B2 (en) † | 2010-03-30 | 2011-11-08 | Honeywell International Inc. | Re-configurable multipurpose analog interface |
-
1994
- 1994-01-26 JP JP00693794A patent/JP3405583B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-01-25 DE DE69502178T patent/DE69502178T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-25 EP EP95909313A patent/EP0741762B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-25 WO PCT/US1995/000936 patent/WO1995020630A1/en active IP Right Grant
- 1995-01-25 CA CA002178712A patent/CA2178712C/en not_active Expired - Fee Related
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| CA2178712A1 (en) | 1995-08-03 |
| DE69502178D1 (de) | 1998-05-28 |
| WO1995020630A1 (en) | 1995-08-03 |
| JPH07216223A (ja) | 1995-08-15 |
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