JP5438677B2 - オレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物 - Google Patents
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Description
(b)環状オレフィンから誘導される単位
[2] 上記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)が、さらに下記構成単位(c)を有し、かつ重合体の全構成単位中に該構成単位(c)を0.01〜15mol%含むことを特徴とする[1]に記載の樹脂組成物(X)。
[3] 上記樹脂(A)100重量部に対して、上記オレフィン系重合体ワックス成分(B)を0.01〜10重量部配合することを特徴とする[1]〜[2]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
(Bii)密度が870〜980kg/m3であり、
(Biii)融点が70〜130℃であり、
(Biv)数平均分子量が400〜5,000であり、
(Bv)重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が4.0以下である。
(B値(℃)は320)
[6] 上記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)における構成単位(b)が、(b’)環状ポリエンから誘導される単位であることを特徴とする[1]〜[5]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
(a)エチレンから誘導される単位
(b’’)環状オレフィンから誘導される単位中の不飽和基が変性された単位
かつ下記(Bi’)を満たすことを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
(B値(℃)は320)
[9] 上記構成単位(b’’)が、環状ポリエンから誘導される単位中の不飽和基が酸変性された単位(b’’’)であることを特徴とする[7]〜[8]のいずれかに記載の樹脂組成物(X)。
本発明は、融点Tmが200℃以上の樹脂(A)と、オレフィン系重合体ワックス成分(B)としてオレフィン系重合体ワックス(B−1)および/またはオレフィン系重合体ワックス(B−1’)とを配合した樹脂組成物(X)である。
本発明に用いる樹脂(A)は、融点Tmが200℃以上の熱可塑性樹脂である。樹脂(A)は、単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。なお、熱可塑性樹脂についての定義、製法については、周知であり、たとえば「実用プラスチック事典」(実用プラスチック事典 編集委員会編、株式会社産業調査会発行)等の刊行物に記載されている。融点Tmの範囲は、好ましくは205℃以上、より好ましくは210℃以上であり、好ましくは500℃以下、より好ましくは400℃以下、さらに好ましくは350℃以下である。本明細書において、融点Tmは、DSCで測定したものを意味する。本出願記載のTmの測定方法においては、例えば示差走査熱量計(DSC)を用いて、試料約10mgをアルミパンに詰めて、昇温により試料を一度溶融させた後、10℃/分で30℃まで冷却した試料について、10℃/分で昇温する際の吸熱ピークを融点とした。また、Tmの観測よりも先に熱分解が生じてしまう高耐熱性樹脂の場合は、熱分解が生じたときの温度をTmと定義する。
本発明で用いられるポリカーボネート樹脂は特に制限はなく、従来公知のポリカーボネート樹脂を使用することができる。
本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は特に制限はなく、従来公知の熱可塑性ポリエステル樹脂を使用することができる。
本発明で用いられるポリアミド樹脂は特に制限はなく、従来公知のポリアミド樹脂を使用することができる。
本発明で用いられるポリイミド樹脂は特に制限はなく、従来公知のポリイミド樹脂を使用することができる。
本発明で用いられるABS樹脂は特に制限はなく、従来公知のABS樹脂を使用することができる。
本発明に用いるオレフィン系重合体ワックス成分(B)として、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)、および非環状オレフィン系重合体ワックス(B−2)が挙げられる。なお、本明細書において、オレフィン系重合体ワックスとは、ワックス用途に用い得るオレフィン系重合体を意味する。また、本明細書において、環状オレフィン系重合体ワックスは、環状構造を有するオレフィン系重合体ワックスを意味し、非環状オレフィン系重合体ワックスは環状構造を有さないオレフィン系重合体ワックスを意味する。
環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)は、下記構成単位(a)及び(b)を有する。
(b)環状オレフィンから誘導される単位
また、構成単位(b)は、環状ポリエンから誘導される単位(b’)であってもよい。
この場合のオレフィン系重合体ワックス(B−1)は、エチレンと少なくとも1種の環状構造をもつ環状オレフィンと直鎖又は分岐のC3〜C20のオレフィンとを共重合して得られる共重合体である。
この場合のオレフィン系重合体ワックス(B−1)は、上述したモノマーとともに、上記その他のオレフィンを共重合して得られる共重合体である。
(B値(℃)は320)
上記のように、TGAによる10%重量減量温度Tが350℃以上、特に400℃であることが好ましい。10%重量減量温度は、環状構造含有オレフィン系重合体ワックス10mgを量り取り、熱重量測定装置(TG−DTA320、SII社製)により測定される、10%重量が減少したときの温度である。なお重量減量温度は一般的な樹脂の評価指標だが、樹脂成形体の実用性評価の簡便な指標として10%重量減量温度を用いた。10%重量減量温度Tを用いると、ワックスの熱減量率の差が顕著に現れ、実用性評価において汎用性が高く、好ましい。ここで、TGAによる測定は、空気雰囲気下:200mL/min、昇温速度:20℃/min、温度範囲:30℃〜700℃の条件下で行う。
(上記式(I)中、上述したように、Tは、熱重量測定における、空気雰囲気下での10%重量減量温度である。Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定した重量平均分子量Mwである。)
上記要件を満たすオレフィン系重合体ワックスは、離型性や流動性の改善効果を保持したまま、耐熱性にも優れる。その耐熱性によってエンジニアリングプラスチックのなどの高温成形時であっても分解ガスを発生しにくく、射出成形機の金型にモールドデポジットとして堆積しにくい。また、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)は、従来のポリエチレンワックス等のオレフィン系重合体ワックスよりも、低い熱減量を示すため、耐熱性に優れる。
一方、本発明に用いる環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)では、式(I)の関係があることを見出した。このように、式(I)を満たす(すなわち、Tが式(I’)を満たさず、且つ高い値を示す)環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)では、C−C結合のランダム開裂による分子量減量の効果が低いと考えられる。
環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)は、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)を変性した重合体ワックスである。したがって、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)は、下記構成単位(a)及び(b’’)を有する。
(b’’)環状オレフィンから誘導される単位中の不飽和基が変性された単位
この環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)は、通常オレフィン系重合体ワックス(B−1)の内、エチレンと分子中に不飽和基を少なくとも2個有する環状オレフィンとを共重合した重合体を変性して得られる。このため、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)では、オレフィン系重合体ワックス(B−1)における構成単位(b)(具体的には、構成単位(b’))中の不飽和基が変性され、構成単位(b’’)となっている。
(B値(℃)は320)
TGAによる10%重量減量温度Tの求め方、上記要件を満たすと好ましい理由および上記要件を満たすための制御方法などは、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)で述べたのと同じである。
非環状オレフィン系重合体ワックス(B−2)は、環状構造を有さない単量体を重合させて得られる共重合体である。
本発明で用いる無機強化材(E)は、ガラス繊維、カーボン繊維およびフィラー類から選択される少なくとも1種である。これら無機強化材(E)は1種で用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のオレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物には、本発明の目的および効果を損なわない範囲で任意の添加剤、たとえば臭素化ビスフェノール、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、トリフェニルホスフェート、ホスホン酸アミドおよび赤燐等のような難燃剤、三酸化アンチモンおよびアンチモン酸ナトリウム等のような難燃助剤、燐酸エステルおよび亜燐酸エステル等のような熱安定剤、ヒンダードフェノール等のような酸化防止剤、耐熱剤、耐候剤、光安定剤、離型剤、流動改質剤、着色剤、顔料、滑剤、帯電防止剤、結晶核剤、可塑剤および発泡剤、ハロゲンキャッチャー、ドリップ防止剤等を配合してもよい。
樹脂組成物(X)は、樹脂(A)100重量部に対し、オレフィン系重合体ワックス成分(B)を通常0.01〜10重量部、好ましくは0.05〜7重量部、さらに好ましくは0.1〜5重量部配合して得られる。オレフィン系重合体ワックス成分(B)を上記範囲の量で用いることは、成形時の離型発現性、発煙性、ストランド安定性および成形品の機械物性の観点から好ましい。上記範囲の量より多く用いると、成形が困難になる場合がある。ここで、オレフィン系重合体ワックス成分(B)として、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)および非環状オレフィン系重合体ワックス(B−2)から選ばれる2種以上のワックスを用いるときは、上記の量はこれらのワックスの合計量を表す。オレフィン系重合体ワックス成分(B)として、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)および環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)を用いるときは、色調および成形品の外観の観点から、樹脂(A)100重量部に対し、環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)および環状オレフィン系重合体ワックス(B−1’)を合計で、特に0.1〜3重量部配合することが望ましい。
本発明のオレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物の成形品は、上述したオレフィン系重合体ワックス含有樹脂組成物を押出成形法、射出成形法、溶液流延法等といった公知の成形方法により成形することにより得られるが、押出成形法、射出成形法により成形することが好ましく、射出成形法により成形することがより好ましい。
オレフィン系重合体ワックスの性状は以下の方法によって評価した。
オレフィン系重合体ワックス中の環状オレフィンまたはα−オレフィンから導かれる構成単位の含有量ならびに1,000炭素あたりの環状構造数Mは、13C−NMRによる不飽和部分の炭素のピーク面積と全炭素のピーク面積、または13C−NMRによるαオレフィン部分の炭素のピーク面積と全炭素のピーク面積とを比較することにより得た。
1分子あたりの環状構造含有量は、数平均分子量Mnと、上述で求めた1,000炭素あたりの環状構造数Mを用いて、Mn×M/14,000により算出した。
JISK7112の密度勾配管法で測定した。
融点は、示差走査型熱量測定法(DSC)に従い、DSC−20(セイコー電子工業社製)によって測定した。試料約10mgを−20℃から200℃まで10℃/分で昇温し、得られたカーブの吸熱ピークを融点として求めた。この昇温測定の前に、一旦、樹脂を200℃程度まで昇温し、5分間保持した後、20℃/分で常温(25℃)まで降温する操作を行い、樹脂の熱履歴を統一した。
数平均分子量Mn、および重量平均分子量Mwは、GPC測定から求めた。測定は以下の条件で行った。また、数平均分子量Mn、および重量平均分子量Mwは、市販の単分散標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し、下記の換算法に基づいて求めた。
装置 : ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC2000型(Waters社製)
溶剤 : o−ジクロロベンゼン
カラム: TSKgelカラム(東ソー社製)×4
流速 : 1.0 ml/分
試料 : 0.15mg/mL o−ジクロロベンゼン溶液
温度 : 140℃
分子量換算 : PE換算/汎用較正法
なお、汎用較正の計算には、以下に示すMark−Houwink粘度式の係数を用いた。
ポリスチレン(PS)の係数 : KPS=1.38×10−4, aPS=0.70
ポリエチレン(PE)の係数 : KPE=5.06×10−4, aPE=0.70。
10%重量減量温度は、環状構造含有オレフィン系ワックス10mgを量り取り、熱重量測定装置(TG−DTA320、SII社製)により測定される、重量が10%減少したときの温度である。ここで、TGAによる測定は、空気雰囲気下:200mL/min、昇温速度:20℃/min、温度範囲:30℃〜700℃の条件下で行った。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン950ml、プロピレン15ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)35mlを装入し、水素を0.25MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン945ml、プロピレン5ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)50mlを装入し、水素を0.25MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。
充分に窒素置換した内容積2リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン945ml、プロピレン10ml、ビニルノルボルネン(5−ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン)45mlを装入し、水素を0.30MPa(ゲージ圧)となるまで導入した。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)100グラムに対し、無水マレイン酸8.3グラム(環状オレフィンに対し、5.6当量)を加え、200℃で5時間反応を行った。溶融液を更に200℃減圧下で攪拌し、未反応の無水マレイン酸をパージした。得られたポリマーを100℃減圧下で一晩乾燥した。以上のようにして表1−1に示す物性を持つオレフィン系重合体ワックス(B−1’−4)を得た。
エチレン−メタクリル酸共重合体の金属変性ポリマー(三井・デュポンポリケミカル社製ハイミラン1702)300gを500mlの枝付重合フラスコに仕込み、窒素を流通させながら、サンドバスを用い400℃に加熱した。フラスコ壁面の重合体が融解したことを確認した後、温度を保ったまま4時間撹拌を続けることにより、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属変性ポリマーを熱分解した。その後、常温まで冷却することにより、エチレン−メタクリル酸共重合体の金属変性ポリマーの熱分解物を得た。以上のようにして表1−2に示す物性を持つ非環状オレフィンワックス(B−2−5)を得た。
比較例および実施例で用いたその他のワックス(非環状オレフィン系重合体ワックス(B−2−1)〜(B−2−4)など)の物性を表1−2に示す。
(*2)ポリエチレンワックス、ハイワックス800P(三井化学社製)
(*3)モンタン酸カルシウム、リコモントCaV102(クラリアント社製)
(*4)ポリエチレンワックス、ハイワックス110P(三井化学社製)
(*5)ポリエチレンワックス、ハイワックス1105P(三井化学社製)
(*6)モンタン酸エステル、リコワックスE(クラリアント社製)
(*7)エチレン-メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂、ハイミラン1702(三井・デュポン ポリケミカル社製)
[実施例1]
ガラスファイバー(日東紡績(株)製、CS 3PE−455S)を10重量部含むポリカーボネート樹脂(帝人化成(株)製、パンライトL−1225Y NAT、Tm=約250℃、Tg=145〜150℃)90重量部に、オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)を0.5重量部添加し、これらを二軸押出機(パーカーコーポレーション(株)製、同方向回転二軸押出機 HK-25D(41D))を用い溶融混練してストランドを作製し(シリンダー温度:280℃、フィード量:10.0kg/hr)、得られたストランドの発煙、ストランド安定性、色調、耐熱色相を以下のように評価した。上記ストランドから得たペレットを120℃、5時間乾燥後、射出成形機(クロックナー(株)製、クロックナーF85)を用い、シリンダー温度290℃、スクリュー回転数100rpm、射出一次圧力70MPa、二次圧力50MPa、金型温度90℃の条件で射出成形し、JIS試験法に従い試験片を作製した。この試験片を用い、機械物性として以下のように曲げ弾性率を評価した。結果を表2−1に示す。
実施例1、その他の実施例および比較例において、各測定および評価は以下の方法により行った。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−2)を0.5重量部用いた以外は実施例1と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−3)を0.5重量部用いた以外は実施例1と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2に示す。
離型剤(オレフィン系重合体ワックス(B−1−1))を用いなかった以外は実施例1と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−4)(ハイワックス1105A、三井化学社製)を0.5重量部用いた以外は実施例1と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−3)(ハイワックス110P、三井化学社製)を0.5重量部用いた以外は実施例1と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−1に示す。
ポリカーボネート樹脂(帝人化成(株)製、パンライトL−1225Y NAT、Tm=約225℃、Tg=50℃)100重量部に、オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)を0.5重量部添加し、これらを二軸押出機(パーカーコーポレーション(株)製、同方向回転二軸押出機 HK-25D(41D))を用い溶融混練してストランドを作製した(シリンダー温度:280℃、フィード量:10.0kg/hr)。上記ストランドから得たペレットについて、以下の方法で離型力を評価した。PVT測定装置(SWO社製、PVT−100)を用いて、290℃まで加熱溶融させたポリカーボネート樹脂組成物を5℃/minの速度で100℃まで20MPaにて等圧冷却した。上ピストンでサンプルを取り出すときの押出圧力を測定した。得られた結果を表2−2に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−4’)を0.5重量部用いた以外は実施例4と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−2に示す。
離型剤(オレフィン系重合体ワックス(B−1−1))を用いなかった以外は実施例4と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−2に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−4)を0.5重量部用いた以外は実施例4と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−2に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−3)を0.5重量部用いた以外は実施例4と同様の方法でポリカーボネート樹脂組成物の性状を評価した。得られた結果を表2−2に示す。
半芳香族ポリアミド(三井化学(株)製、PA6T/66、融点320℃、[η]0.8、Tm=約320℃、Tg=95℃)を44.35重量部、ガラス繊維(セントラル硝子(株)製、ESC03−615)を30重量部、難燃剤として臭素化ポリスチレン(ケムチュラ・ジャパン(株)製、PBS−64HW)を21重量部、難燃助剤としてアンチモン酸ナトリウム(日本精鉱(株)製、SA−A)を2重量部、ハロゲンキャッチャーとしてハイドロタルサイト(協和化学(株)製、DHT−4C)を0.3重量部、燃焼時のドリップ防止剤としてマレイン化SEBS(旭化成(株)製、タフテックM1913)を1.4重量部、結晶核剤としてタルク(松村産業(株)製、ET−5)を0.7重量部、離型剤としてオレフィン系重合体ワックス(B−1−1)を0.25重量部添加し、これらを二軸押出機で溶融混練してペレットを得た。このペレットを用いて実施例1と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の評価をするとともに、以下の評価を行った。その結果を表3に示す。
実施例6および比較例7〜9において、各測定および評価は以下の方法により行った。
離型剤(オレフィン系重合体ワックス(B−1−1))を用いなかった以外は実施例6と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表3に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−2)(ハイワックス800P、三井化学社製)を用いた以外は実施例6と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表3に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにモンタン酸カルシウム(クラリアント社製、リコモントCaV102)を用いた以外は実施例6と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表3に示す。
ポリアミド6(宇部興産社製、UBEナイロン1015B、Tm=約225℃、Tg=50℃)100重量部に、オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)を0.5重量部添加し、これらを二軸押出機(パーカーコーポレーション(株)製、同方向回転二軸押出機 HK-25D(41D))を用い溶融混練してストランドを作製し(シリンダー温度:240℃、フィード量:10.0kg/hr)、得られたストランドの発煙、ストランド安定性、色調、耐熱色相を上記のように評価した。また、トルクについても上記のように評価した。さらに、以下の評価を行った。その結果を表4に示す。
実施例7〜9および比較例10〜14において、各測定および評価は以下の方法により行った。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)0.5重量部の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−1)3重量部を用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1’−4)を用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
離型剤(オレフィン系重合体ワックス(B−1−1))を用いなかった以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにモンタン酸Caを用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにモンタン酸エステルを用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−2)を用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−5)を用いた以外は実施例7と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表4に示す。
ポリアミド6(宇部興産社製、UBEナイロン1015B、Tm=約225℃、Tg=50℃)100重量部に、ガラス繊維(日東紡績社製、CSX3J451S)を30重量部、オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)を0.5重量部添加し、これらを二軸押出機(パーカーコーポレーション(株)製、同方向回転二軸押出機 HK-25D(41D))を用い溶融混練してストランドを作製し(シリンダー温度:240℃、フィード量:10.0kg/hr)、得られたストランドの発煙、ストランド安定性、色調、耐熱色相を上記のように評価した。また、トルクについても上記のように評価した。上記ストランドから得たペレットを80℃、12時間乾燥後、射出成形機(クロックナー(株)製、クロックナーF85)を用い、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数100rpm、射出一次圧力約30MPa、二次圧力約25MPa、金型温度80℃の条件で射出成形し、JIS試験法に従い試験片を作製した。この試験片を用い、機械物性として曲げ弾性率及びシャルピー衝撃強度を評価した。さらに、以下の評価を行った。その結果を表5−1に示す。
実施例10〜14および比較例15〜18において、各測定および評価は以下の方法により行った。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)0.5重量部の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−1)1重量部を用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)0.5重量部の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−1)3重量部を用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1’−4)を用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)0.5重量部の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−1−1)0.25重量部およびオレフィン系重合体ワックス(B−2−5)0.25重量部(合計0.5重量部)を用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−15に示す。
離型剤(オレフィン系重合体ワックス(B−1−1))を用いなかった以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。なお、成形品の表面には凹凸が見られた。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにモンタン酸Caを用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。なお、成形品の表面には凹凸が見られた。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにモンタン酸エステルを用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−1に示す。なお、成形品の表面には凹凸が見られた。
オレフィン系重合体ワックス(B−1−1)の代わりにオレフィン系重合体ワックス(B−2−5)を用いた以外は実施例10と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−2に示す。なお、成形品の表面の平滑性も良好であった。
オレフィン系重合体ワックス(B−2−5)の添加量を表5−2のとおりに変更した以外は参考例1と同様の方法でポリアミド樹脂組成物の物性を評価した。得られた結果を表5−2に示す。なお、成形品の表面の平滑性も良好であった。
Claims (13)
- 融点Tmが200℃以上の樹脂(A)と、該樹脂(A)100重量部に対して0.01〜10重量部のオレフィン系重合体ワックス成分(B)とを配合した樹脂組成物(X)であって、
前記オレフィン系重合体ワックス成分(B)として、下記構成単位(a)、(b)及び(c)を有する環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)およびエチレン−(メタ)アクリル酸共重合体金属塩ワックス(B−2)を含み、
該環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)が、重合体の全構成単位中に前記構成単位(b)を0.05〜50mol%含み、重合体の全構成単位中に前記構成単位(c)を0.01〜15mol%含み、
前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)と前記エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体金属塩ワックス(B−2)との割合が、10:90〜99:1(重量%)であることを特徴とする樹脂組成物(X)。
(a)エチレンから誘導される単位
(b)環状オレフィンから誘導される単位
(c)直鎖又は分岐のC3〜C20のオレフィンから誘導される単位 - 前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)が、下記(Bi)〜(Bv)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物(X)。
(Bi)重合体1分子あたりの環状オレフィンから誘導される単位の含有量が0.1〜4.0個であり、
(Bii)密度が870〜980kg/m3であり、
(Biii)融点が70〜130℃であり、
(Biv)数平均分子量が400〜5,000であり、
(Bv)重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が4.0以下である。 - 前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)が、さらに下記(Bvi)を満たすことを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂組成物(X)。
(Bvi)TGAによる10%重量減量温度Tが350℃以上であるか、または
TGAによる10%重量減量温度Tと重量平均分子量Mwとが、下記式(I)を満たす。
T≧0.002×Mw+B ・・・(I)
(B値(℃)は320) - 前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)における構成単位(b)が、(b')環状ポリエンから誘導される単位であることを特徴とする請求項1〜3いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記オレフィン系重合体ワックス成分(B)として、前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1)を変性した環状オレフィン系重合体ワックス(B−1')を含み、
前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1')が、下記構成単位(a)及び(b'')を有し、重合体の全構成単位中に該構成単位(b'')を0.05〜50mol%含み、
(a)エチレンから誘導される単位
(b'')環状オレフィンから誘導される単位中の不飽和基が変性された単位
かつ下記(Bi')を満たすことを特徴とする請求項1〜4いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
(Bi')重合体1分子あたりの環状オレフィンから誘導される単位の含有量が0.1〜4.0個である。 - 前記環状オレフィン系重合体ワックス(B−1')が、さらに下記(Bvi')を満たすことを特徴とする請求項5に記載の樹脂組成物(X)。
(Bvi')TGAによる10%重量減量温度Tが350℃以上であるか、または
TGAによる10%重量減量温度Tと重量平均分子量Mwとが、下記式(I)を満たす。
T≧0.002×Mw+B ・・・(I)
(B値(℃)は320) - 前記構成単位(b'')が、環状ポリエンから誘導される単位中の不飽和基が酸変性された単位(b''')であることを特徴とする請求項5〜6いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体金属塩ワックス(B−2)の数平均分子量が500〜5,000であることを特徴とする請求項1〜7いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体金属塩ワックス(B−2)の金属元素が、K、Na、Ca及びZnから選ばれる、少なくとも1種類であることを特徴とする請求項1〜8いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記樹脂(A)のTgが0〜500℃であることを特徴とする請求項1〜9いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記樹脂(A)が、ポリアミド類及びポリカーボネート類から選ばれることを特徴とする請求項1〜10いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 前記樹脂(A)100重量部に対して、さらに無機強化材(E)を5〜250重量部含むことを特徴とする請求項1〜11いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
- 請求項1〜12いずれか1項に記載の樹脂組成物(X)からなる成型品。
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