JPH10158652A

JPH10158652A - ドープ剤

Info

Publication number: JPH10158652A
Application number: JP9314679A
Authority: JP
Inventors: Volker Reiffenrath; フォルカー・ライフェンラート; Georg Weber; ゲオルク・ヴェーベル
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1996-10-31
Filing date: 1997-10-31
Publication date: 1998-06-16
Anticipated expiration: 2017-10-31
Also published as: JP5230368B2; US6056893A; DE19746289B4; JP2009108321A; DE19746289A1; JP4414005B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】電気光学ディスプレイ用の液晶媒体のための新
規ドープ剤を提供する。【解決手段】本発明は、式Ｒ¹−（Ａ¹ −Ｚ¹ ）ｎ−Ａ² −Ｗ具体的には、例えばで表わされるドープ剤および電気光学ディスプレイ用の
液晶媒体中におけるキラルドープ剤としてのそれらの使
用およびまたこのような媒体を含有する電気光学ディス
プレイに関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規ドープ剤、こ
れらのドープ剤を含有する液晶媒体およびこのような液
晶媒体を含有する電気光学ディスプレイに関する：

【０００２】

【従来の技術】特に過去数十年の間に、液晶は電気光学
的性質およびディスプレイ−デバイスとしての物性が要
求される各種工業分野（例えば、時計、計算機およびタ
イプライターのディスプレイ）に導入されている。これ
らのディスプレイデバイスは、液晶化合物のネマティッ
ク、コレステリックおよび（または）スメクティック相
における誘電配向効果に基づいている。この効果では誘
電異方性により発現され、印加電場において当該化合物
の分子の長軸の好適な配向が取り入れられる。これらの
ディスプレイデバイスにおける通常の応答時間は、液晶
を適用し得るかなりの別の潜在的分野にとっては長すぎ
る。この欠点は多数の画素をアドレスしなければならな
い場合に、特に顕著になる。従って、比較的大きいスク
リーン面積を有するデバイス、例えばビデオ装置などの
製造価格は一般に高くなりすぎる。

【０００３】ネマティックおよびコレステリック液晶に
加えて、光学活性スメクティック液晶相はまた、過去数
年にわたり重要性を増している。クラーク（Clark）お
よびラガーウォル（Lagerwall）は、非常に薄いセルで
強誘電性液晶系を使用すると、慣用のＴＮ（「ねじれネ
マティック」）セルに比較して、１０００までのファク
ターで迅速な応答時間を有する光電気切換え素子または
表示素子が得られることを証明することができている
［例えば、ラガーウォル等による“Ferroelectric Liqu
id Crystals for Displays"、SID Symposium、 October M
eeting 1985, San Diego,CA.,USA参照］。これらのおよ
びその他の好ましい性質故に、例えば双安定性切換えお
よびコントラストが視野角からほとんど独立しているこ
とによって、ＦＬＣ（強誘電性液晶）は原則的に、上記
用途分野、例えばマトリックスアドレス法による用途
分野に格別に適している。

【０００４】電気光学切換え素子および表示素子の場合
には、適当なまたは矩形（orthogonal）のスメクティッ
ク相を形成し、かつまたそれら自体が光学活性である化
合物であるか、または強誘電性スメクティック相が、そ
れ自体スメクティック相を形成しないが、光学活性でな
い化合物に光学活性化合物をドープすることによって誘
導されることができる、それらのいずれかである必要が
ある。望ましい相は、できるだけ広い温度範囲にわたり
安定でなければならない。電気光学デバイスに良好なコ
ントラスト比を得るためには、液晶の均一で平坦な配向
が要求される。Ｓ^* _A およびＳ^* _C 相における良好な配向
は、液晶混合物の温度の低下を伴う相配列が下記のとお
りである場合に達成することができる：アイソトロピック→Ｎ^*→Ｓ^* _A →Ｓ^* _C

【０００５】Ｎ^*相のラセンピッチが非常に大きいか
（１０μｍより大）、またはより好ましくは充分に補償
されることが前提条件である［例えば、T.Matsumoto等
による、468〜470頁、Proc.of the 6th Int.Display Re
search Conf.,Japan Display，1986年9月30日〜10月2
日、東京、日本国；M.Murakami等による同書、344〜347
頁参照］。これは、例えばＮ^*相において左旋回ラセン
を有するキラル液晶混合物に、右旋回ラセンを誘起させ
る追加の光学活性ドープ剤をこのラセンが丁度補償され
るような量で添加することによって達成される。ＪP-A0
3/193740A２には、光学活性を有する類似の置換アルキ
ニルフェニルエーテル化合物およびアルキニルベンゾエ
ート化合物が記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、傾斜
配向のスメクティック液晶相およびネマティック液晶相
のための新規ドープ剤を提供することにある。本発明の
もう一つの課題は、傾斜配向のスメクティック液晶相に
少量で添加しても、コレステリック相に非常に強いねじ
れを生じさせる新規ドープ剤を提供することにある。本
発明のもう一つの課題は、しきい値電圧およびアドレス
電圧の温度依存性が少ない液晶混合物の調製を可能にす
る新規ドープ剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記式Ｉで表わ
されるドープ剤に関する：Ｒ¹−（Ａ¹−Ｚ¹）ｎ−Ａ²−ＷＩ式中、Ｗは下記の基であり：

【化８】

【０００８】Ｘは−Ｃ≡Ｃ−Ｙまたは−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙ
であり、Ｙは、ａ）Ｈであるか、または炭素原子１〜１
５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、こ
の基は未置換であるか、置換基として１個のＣＮまたは
ＣＦ₃を有するか、または置換基として少なくとも１個
のハロゲンを有しており、さらにこれらの基中に存在す
る１個または２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互に独立
して、ヘテロ原子が相互に直接に結合しないものとし
て、−Ｏ−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により置き換
えられていてもよく、あるいはｂ）フェニレン基であり、この基中に存在する１個また
は２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、
そしてこの基は未置換であるか、またはＣＮ、Ｃｌ、ま
たはＦにより、あるいは炭素原子１〜８個を有するアル
キル基、アルケニル基またはアルコキシ基により置換さ
れていてもよく、これらの基中の１個または２個以上の
Ｈ原子はＦ原子により置き換えられていてもよく、

【０００９】Ｒ^aは炭素原子１〜１５個を有する直鎖状
アルキル基であり、Ｒ¹はＨであるか、または炭素原子
１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であ
り、この基は未置換であるか、置換基として１個のＣＮ
またはＣＦ₃を有するか、または置換基として少なくと
も１個のハロゲンを有しており、さらにこれらの基中に
存在する１個または２個以上のＣＨ₂基はそれぞれ相互
に独立して、ヘテロ原子が相互に直接に結合しないもの
として、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−
Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられ
ていてもよく、

【００１０】Ａ¹およびＡ²はそれぞれ相互に独立して、ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、こ
の基中に存在する１個のＣＨ₂基または隣接していない
２個以上のＣＨ_２基は−Ｏ−および（または）−Ｓ−に
より置き換えられていてもよく、ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基であり、ｃ）１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する
１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていて
もよく、ｄ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペ
リジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイ
ル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、および
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジ
イル基であり、上記基ａ）、ｂ）およびｃ）は、ＣＮ、
ＣｌまたはＦにより、あるいは炭素原子１〜５個を有す
るアルキル基またはアルケニル基により置換されていて
もよく、

【００１１】Ｚ¹ は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｈ₂Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ_２−、−ＣＨ＝
ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、そしてｎ
は、０、１、２または３である、ただし、Ａ² が未置換
の１，４−フェニレン基であり、そしてＸがＣ≡ＣＨで
ある場合には、Ａ¹はその分子中に存在する１個または
２個のＣＨ基がまた、Ｎにより置き換えられていてもよ
い１，４−フェニレン基ではない。

【００１２】ネマティック液晶混合物に、この新規キラ
ル化合物を使用すると、ネマティック液晶混合物のコレ
ステリックピッチを各種用途の要件に適合させることが
できる。一例として、例えば、コレステリックからネマ
ティックへの電界誘導相転移を有する「相転移」型ディ
スプレイ用およびＳＴＮディスプレイ用などのための実
質的に温度−独立性のコレステリックピッチを得ること
ができる。しかしながらまた、コレステリックピッチの
高い温度依存性と成すこともでき、そしてこれは正の数
値または負の数値のどちらかを有することができる。

【００１３】コレステリックピッチの負の温度依存性に
より、温度が上昇するとピッチが減少し、そしてこのピ
ッチの減少により各種電気光学表示素子、例えばＴＮデ
ィスプレイやＳＴＮディスプレイにおいてもしきい値電
圧または動作電圧が増大するので、ネマティック液晶混
合物において新規キラル物質を使用することにより、温
度上昇に伴うしきい値電圧または動作電圧の上昇が実質
的に補償される形で顕著に低下する。ここで、当該新規
ドープ剤を使用しない場合でも、しきい値電圧の比較的
小さな温度依存性を達成するための、適当な混合物を用
いることは有利である。これは、その種の表示素子のア
ドレッシングを単純化するものである。式Ｉで表わされ
る光学活性化合物は傾斜配向のスメクティック液晶相の
ドープ剤として、少量添加された場合でも、コレステリ
ィック相に非常に強力なねじれを生じさせることが見出
された。

【００１４】このＮ^*相で誘起されるラセンはピッチの
特定の補償のために混合物において有利に使用すること
ができる。この場合に、この新規ドープ剤が、それらの
強力なねじれ力によって、少量添加した場合でも、もう
１種のドープ剤のピッチを補償することができることは
特に有利である。式Ｉで表わされる化合物は純粋な状態
で無色であり、かつまた多くの場合に、それら自体で、
電気光学用途に対して好ましい位置にある温度範囲で液
晶中間相を形成する。これらの化合物は化学的に、熱に
対して、およびまた光に対して安定である。

【００１５】従って、本発明は式Ｉで表わされる化合物
およびこれらの化合物の液晶媒体における成分としての
使用に関する。本発明はさらにまた、式Ｉで表わされる
化合物の少なくとも１種を含有する液晶媒体およびまた
この種の媒体を含有する液晶表示素子、特に電気光学表
示素子に関する。本明細書の全体をとおして、Ｒ¹、
Ａ¹、Ｚ¹、ｎ、Ａ² およびＷは、別段の記載がないかぎ
り、上記定義の意味を有する。簡潔にするために、以下
の記載において、Ｃｙｃは１，４−シクロヘキシレン基
を表わし、Ｃｈｅは１，４−シクロヘキセニレン基を表
わし、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基
を表わし、Ｄｉｔは１，３−ジチアン−２，５−ジイル
基を表わし、Ｐｈｅは１，４−フェニレン基を表わし、
Ｐｙｄはピリジン−２，５−ジイル基を表わし、Ｐｙｒ
はピリミジン−２，５−ジイル基を表わし、そしてＢｃ
ｏはビシクロ［２．２．２］オクチレン基を表わすもの
とする。このＣｙｃおよび（または）Ｐｈｅは未置換で
あることができ、あるいは置換基として１個または２個
以上のＣｌ、ＦまたはＣＮを有していてもよい。

【００１６】式Ｉで表わされる化合物は、下記付属式Ｉ
ａのメソゲン基Ｒ¹−（Ａ¹−Ｚ¹）ｎ−Ａ²−内に１個の
環を含有する化合物を包含し：Ｒ^１−Ａ¹−ＷＩａ下記付属式Ｉｂ〜Ｉｃのメソゲン基Ｒ¹−（Ａ¹−Ｚ¹）
ｎ−Ａ²−内に２個の環を含有する化合物を包含し：Ｒ¹−Ａ¹−Ａ²−ＷＩｂＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｃそして下記付属式Ｉｄ〜Ｉｇのメソゲン基Ｒ¹−（Ａ¹−
Ｚ¹）ｎ−Ａ²−内に３個の環を含有する下化合物を包含
する：Ｒ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ａ²−ＷＩｄＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ¹−Ａ²−ＷＩｅＲ¹−Ａ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｆＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｇ

【００１７】これらの中で、付属式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、
Ｉｄ、ＩｅおよびＩｆで表わされる化合物は、特に好適
な化合物として挙げられる。付属式Ｉａで表わされる好
適化合物は、下記の付属式ＩａａおよびＩａｂで表わさ
れる化合物を包含する：Ｒ¹−Ｐｈｅ−ＷＩａａＲ¹−Ｃｙｃ−ＷＩａｂ付属式Ｉｂで表わされる好適化合物は、下記の付属式Ｉ
ｂａ〜Ｉｂｇで表わされる化合物を包含する：Ｒ¹−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＷＩｂａＲ¹−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＷＩｂｂＲ¹−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＷＩｂｃＲ¹−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ−ＷＩｂｄＲ¹−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−ＷＩｂｅＲ¹−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−ＷＩｂｆＲ¹−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＷＩｂｇ

【００１８】これらの中で、付属式Ｉｂａ、Ｉｂｂ、Ｉ
ｂｃおよびＩｂｅで表わされる化合物は特に好適であ
る。付属式Ｉｃで表わされる好適化合物は、下記の付属
式Ｉｃａ〜Ｉｃｈで表わされる化合物を包含する：Ｒ¹−Ｃｙｃ−Ｚ¹−Ｃｙｃ−ＷＩｃａＲ¹−Ａ¹−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ａ²−ＷＩｃｂＲ¹−Ｃｙｃ−Ｚ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｃｃＲ¹−Ａ¹−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＷＩｃｄＲ¹−Ｐｈｅ−Ｚ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｃｅＲ¹−Ｐｙｒ−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｃｆＲ¹−Ｐｙｄ−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｃｇＲ¹−Ｄｉｏ−Ｚ¹−Ａ²−ＷＩｃｈ

【００１９】これらの中で、付属式Ｉｃａ、Ｉｃｂ、Ｉ
ｃｃおよびＩｃｅで表わされる化合物は特に好適であ
る。付属式Ｉｄ〜Ｉｇで表わされる好適化合物は、下記
の付属式Ｉｈ〜Ｉｏで表わされる化合物を包含する：Ｒ¹−Ａ¹−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−ＷＩｈＲ¹−Ａ¹−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＷＩｉＲ¹−Ａ¹−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ａ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｊＲ¹−Ｃｙｃ−Ｚ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｋＲ¹−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＷＩｌＲ¹−Ｐｈｅ−Ｚ¹−Ａ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｍＲ¹−Ａ¹−Ｐｈｅ−Ｚ¹−Ｐｈｅ−ＷＩｎＲ¹−Ａ¹−Ｚ¹−Ｃｙｃ−Ｐｈｅ−ＷＩｏ

【００２０】前記および後記の式で表わされる化合物に
おいて、Ｒ^１は好ましくは、アルキルまたはアルケニル
であり、さらにまた好ましくは、アルコキシである。Ａ
^１およびＡ^２は相互に独立して、好ましくはＰｈｅ、Ｃ
ｙｃ、Ｃｈｅ、Ｐｙｄ、ＰｙｒまたはＤｉｏである。式
（Ｉ）で表わされる化合物は好ましくは、１個よりも多
くない数で、Ｂｏｃ、Ｐｙｄ、Ｐｙｒ、ＤｉｐおよびＤ
ｉｔを含有する。２個の環Ａ^１が存在する場合に、これ
らは同一または相違する意味を有することができる。同
じことが架橋Ｚ^１にもあてはまる。その分子中に存在す
るＡ^２が１個または２個のＣｌおよび（または）Ｆによ
り置換されている１，４−フェニレンである式Ｉおよび
すべての付属式で表わされる化合物は好適化合物として
挙げられる。Ａ^１およびＡ^２は好ましくは、下記式の基
である：

【００２１】

【化９】（これらの環はまた、反転形態で存在することもでき
る）。

【００２２】Ａ¹は特に好ましくは、未置換の１，４−
シクロヘキシレンである。ｎは好ましくは、０、１また
は２であり、特に好ましくは、２である。Ｚ¹は好まし
くは、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ま
たは単結合であり、特に好ましくは、単結合である。構
造単位Ｗにおいて、Ｘは好ましくは、下記の基である：

【化１０】ここで、Ｒ²は好ましくは、ＣＮまたはＦ、あるいは炭
素原子１〜８個を有するアルキル基またはアルコキシ基
である。Ｒ²は特に、アルキニル基に対してパラ位置に
存在するＣＮである。Ｒ^aは好ましくは、炭素原子１〜
１２個を有する直鎖状アルキル基である。Ｒ^aは特に好
ましくは、炭素原子１〜８個を有する直鎖状アルキル基
である。式（１）〜（３）は、構造単位Ｗの特に好まし
い意味を表わす：

【００２３】

【化１１】

【００２４】ｐ−３〜７前記および後記の式中に存在するＲ¹がアルキル基およ
び（または）アルコキシ基である場合に、この基は直鎖
状または分枝鎖状であることができる。この基は好まし
くは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５
個、６個または７個を有し、従って好ましくは、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘ
キソキシまたはヘプトキシであり、さらにまたメチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オ
クトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコ
キシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることが
できる。

【００２５】オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２
−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エト
キシメチル）または３−オキサブチル（＝２- メトキシ
エチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２
−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３
−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３
−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２
−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノ
ニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８
−または９−オキサデシルである。

【００２６】Ｒ¹がアルキル基であって、この基中に存
在する１個のＣＨ₂基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換え
られている場合に、この基は直鎖状または分枝鎖状であ
ることができる。この基は好ましくは、直鎖状であっ
て、炭素原子２〜１０個を有する。従って、この基は特
に、ビニル、プロプ−１−または−２−エニル、ブト−
１−、−２−または−３−エニル、ペント−１−、−２
−、−３−または−４−エニル、ヘキシ−１−、−２
−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト−１
−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニ
ル、オクト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、
−６−または−７−エニル、ノン−１−、−２−、−３
−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニ
ル、あるいはデク−１−、−２−、−３−、−４−、−
５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルであ
る。

【００２７】Ｒ¹がアルキル基であって、この基中に存
在する１個のＣＨ₂基が−Ｏ−により置き換えられてい
る場合および１個のＣＨ₂基が−ＣＯ−により置き換え
られている場合に、これらの基は好ましくは、隣接して
いる。従って、これらの基は１個のアシルオキシ基−Ｃ
Ｏ−Ｏ−または１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−
を含有する。これらの基は好ましくは、直鎖状であっ
て、炭素原子２〜６個を有する。

【００２８】従って、これらの基は特に、アセトキシ、
プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオ
キシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピ
オニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノ
イルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピ
オニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−
アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピ
ル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカル
ボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメ
チル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニ
ルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシ
カルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチ
ル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メト
キシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニ
ル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチル
である。

【００２９】Ｒ¹がアルキル基であって、この基中に存
在する１個のＣＨ₂基が未置換のまたは置換基を有する
−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合および隣
接するＣＨ₂ 基が−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−または−
Ｏ−ＣＯ−により置き換えられている場合に、この基は
直鎖状または分枝鎖状であることができる。この基は好
ましくは、直鎖状であつて、炭素原子４〜１３個を有す
る。従って、この基は特に、アクリロイルオキシメチ
ル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイル
オキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−
アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシ
ヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アク
リロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニ
ル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタアクリロイ
ルオキシメチル、２−メタアクリロイルオキシエチル、
３−メタアクリロイルオキシプロピル、４−メタアクリ
ロイルオキシブチル、５−メタアクリロイルオキシペン
チル、６−メタアクリロイルオキシヘキシル、７−メタ
アクリロイルオキシヘプチル、８−メタアクリロイルオ
キシオクチルおよび９−メタアクリロイルオキシノニル
である。

【００３０】Ｒ¹がアルキル基またはアルケニル基であ
って、置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を有する場
合に、この基は好ましくは、直鎖状であり、そしてＣＮ
またはＣＦ₃ による置換はω−位置に存在する。Ｒ¹が
アルキル基またはアルケニル基であって、置換基として
少なくとも１個のハロゲンを有する場合に、この基は好
ましくは、直鎖状であり、そしてハロゲンは好ましく
は、ＦまたはＣｌである。多置換されている場合に、ハ
ロゲンは好ましくは、Ｆ基である。生成する基にはま
た、過フッ素化基が包含される。１個の置換基を有する
場合に、フッ素または塩素置換基はいずれか所望の位置
に存在することができるが、好ましくはω−位置に存在
する。

【００３１】分枝鎖状側鎖基Ｒ¹を含有する式Ｉで表わ
される化合物は、これらが慣用の液晶基材中で良好な溶
解性を有することから場合により重要であり、特にこれ
らが光学活性である場合にはキラルドープ剤として場合
により重要である。この種のスメクティック化合物は強
誘電性材料の成分として適している。この種の分枝鎖状
基は一般に、１つよりも少ない鎖分枝を有する。好適な
分枝鎖状基Ｒ¹ は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−
メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピ
ル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチル
ブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、
２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロ
ポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、
３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチ
ルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキ
ソキシおよび１−メチルヘプトキシである。

【００３２】特に、Ｒ¹は炭素原子１〜７個を有する直
鎖状の未置換アルキル基または炭素原子１〜７個を有す
る直鎖状の未置換アルケニル基である。式Ｉにはまた、
光学対掌体およびその混合物が包含される。これらの式
Ｉおよび付属式で表わされる化合物の中で、その分子中
に存在する基の少なくとも１つが上記の好ましい意味の
１つを有する化合物は好ましい化合物として挙げられ
る。式Ｉで表わされる化合物において、その環Ｃｙｃお
よびピペリジンがトランス−１，４−ジ置換されている
立体異性体は好ましい化合物として挙げられる。１個ま
たは２個以上の基、Ｐｙｄ、Ｐｙｒおよび（または）Ｄ
ｉｏを含有する上記式で表わされる化合物にはそれぞ
れ、両方の２，５−位置異性体が包含される。式Ｉで表
わされる化合物の中で非常に特に好ましい比較的狭い群
の若干の化合物は、下記付属式Ｉ１〜１６で表わされる
化合物である：

【００３３】

【化１２】

【００３４】各式中、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴＝Ｈ、Ｃ
ｌまたはＦである。基Ｌ¹およびＬ²の少なくとも１個が
Ｆである化合物は好適化合物として挙げられる。基Ｌ¹
およびＬ²の一方がＦであり、そして他方がＣｌであ
り、同時にＬ³およびＬ⁴がＨである化合物はまた、好適
化合物として挙げられる。Ｌ¹およびＬ²がＦであり、同
時にＬ³およびＬ⁴がＨである化合物あるいはＬ²および
Ｌ³がＦであり、同時にＬ¹およびＬ⁴がＨである化合物
は特に好ましい化合物として挙げられる。付属式Ｉ２お
よびＩ６で表わされる好適化合物は、式Ｉ２ａ、Ｉ２
ｂ、Ｉ２ｃ、Ｉ６ａおよびＩ６ｂで表わされる化合物で
ある：

【００３５】

【化１３】

【００３６】付属式Ｉ２ａ、Ｉ２ｂおよびＩ２ｃで表わ
される好適化合物にはさらに、下記式Ｉ２ａ１、Ｉ２ｂ
１〜Ｉ２ｂ３およびＩ２ｃ１で表わされる化合物があ
る：

【化１４】

【００３７】各式中、ｐ＝３、４、５、６または７であ
り、ｑ＝１、２、３または４である。ＡＭ用途の場合に
は、エステル基を含有していない式Ｉで表わされるキラ
ル化合物が好ましい。式Ｉで表わされる化合物は、刊行
物（例えばHouben- WeylによるMethoden derOrganische
n Chemie［有機化学の方法］，Georg- Thieme出版社、S
tuttgartなどの標準的学術書）に記載されているような
それ自体公知の方法により、当該反応に適する公知の反
応条件の下に製造することができる。それ自体は公知で
あるが、本明細書には詳細に記載されていない変法を使
用することもできる。所望により、出発物質はまた、こ
れらを反応混合物から単離せずに、これらを式Ｉで表わ
される化合物に直ちに変換することによって、その場で
生成させることもできる。一例として、式Ｉで表わされ
る化合物は下記の反応経路に従い製造することができ
る：

【００３８】反応経路１

【化１５】

【００３９】Ｒ²はＨ、ＣＮ、ＣｌまたはＦであるか、
あるいは炭素原子１〜８個を有するアルキル、アルケニ
ルまたはアルコキシ基であり、この基中に存在する１個
または２個以上のＨ原子はＦ原子により置き換えられて
いてもよい。式Ｉで表わされる好適化合物は同様に、下
記の反応経路に従い製造することができる：

【００４０】反応経路２

【化１６】

【００４１】反応経路３

【化１７】

【００４２】本発明はさらにまた、少なくとも２種の液
晶成分を含有し、これらの成分が式Ｉで表わされる化合
物の少なくとも１種を包含する液晶媒体に関する。エス
テル基を含有していない式Ｉで表わされる化合物の１種
または２種以上を含有する液晶媒体は好ましいものとし
て挙げられる。本発明の好適態様において、式Ｉで表わ
される化合物の少なくとも１種を含有する液晶媒体のコ
レステリックピッチは、しきい値電圧またはアドレス電
圧の影響によって、しきい値電圧またはアドレス電圧の
小さい温度依存性をもたらすような温度依存性を有す
る。しきい値電圧のこの０．１％／℃よりも小さい温度
依存性は好適である。しきい値電圧の０．０５％／℃の
温度依存性、特にしきい値電圧の０．０１〜０．０５％
／℃の範囲の温度依存性は、特に好適なものとして挙げ
られる。本発明のもう一つの態様は液晶媒体に関し、こ
の液晶媒体は式Ｉで表わされる化合物の少なくとも１種
を含有し、かつまたＴ＝０℃〜５０℃の範囲で、好まし
くは０．１％／℃より小さい、特に０．０５％／℃より
も小さいコレステリックピッチの温度依存性を有する。
この態様において、０．０２％／℃よりも小さい温度依
存性が特に好ましいものとして挙げられ、０．００１〜
０．０５％／℃の温度依存性はまた好ましい。上記温度
依存性は絶対値である。ピッチそれ自体の温度依存性
は、本発明によって正または負のどちらかであることが
できる。

【００４３】本発明はさらにまた、この種の媒体を含有
する電気光学ディスプレイ、例えばＴＮ、スーパーツイ
ストまたはアクティブ−マトリックス液晶（ＡＭ）ディ
スプレイに関し、この種の電気光学ディスプレイは、 − フレームとともにセルを形成している２枚の面平行
の外側基板、 − セル中に存在する正の誘電異方性を有するネマティ
ック液晶混合物、 − 上記外側基板の内側面上に積層されている配向膜に
より被覆されている電極層、を備えており、 − 上記外側基板の表面上の分子の長軸と外側基板表面
との間のチルト角は約１度〜３０度であり、そして − 配向膜から配向膜までのセル内の液晶混合物のねじ
れ角は６０〜６００゜の数値を有し、好ましくはＳＴＮ
ディスプレイでは１２０〜３６０゜、そしてＡＭディス
プレイでは７０〜１１０゜の数値を有し、

【００４４】そのネマティック液晶混合物は、ａ）＋１．５〜＋４０の誘電異方性を有する化合物の１
種または２種以上からなる液晶成分Ａを基材とし、ｂ）−１．５〜＋１．５の誘電異方性を有する化合物の
１種または２種以上からなる液晶成分Ｂの０〜４０重量
％を含有し、ｃ）−１．５よりも小さい誘電異方性を有する化合物の
１種または２種以上からなる液晶成分Ｃの０〜２０重量
％を含有し、ｄ）層厚さ（面平行外側基板の隔たり）とキラルネマテ
ィック液晶混合物のナチュラルピッチとの比が、ＳＴＮ
ディスプレイでは約０．２〜１．３であり、そしてＡＭ
ディスプレイでは約０．０１〜０．４５であるような量
で光学活性成分Ｄを含有し、この光学活性成分Ｄは式Ｉ
で表わされる化合物の少なくとも１種を包含しており、
かつまた

【００４５】当該ネマティック液晶混合物は少なくとも
６０摂氏度のネマティック相範囲を有し、２０℃で３５
ｍＰａ・ｓよりも高くない粘度、好ましくは２５ｍＰａ
・ｓよりも高くない粘度を、より好ましくは２０ｍＰａ
・ｓよりも高くない粘度を有し、かつまた少なくとも＋
１の誘電異方性を有する電気光学ディスプレイである
（これらの化合物の誘電異方性および当該ネマティック
液晶混合物に関連するパラメーターは２０℃の温度に基
づくものである）。ＡＭディスプレイ用の液晶媒体は末
端フッ素化液晶化合物を基材とし、かつまたＳＴＮディ
スプレイ用の媒体は好ましくは、成分Ａとして、少なく
とも１０％のシアノ置換化合物を含有する。このような
媒体は好ましくは、エステル基を含有する化合物を５％
よりも少ない量で含有する。ＡＭディスプレイの場合
に、この混合物はエステル基を含有していない化合物を
基材とするものであると特に好ましい。かなりのこのよ
うな用途において、媒体は独占的に、エステル基を含有
していない化合物からなる。

【００４６】本発明はまた、式Ｉで表わされる化合物の
少なくとも１種を含有するキラルで傾斜配向のスメクテ
ィック液晶媒体、特に強誘電性液晶媒体に関し、この媒
体は、 − 少なくとも１種の非キラルスメクティック液晶化合
物を包含する非キラルスメクティック成分Ｓ、および − キラルドープ剤の１種が式Ｉで表わされる化合物で
あるキラルドープ剤の少なくとも１種を包含するキラル
成分Ｄ、を含有する。本発明はさらにまた、このような
相を含む電気光学表示素子に関し、特に強誘電性媒体、
外側基板、電極、少なくとも１枚の配向膜および所望に
より、追加の配向膜を備えており、式Ｉで表わされる化
合物の少なくとも１種を含有する強誘電性媒体が請求項
１３による媒体である液晶切換え素子および表示素子に
関する。本発明はさらにまた、式Ｉで表わされる化合物
の少なくとも１種を含有するネマティックまたはコレス
テリック相を含むアクティブ−マトリックスアドレス式
の電気光学表示素子に関する。

【００４７】「エステル基を含有していない」という用
語は、メソゲン基がカルボキシレート基−Ｏ−ＣＯ−お
よび（または）−ＣＯ−Ｏ−を含有していないことを意
味する。この種の化合物は特に好ましくは、基材として
およびまたＡＭディスプレイにおけるキラル化合物とし
て特に好適である。新規媒体は、少なくとも１種の、好
ましくは少なくとも２種の式Ｉで表わされる化合物を含
有する。新規強誘電性媒体は好ましくは、少なくとも１
種の非キラルスメクティック化合物を包含する非キラル
スメクティック成分Ｓを含有し、かつまたキラル成分Ｄ
が少なくとも１種のキラルドープ剤であって、その少な
くとも１種のキラル化合物が式Ｉで表わされる化合物で
ある。

【００４８】その非キラル基材混合物が、式Ｉで表わさ
れる化合物に加えて、負のまたは小さい正の誘電異方性
を有する別種の化合物の少なくとも１種を含有する新規
なキラルで傾斜配向のスメクティック相が特に好ましい
相として挙げられる。このキラリティは好ましくは、全
体的にまたは部分的に、式Ｉで表わされるキラル化合物
に基づいている。これらの相は好ましくし、１種または
２種の式Ｉで表わされるキラル化合物を含有する。しか
しながら、式Ｉで表わされる非キラル化合物（例えば、
ラセミ体の形態）を使用することもでき、この場合に、
この相のキラリティは、別種の活性化合物によって誘起
される。式Ｉで表わされるキラル化合物を使用する場合
に、純粋な光学対掌体に加えて、エナンチオマー過剰を
有する混合物が適当である。非キラル基材混合物の前記
の追加成分（１種または２種以上）は、当該基材混合物
の１〜５０％、好ましくは１０〜２５％を構成すること
ができる。式Ｉで表わされる化合物は、ネマティック液
晶相の成分として、例えば逆ねじれを防ぐために特に適
している。

【００４９】特に、式Ｉで表わされる化合物はＳＴＮお
よびアクティブ−マトリックスディスプレイ用のネマテ
ィック液晶相のためのドープ剤として使用することがで
きる。このアクティブ−マトリックスディスプレイは、
大きいラセンねじれ力（ＨＴＰ）の点で、および高い電
圧保持率の点で特に際立っいる。特に、この種のドーピ
ングされたネマティック混合物は、キラルドープ剤の損
失を伴うことなく、またはほとんど損失することなく、
酸化アルミニウムで処理することによって容易に精製す
ることができる。新規液晶媒体中における式Ｉで表わさ
れる化合物の使用によるもう一つの利点は、ネマティッ
ク液晶とのそれらの良好な適応性にあり、これによっ
て、式Ｉで表わされる化合物を通常量で使用した場合で
も、液晶混合物の透明点を非常に僅かに変えるのみであ
るか、または全く変えない結果が得られ、この使用量は
数重量％（例えば、１０またはそれ以上）まで増量する
ことができる。

【００５０】式Ｉで表わされる化合物はまた、液晶媒
体、特にＡＭＤ（アクティブマトリックスディスプレ
イ）用途用の液晶媒体中で非常に良好な溶解性を有する
点で際立っている。従って、式Ｉで表わされる化合物は
また、DE4212744に開示されているような大きいｄ／Ｐ
値および改良された中間調を有するＡＭＤＴＮディス
プレイに特に適している。ＨＴＰが正の温度依存性を有
する場合には、すなわちピッチが、特に０．１％／℃〜
１０％／℃またはそれ以上の範囲の数値で、温度の上昇
に従い減少する場合には、式Ｉで表わされる化合物はま
た、新規液晶媒体において、しきい値電圧の温度補償に
適しており、従ってＴＮおよびＳＴＮディスプレイの動
作電圧の温度補償に適している。これらの化合物はま
た、小さいコレステリックピッチを有する、例えば転移
型のゲスト−ホストディスプレイで使用するのに特に適
している。

【００５１】式Ｉで表わされる化合物のもう一つの好適
用途には、強誘電性液晶混合物における使用がある。こ
の場合に、これらの化合物は自発分極の誘導およびピッ
チ補償の両方に適している。さらにまた、新規キラル化
合物はまた、相転移型ディスプレイ（例えば、Y.Yabe等
によるSID,1991,Digest，２６１〜２６４）用の液晶媒
体の調製に使用することもできる。

【００５２】これらの新規液晶媒体は、式Ｉで表わされ
る化合物の少なくとも１種を包含する２〜２５種、好ま
しくは３〜１５種の成分からなる。これらの別種の成分
は好ましくは、スメクティック物質またはスメクティッ
ク相形成性物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジ
リデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニ
ル化合物、フェニル−およびシクロヘキシルベンゾエー
ト化合物、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたは
シクロヘキシルエステル化合物、フェニルシクロヘキサ
ン化合物、シクロヘキシルビフェニル化合物、シクロヘ
キシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキシルナフタレ
ン化合物、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン化合
物、４，４´−ビスシクロヘキシルビフェニル化合物、
フェニル−またはシクロヘキシルピリミジン化合物、フ
ェニル−またはシクロヘキシルピリダジン化合物および
そのＮ−オキシド、フェニル−またはシクロヘキシルジ
オキサン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−
１，３−ジチアン化合物、１，２−ジフェニルエタン化
合物、１，２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フ
ェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、ハロゲン化
されていてもよいスチルベン化合物、ベンジルフェニル
エーテル化合物、トラン化合物および置換ケイ皮酸化合
物からなる群からの公知物質から選択される。液晶混合
物はこの種の非キラル化合物を基材とするものである。

【００５３】この種の液晶相の成分として適する最も重
要な化合物は、下記式Ｉ´で表わすことができる特徴を
有する：Ｒ^b−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ^c Ｉ´ この式において、ＬおよびＥはそれぞれ、１，４−ジ置
換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４，４−ジ置換ジ
フェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシ
ルシクロヘキサン系、２，５−ジ置換ピリミジンおよび
１，３−ジオキサン環、２，６−ジ置換ナフタレン、ジ
ヒドロナフタレンおよびテトラヒドロナフタレン、キナ
ゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンからなる群からの
炭素環状環系および複素環状環系であり、

【００５４】Ｇは、−ＣＨ＝ＣＨ− −Ｎ（Ｏ）Ｎ− −ＣＨ＝ＣＹ− −ＣＨ＝Ｎ（Ｏ）− −Ｃ≡Ｃ− −ＣＨ₂−ＣＨ₂ − −ＣＯ−Ｏ− −ＣＨ₂ −Ｏ− −ＣＯ−Ｓ− −ＣＨ₂ −Ｓ− −ＣＨ＝Ｎ− −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ− またはＣ−Ｃ単結合であり；Ｙは、ハロゲン、好ましく
は塩素、または−ＣＮであり、そしてＲ^bおよびＲ^cは、
炭素原子１〜１８個、好ましくは５〜１２個を有するア
ルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシ、アルコキシ
カルボニルまたはアルコキシカルボニルオキシであり、
あるいはこれらの基の一方はまた、Ｆ、−ＣＦ₃、−Ｏ
ＣＦ₃または−ＣＮであることができる。

【００５５】これらの化合物の大部分において、Ｒ^bお
よびＲ^cはそれぞれ、種々の鎖長を有するアルキル基ま
たはアルコキシ基であり、ネマティック媒体中の炭素原
子の総数は一般に、２〜９個、好ましくは２〜５個であ
る。これに対して、強誘電性媒体中の炭素原子の総数は
一般に、１２個よりも多く、好ましくは１２〜２０個、
特に１３〜１８個である。しかしながら、その他種々の
提案されている置換基もまた慣用である。かなりのこの
ような物質またはその混合物は、市販されている。これ
らの物質は全部、刊行物から公知の方法によって得るこ
とができる。

【００５６】ネマティック相を有する新規媒体は、式Ｉ
で表わされる化合物の１種または２種以上を０．０１〜
１５重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に０．２
〜２重量％の量で含有する。傾斜配向のスメクティック
相を有する新規媒体は、式Ｉで表わされる化合物の１種
または２種以上を０．１〜４０重量％、好ましくは１〜
３０重量％の量で含有する。これらの媒体はさらにまた
好ましくは、式Ｉで表わされる化合物の１種または２種
以上を２〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％
の量で含有する。これらの新規媒体は、それ自体慣用の
方法で製造される。一般に、諸成分を、有利には高めら
れた温度で、相互に溶解させる。強誘電性媒体用の好適
混合物の成分には、下記式で表わされる化合物がある：

【００５７】

【化１８】

【００５８】

【化１９】

【００５９】上記各式において、Ｒ´およびＲ´´はそ
れぞれ相互に独立して、炭素原子５〜１８個を有するア
ルキルであり、そしてＸ´およびＸ´´はそれぞれ相互
に独立して、炭素原子５〜１８個を有するアルキル、ア
ルコキシ、ポリフルオロアルキルまたはポリフルオロア
ルコキシである。適当な添加剤を使用することによっ
て、本発明の液晶媒体は、これらの媒体を従来開示され
ている、全部の型式の液晶表示素子、特に山形または本
棚形形状のＳＳＦＬＣ型の液晶表示素子で使用すること
ができるように、修飾することができる。

【００６０】

【実施例】以下の例は本発明を説明しようとするもので
あって、本発明を制限するものではない。ｍ．ｐ．＝融
点であり、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。本明細書全体を
とおして、パーセンテージは重量によるパーセントであ
る；温度は全て、摂氏度で示されている。「慣用の仕上
げ処理」の用語は、水を添加し、この混合物をジクロロ
メタンにより抽出し、その有機相を分離採取し、乾燥さ
せ、次いで蒸発させ、この生成物を結晶化および（また
は）クロマトグラフイにより精製することを意味する。

【００６１】本特許出願および下記の例において、液晶
化合物の構造は頭文字で示されており、化学式への変換
は以下の表Ａおよび表Ｂにより行うことができる。基Ｃ
_nＨ_2n+1および基Ｃ_mＨ_2m+1は全部がそれぞれ、ｎ個また
はｍ個の炭素原子を含有する直鎖状アルキル基である。
表Ｂ中のコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造
に関する頭文字のみが示されている。各化合物につい
て、この基本構造に関する頭文字の後に、−印により分
離して、置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³に関する
コードが示されている：

【００６２】

【表１】

【００６３】表Ａ：

【化２０】

【００６４】

【化２１】

【００６５】

【化２２】

【００６６】表Ｂ：

【化２３】

【００６７】

【化２４】

【００６８】

【化２５】

【００６９】

【化２６】

【００７０】

【化２７】

【００７１】下記の略語をまた使用する：Ｃ：結晶固体状態Ｓ：スメクティック相（記号は相タイプを示し、例えば
Ｓ_C ＝スメクティックＣ、Ｓ_A＝スメクティックＡであ
る）Ｎ：ネマティック状態Ｃｈ：コレステリック相Ｉ：アイソトロピック相。２つの記号間の数値は変換温度を摂氏度で示すものであ
る。下記の略語を使用する：ＰＰｈ₃ トリフェニルホスフィンＤＥＡＤジエチルアゾジカルボキシレートＴＨＦテトラヒドロフランＢ（ＯＭｅ₃ トリメチルボレートＢｕＬｉブチルリチウム

【００７２】例

【化２８】

【００７３】例１

【化２９】ジエチルアゾジカルボキシレート１０ミリモルを室温に
おいて、化合物１９ミリモル、Ｒ−（−）−１−オク
テン−３−オール９ミリモル、トリフェニルホスフィン
９ミリモルおよびＴＨＦ７０ｍｌの混合物に滴下して
添加する。この混合物を５．５時間撹拌し、次いで慣用
の仕上げ処理に付す。クロマトグラフイに付し、化合物
３を得る；Ｃ４６Ｉ；［α］_D ²⁰＝−３．１゜（Ｃ
Ｈ₂Ｃｌ₂）。

【００７４】例２

【化３０】ジエチルアゾジカルボキシレート１４０ミリモルを室温
において、化合物１１１９ミリモル、Ｒ−（＋）−１−
オクチン−３−オール１１９ミリモル、トリフェニルホ
スフィン１１９ミリモルおよびＴＨＦ１０００ｍｌの
混合物に滴下して添加する。この混合物を１２時間撹拌
し、次いで慣用の仕上げ処理に付す。クロマトグラフイ
に付し、化合物４を得る；Ｃ５１Ｓ（２７．７）Ｎ
９２．６Ｉ；［α］_D ²⁰＝−７９．０゜（ＣＨ₂Ｃｌ
₂）。

【００７５】例３化合物４に対するエナンチオマーである化合物５を、例
２と同様にして、（Ｓ）−（−）−１−オクチン−３−
オールおよびＤＥＡＤの代わりにジイソプロピルアゾジ
カルボキシレートを使用して製造する；Ｃ５１ＳB
（２７．３）Ｎ９２．２Ｉ；［α］_D ²⁰＝８０．１゜
（ＣＨ₂Ｃｌ₂ ）。

【００７６】例４

【化３１】例２と同様にして、ジエチルアゾジカルボキシレート９
ミリモルを室温において、化合物２９ミリモル、Ｒ−
（＋）−１−オクチン−３−オール８ミリモル、トリフ
ェニルホスフィン８ミリモルおよびＴＨＦ７０ｍｌの
混合物に滴下して添加する。この混合物を１２時間撹拌
し、次いで慣用の仕上げ処理に付す。クロマトグラフイ
に付し、化合物６を得る；Ｃ７４Ｎ８９．６
Ｉ。

【００７７】例５

【化３２】化合物５４．５ミリモル、４−ブロモベンゾニトリル
４．８ミリモルおよびトリエチルアミン５０ｍｌの混合
物に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（Ｉ
Ｉ）クロライド０．０９ミリモルおよびヨウ化銅
（Ｉ）０．０４５ミリモルを撹拌しながら添加する。こ
の混合物をさらに６０時間撹拌し、次いで慣用の仕上げ
処理に付す。クロマトグラフイに付し、化合物７を得
る；Ｔｇ：−９；Ｃ８２Ｉ；［α］_D ²⁰＝１４７．
１゜（ＣＨ₂Ｃｌ₂ ）。

【００７８】例１〜５と同様にして、下記の化合物（例
６〜８０）を製造する：

【化３３】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】

【表５】

【００８３】

【表６】

【００８４】

【表７】

【００８５】

【表８】

【００８６】

【表９】

【００８７】上記表に示されているＸがＣＨ＝ＣＨ₂で
ある物質は例１と同様にして合成した。この表に示され
ているＸがＣ≡ＣＨである化合物は例２と同様にして合
成した。この表中のＸが

【化３４】であり、ここでＲ²がＣＮ、ＣＨ₃、Ｃ₃Ｈ₇またはＣ₄Ｈ₉
である化合物は例５と同様にして合成した。

【００８８】例（使用例）使用した混合物の組成：混合物Ａの組成：

【表１０】

【００８９】混合物Ａの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝１０３℃ 粘度（２０℃）＝２０ｍｍ² ／秒誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）＝４．０光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．０８８混合物Ｂの組成：

【００９０】

【表１１】

【００９１】混合物Ｂの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝９２℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．０９７混合物Ｃの組成：

【００９２】

【表１２】

【００９３】混合物Ｃの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝１００℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．１２３混合物Ｄの組成：

【００９４】

【表１３】

【００９５】混合物Ｄの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝９８℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．０９５

【００９６】混合物Ｅの組成：

【表１４】

【００９７】混合物Ｅの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝１０２℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．０９６混合物Ｆ、Ｇ、ＨおよびＩの組成は使用例ＡＢ６に示さ
れている。

【００９８】混合物Ｊの組成：

【表１５】

【００９９】混合物Ｊの性質：Ｔ（Ｓ−Ｎ）＜−４０℃ 透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝１０９．０℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．１００混合物ＫおよびＬの組成は使用例ＡＢ５に示されてい
る。混合物Ｍの組成は使用例ＡＢ７に示されている。

【０１００】混合物Ｎの組成：

【表１６】

【０１０１】混合物Ｎの性質：透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）＝８９℃ 光学異方性（２０℃；５８９ｎｍ）＝０．１３７混合物Ｏ、Ｐ、Ｑ、ＲおよびＳの組成は使用例ＡＢ８に
示されている。

【０１０２】使用例ＡＢ１新規化合物３〜７、１１、１２、３１、３４、４９およ
び５７を、表Ｉにそれぞれ示されている重量％で液晶混
合物Ａに溶解する。生成したドーピングされた混合物の
ラセンピッチを測定し（Hochgesand等により"HTP of Ch
iral Dopants in Nematic LCs",Merck,1989年10月に記
載されているGrand-Jean Canoに従う）、次いでこの測
定値からＨＴＰを計算する：ＨＴＰ＝［ｃ・ｐ］^−１このようにして得られた数値を下記の表Ｉに示す：

【０１０３】

【表１７】表Ｉ温度の関数としての混合物Ａ中における新規化合物のラ
センねじれ力（ＨＴＰ）

【０１０４】ＡＢ１−１の場合：ＨＴＰ（１０℃）＝−
２．９４μｍ^−１；ＨＴＰ（３０℃）＝−３．３０μ
ｍ^−１；ＨＴＰ（４０℃）＝−３．４２μｍ^−１ＡＢ１−２の場合：ＨＴＰ（１０℃）＝−０．６３μｍ
^−１；ＨＴＰ（３０℃）＝−１．１２μｍ^−１；Ｈ
ＴＰ（４０℃）＝−１．３６μｍ^−１比較例ＶＢ１使用例ＡＢ１と同一の方法で、混合物Ａ中における５種
の公知化合物、ＣＢ１５、ＣＮ、ＣＰＵ−Ｗ^＊＊、Ｓ−
８１１およびＳ−１０１１のＨＴＰを測定した。化合
物、ＣＢ１５、ＣＮ、Ｓ−８１１およびＳ−１０１１
はＭｅｒｃｋＫＧａＡ，Ｄａｍｒｓｔａｄｔからの市販
製品である。ＣＰＵ−Ｗ^＊＊はＤＥ１９５４２８４９．
８に記載されている。この測定結果を表ＩＩに示す。

【０１０５】

【表１８】表ＩＩ混合物Ａ中における公知化合物の温度の関数としてのＨ
ＴＰ（比較例）

【０１０６】ｎ．ｍ．は測定されなかったことを示す。
表ＩおよびＩＩから見ることができるように、新規化合
物４、５、３１および５７は最大の温度依存性を有す
る。化合物３、７、１１、３４および４９はまた、この
例で試験した比較化合物の中で最大の温度依存性を有す
るキラル物質であるＳ−１０１１またはＣＢ１５に比
較して大きい温度依存性を有する。化合物６は、ＣＮ、
ＣＰＵ−Ｗ^＊＊およびＳ−８１１に比較して、ＨＴＰの
非常に小さい温度依存性を有する。

【０１０７】使用例ＡＢ２新規化合物４を８％の割合で液晶混合物Ｂに溶解し、ピ
ッチ測定用の楔形セルで、そのＨＴＰを測定した（ＡＢ
２−１）。この混合物を次いで、Ｈｅｒａｅｕｓ社から
のＳＵＮＴＥＳＴ装置で１００時間ＵＶ光に露光し（照
射強度：３５ｍＷ／ｃｍ^２）、次いでＨＴＰを温度の関
数として再測定した（ＡＢ２−２）。ＵＶ光露光の前お
よび後に測定された結果を表ＩＩＩに示す。

【０１０８】

【表１９】表ＩＩＩ混合物Ｂ中の化合物４のＨＴＰ

【０１０９】表ＩＩＩはＨＴＰ値が、従ってまたピッチ
がＵＶ照射により際立って変化しないことを示してい
る。使用例ＡＢ３さらにまた、化合物４の光化学的および熱に対する安定
性を、透明点の測定によって試験した。この目的には、
混合物Ｂ中に被験物質として１０％溶液を試験した。光
化学的安定性を測定するためには、混合物の透明点を２
０℃に温度調節したセルに充填する前に測定し、さらに
ＵＶ露光の完了後に再測定した（ＡＢ３−１）。露光前
の９１．４℃の初期値から１００時間露光後の８９．７
℃に極く僅かに低下した。熱にさらすことに対する安定
性は、シールした融点毛細管で１００時間、１５０℃に
加熱した後の混合物の透明点を測定することによって試
験した（ＡＢ３−２）。この透明点はまた、加熱後に８
９．１℃に極く僅かに低下した。これらの測定結果を表
ＩＶに示す。

【０１１０】

【表２０】表ＩＶ混合物Ｂ中の化合物４の透明点

【０１１１】使用例ＡＢ４新規化合物４のＨＴＰを混合物Ｃ、ＤおよびＥ中で測定
した。これらの結果を使用例ＡＢ１−２およびＡＢ２−
１からの結果とともに表Ｖに示す。

【０１１２】

【表２１】表Ｖ各種液晶混合物中の化合物４のＨＴＰ

【０１１３】ＨＴＰの絶対値とＨＴＰの温度依存性との
間には相互関係がある。小さい温度依存性のＨＴＰで
は、ＨＴＰの絶対値は大きい。これとは逆に、大きい温
度依存性のＨＴＰでは、ＨＴＰの絶対値は小さいという
相互関係がある。以下の記載において、被験液晶セルの
電気光学特性曲線の特性電圧はＶ（contr.,θ、Ｔ）で
示され、ここでｃｏｎｔｒ．は特定の相対コントラスト
をパーセントで表わすものであり、θは好適な四分円に
おける視野角を度で表わすものであり、そしてＴは温度
を摂氏度で表わすものである。以下の記載において、垂
直視野での１０％相対コントラストにおける電気光学特
性曲線のしきい値をＶ_１０で表わす。

【０１１４】使用例ＡＢ５しきい値電圧Ｖ_１０の温度依存性を、混合物Ｊについて
（ＡＢ５−０）および混合物Ｊ中の新規ドープ剤４の２
種の相違する濃度について測定した（ＡＢ５−１：混合
物Ｋ＝混合物Ｊ＋０．５重量％の化合物４；ＡＢ５−
２：混合物Ｌ＝混合物Ｊ＋１．０重量％の化合物４）。
これらの結果を図１に示す。図１は、ドープ剤を含有し
ていない混合物Ｊが、全温度範囲にわたりしきい値電圧
Ｖ_１０の負の温度依存性を有することを示している。し
きい値電圧Ｖ_１０の温度依存性は、混合物Ｊ中のドープ
剤濃度が増加するのに従い低下する。この温度依存性
は、全温度範囲にわたり負のままである。

【０１１５】使用例ＡＢ６使用例ＡＢ５と同様にして、しきい値電圧Ｖ_１０の温度
依存性を混合物Ｅについて（ＡＢ６−０）、および比較
のために、混合物Ｅ中従来技術から公知のドープ剤Ｓ−
１０１１およびＣＢ１５の各種濃度比について（ＡＢ
６−Ｖ１：混合物Ｆ＝混合物Ｅ＋０．１４重量％のＳ−
１０１１＋０．４３重量％のＣＢ１５；ＡＢ６−Ｖ
２：混合物Ｇ＝混合物Ｅ＋０．２３重量％のＳ−１０１
１＋０．７６重量％のＣＢ１５）および混合物Ｅ中の
新規化合物４の各種濃度について（ＡＢ６−１：混合物
Ｈ＝混合物Ｅ＋１．０重量％の化合物４；ＡＢ６−２：
混合物Ｉ＝混合物Ｅ＋１．５重量％の化合物４）測定し
た。これらの結果を図２にグラフの形で示す。図２から
見ることができるように、混合物Ｅはしきい値電圧Ｖ
_１０の大きい負の温度依存性を有する。

【０１１６】従来技術から公知のドープ剤Ｓ−１０１１
およびＣＢ１５を液晶混合物Ｅに添加すると、この温
度依存性の減少が生じ、生成した混合物ＦおよびＧは同
様に、全測定範囲にわたりしきい値電圧Ｖ_１０の負の温
度依存性を有する。混合物Ｇに使用された公知ドープ剤
の２種の総合濃度が高いほど、この温度依存性の減少効
果は大きくなる。しかしながら、混合物ＦおよびＧは両
方ともに、−３０℃の低い測定温度において、しきい値
電圧Ｖ_１０の増加が得られる。この増加は、ドープ剤濃
度が高い混合物Ｇの場合に、より際立っている。しかし
ながら、−３０℃におけるしきい値電圧Ｖ_１０の増加
は、動作電圧において望ましくない低下をもたらす。低
温におけるしきい値電圧Ｖ_１０の増加は、バッテリイで
動作する装置では特に望ましくない。周知のように、こ
れはバッテリイの端子電圧は温度とともに低下するから
である。

【０１１７】新規化合物４は、混合物Ｅのしきい値電圧
Ｖ_１０の温度補償に特に適している。高い測定温度にお
いては、混合物Ｅ中の新規化合物の濃度に依存して、し
きい値電圧Ｖ_１０の温度補償は、従来技術から公知のド
ープ剤（図２の混合物Ｆおよび混合物Ｇ参照）に比較し
て、匹敵するか（混合物Ｈ）または大きい（混合物Ｉ）
ことを示している。新規混合物ＨおよびＩは混合物Ｆお
よびＧに優る利点を有し、これらの混合物は−３０℃で
しきい値電圧Ｖ_１０を低下させ、かつまた低い測定温度
でしきい値電圧Ｖ_１０の正の温度依存性を有する（図２
参照）。これらの効果は、ドープ剤の濃度が高い混合物
Ｉの場合にさらに際立っている。新規化合物４にかかわ
る低温におけるしきい値電圧Ｖ_１０の正の温度依存性故
に、しきい値電圧Ｖ_１０の温度補償性は化合物４を別種
のドープ剤と混合することによってさらに増すことがで
きるということがわかる。

【０１１８】使用例ＡＢ７特性電圧Ｖ（contr.,θ、Ｔ）の温度依存性を測定する
ために、動作電圧Ｖ_ｏｐの温度補償なしで使用すること
ができる条件および下記のパラメーターを有するＴＮデ
ィスプレイを使用した：バイアス：１：３マルチプレックス比：１：４選択された状態（条件：１０゜の視野角における５０％
の最低コントラスト）についての数値Ｖ（５０，１０，
Ｔ）_selおよび非選択的状態（条件：４５゜の視野角に
おける１０％の最大コントラスト）についての数値Ｖ
（１０，４５，Ｔ）_nonselは、混合物Ｊについて図３に
（ＡＢ７−０）および混合物Ｍ（＝混合物Ｊ＋１重量％
の化合物４）について図４に（ＡＢ７−１）示されてい
る。混合物Ｊにドープ剤を添加することによるディスプ
レイの物性にかかわる改良は、動作電圧Ｖ_ｏｐの僅かの
みの増加に対し、動作許容性（マージン）の数値の格別
の増加を見ることができる。

【０１１９】

【数１】動作電圧Ｖ_ｏｐおよびマージンの数値を表ＶＩに示す。

【０１２０】

【表２２】表ＶＩ動作電圧およびマージン

【０１２１】使用例ＡＢ８種々の濃度でドープ剤が溶解されている混合物Ｎのしき
い値電圧Ｖ_１０の温度依存性を測定するために、下記の
パラメーターを有するＳＴＮディスプレイを使用した：ねじれ角：２４０゜チルト角：５゜層厚さｄ：６．１９μｍｄ・△ｎ：０．８５（△ｎ：光学異方性）使用したドープ剤は従来技術から公知の物質Ｓ−８１１
（ＡＢ８−１：混合物Ｏ＝混合物Ｎ＋０．７３重量％の
Ｓ−８１１）、新規化合物４（ＡＢ８−２：混合物Ｐ＝
混合物Ｎ＋３．２９重量％の化合物４；ＡＢ８−３：混
合物Ｑ＝混合物Ｎ＋３．１６重量％の化合物４；ＡＢ８
−４：混合物Ｒ＝混合物Ｎ＋３．０５重量％の化合物
４）およびこれら２種のドープ剤の組合わせ（ＡＢ８−
５：混合物Ｓ＝混合物Ｎ＋０．３６重量％のＳ−８１１
＋１．６５重量％の化合物４）であった。−２０℃から
＋６０℃までの温度範囲におけるしきい値電圧Ｖ_１０の
数値を表ＶＩＩに示す。

【０１２２】

【表２３】表ＶＩＩ各種ドープ剤を種々の濃度で含有する混合物Ｎにかかわ
る温度の関数としてのしきい値電圧Ｖ_１０

【０１２３】表ＶＩＩは、従来技術から公知のドープ剤
Ｓ−８１１を添加すると、しきい値の温度依存性は補償
されないことを示している（混合物Ｏは−２０℃〜＋６
０℃の全温度範囲にわたり負の温度依存性を有する）。
これに対して、新規混合物ＰおよびＱは−２０℃〜＋６
０℃の温度範囲にわたり高度に適している。しかしなが
ら、＋６０℃の高温においては、これらの混合物は縞模
様領域（striped domains）現象を示す。この縞模様領
域問題は、ドープ剤濃度を減少させることによりしきい
値をほぼ一定の温度補償で実質的に減少させることがで
きる（ＡＢ８−４参照）。

【０１２４】従来技術から公知のドープ剤Ｓ−８１１お
よび新規ドープ剤４の両方を含有する混合物Ｓは、混合
物Ｏと同様に、被験温度範囲でしきい値の負ではある
が、あまり際立ってはいない温度依存性を示す。これら
のドープ剤の濃度を最適にすることによって、非常に良
好なしきい値の温度補償を、−２０℃〜＋２０℃間で得
ることができる。これは、この温度範囲における従来技
術からのドープ剤Ｓ−８１１のしきい値が負の温度依存
性を示すことから（ＡＢ８−１参照）および新規ドープ
剤４のしきい値が正の温度依存性を示すことから（ＡＢ
８−２〜ＡＢ８−４参照）明白である。

【図面の簡単な説明】

【図１】混合物Ｊ、ＫおよびＬのしきい値電圧の温度依
存性を示すグラフ。

【図２】混合物Ｉ、Ｈ、Ｇ、ＦおよびＥのしきい値電圧
の温度依存性を示すグラフ。

【図３】混合物Ｊの選択された状態（条件：１０゜の視
覚角度において１０％の最低コントラスト）についての
しきい値電圧Ｖ（５０，１０，Ｔ）ｓｅｌおよび非選択
的状態（条件：４５゜の視覚角度において１０％の最大
コントラスト）についてのしきい値電圧Ｖ（１０，４
５，Ｔ）ｎｏｎｓｅｌの温度依存性を示すグラフ。

【図４】混合物Ｍの選択された状態（条件：１０゜の視
覚角度において１０％の最低コントラスト）についての
しきい値電圧Ｖ（５０，１０，Ｔ）ｓｅｌおよび非選択
的状態（条件：４５゜の視覚角度において１０％の最大
コントラスト）についてのしきい値電圧Ｖ（１０，４
５，Ｔ）ｎｏｎｓｅｌの温度依存性を示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 ＦｒａｎｋｆｕｒｔｅｒＳｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，ＦｅｄｅｒａｌＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＧｅｒｍａｎｙ (72)発明者フォルカー・ライフェンラートドイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250 (72)発明者ゲオルク・ヴェーベルドイツ連邦共和国デー−64293 ダルムシュタットフランクフルターシュトラーセ 250

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式Ｉで表わされるドープ剤：Ｒ¹−（Ａ¹ −Ｚ¹）ｎ−Ａ² −ＷＩ式中、Ｗは下記の基であり：【化１】Ｘは−Ｃ≡Ｃ−Ｙまたは−ＣＨ＝ＣＨ−Ｙであり、Ｙは、ａ）Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有
するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未
置換であるか、置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を
有するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲ
ンを有しており、さらにこれらの基中に存在する１個ま
たは２個以上のＣＨ₂ 基はそれぞれ相互に独立して、ヘ
テロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ
−、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられて
いてもよく、あるいはｂ）フェニレン基であり、この基中に存在する１個また
は２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、
そしてこの基は未置換であるか、またはＣＮ、Ｃｌ、ま
たはＦにより、あるいは炭素原子１〜８個を有するアル
キル基、アルケニル基またはアルコキシ基により置換さ
れていてもよく、これらの基中の１個または２個以上の
Ｈ原子はＦ原子により置き換えられていてもよく、Ｒ^aは炭素原子１〜１５個を有する直鎖状アルキル基で
あり、Ｒ¹ は、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有す
るアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置
換であるか、置換基として１個のＣＮまたはＣＦ₃を有
するか、または置換基として少なくとも１個のハロゲン
を有しており、さらにこれらの基中に存在する１個また
は２個以上のＣＨ₂ 基はそれぞれ相互に独立して、ヘテ
ロ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または
−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ａ¹およびＡ²はそれぞれ相互に独立して、ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン基であり、こ
の基中に存在する１個のＣＨ₂ 基または隣接していない
２個以上のＣＨ₂ 基は−Ｏ−および（または）−Ｓ−に
より置き換えられていてもよく、ｂ）１，４−シクロヘキセニレン基であり、ｃ）１，４−フェニレン基であり、この基中に存在する
１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていて
もよく、ｄ）１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン、ピペ
リジン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイ
ル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルおよび１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル
基であり、上記基ａ）、ｂ）およびｃ）は、ＣＮ、ＣｌまたはＦに
より、あるいは炭素原子１〜５個を有するアルキル基ま
たはアルケニル基により置換されていてもよく、Ｚ¹ は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、
−Ｏ−ＣＨ_２−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−
Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、そしてｎは、０、１、
２または３であり、ただし、Ａ² が未置換の１，４−フェニレン基であり、
そしてＸがＣ≡ＣＨである場合には、Ａ¹はその分子中
に存在する１個または２個のＣＨ基がまた、Ｎにより置
き換えられていてもよい１，４−フェニレン基ではな
い。
【請求項２】下記式Ｉ２で表わされる請求項１に記載の
ドープ剤：【化２】式中、Ｒ¹ およびＷは請求項１に定義されているとおり
であり、そしてＬ¹ 、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、Ｈ、Ｃ
ｌまたはＦである。
【請求項３】下記式Ｉ６で表わされる請求項１に記載の
ドープ剤：【化３】式中、Ｒ¹およびＷは請求項１に定義されているとおり
であり、そしてＬ¹ 、Ｌ²、Ｌ³およびＬ⁴は、Ｈ、Ｃｌ
またはＦである。
【請求項４】Ｘが、下記の基である、請求項１〜３のい
ずれか１項に記載のドープ剤：【化４】
【請求項５】Ｗが、下記式（１）に相当し、そしてｐが
３、４、５、６または７である、請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のドープ剤：【化５】
【請求項６】Ｗが、下記式（２）に相当し、そしてｐが
３、４、５、６または７である、請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のドープ剤：【化６】
【請求項７】Ｗが、下記式（３）に相当し、そしてｐが
３、４、５、６または７である、請求項１〜３のいずれ
か１項に記載のドープ剤：【化７】
【請求項８】請求項１〜７のいずれか１項に記載のドー
プ剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする液晶
媒体。
【請求項９】媒体がキラルで傾斜配向のスメクティック
相を有することを特徴とする請求項８に記載の液晶媒
体。
【請求項１０】媒体がキラルネマティック相を有するこ
とを特徴とする請求項８に記載の液晶媒体。
【請求項１１】ドープ剤の濃度が０．１重量％〜４０重
量％であることを特徴とする請求項９に記載の液晶媒
体。
【請求項１２】ドープ剤の濃度が０．００１重量％〜１
５重量％であることを特徴とする請求項１０に記載の液
晶媒体。
【請求項１３】０℃〜５０℃の範囲で、０．１％〜１０
％のコレステリックピッチの温度依存性を有することを
特徴とする請求項１１および１２のいずれか１項に記載
の液晶媒体。
【請求項１４】請求項８〜１３のいずれか１項に記載の
液晶媒体を含有することを特徴とする電気光学ディスプ
レイ。