JPH02279649A - 四環状のエステル化合物およびエーテル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の式１で示される四環状のエステル化合物
およびエーテル化合物に関する：（式中、Ｒ１およびｍ
は請求項１に記載の意味を有し、そしてＹはハロゲンで
ある） で示されるハライドまたはその反応性誘導体を式■で示
されるフェノールまたは相当するフェルレートと反応さ
せる、ことを特徴とする製造方法。

３）少なくとも２種の化合物の混合物である液晶相であ
って、少なくとも１種の化合物が式Ｉで示される四環状
のエステル化合物またはエーテル化合物であることを特
徴とする液晶相。

［式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立しで、９個まで
の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基であ
るか、あるいはこれらの基において、基中に存在する１
個のＣＨ２基が酸素により置き換えられている基であり
、 ｍおよびｎは、それぞれ１まなは２であり、そしてｍと
ｎとの合計は３であり、 ×１および×２は、それぞれ水素またはフッ素であり、
そして Ｑは一〇Ｈ２−または−ＣＯ−である、ただし、ｍ＝２
である場合には、Ｑは−ＣＨ，−であり、そして（また
は）×１および×２のうちの少なくとも１個はＦである
］。

式Ｉで示される化合物は液晶相、特にＳＴＮ、ＳＢＥ　
、０８１などのような比較的大きいねじれ角を有するＴ
Ｎセルを包含する、ねじれネマティックセルの原則、・
ゲスト−ホスト効果、配内相の変形の効果または動的散
乱の効果にもとづく表示体用の液晶相の成分として使用
することができる。

式１で示される化合物に類似する化合物はＤＥ　３４１
０７３４により知られている。２個または３個の環を有
するこれらの化合物は、負の誘電異方性を示すが、他方
で、これらの化合物は、むしろメソフェース範囲が狭く
、かつまた一般に、スメクティック構造を示す。

式■においてＱ−Ｃ）１．−である相当する化合物は、
ＥＰ　Ｏ，０８４，１９４に極めて広範な式によって特
許請求されている。しかしながら、このＥＰには、これ
らの化合物についての特定の具体例は記載されておらず
、従って、これらの記載からは、これら化合物の驚くべ
き有利な性質は、認識されずまた、使用することもでき
ない。

ＪＰ　６０−２２６８４５には、式１において、ｍ＝２
、Ｑ＝ＣＯおよびＸ’　＝　Ｘ２　＝　Ｈである、ラテ
ラルに非置換の四環状エステル化合物が記載されている
。

しかしながら、これらの化合物は流動粘度η値は、非常
に劣ったものである。

本発明の目的は、従来技術の化合物の欠点を示すことな
く、かつ、スーパーツイスト表示体に特に適する、新規
で安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を見い出
すことにある。

驚くべきことに、式Ｉで示される化合物がこれらの要件
に格別票著に適合し、特にスーパーツイスト表示体にお
いて、しきい電圧の低い温度依存性を有すると同時に、
非常に急勾配の電気光学特性の実現を可能にすることが
見い出された。

式１で示される化合物を提供することにょうて、種々の
技術的観点から、ネマティック混合物の調製に適する液
晶物質の範囲がまた、極めて広く、−射的に、相当広大
に拡大される。

式１で示される化合物は広い適用分野を有する。置換基
を選択することによって、これらの化合物は液晶相を構
成する主なる成分となる基材として使用することができ
る。しかしながら、式１で示される化合物はまた、他の
種類の化合物からの液晶基材に対し、たとえばこのよう
な誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性を至
適なものにするために添加することもできる。

式１で示される化合物は、純粋な状態で無色であり、電
気光学用途に対して好ましい温度範囲において液晶メン
フェースを形成する。これらの化合物は化学物質、熱お
よび光に対して非常に安定である。

従って、本発明は、式１で示される化合物に関するもの
であり、そしてまたこれらの化合物を液晶相の成分とし
て使用することに関するものである０本発明は、また、
式１で示される化合物のうちの少なくとも一種を含有す
る液晶相およびこの種の液晶相を含有する液晶表示素子
、特に電気光学表示素子に関する０本発明はさらにまた
、式■で示される化合物の製造方法に関する。

前記および後記の８１、ｍ、Ｑ、×１、×２、ｎおよび
Ｒ２は、格別にことわりがないかぎり、前記の意味を有
する。

従って、式１で示される化合物には、下記の付属式Ｉａ
１およびＩａ２で示されるエステル化合物および付属式
ＩｂｌおよびＩｂ２で示されるエーテル化合物が包含さ
れる： これらの式で示される化合物において、Ｒ１およびＲ２
は、好ましくはアルキル基であり、さらにまた、アルケ
ニル基、あるいは基中に存在する１個のＣＨ２基が酸素
により置き換えられているアルキル基またはアルケニル
基であることができる。

１．４−フェニレン基は非置換であるか、あるいはＦに
よりラテラルに、２−モノ置換−１３−モノ置換−まな
は２．３−ジ置換されていることができる。好ましくは
、×１はフッ素であり、そして×２は水素である。

ラテラルにモノ置換されている化合物および特にラテラ
ルにジフッ素化されている化合物は好ましい。

Ｒ１およびくまたは＞　Ｒ２がアルキル基および（また
は）アルコキシ基である場合には、これらの基は直鎖状
または分枝鎖状であることができる。好ましくは、これ
らの基は直鎖状であり、２．３．４、う、６まなは７個
のＣ原子を有し、従って好ましくはエチル、プロピル、
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへ
１トキシであり、また、メチル、オクチル、ノニル、メ
トキシ、オクトキシまたはツノキシであることができる
。

オキサアルキルは、好ましくは直鎖状の２−オキサプロ
ピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）
または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２
−　３−または４−オキサペンチル、２−３−５４−ま
たは５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−また
は６−オキサヘプチルあるいは２−１３−４−１５−１
６−または７−オキサオクチルである。

Ｒ１および（または）　Ｒ２がアルケニル基である場合
には、これらの基は直鎖状または分枝鎖状であることが
できる。好ましくは、これらの基は直鎖状であり、Ｃ原
子２〜８個を有する。従って；これらの基は、特にビニ
ル、プロプ−１−またはプロプ−２−エニル、ブドー１
−２−または−３−エニル、ベント−１−−２−３−−
４−−５−または−６−エ二 ルあるいはオクト−１−−２−−３− ４−１−５−−６−または−７−エニルである。

Ｒ１および（または）Ｒ２が、アルケンオキシ基である
場合には、これらの基は直鎖状または分枝鎖状であるこ
とができる。好ましくは、これらの基は直鎖状であり、
次式■で示される基であるニ ー０−１ｃＨ２）ｒ−ＣＨ−ＣＨ−ＣｘＨｚｘ＋ｉ　　
　　　　　　ＩＩ（式中ｒは１または２であり、そして
Ｘは０〜６である）。

アルケニル基およびアルケンオキシ基の両方ともに、ト
ランス異性体が好ましい。

分校鎖状末端基のＲ１および（または）　Ｒ２を有する
、式１で示される化合物は、これらが慣用の液晶基材に
対し、より良好な溶解性を有することから重要であるが
、特に、これらが光学活性である場合には、カイラルド
ーピング物質として重要である。

この種の分枝鎖状基は一般に、１個より多くない鎖分校
を有する。好ましい分枝鎖状基は、イソプロピル、２−
ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−
メチルプロピル）、２−メチルブチル、インペンチル、
（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペン
チル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチル１０
ボキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２
−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチ
ルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへブ
トキシ（＝２−オクチルオキシ）、２−オキサ−３−メ
チルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メ
チルヘキシルおよび６−メチルオクトキシである。

分枝鎖状末端基を有する化合物の場合には、式１は光学
対掌体およびラセミ体の両方、ならびにその混合物を包
含する。

式１およびその付属式で示される化合物の中で、その分
子中に存在する基の中の少なくとも一つが前記の好まし
い意味の中の一つを有する化合物は好ましい。

式１で示される化合物は文獣［たとえばＨｏｕ−ｂｅｎ
　−ｗｅｙ＋によるＨｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｑｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅｎｃｈｅｌｅ　（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｃ
ｖｅ出版社、ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学
術書］に記載されているようなそれ自体既知の方法によ
り、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件
の下で製造される。これらの方法において、それ自体既
知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使
用することができる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物から
単離せずに、直ちにさらに反応させて、式Ｉで示される
化合物を生成するようにして、その場で生成させること
もできる。

エステル基（Ｑ・−ＣＯ−）は、式■ （式中、Ｒ１およびｍは前記の意味を有する）で示され
るカルボン酸化合物またはそれらの反応性誘導体を、式
■ （式中、×１、×２、ｎおよびＲ２は前記の意味を有す
る） で示されるフェノール化合物またはそれらの反応性誘導
体でエステル化することによって、結合基として導入す
ることができる。

弐■で示されるカルボン酸化合物はＤＥ２４２９０９３
およびＤＥ　２７０２５９８　（特公昭５９−４４２０
号公報参照）に記載されている。

前記カルボン酸化合物の特に適当な反応性誘導体は酸の
ハライド、中でもクロライドおよびブロマイドであり、
さらにまた、酸無水物、たとえばまた混合酸無水物、ア
ジドまたはエステル、特にアルキル基中にＣ原子１〜４
１１を有するアルキルエステルである。

式■において、×１および×２が両方ともにＨであるフ
ェノール化合物は、ＤＥ　３２０１７２１　（ｎ　＝　
１　）およびＤＥ　３３１７５９７　（特開昭５９−２
２５１２９号公報参照）（ｎ＝２）により知られている
。

式■で示されるフッ素化化合物は、相当するフッ素化ア
リールブロマイドをグリニヤール反応によりボロン酸化
合物に変換し、このボロン酸化合物をジエチルエーテル
中において過酸化水素で処理し、弐■で示されるフェノ
ール化合物を生成させることによって得ることができる
。

前記フェノール化合物の反応性誘導体の例としては、特
に、相当する金属フェルレート、好ましくはナトリウム
またはカリウムのようなアルカリ金属のフェルレートが
あげられる。

式Ｉで示されるエーテル化合物（Ｑ−ＣＨ２”　）は、
たとえば式■で示されるフェノール化合物または相当す
るアルカリフェルレートを式Ｖ（式中、Ｒ１およびｍは
前記の意味を有し、そしてＹはハロゲンである） で示されるハライド化合物またはその反応性誘導体と反
応させることにより製造することができる。

式Ｖで示されるハライド化合物は容易に製造することが
できる。−例として、これらの化合物は、弐■で示され
るカルボン酸化合物がら誘導することができる。すなわ
ちこれらのカルボン酸化合物を、先ず相当するアルコー
ル化合物に還元し、その辷ドロキシル基をハロゲンによ
り置換する。前記ハライド化合物の適当な反応性誘導体
は、スルホネートまたはジアルキルスルホネートである
。

これらの反応に係る最適反応条件は、いずれも大獄に詳
細に記載されている。

式１で示される化合物のその他の製造方法は当業者にと
って明白である。

本発明に係る液晶相は、式１の化合物のうちの一種また
は二種以上に加えて、好ましくは２〜４０種、特に４〜
３０種の成分を含有する。これらの液晶相は、特に好ま
しくは、式Ｉの化合物の一種または二種以上および７〜
２５種の別の成分よりなる。これらの追加の成分は、好
ましくはネマティックまたはネマトゲニツク（単変性ま
たは等方性）物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエー
ト化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロヘキサ
ンカルボキシレート化合物、フェニルまたはシクロへキ
シルシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまた
はシクロへキシルシクロへキシルシクロヘキサンカルボ
キシレート化合物、シクロへキシルフェニルベンゾエー
ト化合物、シクロへキシルフェニルシクロヘキサンカル
ボキシレート化合物、シクロヘキシルフェニルシクロへ
キシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニ
ルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化
合物、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン化合物、
シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシル
シクロヘキセン化合物、シクロへキシルシクロへキシル
シクロヘキセン化合物、１．４−ビス−シクロヘキシル
ベンゼン化合物、４，４゛−とスーシクロへキシルビフ
ェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリ
ミジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリ
ジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ジオキ
サン化合物、フェニル−またはシクロへキシル−１，３
−ジチアン化合物、１，２−ジフェニルエタン化合物、
１．２−ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フェニル
−２−シクロヘキシルエタン化合物、１−シクロへキシ
ル−２−（４−フェニルシクロヘキシル）−エタン化合
物、１−シクロへキシル−２−ビフェニルエタン化合物
、１−７エニルー２−シクロへキシルフェニルエタン化
合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合
物、ベンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物お
よび置換されているケイ皮酸化合物の群からの物質から
選択される。これらの化合物中に存在する１、４−フェ
ニレン基はまた、フッ素化されていることができる。

本発明に係る液晶相の成分として使用することができる
最も重要な化合物は次式１．２．３．４および５で示す
ことができる特徴を有する＝Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ’“　　
　　　　　　　　　　　　ＩＲ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ
”　　　　　　　　　　　　　２Ｒ’−Ｌ−００Ｃ−Ｅ
−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　３Ｒ’−Ｌ−Ｃ）１
２ｃｈ−Ｅ−Ｒ”　　　　　　　　　　　４Ｒ’−Ｌ−
ＣミＣ−Ｅ　−Ｒ”　　　　　　　　　　　　　　５式
１、式２、式３、式４および式５において、ＬおよびＥ
は同一または異なることができる。

しおよびＥは、相互に独立して、それぞれ、−Ｐｈｅ−
−ｃｙＣ−−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−−Ｃ
ｙｃ−Ｃｙｃ−−Ｐｙｒ、−Ｄｉｏ−−Ｇ−Ｐｈｅ−お
よび−Ｇ−Ｃｙｃ−ならびにそれらの鏡像基からなる群
から選ばれる二価の基を表わす、この基の説明において
、Ｐｈｅは非置換であるか、またはフッ素化されている
１、４−フェニレンを表わし、Ｃｙｃはトランス−１，
４−シクロヘキシレンまたは１．４　＋、シクロヘキセ
ニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルま
たはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは１．３
−ジオキサン−２，５−ジイルであり、そしてＧは２−
（トランス−１，４−シクロヘキシル）−エチル、ピリ
ミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルま
たは１．３−ジオキサン−２，５−ジイルである。

好ましくは、基りおよび基Ｅのうちの一つはＣｙｃ　、
　ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは好ましくは、Ｃｙｃ
　、　Ｐｈｅまたはｐｈｅ−ｃｙｃを表わす。

本発明に係る液晶相は、好ましくは、式１、式２、式３
、式４および式５において、その分子中に存在する基り
および基Ｅが、Ｃｙｃ　、　ＰｈｅおよびＰｙｒから選
ばれる相当する化合物から選択される成分の一種または
二種以上を含有し、この液晶相はさらにまた、同時に、
式ｌ、式２、式３、式４および式５において、その分子
中に存在する基りおよび基Ｅのうちの一つが、ｃｙｃ　
、　ＰｈｅおよびＰｙｒから選ばれ、そして基しおよび
基Ｅのうちの他の一つが−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−−Ｐｈｅ−
Ｃｙｃ−−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−−Ｇ−Ｃｙｃ−および−Ｇ
−Ｐｈｅ〜から選ばれる相当する化合物から選択される
成分の一種または二種以上を含有する。

この液晶相はさらにまた、場合により、式１、式２、式
３、式４および式５において、その分子中に存在する基
りおよび基Ｅが、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ
−−Ｇ−Ｐｈｅ−および−〇−Ｃｙｃ−からなる群から
選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種また
は二種以上を含有する。

式１、式２、式３、式４および式５で示される化合物の
中の好ましいサブグループ（サブグループ１）において
は、ＲｏおよびＲ”は、相互に独立してそれぞれ、８個
までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコ
キシまたはアルゲンオキシである。これらの化合物の大
部分の場合には、ＲｏおよびＲ”は相互に異なっており
、これらの基のうちの一つは、通常、アルキルまたはア
ルケニルである０式１、式２、式３、式４および式５で
示される化合物の中のもう一つの好ましいサブグループ
（サブグループ２）においては、Ｒ”は−〇Ｎ　、−ｅ
Ｆａ、−Ｆ、−Ｃ，ｌｌまたは−ＮＣ３を表わし、この
場合には、Ｒｏはサブグループ１について前記した意味
を有し、好ましくはアルキルまたはアルケニルである。

式１、式２、式３、式４および式５で示される化合物に
おいて、包含されるその他の種々の置換基はまた使用す
ることができる。かなりのこのような物質は市販されて
いる。これらの物質はいづれし、大獄から既知の方法に
よりまたはその類似方法により得ることができる。

本発明に係る液晶相は、サブグループ１から選ばれる成
分に加えて、好ましくはサブグループ２からの成分を含
有し、これらの成分の割合は下記のとおりである： サブグループ１：２０〜９０％、特に、３０〜９０％サ
ブグループ２：１０〜５０％、特に、１０〜５０％これ
らの液晶相において、本発明に係る化合物とサブグルー
プ１およびサブグループ２の化合物との割合は、合計が
１００％である。

本発明に係る相は、好ましくは、本発明に係る化合物を
１〜４０％、特に５〜３０％、含有する。

本発明に係る化合物を４０％より多い量、特に４５〜９
０％の量で含有する相はまた、好ましい０本発明に係る
相は、好ましくは三種、四種または三種の本発明に係る
化合物を含有する。

本発明に係る相は、それ自体慣用の方法で調製される。

一般に、諸成分を相互に、有利には高められた温度で溶
解させる０本発明に係る液晶相は適当な添加剤を使用す
ることにより、これらを従来開示されているタイプの全
部の液晶表示デバイスで使用できるように変性すること
ができる。このような添加剤は当業者にとって既知であ
り、文献（Ｈ，Ｋｅｌｋｅｒ／　Ｒ，ＨａｔＺによるＨ
ａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ
ｓ　、　ＶｅｒｌａｇＣｈｅ−ｎｉｅ　、　Ｗｅｉｎｈ
ｅｉｍ、１９８０年）に詳細に記載されている。たとえ
ば、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料
を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘度およ
び（または）ネマティック相の配向を変えるための物質
を添加することができる。

次側は本発明を単に説明するためのものであり、制限す
るものではない、ｎ、ｐ、＝触点であり、ｃ、ｐ、＝透
明点である。前記および下記の記載において、部および
パーセンテージはいずれも重量によるものであり、そし
て温度はいずれも、摂氏度で示すものである。

「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有するも
のとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、
有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発させ、生成物を
結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製す
る。

さらにまた、略語は次の意味を有するものとする：Ｃ：
結晶一固体状態、Ｓ：スメクティック相（インデックス
はスメクティック相のタイプを示す）、Ｎ：ネマティッ
ク相、Ｃｈ：コレステリック相、に等方性相、これらの
記号のうちの二種の間の数字は相変化を示す温度を表わ
す。

１産週 例　　１ ｌ−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン１．１モル当量および４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルカルボン
酸１．０モル当量を、ジクロロメタン中において、無水
三フッ化酢酸１．１モル当量で処理する。室温で１時間
後に、反応混合物を水中に注ぎ入れ、有機層を分離し、
慣用の方法で仕上げ処理し、４−　［（４−プロピルシ
クロヘキシル）−エチル］−フ二二ルー４−（４−プロ
ピルシクロヘキシル）−シクロヘキシルカルボキシレー
トを得る。この化合物は次の物理的データを示す、Ｃｌ
８９℃Ｎ　２７４．８℃Ｉ。

同様にして、下記の化合物が製造される：４−［（４−
プロピルシクロヘキシル）−エチル］−フェニル−４−
（４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロへキシル−カ
ルボキシレート ４−［（４−ペンチルシクロヘキシル）−二チル］−フ
ェニル−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロ
へキシル−カルボキシレート ４−［（４−ブチルシクロヘキシル）−エチルコーフェ
ニル−４−（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへ
キシル−カルボキシレート２−フルオロ−４−［（４−
プロピルシクロヘキシル）−エチル］−フェニル−４−
（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキシル−カ
ルボキシレート；ｍ、ｐ、＝６６、ｃ、　ｐ、　＝　２
６７３−フルオロ−４−［（４−プロピルシクロヘキシ
ル）−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロヘキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−［（４−プロピルシクロヘキシル）
−エチル］−フェニル−４−（４−ペンチルシクロヘキ
シル）−シクロへキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−［（４−プロピルシクロヘキシル）
−エチル］−フェニル−４−（４−ペンチルシクロヘキ
シル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−［（４−ペンチルシクロヘキシル）
−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）−シクロへキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−［（４−ペンチルシクロヘキシル）
−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−［＜４−ブチルシクロヘキシル）−
エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）−シクロへキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−［（４−ブチルシクロヘキシル）−
エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオ０−４−［（４−プロピルシクロヘキ
シル）−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシク
ロヘキシル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−［（４−プロピルシクロヘキ
シル）−エチル］−フェニル−４−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオｏ−４−［、（４−ペンチルシクロヘ
キシル）−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−シクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−［（４−ブチルシクロヘキシ
ル）−エチル］−フェニル−４−（４−プロピルシクロ
ヘキシル）−シクロへキシル−カルボキシレート 例　　２ 例１に従い、４−　＋　［４−（４−プロピルシクロヘ
キシル）−シクロへキシル］−エチル）−フェニル−４
−プロピルシクロへキシル−カルボキシレートを、１−
［４−（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキシ
ル３−２−（４−ヒドロキシフェニル）−エタンおよび
４−シクロヘキサンカルボン酸から製造する。

同様にして、下記の化合物が製造される：４−　（［４
−（４−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキ々ル］
−エチル）−フェニル−４−ペンチルシクロへキシル−
カルボキシレート４−　（［４−（４−ペンチルシクロ
ヘキシル〉−シクロへキシル］−エチル）−フェニル−
４−１０ビルシクロへキシル−カルボキシレート４−＋
　［４−（４−ブチルシクロヘキシル）−シクロへキシ
ル〕−エチル）−フェニル−４−プロピルシクロへキシ
ル−カルボキシレート２−フルオロ−４−１［４−（４
−プロピルシクロヘキシル）−シクロへキシル］−エチ
ル）−フェニル−４−プロピルシクロへキシル−カルボ
キシレート ３−フルオロ−４−（［４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）−シクロへキシルコーエチル）−フェニル−４−
プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−（［４−（４−ペンチルシクロヘキ
シル）〜シクロベキシル］−エチル）−フェニル−４−
プロピルシクロヘキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−＋　［４−（４−ペンチルシクロヘ
キシル）−シクロへキシル］−エチル）−フェニル−４
−プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−（［４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）−シクロへキシル］−エチル）−ペンチルー４−
プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−（［４−（４−プロピルシクロヘキ
シル）−シクロヘキシルクーエチル）−ペンチルー４−
プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２−フルオロ−４−（［４−（４−ブチルシクロヘキシ
ル）−シクロへキシル〕−エチル）−プロピル−４−プ
ロピルシクロへキシル−カルボキシレート ３−フルオロ−４−＋　［４−（４−ブチルシクロヘキ
シル）−シクロへキシルコーエチル）−プロビル−４−
プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−＋　［４−（４−プロピルシ
クロヘキシル）−シクロへキシル］−エチル）−プロピ
ル−４−プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−＋　［４−＜４−プロピルシ
クロヘキシル）−シクロヘキシルクーエチル）−ペンチ
ルー４−プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−＋　［４−（４−ペンチルシ
クロヘキシル）−シクロへキシル］−エチル）−プロピ
ル−４−プロピルシクロへキシル−カルボキシレート ２．３−ジフルオロ−４−＋　［４−＜４−ブチルシク
ロヘキシル）−シクロヘキシルクーエチル）−プロピル
−４−プロピルシクロヘキシル−カルボキシレート 特許出願人　　メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミ
ツト・ベシュ レンクテル・ハフラング

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、相互に独立して、９個
   までの炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基
   であるか、あるいはこれらの基において、基中に存在す
   るＣＨ＿２基のうちの１個が酸素原子により置き換えら
   れている基であり、 ｍおよびｎは、それぞれ１または２であり、ｍとｎとの
   合計は３であり、 Ｘ＾１およびＸ＾２は、それぞれ水素またはフッ素であ
   り、そして Ｑは−ＣＨ＿２−または−ＣＯ−である、 ただし、ｍ＝２の場合には、ＱはＣＨ＿２であり、そし
   て（または）Ｘ＾１およびＸ＾２のうちの少なくとも１
   個はＦである］ で示される四環状のエステル化合物およびエーテル化合
   物。 ２）式 I で示される四環状のエステル化合物およびエ
   ーテル化合物の製造方法であって、Ｑ＝−ＣＯ−である
   場合には、式III ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、Ｒ＾１およびｍは請求項１に記載の意味を有す
   る） で示されるカルボン酸またはその反応性誘導体を式IV ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、ｎおよびＲ＾２は、請求項１
   に記載の意味を有する） で示されるフェノールまたはその反応性誘導体と反応さ
   せ、あるいはＱ＝−ＣＨ＿２−である場合には、式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ （式中、Ｒ＾１およびｍは請求項１に記載の意味を有し
   、そしてＹはハロゲンである） で示されるハライドまたはその反応性誘導体を式IVで示
   されるフェノールまたは相当するフェノレートと反応さ
   せる、ことを特徴とする製造方法。 ３）少なくとも２種の化合物の混合物である液晶相であ
   って、少なくとも１種の化合物が式 I で示される四環
   状のエステル化合物またはエーテル化合物であることを
   特徴とする液晶相。 ４）請求項３に記載の液晶相を含有することを特徴とす
   る、液晶表示デバイス。 ５）請求項３に記載の液晶相を含有することを特徴とす
   る電気光学表示デバイス。