JPH0753432A - ベンゼン誘導体および液晶性媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 液晶性媒体が成分として適し、かつ特に比較
的低い粘度と比較的高い誘電性を同時に有するネマトゲ
ン性の新規な、安定な液晶性またはメソーゲン性化合物
を提供する。 【構成】 式Ｉ 【化１】 ［式中Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｌ¹ 、Ｌ² 【化２】 【化３】 ｍおよびｎは請求項１に定義した通りである］のモノフ
ッ素化ベンゼン誘導体およびこれら化合物を含有する液
晶性媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は式Ｉのモノフッ素化ベン
ゼン誘導体

【０００２】

【化１６】 ［式中

【０００３】

【化１７】 および

【０００４】

【化１８】 はそれぞれ、互いに独立に

【０００５】

【化１９】 であり、Ｒ¹ は置換されてないかまたはＣＮまたはＣＦ
₃ で一置換されているかまたはハロゲンで少なくとも一
置換されている炭素原子１ないし１２個を有するアルキ
ルまたはアルケニルであり、これらの基の中の１個以上
のＣＨ₂ 基がそれぞれの場合にたがいに独立して−Ｏ
−、−Ｓ−、

【０００６】

【化２０】 −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−により、Ｏ原子がたがいに直接結合しないよう
に置換されていても良く、Ｒ² は１−５個の炭素原子を
有するアルコキシであって、（ａ） ｍ＝２、ｎ＝０，

【０００７】

【化２１】 であり、Ｌ¹ ＝Ｆであり、あるいは（ｂ） Ｒ¹ ＝アル
ケニルである場合には、または１−５個の炭素原子を有
するアルキルであり、Ｌ^1-4 の内の１基がフッ素であり
かつ他の基Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ またはＬ⁴ が水素であり、
ｍおよびｎがそれぞれ独立であって、０、１または２で
あって、ただしｍ＋ｎ≧１である］に関する。

【０００８】本発明はさらにこれら化合物の液晶性媒体
の成分としての使用に関し、さらに本発明による液晶性
媒体を含有する液晶および電気光学ディスプレイ素子に
関する。

【０００９】式Ｉの化合物は液晶性媒体の成分として、
特にねじれセル、ゲスト−ホスト効果、配向相の変形効
果、動的散乱の効果の原理に基づくディスプレイ用に使
用することが出来る。

【００１０】

【従来の技術】ＪＰ５９／１６８４０が既に式

【００１１】

【化２２】 ［式中Ｒ＝Ｒ’＝アルキル］の化合物を開示している。

【００１２】しかしながら、高い△εのそのような化合
物の極めて広範囲な応用分野を考慮して、特殊な応用に
厳密に調製した特性を持つ高いネマトゲン性のその他の
化合物を入手することは好ましいことである。本発明に
よる化合物は驚くべき程に良好な急峻性のＳＴＮ混合物
が得られることである。対応するフッ素化していない化
合物に比較して、これら物質は明らかにスメクチック相
を形成する傾向が低いのである。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は液晶性媒体の
成分として適し、かつ特に同時に比較的低い粘度と比較
的高い誘電性を有するネマトゲン性の新規な、安定な液
晶性あるいはメソーゲン性化合物を提供することを目的
としている。

【００１４】

【課題を解決するための手段】式Ｉの化合物は液晶性媒
体の成分としては極めて適していることが見出された。
特にこれら化合物は比較的低い粘度を持っている。これ
ら化合物を安定な、広いネマチック性メゾ相領域、有利
な光学異方性および誘電異方性を有する液晶性媒体を得
るために使用することができる。

【００１５】加えて、式Ｉの化合物の提供は極めて一般
的に種々の応用観点から見て、液晶性混合物の製造に適
した液晶性物質の領域を拡大したのである。

【００１６】式Ｉの化合物は広い応用領域を持ってい
る。置換基の選択によって代わるが、これら化合物は液
晶性媒体を圧倒的に構成している基礎素材として使用す
ることができる。しかしながら式Ｉの化合物を例えばこ
のタイプの誘電体の誘電および／または光学異方性を変
更するために及び／または閾値電圧および／またはその
粘度を最適化するために、他のクラスの化合物の液晶性
基礎素材に添加することも可能である。

【００１７】純粋状態では、式Ｉの化合物は無色であ
り、かつ電気−光学利用には好ましい位置にある温度範
囲では液晶性のメゾ相を形成している。これら化合物は
化学的、熱的に安定であり、かつ光にたいしても安定で
ある。

【００１８】従って、本発明は式Ｉの化合物に関し、か
つ液晶性の媒体の成分としてこれら化合物の使用にも関
する。本発明は更に式Ｉの少なくとも１種の化合物を含
有する液晶性の媒体に関し、かつ液晶性ディスプレイ素
子、特にそのような媒体を含有する電気−光学ディスプ
レイ素子に関する。

【００１９】化合物の中の非常に極めて好ましい小さい
グループは従属式Ｉ１ないしＩ１４

【００２０】

【化２３】

【００２１】

【化２４】 （Ｒ³ およびＲ⁴ ＝水素あるいはＣ_1-5 アルキル）の化
合物から成る。式Ｉおよび従属式Ｉ１ないしＩ９の全て
の化合物については、基Ｌ¹ およびＬ ² のいずれかがフ
ッ素であり、かつ他の基Ｌ¹ あるいはＬ² が水素である
ことが好ましい。

【００２２】従属式Ｉ１ないしＩ９では、Ｒ³ は好まし
くは水素或はメチルである。Ｒ² は好ましくは１ないし
５個の炭素原子を有する直鎖アルキルあるいはアルコキ
シ基である。Ｉ１０ないしＩ１４の従属式のＲ¹ では好
ましくはアルキルあるいはアルケニルである。ｍ＋ｎは
好ましくは２である。

【００２３】Ｒ¹ あるいはＲ² がアルキル基および／ま
たはアルコキシ基であるならば、直鎖であっても枝別れ
していてもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、
５、６または７個の炭素原子を有し、従って好ましくは
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、
ヘキソキシあるいはヘプトキシであり、更にメチル、オ
クチル、ノニル、デシル、メトキシ、オクトキシ、ノノ
キシまたはデコキシである。

【００２４】オクサアルキルは好ましくは直鎖の２−オ
クサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシ
メチル）あるいは３−オクサブチル（＝２−メトキシメ
チル）、２−、３−あるいは４−オクサペンチル、２
−、３−、４−あるいは５−オクサヘキシル、２−、３
−、４−、５−あるいは６−オクサヘプチル、２−、３
−、４−、５−、６−あるいは７−オクサオクチル、２
−、３−、４−、５−、６−、７−あるいは８−オクサ
ノニルあるいは２−、３−、４−、５−、６−、７−、
８−あるいは９−オクサデシルである。

【００２５】Ｒ¹ あるいはＲ² が、１個のＣＨ₂ 基が−
ＣＨ＝ＣＨ−で置換されているアルキル基であるなら
ば、これは直鎖でっても枝別れしていても良い。好まし
くは直鎖であって、かつ２ないし１０個の炭素を有して
いる。従って特にビニル、プロプ−１−または−２−エ
ニルであり、ブト−１−、−２−または−３−エニル、
ペント−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘ
クス−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニ
ル、ヘプト−１−、−２−、−３−、−４−、−５−ま
たは−６−エニル、オクト−１−、−２−、−３−、−
４−、−５−、−６−、−７−エニル、ノン−１−、−
２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または
−８−エニル、デシ−１−、−２−、−３−、−４−、
−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルで
ある。

【００２６】Ｒ¹ あるいはＲ² が、１個のＣＨ₂ 基が−
Ｏ−で、他のＣＨ₂ が−ＣＯ−で置換されているアルキ
ル基であるなら、これらは好ましくは隣接している。従
って、これらの基はアシロキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオ
キシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有している。これら
の基は好ましくは直鎖であって、かつ２ないし６個の炭
素原子を含有している。

【００２７】従って、特にアセトキシ、プロピオニルオ
キシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノ
イルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメ
チル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチ
ル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエ
チル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロ
ピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキ
シブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキ
シカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカ
ルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキ
シカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチ
ル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポ
キシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）
プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルあるい
は４−（メトキシカルボニル）ブチルである。

【００２８】Ｒ¹ あるいはＲ² が、１個のＣＨ₂ 基が置
換されてない、あるいは置換されている−ＣＨ＝ＣＨ−
で置換されていて、かつ隣接したＣＨ₂ 基がＣＯあるい
はＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯで置換されているアルキル基
ならば、この基は直鎖であっても枝別れしていてもよ
い。この基は好ましくは直鎖であって、かつ４ないし１
３個の炭素原子を有している。従って、特にアクリロイ
ルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−
アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシ
ブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリ
ロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチ
ル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイ
ルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メ
タクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシ
エチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタ
クリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペ
ンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタ
クリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシ
オクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルであ
る。

【００２９】Ｒ¹ あるいはＲ² がＣＮまたはＣＦ₃ で一
置換されているアルキルあるいはアルケニル基であるな
らば、この基は好ましくは直鎖であり、このＣＮあるい
はＣＦ₃ による置換はω−位置である。

【００３０】Ｒ¹ あるいはＲ² がハロゲンで少なくとも
一置換されているアルキルまたはアルケニル基であるな
らば、この基は好ましくは直鎖であって、かつハロゲン
は好ましくはフッ素か塩素である。多重置換の場合に
は、ハロゲンは好ましくはフッ素である。得られた基も
ペルフロロ化した基をも包含する。一置換の場合には、
フッ素または塩素の置換基は希望したどの位置でも良い
が、しかし好ましくはω−位置である。

【００３１】枝別れした側鎖Ｒ¹ およびＲ² を含有する
式Ｉの化合物は通常の液晶性基礎素材中でのより良好な
溶解度のためにときには重要であることもあるが、これ
らが光学活性であるならば、特にキラルドーピング剤と
して重要である。

【００３２】このタイプの枝別れ基は一般的には１より
多い枝別れをもっていない。好ましい枝別れした基Ｒは
イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、
イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチ
ル、イソペンチル、（＝３−メチルブチル）、２−メチ
ルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシ
ル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチ
ルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキ
シ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２
−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシおよび１−
メチルヘプトキシである。

【００３３】Ｒ¹ あるいはＲ² が、２個以上のＣＨ₂ が
−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−で置換されているア
ルキル基ならば、この基は直鎖あるいは枝別れしていて
もよい。この基は好ましくは枝別れしており、３ないし
１２個の炭素原子を持っている。従って、特にビスカル
ボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３
−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブ
チル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビス
カルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチ
ル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカ
ルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、
ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メ
トキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカ
ルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニ
ル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペン
チル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、
７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８
−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキ
シカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボ
ニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プ
ロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル、
５，５−ビス（エトキシカルボニル）ペンチルである。

【００３４】重縮合に適した側鎖Ｒ¹ あるいはＲ² を含
有する式Ｉの化合物は液晶性の重縮合体の製造には適し
ている。

【００３５】式Ｉはこれら化合物のラセミ体、光学対掌
体およびこれらの混合物をカバーしている。

【００３６】式Ｉおよびその従属式のこれらの化合物の
うちで、これらの化合物はそのなかに存在する少なくと
も１個の基が上述の一つの意味を有することが好まし
い。式Ｉの化合物の中ではシクロヘキサン環がトランス
−１，４−二置換体である立体異性体が好ましい。

【００３７】式Ｉの化合物は文献記載のような（例えば
ホウベン−ワイル著、有機化学の方法、ゲオルク−ティ
ーメ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ）出版社、シュツット
ガルトのような標準的な著作）それ自身公知の方法で合
成することが可能であって、もっと厳密には公知であっ
てかつ上記の反応に適した反応条件で合成することがで
きる。

【００３８】さらにそれ自身公知である変法をここで使
用することも可能であるが、ここでは詳細には記載しな
い。

【００３９】本発明による化合物は例えば以下のように
（Ｒ³ およびＲ⁴ が水素あるいはアルキル）合成するこ
とができる。

【００４０】

【化２５】

【００４１】

【化２６】

【００４２】

【化２７】

【００４３】

【化２８】

【００４４】

【化２９】

【００４５】

【化３０】

【００４６】

【化３１】

【００４７】

【化３２】

【００４８】

【化３３】

【００４９】

【化３４】 本発明による液晶性の媒体は好ましくは本発明による１
種以上の化合物に加えて、その他の構成成分として２な
いし４０種、特に４ないし３０種の成分を含有してい
る。これらの媒体は本発明による１種以上の化合物に加
えて、極めて特別に好ましくは７ないし２５種の成分を
含有している。これらのその他の構成成分好ましくはネ
マチックあるいはネマトゲン性（モノトロピーあるいは
等方性）物質であり、特にアゾキシベンゼン、ベンジリ
デンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、フェニルあ
るいはシクロヘキシルベンゾエート、シクロヘキサンカ
ルボン酸のフェニルあるいはシクロヘキシルエステル、
シクロヘキシルベンゾイックアシッドのフェニルあるい
はシクロヘキシルエステル、シクロヘキシルシクロヘキ
サンカルボン酸のフェニルあるいはシクロヘキシルエス
テル、安息香酸のシクロヘキシルフェニルエステル、シ
クロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニルエス
テル、シクロヘキシルシクロヘキサンカルボン酸のシク
ロヘキシルフェニルエステル、フェニルシクロヘキサ
ン、シクロヘキシルビフェニル、フェニルシクロヘキシ
ルシクロヘキサン、シクロヘキシルシクロヘキサン、シ
クロヘキシルシクロヘキシルシクロヘキサン、１，４−
ビス−シクロヘキシルベンゼン、４，４’−ビス−シク
ロヘキシルビフェニル、フェニル−あるいはシクロヘキ
シルピリミジン、フェニール−あるいはシクロヘキシル
ピリジン、フェニル−あるいはシクロヘキシルジオキサ
ン、フェニル−あるいはシクロヘキシル−１，３−ジチ
アン、１，２−ジフェニルエタン、１，２−ジシクロヘ
キシルエタン、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタ
ン、１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘ
キシル）エタン、１−シクロヘキシル−２−ビフェニエ
タン、１−フェニル−２−シクロヘキシルフェニエタ
ン、場合によってはハロゲン化したスチルベン、ベンジ
ルフェニルエーテル、トラン類、置換したケイ皮酸、か
ら選択される。これらの化合物中の１，４−フェニレン
基はフッ素化していてもよい。本発明による媒体のその
他の構成成分として適した最も重要な化合物は式１、
２、３、４および５の特徴を有している。

【００５０】 Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｅ−Ｒ” ４ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５ これらの式１、２、３、４および５においては、Ｌおよ
びＥは同一であっても異なっていてもよく、互いに独立
にそれぞれ−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙ
ｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−
およびその鏡像体で構成されるグループからの２価の基
であり、ただし式中Ｐｈｅは置換されてないか、あるい
は弗素で置換された１，４−フェニレン、Ｃｙｃはトラ
ンス−１，４−シクロヘキシレンあるいは１，４−シク
ロヘキシレン、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、
ピリジン−２，５−ジイル、Ｄｉｏは１，３−ジオキサ
ン−２，５−ジイルであり、Ｇは２−（トランス−１，
４−シクロヘキシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジ
イル、ピリジン−２，５−ジイルあるいは１，３−ジオ
キサン−２，５−ジイルである。

【００５１】基ＬおよびＥの一つは好ましくはＣｙｃ，
ＰｈｅあるいはＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、
ＰｈｅあるいはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明による媒
体は好ましくは式１、２、３、４および５の化合物から
選択された１種以上の成分を含有しており、ただし式中
ＬおよびＥはＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなるグル
ープから選択され、同時に式１、２、３、４および５の
化合物から選択された１種以上の成分を含有しており、
ただし式中基ＬおよびＥの一はＣｙｃ，Ｐｈｅあるいは
Ｐｙｒからなるグループから選択され、その他の基は−
Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、Ｃｙｃ−Ｃｙ
ｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−から選択さ
れ、場合によっては、式１、２、３、４および５の式の
化合物から選択される１種以上の成分を含有しており、
ただし式中基ＬおよびＥは−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、Ｃｙｃ
−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−およびＧ−Ｃｙｃ−から選
択される。

【００５２】式１、２、３、４および５の化合物の小さ
な従属グループでは、Ｒ’及びＲ”は互いに独立に、そ
れぞれの場合に８個迄の炭素原子を有するアルキル、ア
ルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニ
ルオキシあるいはアルカノイルオキシである。この小さ
な従属グループは以下ではグループＡと呼ばれ、その化
合物を従属式 1ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５ａと記号
を付けることにする。これらの大抵の化合物にあって
は、Ｒ’およびＲ”互いに異なっており、これらの基の
一は通常はアルキル、アルケニル、アルコキシあるいは
アルコキシアルキルである。

【００５３】グループＢとして公知である 1、２、３、
４および５の化合物の他の小さな従属グループでは、
Ｒ”は−Ｆ，−Ｃｌ、−ＮＣＳあるいは−（Ｏ）_i ＣＨ
_{3-(k+1 )} Ｆ_k Ｃｌ₁ であり、ただし式中ｉは０または１
であり、ｋ＋ｌは１、２または３である。Ｒ”がこの意
味を有する化合物を従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよ
び５ｂと記号を付ける。Ｒ”が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣ
Ｓ、−ＣＦ₃ 、−ＯＣＨＦ ₂ あるいは−ＯＣＦ₃ である
従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂの化合物が特
に好ましい。

【００５４】従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５ｂ
の化合物にあっては、Ｒ’は従属式１ａないし５ａの化
合物の場合に定義した通りであり、好ましくはアルキ
ル、アルケニル、アルコキシあるいはアルコキシアルキ
ルである。

【００５５】式１、２、３、４および５の化合物の中そ
の他の小さな従属グループでは、Ｒ”は−ＣＮである。
この従属グループは以下ではグループＣとして公知であ
り、この従属グループの化合物は従って従属式１ｃ、２
ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃと記載する。従属式１ｃ、２
ｃ、３ｃ、４ｃおよび５ｃの化合物にあっては、Ｒ’は
従属式１ａないし５ａの化合物の場合に定義した通であ
り、好ましくはアルキル、アルコキシあるいはアルケニ
ルである。

【００５６】グループＡ、ＢおよびＣの好ましい化合物
に加えて、提案した置換基のその他の変更を有する式
１、２、３、４および５の他の化合物も慣用の化合物で
ある。これらすべての物質は文献から公知の方法あるい
はそれに類似の方法で入手することも出来る。

【００５７】本発明による式Ｉの化合物の他に媒体は好
ましくはグループＡおよび／またはグループＢおよび／
またはグループＣから選択された１種以上の化合物を含
有する。本発明による媒体中のこれらグループからの化
合物の重量割合は好ましくは以下の通りである。 グループＡ： ０ないし９０％、好ましくは２０な
いし９０％、特に３０ないし９０％ グループＢ： ０ないし８０％、好ましくは１０な
いし８０％、特に１０ないし６５％ グループＣ： ０ないし８０％、好ましくは５ない
し８０％、特に５ないし５０％ 本発明による特定の媒体中に存するグループＡおよび／
またはＢおよび／またはＣの重量割合の合計は好ましく
は５ないし９０％であり、特に１０ないし９０％であ
る。

【００５８】本発明による媒体は本発明による化合物を
好ましくは１ないし４０％、特に好ましくは５ないし３
０％含有している。さらに好ましい媒体は本発明による
化合物４０％以上、特に４５ないし９０％含有している
媒体である。媒体は好ましくは本発明の化合物を３、４
または５種含有している。

【００５９】本発明による媒体はそれ自身公知の方法で
製造出来る。一般的には、有利なことには温度を上げる
と、成分は互いに溶解する。適当な添加剤によって、い
ままでに開示された全てのタイプの液晶ディスプレイ素
子の中で使用することが出来るような方法で、本発明に
従って液晶性の相を改質することが可能である。このタ
イプの添加剤は当業者には公知であり、文献（Ｈ．ケル
カー（Ｋｅｌｋｅｒ）／Ｒ．ハッツ（Ｈａｔｚ）著、液
晶のハンドブック 化学出版社、ワインハイム（Ｗｅｉ
ｎｈｅｉｍ）１９８０）に詳細に記載されている。例え
ば色付きのゲストーホストシステムを製造するために、
多色性染料を添加することができる、あるいはネマチッ
ク相の誘電異方性、粘度および／または配向を変化する
ために物質を添加するすることも出来る。

【００６０】本出願および以下の実施例では、液晶化合
物の構造を略成語によって示し、化学式への転換は以下
の表ＡおよびＢに従って行なうことができる。Ｃ_n Ｈ
_2n+1およびＣ_m Ｈ_2m+1はそれぞれｎおよびｍ個の炭素を
もつ直鎖アルキル基をもつアルキル基である。表Ｂ中の
コーディングは自明である。表Ａでは、基礎構造のため
の略成語のみを示す。個々の場合には、置換基Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｌ¹ およびＬ² のためのコードが続き、これらは基
礎構造のために略成語からダッシュをつけて離されてい
る。

【００６１】

【化３５】 表 Ａ

【００６２】

【化３６】

【００６３】

【化３７】

【００６４】

【化３８】 表 Ｂ

【００６５】

【化３９】

【００６６】

【化４０】

【００６７】

【実施例】以下の実施例は発明を説明することを目的と
しており、制限を行なうものではない。これまでおよび
これ以降において、百分率は重量百分率である。全ての
温度表示は℃表示であり、ｍｐ．＝融点、ｃｐ＝透明点
である。さらにＣ＝結晶相、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝ス
メクチック相、Ｉ＝等方性相である。これら記号間の数
値は転移温度である。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、
２０℃）を示しおよび粘度は２０℃で測定した。

【００６８】慣用の加工処理とは必要ならば水を加え、
混合物をジクロロメタン、ジエチルエーテル、メチルタ
ーシャリブチルエーテル、あるいはトルエンで抽出し、
有機相を分離し、乾燥し、蒸発し、生成品を減圧蒸留あ
るいは再結晶および／またはクロマトグラフィーによっ
て精製することを意味する。以下の略号を使用する。 ＤＭＦ Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアマミド ＤＭＥＵ １，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン ＫＯＴ ターシャリブトキサイドカリウム ＴＨＦ テトラヒドロフラン ｐＴＳＯＨ ｐ−トルエンスルフォン酸 実施例１

【００６９】

【化４１】 工程１．１

【００７０】

【化４２】 式Ｉの０．２５モルをジエチルエーテル３５０ｍｌに溶
解させた溶液に−７０℃でＢｕＬｉ０．２５モルを滴下
する。その混合物を更に０．５時間攪拌し、さらにテト
ライソプロピルオルソチタネート０．２５モルを−７０
ないし−６０℃で添加する。式ＩＩの０．２２モルをジ
エチルエーテル１５０ｍｌに溶解した溶液を−２０℃で
この反応混合液に添加する。更に１時間攪拌し、さらに
水および１０％の塩酸溶液を添加し、その混合物を通常
の加工処理に掛ける。 工程１．２

【００７１】

【化４３】 ＩＩＩの０．２２モルをトルエン７００ｍｌに溶解し、
ｐ−トルエンスルフォン酸３ｇを添加し、その混合物を
水分離器上で１夜煮沸する。混合物を室温に冷却し、さ
らに通常の加工処理作業を行なう。 工程１．３

【００７２】

【化４４】 ＩＶの０．１４モルをエタノール５００ｍｌに溶解し、
ラネーニッケル３０ｇを添加し、その混合物を２５−３
０℃および５バールで水素添加する。水素添加が完了し
たときに。触媒を濾過し、濾液をロータリーエバポレー
ターで蒸発させる。 工程１．４

【００７３】

【化４５】 リチウムアルミニウムハイドライド０．０３５モルをト
ルエン３０ｍｌに溶解させた溶液を式Ｖ０．０７モルを
１５０ｍｌのＴＨＦに溶解した溶液に添加する。その混
合物を１時間リフラックスさせ、室温に冷却し、水を添
加し、その混合物をＨＣｌで酸性にし、さらに通常の加
工処理に掛ける。 工程１．５

【００７４】

【化４６】 ＶＩの６５．６ミリモルをジクロロメタン２００ｍｌに
溶解し、ピリジニウムクロロクロメート７９．６ミリモ
ルおよびセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）１１ｇを添加し、そ
の混合物を室温で４時間攪拌する。

【００７５】反応混合物を蒸発させ、残留物をメチルタ
ーシャリブチルエーテルと一緒にシリカゲルで濾過す
る。 工程１．６

【００７６】

【化４７】 エチルトリフェニルフォスフォニウムブロマイド９１．
４ミリモルを窒素雰囲気中で０℃でＴＨＦ５０ｍｌに導
入し、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド
（０．１モルのＴＨＦ溶液）を滴下した。混合物をさら
に１５分間攪拌し、ＴＨＦ５０ｍｌにＶＩＩの３１．４
ミリモルを溶解した溶液を−７０℃でこの混合溶液に滴
下した。その混合物を攪拌しながら室温に加熱し、水お
よび塩化ナトリウム溶液を添加し、その混合物を２規定
の塩酸溶液で酸性にし、さらに通常の加工処理に掛け
る。 工程１．７

【００７７】

【化４８】 窒素雰囲気中で、ＶＩＩＩの２３．３ミリモルをトルエ
ン３０ｍｌに溶解し、ベンゼンスルフオン酸ナトリウム
６．２ミリモルおよび１規定の塩酸８．５ｍｌと一緒に
リフラックスする。その後に混合物を通常の加工処理を
行なう。ジクロロメタンを使ってシリカゲルカラムから
製品を溶離する。Ｃ４５Ｎ２２０．２Ｉ，Δｎ＝＋０．
１３４、Δε＝０．６５、ＭＳ ３３０（Ｍ＋）、３１
６、２０５、１９１、１７８、１６５、１５２、１３
９、１２１、１０９、９５、８１、６７、５５、４１。
式

【００７８】

【化４９】 の以下の化合物が同様に合成された。

【００７９】

【化５０】

【００８０】

【化５１】

【００８１】

【化５２】 実施例２

【００８２】

【化５３】 工程２．１

【００８３】

【化５４】 様式２に類似して、トランス−２−フロロフェニル−４
−プロピルシクロヘキサン０．１モルおよびメチルシク
ロヘキサノン−４−カーボキシレート０．１モルをテト
ライソプロピルオルトチタネートで化合させる。

【００８４】エステルグループのアルケニル基への転換
は工程１．４ないし１．７に類似して実施する。式

【００８５】

【化５５】 の以下の化合物が同様に合成された。

【００８６】

【化５６】

【００８７】

【化５７】

【００８８】

【化５８】 実施例３

【００８９】

【化５９】 工程３．１

【００９０】

【化６０】 Ｉの２．５４モルとＩＩの２．５４モルをトルエン４ｌ
およびエタノール１．７ｌに溶解し、テトラキス［トリ
フェニルフォスフィン］パラジウム（０）２９ｇおよび
炭酸ナトリウム溶液（２モル／ｌ）２．６ｌを順次に添
加する。反応溶液を５時間リフラックスし、その後に慣
用の加工処理作業を行なう。 工程３．２

【００９１】

【化６１】 ピリジウムクロロクロメート０．９７３モルとセライト
１２．５ｇをジクロロメタン１．２５ｌ中に懸濁し、Ｉ
ＩＩの０．９７３モルとジクロロメタン１．２５ｌの溶
液を２０−２５℃で添加する。反応混合物を５時間室温
で攪拌し、その後に慣用の加工処理作業を行なう。 工程３．３

【００９２】

【化６２】 ブチルトリフェニルフォスフォニウムブロマイド１２
７．７ミリモルをＴＨＦ２００ｍｌに溶解し、その溶液
を−２０℃に冷却する。攪拌しながら、ＴＨＦ４５ｍｌ
に溶解したターシャリーブトキサイドカリウム１２１．
６ミリモルの溶液を−２０℃で滴下する。１０分後に、
ＴＨＦ６５ｍｌに溶解したＩＶの１２１．６ミリモルの
溶液を反応混合物に滴下する。混合物を室温に加熱し、
水を添加し、その混合物を慣用の加工処理作業にかけ
る。 工程３．４

【００９３】

【化６３】 Ｖの６９ミリモルをトルエン８５ｍｌに溶解し、ベンゼ
ンスルフォン酸１７．９ミリモルと１規定の塩酸溶液２
７．６ｍｌを添加し、その混合物を５０℃で３２時間攪
拌し、その後に慣用の加工処理作業にかける。

【００９４】式

【００９５】

【化６４】 の以下の化合物が同様に得られた。

【００９６】

【化６５】 実施例４

【００９７】

【化６６】 ａ）

【００９８】

【化６７】 ２−フロロ−４−メトキシブロモベンゼン３５０ミリモ
ルをジエチルエーテル３５０ｍｌに溶解し、その溶液を
攪拌しながら−７０℃に冷却する。ｎ−ＢｕＬｉ３５０
ミリモルをこの溶液に−７０℃で滴下する。その混合物
を０．５時間攪拌し、トランス、トランス−４−エチル
シクロヘキシルシクロヘキサノン３５０ミリモルをジエ
チルエーテル１５０ｍｌに溶解した溶液をこの冷却溶液
に滴下する。混合物を室温に温め、加水分解し、希薄塩
酸溶液で酸性にする。有機相を分離し、水性相をメチル
ターシャリブチルエーテルで抽出する。合体させた有機
相を水で洗浄し、Ｎａ₂ ＳＯ₄ で乾燥する。溶媒をロー
タリーエバポレーターで除去し、精製することなく残留
物をさらに処理する。 ｂ）

【００９９】

【化６８】 ａ）の生成物（３５０ミリモル）をトルエン５００ｍｌ
に溶解し、パラトルエンスルフォン酸５ｇを添加し、そ
の混合物を３時間水分離器上で煮沸する。中性になるま
で反応溶液を洗浄し、ロータリーエバポレーターを使っ
て濃縮する。残留物をシリカゲル（ヘキサン：エチルア
セテート＝９：１）で濾過する。 ｃ）

【０１００】

【化６９】 ｂ）のシクロヘキサン誘導体２０５ミリモルをＰｄ／Ｃ
の存在下で水素添加する。Ｃ ６５ Ｓ_B ４６ Ｎ
１５７．６ Ｉ、Δｎ＝＋０．１００、Δε＝−０．
５。

【０１０１】式

【０１０２】

【化７０】 の以下の化合物が同様に得られた。

【０１０３】

【化７１】

【０１０４】

【化７２】

【０１０５】

【化７３】 実施例５

【０１０６】

【化７４】 トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）−フェニルブロマイド１０７ミリモルおよび２−フ
ロロ−４−メトキシボロニックアシッド１０７ミリモル
をトルエン２００ｍｌおよびエタノール８５ｍｌに溶解
し、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウ
ム（Ｏ）を添加する。２モルの炭酸ナトリウム溶液１２
０ｍｌを添加し、その混合物を煮沸するまで加熱する。
反応の進行をクロマトグラフィーを使ってモニターし、
転換が完了したときに、反応を終了させた。混合物を室
温に放冷し、メチルターシャリブチルエーテルおよび水
を添加し、有機相を分離し、慣用の加工処理作業にかけ
る。Ｃ ６２ Ｎ １７２．１ Ｉ、Δｎ＝＋０．１８
１、Δε＝２．１８。 式

【０１０７】

【化７５】 の以下の化合物が同様に得られた。

【０１０８】

【化７６】

【０１０９】

【化７７】

【０１１０】

【化７８】

【０１１１】

【表１】

【０１１２】

【表２】

【０１１３】

【表３】

【０１１４】

【表４】

【０１１５】

【表５】

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【表７】

【０１１８】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/13 9315−2Ｋ (72)発明者 マティアス ブレーマー ドイツ連邦共和国 64295 ダルムシュタ ット シェプ−アレー 51 (72)発明者 ベルンハルト リーガー ドイツ連邦共和国 64839 ミュンスター ハウプトシュトラーセ 31 アー (72)発明者 ミヒァエル ユンゲ ドイツ連邦共和国 64319 プフンクシュ タット ダルムシュテッター シュトラー セ 16 (72)発明者 樽見 和明 ドイツ連邦共和国 64342 ゼーハイム フリーダーヴェーク 29

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉのモノフッ素化したベンゼン誘導
   体。 【化１】 ［式中 【化２】 および 【化３】 はそれぞれ、互いに独立に 【化４】 であり、Ｒ¹ は置換されてないかまたはＣＮまたはＣＦ
   ₃ で一置換されているかまたはハロゲンで少なくとも一
   置換されている炭素原子１ないし１２個を有するアルキ
   ルまたはアルケニルであり、これらの基の中の１個以上
   のＣＨ₂ 基がそれぞれの場合にたがいに独立して−Ｏ
   −、−Ｓ−、 【化５】 −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−Ｃ
   Ｏ−Ｏ−により、Ｏ原子がたがいに直接結合しないよう
   に置換されていても良く、Ｒ² は１−５個の炭素原子を
   有するアルコキシであって、（ａ） ｍ＝２、ｎ＝０， 【化６】 であり、Ｌ¹ ＝Ｆであるか、あるいは（ｂ） Ｒ¹ ＝ア
   ルケニルである場合には、または１−５個の炭素原子を
   有するアルキルであり、Ｌ^1-4 の内の１基がフッ素であ
   りかつ他の基Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ またはＬ⁴ が水素であ
   り、ｍおよびｎがそれぞれ独立であって、０、１または
   ２であって、ただしｍ＋ｎ≧１である］
2. 【請求項２】 式Ｉ１の化合物。 【化７】 ［式中Ｒ² 、Ｌ¹ およびＬ² は請求項１の定義の通りで
   あり、Ｒ³ は水素あるいは１ないし５個の炭素原子を有
   するアルキル基である］
3. 【請求項３】 式Ｉ３の化合物。 【化８】 ［式中Ｒ³ は水素あるいは１ないし５個の炭素原子を有
   するアルキル基である］
4. 【請求項４】 式Ｉ９の化合物。 【化９】 ［式中Ｌ¹ およびＬ² は請求項１の定義の通であり、Ｒ
   ³ およびＲ⁴ はそれぞれ、互いに独立に水素あるいは１
   ないし５個の炭素原子を有するアルキル基である］
5. 【請求項５】 式Ｉ４の化合物。 【化１０】 ［式中Ｒ² 、Ｌ¹ およびＬ² は請求項１の定義の通りで
   あり、Ｒ³ は水素あるいは１ないし５個の炭素原子を有
   するアルキル基である］
6. 【請求項６】 式Ｉ１０の化合物。 【化１１】 ［式中Ｒ¹ は請求項１の定義の通りである］
7. 【請求項７】 式Ｉ１１の化合物。 【化１２】 ［式中Ｒ¹ は請求項１の定義の通りである］
8. 【請求項８】 式Ｉ１２の化合物。 【化１３】 ［式中Ｒ¹ は請求項１の定義の通りである］
9. 【請求項９】 式Ｉ１３の化合物。 【化１４】 ［式中Ｒ¹ は請求項１の定義の通りである］
10. 【請求項１０】 式Ｉ１４の化合物。 【化１５】 ［式中Ｒ¹ は請求項１の定義の通りである］
11. 【請求項１１】 ｍ＋ｎ＝２であることを特徴とする式
    Ｉの化合物。
12. 【請求項１２】 式Ｉの化合物を成分として含有する液
    晶性媒体。
13. 【請求項１３】 液晶性媒体が少なくとも式Ｉの化合物
    １種を含有することを特徴とする少なくとも２種の液晶
    性の成分を有する液晶性媒体。
14. 【請求項１４】 液晶性ディスプレイ素子が請求項１３
    による液晶性媒体を含有することを特徴とする液晶性デ
    ィスプレイ素子。
15. 【請求項１５】 電気光学ディスプレイ素子が請求項１
    ３による誘電体として液晶性媒体を含有していることを
    特徴とする電気光学ディスプレイ素子。