JPH09235551A - １，３−ジオキサン類及び液晶媒質 - Google Patents
１，３−ジオキサン類及び液晶媒質Info
- Publication number
- JPH09235551A JPH09235551A JP8331821A JP33182196A JPH09235551A JP H09235551 A JPH09235551 A JP H09235551A JP 8331821 A JP8331821 A JP 8331821A JP 33182196 A JP33182196 A JP 33182196A JP H09235551 A JPH09235551 A JP H09235551A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- liquid crystal
- dioxane
- compounds
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
Abstract
(57)【要約】
【課題】 粘度が低く誘電異方性が高い液晶媒質を実現
する新規で安定な液晶化合物および液晶性化合物を提供
する。 【解決手段】 下記式Ｉの１，３−ジオキサン類を液晶
媒質に用いる。 【化１】
する新規で安定な液晶化合物および液晶性化合物を提供
する。 【解決手段】 下記式Ｉの１，３−ジオキサン類を液晶
媒質に用いる。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は式Ｉの化合物、及び
これらの化合物を種々の液晶媒質の成分として使用する
方法に関する。本発明は更に、式Ｉの化合物を少なくと
も１つ含む液晶媒質、及びこのような媒質を含む液晶デ
ィスプレー素子、特に電気光学的ディスプレー素子に関
する。
これらの化合物を種々の液晶媒質の成分として使用する
方法に関する。本発明は更に、式Ｉの化合物を少なくと
も１つ含む液晶媒質、及びこのような媒質を含む液晶デ
ィスプレー素子、特に電気光学的ディスプレー素子に関
する。
【０００２】
【従来の技術】式ＩにおいてＸ＝Ｌ＝Ｆの１，３−ジオ
キサン類はヨーロッパ特許ＥＰ ０３８７ ０３２号に
開示された一般式に含まれるが、この化合物自体は特に
取り上げられていない。
キサン類はヨーロッパ特許ＥＰ ０３８７ ０３２号に
開示された一般式に含まれるが、この化合物自体は特に
取り上げられていない。
【０００３】ヨーロッパ特許ＥＰ ０ ４４７ ５６５
号は下記式
号は下記式
【０００４】
【化６】 の１，３−ジオキサン類及びこれらをＳＴＮ混合物の中
で使用することを開示している。
で使用することを開示している。
【０００５】米国特許ＵＳ ５，３２２，６３８号は下
記式
記式
【０００６】
【化７】 においてＲ1 がアルケニル基であり、Ａ2 が１，４−フ
ェニル環又は trans- １，４−シクロヘキシレン環であ
り、Ｘ1 がＦ又はＣｌであり、そしてＸ2 がフッ素であ
る１，３−ジオキサン類を特許請求している。
ェニル環又は trans- １，４−シクロヘキシレン環であ
り、Ｘ1 がＦ又はＣｌであり、そしてＸ2 がフッ素であ
る１，３−ジオキサン類を特許請求している。
【０００７】ヨーロッパ特許ＥＰ ０ ４００ ８６１
号は下記式
号は下記式
【０００８】
【化８】 のフェニルジオキサン類を開示している。
【０００９】しかし、１，３−ジオキサン類は高いΔε
値を有し、広範な用途に用いることのできる化合物であ
る。このことから、個々の適用用途に的確に対応できる
よう、従来よりも多くの種類の高ネマチック液晶性化合
物の提供が望まれていた。
値を有し、広範な用途に用いることのできる化合物であ
る。このことから、個々の適用用途に的確に対応できる
よう、従来よりも多くの種類の高ネマチック液晶性化合
物の提供が望まれていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、粘度
が低く誘電異方性が高い液晶媒質を実現する新規で安定
な液晶化合物および液晶性化合物を提供することにあ
る。
が低く誘電異方性が高い液晶媒質を実現する新規で安定
な液晶化合物および液晶性化合物を提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、式Ｉの化
合物が種々の液晶媒質の成分として極めて好適であるこ
とを見出した。この化合物は比較的低い粘度を有し、広
い液晶相範囲及び有利な光学的及び誘電的異方性の値を
有する安定な液晶媒質を実現することができ、さらに、
非常に良好な低温挙動を示す。
合物が種々の液晶媒質の成分として極めて好適であるこ
とを見出した。この化合物は比較的低い粘度を有し、広
い液晶相範囲及び有利な光学的及び誘電的異方性の値を
有する安定な液晶媒質を実現することができ、さらに、
非常に良好な低温挙動を示す。
【００１２】本発明は下記一般式Ｉの１，３−ジオキサ
ン類に関する。
ン類に関する。
【００１３】
【化９】 式中、ＲはＨ、又は１ないし１５個の炭素原子を有する
アルキル基若しくはアルケニル基であって非置換の、又
はＣＮ若しくはＣＦ3によりモノ置換された、又はハロ
ゲンにより少なくともモノ置換された基であり、更に、
これらの基の中の１つ以上のＣＨ2基はいずれも互いに
独立に−Ｏ−、−Ｓ−、
アルキル基若しくはアルケニル基であって非置換の、又
はＣＮ若しくはＣＦ3によりモノ置換された、又はハロ
ゲンにより少なくともモノ置換された基であり、更に、
これらの基の中の１つ以上のＣＨ2基はいずれも互いに
独立に−Ｏ−、−Ｓ−、
【００１４】
【化１０】 、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−により置き換えられていてもよく（但し、置換
の結果、−Ｏ−Ｏ−結合が形成されてはならない）、
Ｏ−Ｏ−により置き換えられていてもよく（但し、置換
の結果、−Ｏ−Ｏ−結合が形成されてはならない）、
【００１５】
【化１１】 は、（ａ）trans-１，４−シクロヘキシレン、（ｂ）１
又は２個のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよい１，
４−フェニレン、又は（ｃ）１，４−シクロヘキセニレ
ンであり、（ｂ）及び（ｃ）はフッ素によりモノ置換又
は複数置換されていてもよく、ＸはＦ、Ｃｌ、又は１な
いし５個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化アルコキシ又はハロゲン化アルケニルであり、Ｌ
はＨ又はＦである。
又は２個のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよい１，
４−フェニレン、又は（ｃ）１，４−シクロヘキセニレ
ンであり、（ｂ）及び（ｃ）はフッ素によりモノ置換又
は複数置換されていてもよく、ＸはＦ、Ｃｌ、又は１な
いし５個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化アルコキシ又はハロゲン化アルケニルであり、Ｌ
はＨ又はＦである。
【００１６】式Ｉの化合物は種々の液晶媒質の成分とし
て使用することができ、中でもねじれセル、ゲスト／ホ
スト効果、配向相の変形或いは動的散乱の効果の原理に
基づく種々のディスプレー素子に使用することができ
る。
て使用することができ、中でもねじれセル、ゲスト／ホ
スト効果、配向相の変形或いは動的散乱の効果の原理に
基づく種々のディスプレー素子に使用することができ
る。
【００１７】式Ｉの化合物の提供により、種々の用途に
適した液晶混合物を調製する際の選択すべき液晶物質の
範囲が著しく拡張される。
適した液晶混合物を調製する際の選択すべき液晶物質の
範囲が著しく拡張される。
【００１８】式Ｉの化合物は広い適用範囲を有する。置
換基を適宜選択すれば、これらの化合物を主体としてな
る液晶媒質の基礎物質として使用することができる。例
えばこのタイプの誘電体の誘電的及び／又は光学的異方
性を変化させるため、及び／又はその閾値電圧及び／又
はその粘度を最適化させるために式Ｉの化合物を他の化
合物種から得られる種々の液晶性基礎物質に加えること
も可能である。特にこれらの新規化合物は、良好な粘度
特性とΔε値とを有しながらそれらが広い液晶相範囲を
有するという特徴を有する。
換基を適宜選択すれば、これらの化合物を主体としてな
る液晶媒質の基礎物質として使用することができる。例
えばこのタイプの誘電体の誘電的及び／又は光学的異方
性を変化させるため、及び／又はその閾値電圧及び／又
はその粘度を最適化させるために式Ｉの化合物を他の化
合物種から得られる種々の液晶性基礎物質に加えること
も可能である。特にこれらの新規化合物は、良好な粘度
特性とΔε値とを有しながらそれらが広い液晶相範囲を
有するという特徴を有する。
【００１９】純粋状態において式Ｉの各種化合物は無色
であり、電気光学的利用のために好適に用いられる温度
範囲内で液晶相を形成する。これらは化学的に、熱およ
び光に対して安定である。
であり、電気光学的利用のために好適に用いられる温度
範囲内で液晶相を形成する。これらは化学的に、熱およ
び光に対して安定である。
【００２０】
【発明の実施の形態】式Ｉの好ましい化合物は下記の式
Ｉ１ないしＩ５の化合物である。
Ｉ１ないしＩ５の化合物である。
【００２１】
【化１２】 式中、Ｒc ＝Ｈ、ＣＨ3 、Ｃ2 Ｈ5 又はｎ−Ｃ3 Ｈ7 で
ある。
ある。
【００２２】式Ｉの化合物においてＲは好ましくは１な
いし５個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基又はア
ルケニル基である。そのアルケニル基は好ましくは１Ｅ
−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−アルケニルで
ある。
いし５個の炭素原子を有する直鎖状のアルキル基又はア
ルケニル基である。そのアルケニル基は好ましくは１Ｅ
−アルケニル、３Ｅ−アルケニル又は４−アルケニルで
ある。
【００２３】Ｌは好ましくはＦである。
【００２４】Ｘは好ましくはＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3 、ＯＣ
ＨＦ2 、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦ
ＣＨＦ2 、ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＯＣ2 Ｆ5 、ＯＣ3 Ｆ7 、
ＯＣＨ＝ＣＨＦ、ＯＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、Ｏ
ＣＦ＝ＣＦ2 又はＯＣＦ2 ＣＨＦＣＦ3 であり、特に
Ｆ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦ
ＣＨＦ2 又はＯＣＨ＝ＣＦ2 が好ましい。
ＨＦ2 、ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦ
ＣＨＦ2 、ＯＣＨ2 ＣＦ3 、ＯＣ2 Ｆ5 、ＯＣ3 Ｆ7 、
ＯＣＨ＝ＣＨＦ、ＯＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、Ｏ
ＣＦ＝ＣＦ2 又はＯＣＦ2 ＣＨＦＣＦ3 であり、特に
Ｆ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨＦ
ＣＨＦ2 又はＯＣＨ＝ＣＦ2 が好ましい。
【００２５】特に好ましい化合物は、式ＩにおいてＸ＝
Ｌ＝Ｆである化合物である。
Ｌ＝Ｆである化合物である。
【００２６】式Ｉの化合物においてＲがアルキル基及び
／又はアルコキシ基であるときは、直鎖状又は分岐鎖状
のいずれであってもよいが、直鎖状であって、２、３、
４、５、６又は７個の炭素原子を有するものが好まし
い。すなわち、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ペントキシ、ヘキソキシ又はヘプトキシ、更には、
メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メト
キシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキ
シ、ドデコキシ、トリデコキシ又はテトラデコキシが好
ましい。
／又はアルコキシ基であるときは、直鎖状又は分岐鎖状
のいずれであってもよいが、直鎖状であって、２、３、
４、５、６又は７個の炭素原子を有するものが好まし
い。すなわち、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、ペントキシ、ヘキソキシ又はヘプトキシ、更には、
メチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデ
シル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メト
キシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキ
シ、ドデコキシ、トリデコキシ又はテトラデコキシが好
ましい。
【００２７】オキサアルキル基は、好ましくは、直鎖状
であって、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、
２−オキサブチル（＝エトキシメチル）又は３−オキサ
ブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−又は４−
オキサペンチル、２−、３−、４−又は５−オキサヘキ
シル、２−、３−、４−、５−又は６−オキサヘプチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オキサオク
チル、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−オ
キサノニル或いは２−、３−、４−、５−、６−、７
−、８−又は９−オキサデシルである。
であって、２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、
２−オキサブチル（＝エトキシメチル）又は３−オキサ
ブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−又は４−
オキサペンチル、２−、３−、４−又は５−オキサヘキ
シル、２−、３−、４−、５−又は６−オキサヘプチ
ル、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オキサオク
チル、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−オ
キサノニル或いは２−、３−、４−、５−、６−、７
−、８−又は９−オキサデシルである。
【００２８】Ｒが、１個のＣＨ2基が−ＣＨ＝ＣＨ−に
よって置き換えられているアルキル基であるときはこれ
は直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよいが、直鎖
状であり、２ないし１０個の炭素原子を有するものが好
ましい。特に、ビニル、１−プロペニル又は２−プロペ
ニル、１−、２−又は３−ブチル、１−、２−、３−又
は４−ペンチル、１−、２−、３−、４−又は５−ヘキ
シル、１−、２−、３−、４−、５−又は６−ヘプチ
ル、１−、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オク
チル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は
８−ノニル、或いは１−、２−、３−、４−、５−、６
−、７−、８−又は９−デカノイルが挙げられる。
よって置き換えられているアルキル基であるときはこれ
は直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよいが、直鎖
状であり、２ないし１０個の炭素原子を有するものが好
ましい。特に、ビニル、１−プロペニル又は２−プロペ
ニル、１−、２−又は３−ブチル、１−、２−、３−又
は４−ペンチル、１−、２−、３−、４−又は５−ヘキ
シル、１−、２−、３−、４−、５−又は６−ヘプチ
ル、１−、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オク
チル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は
８−ノニル、或いは１−、２−、３−、４−、５−、６
−、７−、８−又は９−デカノイルが挙げられる。
【００２９】Ｒが、一のＣＨ2 基が−Ｏ−によって置き
換えられ、他方のＣＨ2 基が−ＣＯ−によって置き換え
られたアルキル基であるときは、これらは隣接している
ことが好ましい。すなわち、１個のアシロキシ基−ＣＯ
−Ｏ−又は１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含
むことが好ましい。また、直鎖状であり、２ないし６個
の炭素原子を有することが好ましい。
換えられ、他方のＣＨ2 基が−ＣＯ−によって置き換え
られたアルキル基であるときは、これらは隣接している
ことが好ましい。すなわち、１個のアシロキシ基−ＣＯ
−Ｏ−又は１個のオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含
むことが好ましい。また、直鎖状であり、２ないし６個
の炭素原子を有することが好ましい。
【００３０】このような化合物として、特に、アセトキ
シ、プロピオニルオキシ、プチリルオキシ、ペンタノイ
ルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プ
ロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペン
タノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プ
ロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、
３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロ
ピル、４−アセトキシブツル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニル
メチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボ
ニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキ
シカルボニル）エチル、２−（エトキシンルボニル）エ
チル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メ
トキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニ
ル）プロピル又は４−（メトキシカルボニル）ブチルが
挙げられる。
シ、プロピオニルオキシ、プチリルオキシ、ペンタノイ
ルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プ
ロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペン
タノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プ
ロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、
３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロ
ピル、４−アセトキシブツル、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニル
メチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボ
ニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキ
シカルボニル）エチル、２−（エトキシンルボニル）エ
チル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メ
トキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニ
ル）プロピル又は４−（メトキシカルボニル）ブチルが
挙げられる。
【００３１】一のＣＨ2 基が非置換の、又は置換された
−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられ、隣接するＣＨ2
基がＣＯ又はＣＯ−Ｏ或いはＯ−ＣＯ−によって置き換
えられている場合は、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状のいずれ
であってもよい。好ましくは、直鎖状であって４ないし
１３個の炭素原子を有するものがよい。特にアクリロイ
ルオキシメチル、２−アクリロイルオキトエチル、３−
アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシ
ブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリ
ロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチ
ル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイ
ルオキシノニル、１−−アクリロイルオキシデシル、メ
タクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシ
エチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタ
クリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペ
ンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタ
クリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシ
オクチル又は９−メタクリロイルオキシノニルが挙げら
れる。
−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられ、隣接するＣＨ2
基がＣＯ又はＣＯ−Ｏ或いはＯ−ＣＯ−によって置き換
えられている場合は、Ｒは直鎖状又は分岐鎖状のいずれ
であってもよい。好ましくは、直鎖状であって４ないし
１３個の炭素原子を有するものがよい。特にアクリロイ
ルオキシメチル、２−アクリロイルオキトエチル、３−
アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシ
ブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリ
ロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチ
ル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイ
ルオキシノニル、１−−アクリロイルオキシデシル、メ
タクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシ
エチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタ
クリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペ
ンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタ
クリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシ
オクチル又は９−メタクリロイルオキシノニルが挙げら
れる。
【００３２】ＲがＣＮ又はＣＦ3 によってモノ置換され
たアルキル基またはアルケニル基である場合は、直鎖状
であって、ω位置に対してＣＮ又はＣＦ3で置換された
ものが好ましい。
たアルキル基またはアルケニル基である場合は、直鎖状
であって、ω位置に対してＣＮ又はＣＦ3で置換された
ものが好ましい。
【００３３】Ｒがハロゲンによって少なくともモノ置換
されたアルキル基又はアルケニル基であるときは、直鎖
状であることが好ましく、ハロゲンはＦ又はＣｌである
ことが好ましい。複数置換される場合はハロゲンはＦで
あることが好ましい。このような基には、ペルフルオロ
基も含まれる。モノ置換の場合にはそのフッ素置換基又
は塩素置換基はいかなる所望の位置にあってもよいが、
ω位置にあることが好ましい。
されたアルキル基又はアルケニル基であるときは、直鎖
状であることが好ましく、ハロゲンはＦ又はＣｌである
ことが好ましい。複数置換される場合はハロゲンはＦで
あることが好ましい。このような基には、ペルフルオロ
基も含まれる。モノ置換の場合にはそのフッ素置換基又
は塩素置換基はいかなる所望の位置にあってもよいが、
ω位置にあることが好ましい。
【００３４】付加重合反応に好適なウィング基Ｒを含む
式Ｉの化合物は液晶性重合体の調製に適している。
式Ｉの化合物は液晶性重合体の調製に適している。
【００３５】分岐したウィング基Ｒを含む式Ｉの化合物
は、溶解性が良好なことから通常の液晶材料に対しても
重要な役割を果たす場合があるが、光学的に活性であれ
ば、特にキラルドープ剤として有用な場合がある。この
タイプのスメクチック化合物は強誘電性物質の成分とし
て適している。
は、溶解性が良好なことから通常の液晶材料に対しても
重要な役割を果たす場合があるが、光学的に活性であれ
ば、特にキラルドープ剤として有用な場合がある。この
タイプのスメクチック化合物は強誘電性物質の成分とし
て適している。
【００３６】ＳA 相を有する式Ｉの化合物は、例えば熱
的にアドレスされるディスプレーに適している。
的にアドレスされるディスプレーに適している。
【００３７】このタイプの分岐基は一般に一以下の鎖状
分岐基を含む。好ましい分岐基Ｒはイソプロピル、２−
ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−
メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル
（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペン
チル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メ
チルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペント
キシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、
１−メチルヘキソキシ及び１−メチルヘプトキシであ
る。
分岐基を含む。好ましい分岐基Ｒはイソプロピル、２−
ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−
メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル
（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メ
チルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペン
チル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メ
チルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペント
キシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、
１−メチルヘキソキシ及び１−メチルヘプトキシであ
る。
【００３８】Ｒが、二以上のＣＨ2 基が−Ｏ−及び／又
は−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられたアルキル基であ
る場合は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい
が、分岐を有し、３ないし１２個の炭素原子を有するも
のであることが好ましい。特に、ビスカルボキシメチ
ル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカル
ボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，
５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシ
ヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−
ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニ
ル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキ
シカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボ
ニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プ
ロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、
５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６
−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス
（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メト
キシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニ
ル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチ
ル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、
４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル又は５，５
−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルが挙げられる。
は−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられたアルキル基であ
る場合は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい
が、分岐を有し、３ないし１２個の炭素原子を有するも
のであることが好ましい。特に、ビスカルボキシメチ
ル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカル
ボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，
５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシ
ヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−
ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニ
ル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキ
シカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボ
ニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プ
ロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、
５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６
−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス
（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メト
キシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニ
ル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチ
ル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、
４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチル又は５，５
−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルが挙げられる。
【００３９】重縮合反応に適したウィング基Ｒを含む式
Ｉの化合物は液晶性重縮合体を調製するのに適してい
る。
Ｉの化合物は液晶性重縮合体を調製するのに適してい
る。
【００４０】式Ｉは、これらの化合物のラセミ体及び光
学的対掌体、並びにそれらの混合物を含む。
学的対掌体、並びにそれらの混合物を含む。
【００４１】式Ｉ及びその従属式の化合物のうち、化合
物中の少なくとも１つの官能基がこれまでに述べた好ま
しい意義を有するものが好適である。
物中の少なくとも１つの官能基がこれまでに述べた好ま
しい意義を有するものが好適である。
【００４２】式Ｉの化合物は文献にも記載されており
（例えば、Houben-Weyl,“Methoden der Organischen C
hemie”,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgartのような標準
的な文献）、すでに知られている好適な反応条件で合成
することができる。公知の方法を修正した方法を用いる
こともできるが、これらについてはここでは詳細には述
べない。これらの化合物は以下のように容易に合成でき
る。すなわち、１，３−ジオキサン環は、対応するジオ
ールとアルデヒドとの脱水反応により形成することがで
き、また、置換基Ｘは、文献により公知の方法で、対応
するハロゲン、ＯＨ、トシラート、トリフラート、臭
素、沃素、金属、アルデヒド誘導体から直接導入でき
る。具体的には、例えば、以下のような方法で合成する
ことができる。 （反応式１）
（例えば、Houben-Weyl,“Methoden der Organischen C
hemie”,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgartのような標準
的な文献）、すでに知られている好適な反応条件で合成
することができる。公知の方法を修正した方法を用いる
こともできるが、これらについてはここでは詳細には述
べない。これらの化合物は以下のように容易に合成でき
る。すなわち、１，３−ジオキサン環は、対応するジオ
ールとアルデヒドとの脱水反応により形成することがで
き、また、置換基Ｘは、文献により公知の方法で、対応
するハロゲン、ＯＨ、トシラート、トリフラート、臭
素、沃素、金属、アルデヒド誘導体から直接導入でき
る。具体的には、例えば、以下のような方法で合成する
ことができる。 （反応式１）
【００４３】
【化１３】 （反応式２）
【００４４】
【化１４】 本発明の新規液晶媒質は、一以上の上記新規化合物に加
え、他の成分も含む。他の成分の数は、好ましくは２な
いし４０個、さらに好ましくは４ないし３０個、特に好
ましくは７ないし２５個である。これら他の成分は好ま
しくはネマチック物質又はネマチック性（単変性又は等
方性の）物質であり、アゾキシベンゼン類、、ベンジリ
デンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェ
ニル又はシクロヘキシル安息香酸類、シクロヘキサンカ
ルボン酸のフェニル又はシクロヘキシルエステル類、シ
クロヘキシル安息香酸のフェニル又はシクロヘキシルエ
ステル類であり、また安息香酸の、シクロヘキサンカル
ボン酸の、及びシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン
酸のシクロヘキシルフェニルエステル類、更にフェニル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、フェ
ニルシクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキシルシク
ロヘキサン類、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン
類、４，４’−ビスシクロヘキシルビフェニル類、フェ
ニル−又はシクロヘキシル−ピリミジン類、フェニル−
又はシクロヘキシル−ピリジン類、フェニル−又はシク
ロヘキシル−ジオキサン類、フェニル−又はシクロヘキ
シル−１，３−ジチアン類、１，２−ジフェニルエタン
類、１，２−ジシクロヘキシルエタン類、１−フェニル
−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロヘキシル−
１−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン類、１−シ
クロヘキシル−２−ビフェニリルエタン類、１−フェニ
ル−２−シクロヘキシルフェニルエタン類、場合により
ハロゲン化されたスチルベン類、ベンジルフェニルエー
テル類、トラン類、及び置換された桂皮酸類からなる群
より選ばれる。
え、他の成分も含む。他の成分の数は、好ましくは２な
いし４０個、さらに好ましくは４ないし３０個、特に好
ましくは７ないし２５個である。これら他の成分は好ま
しくはネマチック物質又はネマチック性（単変性又は等
方性の）物質であり、アゾキシベンゼン類、、ベンジリ
デンアニリン類、ビフェニル類、ターフェニル類、フェ
ニル又はシクロヘキシル安息香酸類、シクロヘキサンカ
ルボン酸のフェニル又はシクロヘキシルエステル類、シ
クロヘキシル安息香酸のフェニル又はシクロヘキシルエ
ステル類であり、また安息香酸の、シクロヘキサンカル
ボン酸の、及びシクロヘキシルシクロヘキサンカルボン
酸のシクロヘキシルフェニルエステル類、更にフェニル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルビフェニル類、フェ
ニルシクロヘキシルシクロヘキサン類、シクロヘキシル
シクロヘキサン類、シクロヘキシルシクロヘキシルシク
ロヘキサン類、１，４−ビスシクロヘキシルベンゼン
類、４，４’−ビスシクロヘキシルビフェニル類、フェ
ニル−又はシクロヘキシル−ピリミジン類、フェニル−
又はシクロヘキシル−ピリジン類、フェニル−又はシク
ロヘキシル−ジオキサン類、フェニル−又はシクロヘキ
シル−１，３−ジチアン類、１，２−ジフェニルエタン
類、１，２−ジシクロヘキシルエタン類、１−フェニル
−２−シクロヘキシルエタン類、１−シクロヘキシル−
１−（４−フェニルシクロヘキシル）エタン類、１−シ
クロヘキシル−２−ビフェニリルエタン類、１−フェニ
ル−２−シクロヘキシルフェニルエタン類、場合により
ハロゲン化されたスチルベン類、ベンジルフェニルエー
テル類、トラン類、及び置換された桂皮酸類からなる群
より選ばれる。
【００４５】本発明の液晶媒質に加える他の成分として
適する化合物のうち最も重要なものは、下記式１、２、
３、４及び５によって示される。 Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｅ−Ｒ” ４ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５ これら式１、２、３、４及び５において、Ｌ及びＥは同
一でも異なっていてもよいが、いずれの場合であって
も、これらはいずれも互いに独立に下記の群、すなわち
−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈ
ｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄ
ｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−並びにそれ
らの鏡像体よりなる群から選ばれる２価の基である。こ
こで、Ｐｈｅは非置換の、又はフッ素置換された１，４
−フェニレンであり、Ｃｙｃは trans−１，４−シクロ
ヘキシレン又は１，４−シクロヘキシレンであり、Ｐｙ
ｒはピリミジン−２，５−ジイル又はピリジン−２，５
−ジイルであり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５
−ジイル、そしてＧは２−（trans −１，４−シクロヘ
キシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジ
ン−２，５−ジイル又は１，３−ジオキサン−２，５−
ジイルである。
適する化合物のうち最も重要なものは、下記式１、２、
３、４及び５によって示される。 Ｒ’−Ｌ−Ｅ−Ｒ” １ Ｒ’−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ” ２ Ｒ’−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ” ３ Ｒ’−Ｌ−ＣＨ2 ＣＨ2 −Ｅ−Ｒ” ４ Ｒ’−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ” ５ これら式１、２、３、４及び５において、Ｌ及びＥは同
一でも異なっていてもよいが、いずれの場合であって
も、これらはいずれも互いに独立に下記の群、すなわち
−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈ
ｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙｒ−、−Ｄ
ｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃｙｃ−並びにそれ
らの鏡像体よりなる群から選ばれる２価の基である。こ
こで、Ｐｈｅは非置換の、又はフッ素置換された１，４
−フェニレンであり、Ｃｙｃは trans−１，４−シクロ
ヘキシレン又は１，４−シクロヘキシレンであり、Ｐｙ
ｒはピリミジン−２，５−ジイル又はピリジン−２，５
−ジイルであり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５
−ジイル、そしてＧは２−（trans −１，４−シクロヘ
キシル）エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジ
ン−２，５−ジイル又は１，３−ジオキサン−２，５−
ジイルである。
【００４６】Ｌ及びＥの一方は好ましくは、Ｃｙｃ、Ｐ
ｈｅ又はＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ
又はＰｈｅ−Ｃｙｃである。
ｈｅ又はＰｙｒである。Ｅは好ましくはＣｙｃ、Ｐｈｅ
又はＰｈｅ−Ｃｙｃである。
【００４７】本発明の液晶媒質は、式１、２、３、４ま
たは５に示される化合物であって、Ｌ及びＥがＣｙｃ、
Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれ、かつ、Ｌ及び
Ｅの一方がＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選
ばれ、他方が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ
−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃ
ｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選択される一
以上の成分を含むことが好ましい。また、式１、２、
３、４及び５において、Ｌ及びＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ
−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃ
ｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選択される一
以上の成分を含むものであってもよい。
たは５に示される化合物であって、Ｌ及びＥがＣｙｃ、
Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選ばれ、かつ、Ｌ及び
Ｅの一方がＣｙｃ、Ｐｈｅ及びＰｙｒよりなる群から選
ばれ、他方が−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ
−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃ
ｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選択される一
以上の成分を含むことが好ましい。また、式１、２、
３、４及び５において、Ｌ及びＥが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ
−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−及び−Ｇ−Ｃ
ｙｃ−よりなる群から選ばれる化合物より選択される一
以上の成分を含むものであってもよい。
【００４８】式１、２、３、４及び５の化合物群の従属
群Ａにおいては、Ｒ’及びＲ”はいずれも互いに独立に
選ぶことができ、８個までの炭素原子を有するアルキ
ル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ア
ルケニルオキシ又はアルカノイルオキシである。これら
の化合物を従属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａ及び５ａとす
る。これらの化合物は多くの場合、Ｒ’及びＲ”が互い
に異なっており、これらの基の１つは通常はアルキル、
アルケニル、アルコキシ又はアルコキシアルキルであ
る。
群Ａにおいては、Ｒ’及びＲ”はいずれも互いに独立に
選ぶことができ、８個までの炭素原子を有するアルキ
ル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ア
ルケニルオキシ又はアルカノイルオキシである。これら
の化合物を従属式１ａ、２ａ、３ａ、４ａ及び５ａとす
る。これらの化合物は多くの場合、Ｒ’及びＲ”が互い
に異なっており、これらの基の１つは通常はアルキル、
アルケニル、アルコキシ又はアルコキシアルキルであ
る。
【００４９】式１、２、３、４及び５の化合物のもう１
つの従属群である群Ｂにおいては、Ｒ”は−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−ＮＣＳ又は−（Ｏ）i ＣＨ3-(k+l) Ｆk Ｃｌl で
ある。ここで、ｉは０又は１であって、ｋ＋ｌは１、２
又は３であり、Ｒ”がこの意味を有する化合物は従属式
１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂによって標識される。
これら従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂの化合物
においてＲ”が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳ、−ＣＦ3 、−
ＯＣＨＦ2 又は−ＯＣＦ3 である化合物が特に好まし
い。
つの従属群である群Ｂにおいては、Ｒ”は−Ｆ、−Ｃ
ｌ、−ＮＣＳ又は−（Ｏ）i ＣＨ3-(k+l) Ｆk Ｃｌl で
ある。ここで、ｉは０又は１であって、ｋ＋ｌは１、２
又は３であり、Ｒ”がこの意味を有する化合物は従属式
１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂによって標識される。
これら従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂの化合物
においてＲ”が−Ｆ、−Ｃｌ、−ＮＣＳ、−ＣＦ3 、−
ＯＣＨＦ2 又は−ＯＣＦ3 である化合物が特に好まし
い。
【００５０】従属式１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂ及び５ｂの
化合物においてＲ’は従属式１ａないし５ａの化合物に
ついて定義した通りであって、好ましくはアルキル、ア
ルケニル、アルコキシ又はアルコキシアルキルである。
化合物においてＲ’は従属式１ａないし５ａの化合物に
ついて定義した通りであって、好ましくはアルキル、ア
ルケニル、アルコキシ又はアルコキシアルキルである。
【００５１】式１、２、３、４及び５の化合物のもう１
つの従属群では、Ｒ”を−ＣＮとするが、この従属群を
以下、群Ｃとする。この従属群の化合物はそれぞれ従属
式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃ及び５ｃによって表わされ
る。これら従属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃ及び５ｃの化
合物においてＲ’は従属式１ａないし５ａの化合物につ
いて定義した通りであり、好ましくはアルキル、アルコ
キシ又はアルケニルである。
つの従属群では、Ｒ”を−ＣＮとするが、この従属群を
以下、群Ｃとする。この従属群の化合物はそれぞれ従属
式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃ及び５ｃによって表わされ
る。これら従属式１ｃ、２ｃ、３ｃ、４ｃ及び５ｃの化
合物においてＲ’は従属式１ａないし５ａの化合物につ
いて定義した通りであり、好ましくはアルキル、アルコ
キシ又はアルケニルである。
【００５２】群Ａ、Ｂ、Ｃに示される好ましい化合物に
加えて、これまでに提示した置換基を有する式１、２、
３、４または５の他の化合物が、慣用的に用いられる。
これらの物質は文献より公知の方法により、又はそれに
より類推される方法により得ることができる。
加えて、これまでに提示した置換基を有する式１、２、
３、４または５の他の化合物が、慣用的に用いられる。
これらの物質は文献より公知の方法により、又はそれに
より類推される方法により得ることができる。
【００５３】本発明の液晶媒質は式Ｉの新規化合物に加
えて、好ましくは群Ａ及び／又は群Ｂ及び／又は群Ｃか
ら選ばれた１つ以上の化合物を含む。これらの群から選
ばれる化合物の液晶媒質に対する重量割合は、好ましく
は 群Ａ：０ないし９０％、好ましくは１０ないし９０％、
さらに好ましくは３０ないし９０％、 群Ｂ：０ないし８０％、好ましくは１０ないし８０％、
さらに好ましくは１０ないし６５％、 群Ｃ：０ないし８０％、好ましくは５ないし８０％、さ
らに好ましくは５ないし５０％ であり、液晶媒質中の群Ａ及び／又はＢ及び／又はＣの
化合物の重量割合の合計は好ましくは５ないし９０％で
あって、さらに好ましくは１０ないし９０％である。
えて、好ましくは群Ａ及び／又は群Ｂ及び／又は群Ｃか
ら選ばれた１つ以上の化合物を含む。これらの群から選
ばれる化合物の液晶媒質に対する重量割合は、好ましく
は 群Ａ：０ないし９０％、好ましくは１０ないし９０％、
さらに好ましくは３０ないし９０％、 群Ｂ：０ないし８０％、好ましくは１０ないし８０％、
さらに好ましくは１０ないし６５％、 群Ｃ：０ないし８０％、好ましくは５ないし８０％、さ
らに好ましくは５ないし５０％ であり、液晶媒質中の群Ａ及び／又はＢ及び／又はＣの
化合物の重量割合の合計は好ましくは５ないし９０％で
あって、さらに好ましくは１０ないし９０％である。
【００５４】本発明の液晶媒質は好ましくは１ないし４
０％、特に好ましくは５ないし３０％の前記新規化合物
を含む。また、他の好ましい媒質は４０％以上、さらに
好ましくは４５ないし９０％の前記新規化合物を含み、
好ましくは３、４又は５種類の前記新規化合物を含む。
０％、特に好ましくは５ないし３０％の前記新規化合物
を含む。また、他の好ましい媒質は４０％以上、さらに
好ましくは４５ないし９０％の前記新規化合物を含み、
好ましくは３、４又は５種類の前記新規化合物を含む。
【００５５】本発明の液晶媒質は通常用いられる方法で
作製される。一般的には、液晶成分を必要に応じ加温下
にて互いに溶解させる。液晶相は、適当な添加剤によっ
て本発明に従って改質することができ、これまでに開示
されているあらゆるタイプの液晶ディスプレー素子に使
用可能とすることができる。このような種々の添加剤が
当業者に知られており、文献（H.Kelker／R.Hatz,”Han
dbook of Liquid Crystals”,Verlag Chemie,1980）に
詳細に記述されている。例えば多色性染料を着色ゲスト
／ホスト系の調製のために加えることができ、或いはネ
マチック相の誘電異方性、粘度、及び／又は配向性を変
えるために種々の物質を加えることができる。
作製される。一般的には、液晶成分を必要に応じ加温下
にて互いに溶解させる。液晶相は、適当な添加剤によっ
て本発明に従って改質することができ、これまでに開示
されているあらゆるタイプの液晶ディスプレー素子に使
用可能とすることができる。このような種々の添加剤が
当業者に知られており、文献（H.Kelker／R.Hatz,”Han
dbook of Liquid Crystals”,Verlag Chemie,1980）に
詳細に記述されている。例えば多色性染料を着色ゲスト
／ホスト系の調製のために加えることができ、或いはネ
マチック相の誘電異方性、粘度、及び／又は配向性を変
えるために種々の物質を加えることができる。
【００５６】本願及び以下の諸例において各液晶化合物
の構造は頭文字略記号によって表示する。これらの記号
と化学式との対応は下記の表Ａ及びＢに示した。ＣnＨ
2n+1及びＣmＨ2m+1で示される官能基は、全てそれぞれ
ｎ個又はｍ個の炭素原子を含む直鎖状のアルキル基であ
る。表Ｂの符号方法は自明である。表Ａにおいては親構
造についての頭文字略記号のみをあげてある。個々の場
合においてはその親構造についての略記号に続いてハイ
フンで隔てて置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 及びＬ2のための
符号を記載する。
の構造は頭文字略記号によって表示する。これらの記号
と化学式との対応は下記の表Ａ及びＢに示した。ＣnＨ
2n+1及びＣmＨ2m+1で示される官能基は、全てそれぞれ
ｎ個又はｍ個の炭素原子を含む直鎖状のアルキル基であ
る。表Ｂの符号方法は自明である。表Ａにおいては親構
造についての頭文字略記号のみをあげてある。個々の場
合においてはその親構造についての略記号に続いてハイ
フンで隔てて置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 及びＬ2のための
符号を記載する。
【００５７】
【表１】 新規な混合物は、特に、式Ｉに示される一つ以上の化合
物に加え、表Ａ及びＢより選ばれる化合物を含む。
物に加え、表Ａ及びＢより選ばれる化合物を含む。
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】
【実施例】以下の諸例は本発明に制限を加えることなく
これを説明しようとするものである。％のデータは重量
％であり、温度は全て℃で示してある。また、ｍｐ．＝
融点、ｃｐ．＝澄明点である。更にＣは結晶状態、Ｎは
ネマチック相、Ｓはスメクチック相、そしてＩは等方性
相である。これらの記号の間の数字は各転位温度を示
す。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わ
し、粘度（ｍｍ2 ／ｓｅｃ）は２０℃において求めた。
これを説明しようとするものである。％のデータは重量
％であり、温度は全て℃で示してある。また、ｍｐ．＝
融点、ｃｐ．＝澄明点である。更にＣは結晶状態、Ｎは
ネマチック相、Ｓはスメクチック相、そしてＩは等方性
相である。これらの記号の間の数字は各転位温度を示
す。Δｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）を表わ
し、粘度（ｍｍ2 ／ｓｅｃ）は２０℃において求めた。
【００６４】「定法による処理を行う」とは、必要に応
じて水を加え、その混合物をジクロロメタン、ジエチル
エーテル又はトルエンで抽出し、その有機相を分離、乾
燥、蒸発させ、その生成物を減圧蒸留又は結晶化及び／
又はクロマトグラフィーにより精製することを意味す
る。以下、下記の略記号を使用する。 ＤＣＣ Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ＤＭＡＰ ４−（ジメチルアミノ）ピリジン ＰＯＴ カリウムｔ−ブトキシド ＴＨＦ テトラヒドロフラン ｐＴｓＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸 （実施例１）
じて水を加え、その混合物をジクロロメタン、ジエチル
エーテル又はトルエンで抽出し、その有機相を分離、乾
燥、蒸発させ、その生成物を減圧蒸留又は結晶化及び／
又はクロマトグラフィーにより精製することを意味す
る。以下、下記の略記号を使用する。 ＤＣＣ Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ＤＭＡＰ ４−（ジメチルアミノ）ピリジン ＰＯＴ カリウムｔ−ブトキシド ＴＨＦ テトラヒドロフラン ｐＴｓＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸 （実施例１）
【００６５】
【化１５】 トルエン７５ｍｌ中に５５ミリモルの３，４，５−トリ
フルオロフェノール及び５５ミリモルのＤＣＣを加え、
室温において１時間攪拌する。次いで化合物Ｉを５０ミ
リモル加え、その混合物を室温において終夜攪拌する。
次にこの混合物に１ｇのしゅう酸を加え、更に２時間室
温において攪拌する。最後にこの混合物について定法に
よる処理を行う。この生成物をトルエン／ヘキサン
（１：１）から再結晶させる。Ｃ１１１Ｎ（９６．７）
Ｉ。
フルオロフェノール及び５５ミリモルのＤＣＣを加え、
室温において１時間攪拌する。次いで化合物Ｉを５０ミ
リモル加え、その混合物を室温において終夜攪拌する。
次にこの混合物に１ｇのしゅう酸を加え、更に２時間室
温において攪拌する。最後にこの混合物について定法に
よる処理を行う。この生成物をトルエン／ヘキサン
（１：１）から再結晶させる。Ｃ１１１Ｎ（９６．７）
Ｉ。
【００６６】同様にして下記式の各化合物を作る：
【００６７】
【化１６】
【００６８】
【表７】
【００６９】
【表８】
【００７０】
【表９】
【００７１】
【表１０】
【００７２】
【表１１】
【００７３】
【表１２】 （実施例２）
【００７４】
【化１７】 （ステップ２．１）
【００７５】
【化１８】 １．５モルのエチルシクロヘキサノンカルボキシレート
及び１．５モルのメトキシメチルトリフェニルホスホニ
ウムクロリドを、２リットルのメチル tert-ブチルエー
テル中に懸濁させ、１．５モルのカリウム tert-ブトキ
シドをＴＨＦ５００ｍｌに溶解させた液を -５℃〜＋５
℃に冷却しながら加える。添加終了後、この混合物を室
温において終夜攪拌し、水及び１０ｍｌの濃塩酸を加
え、定法による処理を行う。 （ステップ２．２）
及び１．５モルのメトキシメチルトリフェニルホスホニ
ウムクロリドを、２リットルのメチル tert-ブチルエー
テル中に懸濁させ、１．５モルのカリウム tert-ブトキ
シドをＴＨＦ５００ｍｌに溶解させた液を -５℃〜＋５
℃に冷却しながら加える。添加終了後、この混合物を室
温において終夜攪拌し、水及び１０ｍｌの濃塩酸を加
え、定法による処理を行う。 （ステップ２．２）
【００７６】
【化１９】 式ＩＶのエチルエーテル０．１モル、プロピルプロパン
ジオール０．１モル、ｐ−トルエンスルホン酸２ｇ及び
トルエン１００ｍｌを水分離器の上で２時間煮沸する。
混合物を室温まで冷却させて真空において蒸発させても
よい。 （ステップ２．３）
ジオール０．１モル、ｐ−トルエンスルホン酸２ｇ及び
トルエン１００ｍｌを水分離器の上で２時間煮沸する。
混合物を室温まで冷却させて真空において蒸発させても
よい。 （ステップ２．３）
【００７７】
【化２０】 式Ｖのエステル９３ミリモル、ＫＯＨ０．１モル及びメ
タノール１５０ｍｌを２４時間還流させる。この混合物
を室温まで冷却させ、冷却しながら濃塩酸を加えてもよ
い。この混合物に対し最後に定法による処理を行う。
タノール１５０ｍｌを２４時間還流させる。この混合物
を室温まで冷却させ、冷却しながら濃塩酸を加えてもよ
い。この混合物に対し最後に定法による処理を行う。
【００７８】
【化２１】 実施例１と同様にして、５０ミリモルの化合物ＶＩ、５
５ミリモルの３，４，５−トリフルオロフェニル、５５
ミリモルのＤＣＣ及び２２５ｍｇのＤＭＡＰを７５ｍｌ
のトルエン中で終夜攪拌する。酢酸エチルを加えた後、
この混合物について定法による処理を行う。生成物はイ
ソプロパノールで再結晶する。Ｃ７３ＳB（５１）Ｎ
（６３．８）Ｉ、Δｎ＝＋０．０６０、Δε＝２２．４
６。
５ミリモルの３，４，５−トリフルオロフェニル、５５
ミリモルのＤＣＣ及び２２５ｍｇのＤＭＡＰを７５ｍｌ
のトルエン中で終夜攪拌する。酢酸エチルを加えた後、
この混合物について定法による処理を行う。生成物はイ
ソプロパノールで再結晶する。Ｃ７３ＳB（５１）Ｎ
（６３．８）Ｉ、Δｎ＝＋０．０６０、Δε＝２２．４
６。
【００７９】同様にして下記式の化合物を作る。
【００８０】
【化２２】
【００８１】
【表１３】
【００８２】
【表１４】
【００８３】
【表１５】
【００８４】
【表１６】
【００８５】
【表１７】
【００８６】
【表１８】
【００８７】
【表１９】 混合物例 例Ａ
【００８８】
【表２０】 例Ｂ
【００８９】
【表２１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250, Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄ ｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｇｅ ｒｍａｎｙ (72)発明者 ハラルド ランネルト ドイツ連邦共和国 デー−64271 ダルム シュタット メルク カーゲーアーアー内 (72)発明者 ヨハヒム クラウゼ ドイツ連邦共和国 デー−64271 ダルム シュタット メルク カーゲーアーアー内 (72)発明者 カズアキ タルミ ドイツ連邦共和国 デー−64271 ダルム シュタット メルク カーゲーアーアー内
Claims (10)
- 【請求項１】 下記式Ｉの１，３−ジオキサン類。 【化１】 （式中、ＲはＨ、又は１ないし１５個の炭素原子を有す
るアルキル基若しくはアルケニル基であって非置換の、
又はＣＮ若しくはＣＦ3によりモノ置換された、又はハ
ロゲンにより少なくともモノ置換された基であり、更
に、これらの基の中の１個以上のＣＨ2基はいずれも互
いに独立に−Ｏ−、−Ｓ−、 【化２】 、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ｏ−により置き換えられていてもよく（但し、置換
の結果、−Ｏ−Ｏ−結合が形成されてはならない）、 【化３】 は、（ａ）trans-１，４−シクロヘキシレン、（ｂ）１
又は２個のＣＨ基がＮで置き換えられていてもよい１，
４−フェニレン、又は（ｃ）１，４−シクロヘキセニレ
ンであり、（ｂ）及び（ｃ）はフッ素によりモノ置換又
は複数置換されていてもよく、ＸはＦ、Ｃｌ、又は１な
いし５個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化アルコキシ又はハロゲン化アルケニルであり、Ｌ
はＨ又はＦである。） - 【請求項２】 下記式Ｉ１の１，３−ジオキサン類。 【化４】 （式中、Ｒ、Ｘ及びＬは請求項１において定義した通り
である。） - 【請求項３】 下記式Ｉ２の１，３−ジオキサン類。 【化５】 （式中、Ｒ、Ｘ及びＬは請求項１において定義した通り
である。） - 【請求項４】 ＸがＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、
ＯＣＨ2ＣＦ3、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨ＝ＣＦ2、ＯＣ
Ｆ＝ＣＦ2 又はＯＣ2Ｆ5である請求項１ないし３いずれ
かに記載の１，３−ジオキサン類。 - 【請求項５】 Ｒが１ないし５個の炭素原子を有する直
鎖状のアルキル基又はアルケニル基である請求項１ない
し４いずれかに記載の１，３−ジオキサン類。 - 【請求項６】 ＸおよびＬがいずれもＦである請求項１
ないし５いずれかに記載の１，３−ジオキサン類。 - 【請求項７】 式Ｉの化合物を液晶媒質の成分として使
用する方法。 - 【請求項８】 少なくとも２種の液晶成分を含む液晶媒
質において、少なくとも１種の式Ｉの化合物を含むこと
を特徴とする液晶媒質。 - 【請求項９】 請求項８に記載の液晶媒質を含むことを
特徴とする液晶ディスプレー素子。 - 【請求項１０】 誘電体として請求項８に記載の液晶媒
質を含むことを特徴とする電気光学ディスプレー素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19549123-8 | 1995-12-29 | ||
| DE19549123A DE19549123A1 (de) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | 1,3-Dioxane und flüssigkristallines Medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235551A true JPH09235551A (ja) | 1997-09-09 |
| JP4163765B2 JP4163765B2 (ja) | 2008-10-08 |
Family
ID=7781634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33182196A Expired - Lifetime JP4163765B2 (ja) | 1995-12-29 | 1996-12-12 | １，３−ジオキサン類及び液晶媒質 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5800735A (ja) |
| EP (1) | EP0781770B1 (ja) |
| JP (1) | JP4163765B2 (ja) |
| DE (2) | DE19549123A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128776A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-05-09 | Merck Patent Gmbh | ジオキサン誘導体および液晶媒体 |
| JP2004115800A (ja) * | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Merck Patent Gmbh | 液晶媒体 |
| JP2008545666A (ja) * | 2005-05-25 | 2008-12-18 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ピラン−ジオキサン誘導体類、および液晶媒体中におけるそれの使用 |
| WO2013179960A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | Jnc株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235355B1 (en) * | 1996-10-22 | 2001-05-22 | Chisso Corporation | Dioxane derivatives, liquid-crystal compositions containing the same, and liquid-crystal display devices made by using the same |
| DE19647991A1 (de) * | 1996-11-20 | 1998-05-28 | Merck Patent Gmbh | Halogenvinylether |
| DE19947954A1 (de) * | 1999-10-06 | 2001-04-12 | Merck Patent Gmbh | Flüssigkristalline Phenolester |
| JP6760257B2 (ja) * | 2015-02-17 | 2020-09-23 | Jnc株式会社 | アルコキシ基又はアルコキシアルキル基、及び飽和６員環を有する化合物、液晶組成物および液晶表示素子 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3405914A1 (de) * | 1984-02-18 | 1985-08-22 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristalline verbindungen |
| DE3447359A1 (de) * | 1984-12-24 | 1986-07-03 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Fluessigkristalline phase |
| DE3606153A1 (de) * | 1986-02-26 | 1987-08-27 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallanzeigeelement |
| DE3606787A1 (de) * | 1986-03-01 | 1987-09-03 | Merck Patent Gmbh | Elektrooptisches anzeigeelement |
| DE3775550D1 (de) * | 1986-09-08 | 1992-02-06 | Merck Patent Gmbh | Fluessigkristallphase. |
| JP2696557B2 (ja) | 1989-03-07 | 1998-01-14 | チッソ株式会社 | トリフルオロベンゼン誘導体 |
| EP0447565A4 (en) | 1989-10-12 | 1992-04-15 | Seiko Epson Corporation | 1,3-dioxane derivative and liquid-crystal composition containing the same |
| EP0433836B1 (de) | 1989-12-19 | 1996-03-27 | F. Hoffmann-La Roche Ag | Halophenyl-substituierte Dioxane |
| DE59107014D1 (de) * | 1990-07-06 | 1996-01-18 | Hoffmann La Roche | 4-Cyano-3-fluorophenylester. |
| GB9220189D0 (en) * | 1992-09-24 | 1992-11-04 | Central Research Lab Ltd | Dioxane derivatives |
-
1995
- 1995-12-29 DE DE19549123A patent/DE19549123A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-12-05 EP EP96119495A patent/EP0781770B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-05 DE DE59610193T patent/DE59610193D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-12 JP JP33182196A patent/JP4163765B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-26 US US08/774,692 patent/US5800735A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002128776A (ja) * | 2000-08-11 | 2002-05-09 | Merck Patent Gmbh | ジオキサン誘導体および液晶媒体 |
| JP2004115800A (ja) * | 2002-09-24 | 2004-04-15 | Merck Patent Gmbh | 液晶媒体 |
| JP2008545666A (ja) * | 2005-05-25 | 2008-12-18 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング | ピラン−ジオキサン誘導体類、および液晶媒体中におけるそれの使用 |
| WO2013179960A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2013-12-05 | Jnc株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
| US9175222B2 (en) | 2012-05-28 | 2015-11-03 | Jnc Corporation | Optically isotropic liquid crystal medium and optical device |
| JPWO2013179960A1 (ja) * | 2012-05-28 | 2016-01-18 | Jnc株式会社 | 光学的に等方性の液晶媒体及び光素子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59610193D1 (de) | 2003-04-10 |
| EP0781770B1 (de) | 2003-03-05 |
| JP4163765B2 (ja) | 2008-10-08 |
| DE19549123A1 (de) | 1997-07-10 |
| US5800735A (en) | 1998-09-01 |
| EP0781770A1 (de) | 1997-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3924331B2 (ja) | ベンゼン誘導体および液晶性媒体 | |
| JP3742430B2 (ja) | ２−フルオロシクロヘキセン誘導体 | |
| JP2002080452A (ja) | ペンタフルオロスルフラニルベンゼン誘導体 | |
| JP3683907B2 (ja) | １，２，２，２‐テトラフルオロエチルエーテル化合物及び液晶媒質 | |
| US5356562A (en) | Fluoro tolans and liquid crystalline media | |
| JP3234596B2 (ja) | フェニルジオキサン類 | |
| JP4879376B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体及び液晶媒体 | |
| JP4347434B2 (ja) | アキシアルにフッ素置換基を有する１，３−ジオキサン誘導体 | |
| JP4006037B2 (ja) | １，３−ジオキサン化合物および液晶媒体 | |
| JP4162059B2 (ja) | ジフルオロビニルエーテル化合物 | |
| US6057006A (en) | Fluorocyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium | |
| JP3406346B2 (ja) | ベンゼン誘導体および液晶性媒体 | |
| JP4163765B2 (ja) | １，３−ジオキサン類及び液晶媒質 | |
| DE19906254B4 (de) | α,β-Difluorzimtsäureester | |
| US6551666B2 (en) | Cyclohexane derivatives and liquid-crystalline medium | |
| US5997766A (en) | Halovinyloxy-substituted dioxane derivatives | |
| JP4144900B2 (ja) | 部分的に弗素化されたベンゼン誘導体及び液晶媒質 | |
| US6056895A (en) | Fluorocyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium | |
| JP3501455B2 (ja) | 液晶化合物 | |
| US5968410A (en) | Fluorocyclohexane derivatives, and liquid-crystalline medium | |
| JPH0820777A (ja) | ベンゼン誘導体及び液晶媒質 | |
| JP2005530832A (ja) | 液晶媒体の成分としての３，３，４，４−テトラフルオロシクロペンタン化合物 | |
| US20080251761A1 (en) | Spiro[3.3] Heptyl-Dioxan Derivatives and Their Use in Liquid Crystal Media | |
| US6444279B1 (en) | Liquid crystal propene or propenyl nitrile derivatives | |
| US5635107A (en) | Fluorine-containing five-membered ring compounds, and a liquid-crystaline medium containing them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20031212 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20031212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070926 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20071226 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080104 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080326 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080625 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080725 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110801 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120801 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130801 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |