JP2843629B2 - カイラル性または非カイラル性の環状化合物 - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明は下記の式Ｉで示されるカイラル性または非カ
イラル性の環状化合物に関する： R¹−(A¹-Z¹)_m−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ Ｉ 〔式中、R¹は、アルキル基またはパーフルオロアルキル
基であり、この基はそれぞれ、Ｃ原子１〜12個を有し、
そしてこの基中に存在する１個のCH₂基またはCF₂基ある
いは隣接していない２個のCH₂基また、Ｏ原子および
（または）−CO−基および（または）−CO−Ｏ−基およ
び（または）−CH＝CH−基および（または）−CHハロゲ
ン−および（または）−CHCN−基および（または）−Ｏ
−CO−CHハロゲン−および（または）−CO−Ｏ−CHCN−
基により置き換えられていてもよく、あるいはR¹はＦ、
Cl、Br、CNまたは−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ（式中、Q¹、R⁰お
よびＸは後記の意味を有する）であり、 A¹およびA²は、それぞれ、相互に独立して、1,4−フ
エニレンであり、この基は非置換であるか、または置換
基として、１個または２個のＦおよび（または）CH₃基
および（または）CN基を有し、そしてさらに、この基中
に存在する１個または２個のCH基は、また、Ｎにより置
き換えられていてもよく、あるいはA¹およびA²は、それ
ぞれ、1,4−シクロヘキシレンであり、さらに、この基
中に存在する１個のCH₂基または隣接していない２個のC
H₂基は、Ｏ原子および（または）Ｓ原子により置き換え
られていてもよく、あるいは、A¹およびA²は、それぞ
れ、１−（４−）シアノ−1,4−シクロヘキシレン、ピ
ペリジン−1,4−ジイル、1,4−ビシクロ（2,2,2）オク
チレン、1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル、ナフタ
レン−2,6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイ
ルまたは1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイ
ル基であり、 Z¹は、それぞれ、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH₂CH₂
−、−OCH₂−、−CH₂O−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であ
り、 ＸはＨまたはCH₃であり、 C^*は４個の異なる置換基に結合している炭素原子であ
り、 ｍは１、２または３であり、 Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−または単結合で
あり、あるいは環A¹および環A²のうち少なくとも一つが
置換基として１個または２個のＦ原子を有する1,4−フ
エニレンである場合、あるいは、A¹が非置換の1,4−フ
エニレンであり、この基中に存在するCH基がＮにより置
き換えられている場合には、Q¹は、また、−Ｏ−(CH₂)_n
−、−Ｏ−CO−(CH₂)_n−または−CO−Ｏ−(CH₂)_n−（各
式中、ｎは１、２、３または４である）であり、 R⁰は、Ｃ原子１〜10個を有し、Ｘとは異なるアルキル
基であり、あるいは、Ｑが単結合である場合には、R⁰は
また、それぞれ、Ｃ原子１〜10個を有する、アルコキシ
基またはアルカノイルオキシ基であってもよい。

ただし、 ａ）Q¹が−Ｏ−CO−である場合には、ＸはCH₃であり、
そして ｂ）ｍが１または２であり、Z¹が−CO−Ｏ−または単結
合であり、そしてA¹基およびA²基が非置換の1,4−フェ
ニレンである場合に、Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−または単
結合であり、そして（または）R¹は−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ
であり、そして（または）ＸはCH₃である〕。

西ドイツ国公開特許出願公報3,515,373に記載されて
いる類似化合物と同様に、式Ｉで示される化合物はカイ
ラルにチルトされたスメクテイツク液晶相の成分として
使用することができる。

カイラル性エステルである１−トリフルオロメチルヘ
プチル４′−オクチルオキシビフエニル−４−イルカル
ボキシレートは、J.W.GoddbyおよびT.M.Leslieの「Liqu
id Crystals and ordered Fluids,Vol.4,Proceedings o
f an American Chemical Society Symposium,Las Vega
s,3月29日〜４月１日,1982年,New York Plenum Press,1
984,1−32頁」に記載されている。しかしながら、この
化合物はそのオルトゴナルスメクテイツク相（S_Aおよび
S_E）によって、カイラルにチルトされた相（S_c ^*）のた
めのドーピング剤としては適していない。

同様のカイラルドーピング剤が西ドイツ国公開特許出
願公報3,534,777および同3,534,778に記載されている
が、これらの化合物は2,2,2−トリフルオロ−１−フエ
ニルエタノールまたは2,2,2−トリフルオロ−１−
（９′−アントリル）エタノールから誘導される化合物
であり、そしてその１−フエニル基または１−（９′−
アントリル）基に由来して、それぞれ、比較的高い粘度
を有する。

K.Yoshino等の著述〔たとえば、Jpn.J.Appl.Phys.,Pa
rt 1,26（Suppl.26−２）97−103頁,1987〕にある、
４′−アルコキシビフエニル−４−イルカルボニルオキ
シ安息香酸の、光学活性の３−エトキシ−３−オキソ−
１−（トリフルオロメチル）プロピルエステルおよび３
−フエニル−１−（トリフルオロメチル）プロピルエス
テル同様に、比較的高い粘度値を有する。

ヨーロツパ特許出願EP−A1−0300497およびEP−A1−0
301511には類似の化合物が記載されているが、これらの
化合物中に存在するカイラルC^*H-CF₃−基はアルキレン
基を介してメソーゲン性基に結合している。しかしなが
ら、これらの刊行物に記載されているメソーゲン性基は
フツ素化されている1,4−フエニレン基またはピリジン
−2,5−ジイル基を含有していない。

強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメク
テイツク液晶相は一種または二種以上のチルトされたス
メクテイツク相を有する基材混合物に適当なカイラルド
ーピング物質を添加することにより調製することができ
る〔L.A.Beresnev等によるMol.Cryst.Liq.Cryst.89,327
頁（1982）;H.R.Brand等によるJ.Physique 44，（Let
t.）,L−771（1983）〕。このタイプの相はClarkおよび
Lagerwallにより記述されたSSFLCテクノロジイの原則
（N.A.ClarkおよびS.T.Lagerwallによる,Appl.Phys.Let
t.36,899頁（1980）；米国特許4,367,924）にもとづい
て、カイラルにチルトされた相の強誘電性物性にもとづ
き、迅速スイツチング性表示体用の誘電体として使用す
ることができる。この相では、長い分子が層内に配列さ
れており、分子はこの層の垂直方向に対してチルト角を
有する。層から層に進むに従って、このチルトの方向は
層に対して垂直な軸に対して小さな角度で変化し、かく
してらせん構造が形成される。SSFLCテクノロジイ原則
にもとづく表示体では、スメクテイツク層がセル平面に
対して垂直に配列されている。分子のチルト方向のこの
らせん配列は各セル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２
μｍ）により抑制される。その結果として、分子の長軸
はセル平面に対して平行な面にそれら自体が整列させら
れ、これにより２種の好ましいチルト配向が生じる。適
当な交流電場を適用することにより、自発分極性を有す
る液晶相では、これらの２種の状態の間で、前後にスイ
ツチすることができる。このスイツチングプロセスはネ
マテイツク液晶を基材とする慣用のねじれセル（TN−LC
Ds）に比較して、実質的に速い。

カイラルにチルトされたスメクテイツク相（たとえ
ば、S_c ^*など）を有する現在利用できる材料がかなりの
用途で示す欠点に、これらが比較的大きい光学異方性を
有し、かつまたその比較的高い粘度値による許容されな
いほど短いスイツチング時間を有すること、およびまた
その誘電異方性値がゼロより大きいか、あるいは負であ
る場合に、ゼロから僅かに異なっているだけであること
がある。負の誘電異方性値は、小さい振幅の交流保持電
場を駆動電場に重畳して要求されるプラナー配向を安定
化させるためには必要である（J.M.GearyによるSID Con
gress,Orlando/Florida,4月/5月1985年,Paper 8.3）。

ここに、カイラルにチルトされたスメクテイツク混合
物の成分として式Ｉで示される化合物を使用すると、前
記の欠点が実質的に減少できることが見い出された。す
なわち、式Ｉで示される化合物はカイラルにチルトされ
たスメクテイツク液晶相の成分として格別に適してい
る。特に、これらの化合物を使用することにより、化学
的に特に安定であり、かつまた、好ましい強誘電性相範
囲、特に広いS_c ^*相範囲、負または正の誘電異方性、小
さい光学異方性、好ましいピツチレベル、低い粘度およ
びこの種の相にとって高い自発分極値を有し、さらにま
た非常に短いスイツチング時間を有するカイラルにチル
トされたスメクテイツク液晶相を調製することができ
る。Ｐは自発分極をnC/cm²で表わす記号である。

さらにまた、式Ｉで示される化合物を提供することに
より、種々の適用の観点から、強誘電性混合物の調製に
適する液晶物質の範囲が非常に一般的に相当に拡大され
る。

式Ｉで示される化合物は広い用途範囲を有する。置換
基を選択することにより、これらの化合物は液晶相を主
として構成する基材として使用することができる。しか
しながら、式Ｉで示される化合物はまた、たとえばこの
タイプの相の誘電異方性および（または）光学異方性お
よび（または）自発分極および（または）相範囲および
（または）チルト角および（または）ピツチおよび（ま
たは）スイツチング時間を変えるために、別種の化合物
からの液晶基材に添加することもできる。式Ｉで示され
る化合物はさらにまた、液晶相の成分として使用するこ
とができる別種の物質の製造における中間体としても適
している。

式Ｉで示される化合物は、純粋な状態で、無色であ
り、小さい光学異方性値を有する。式Ｉで示される化合
物のうちの若干は電気光学用途に対して好ましい位置の
温度範囲で液晶メソフエースを示すが、式Ｉで示され
る、等方性または単変性の液晶化合物はまた、カイラル
にチルトされたスメクテイツク相の成分として、有利に
使用することができる。これらの化合物は化学的に、熱
的に、および光に対して非常に安定である。

従って、本発明は式Ｉで示される化合物に関し、そし
てまた、式Ｉで示される化合物を液晶相の成分として使
用することに関する。

本発明はまた、式Ｉで示され、４個の異なる置換基に
結合した少なくとも１個の炭素原子を有する化合物の少
なくとも一種を含有するカイラルにチルトされたスメク
テイツク液晶相に関する。

本発明は、さらにまた、式Ｉで示される化合物の少な
くとも一種を含有する、このタイプの相およびこのタイ
プの相を含有する液晶表示素子、特に強誘電性電気光学
表示素子に関する。

簡潔にするために、以下の記載において、Phは1,4−
フエニレン基であり、この基中に存在する１個または２
個のCH基はまた、Ｎにより置き換えられていてもよく、
Cyは1,4−シクロヘキシレン基であり、この基中に存在
する１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基はま
た、Ｏ原子により置き換えられていてもよく、そしてBi
はビシクロ（2,2,2）オクチレン基である。

この1,4−フエニレン基は１個または２個のＦ原子お
よび（または）CH₃基および（または）CN基による置換
されていてもよい。

本明細書の全体を通して、R¹、ｍ、A¹、A²、Q¹、Ｘ、
R⁰およびZ¹は、別段のことわりがないかぎり、前記の意
味を有するものとする。

従って、式Ｉで示される化合物は、特に下記の部分式
Iaで示される化合物（２個の環を有する化合物）： R¹−A¹−Z¹−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ia および下記の部分式Ibで示される化合物（３個の環を
有する化合物）： R¹−(A¹-Z¹)₂−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib および下記の部分式Icで示される化合物（４個の環を
有する化合物）： R¹−(A¹-Z¹)₃−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ic を包含する。

これらの中で、式Iaおよび式Ibで示される化合物は特
に好ましい。

式Ｉにおいて、環A¹がピリジン−2,5−ジイル基であ
り、あるいは環A¹および環A²のうちの少なくとも一つが
２−フルオロ−、３−フルオロ−、または2,3−ジフル
オロ−フエニレン基である相当する化合物の中では、Q¹
が−Ｏ−(CH₂)_n−、−Ｏ−CO−(CH₂)_n−または−CO−Ｏ
−(CH₂)_n−基である相当する化合物が好ましい。

式Iaで示される好ましい化合物は下記の部分式Ia1〜I
a4で示される化合物を包含する： R¹−Ph−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ia1 R¹−Ph−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ia2 R¹−Cy−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ia3 R¹−Cy−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ia4 これらの中で、部分式Ia1で示される化合物は特に好
ましい。

式Ibで示される好ましい化合物は下記の部分式Ib1〜I
b9で示される化合物を包含する： R¹−Ph−Z¹−Ph−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib1 R¹−Ph−Z¹−Ph−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib2 R¹−Cy−Z¹−Ph−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib3 R¹−Ph−Z¹−Cy−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib4 R¹−Ph−Z¹−Cy−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib5 R¹−Cy−Z¹−Cy−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib6 R¹−Cy−Z¹−Ph−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib7 R¹−Cy−Z¹−Cy−Z¹−Cy−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib8 R¹−Cy−Z¹−Ph−Z¹−Ph−Q¹−C^*R⁰CF₃Ｘ Ib9 式Ｉで示される特に好ましい化合物は、その分子中に
存在するR⁰、好ましくはＣ原子１〜７個を有し、Ｘとは
異なる、アルキル基である。ヘキシル、ペンチル、ブチ
ル、ｉ−ブチル、プロピル、ｉ−プロピル、メチルおよ
びエチル、特にメチル、は特に好ましい。Q¹は、好まし
くは−Ｏ−CO−（このカルボニル炭素原子は不斉Ｃ原子
C^*に結合している）、−Ｏ−、−CO−Ｏ−（この基は酸
素原子を介して不斉Ｃ原子C^*に結合している）、または
単結合（−）である。

本明細書に記載の式で示される、好ましい化合物にお
いて、Q¹は単結合であり、R⁰は好ましくはＣ原子１〜７
個を有し、Ｘとは異なるアルキル基であるか、あるい
は、好ましくは、それぞれＣ原子１〜７個を有するアル
コキシ基またはアルカノイルオキシ基である。

特に好ましいアルキル基はヘキシル、ペンチル、ブチ
ル、ｉ−ブチル、プロピル、ｉ−プロピル、メチルおよ
びエチル、特にメチル（Ｘ＝Ｈ）であり；特に好ましい
アルコキシ基はヘキソキシ、ペントキシ、ｉ−ブトキ
シ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、メトキシおよびエト
キシ、特にメトキシであり；特に好ましいアルカノイル
オキシ基はヘキサノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、
ブチリルオキシ、プロピオニルオキシ、アセチルオキシ
およびホルミルオキシ、特にアセチルオキシである。

本明細書に記載の式で示される好ましい化合物におい
て、その基中に存在する１個のCH₂基がＯ原子により置
き換えられていてもよいアルキル基（アルコキシまたは
オキサアルキル）は直鎖状または分枝鎖状であることが
できる。これらの基は、好ましくは、Ｃ原子５、６、
７、８、９または10個を有し、従って、好ましくは、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキ
シ、ノノキシまたはデコキシであり、さらにまた、エチ
ル、プロピル、ブチル、ウンデシル、ドデシル、プロポ
キシ、エトキシ、ブトキシ、ウンデコキシ、ドデコキ
シ、２−オキサプロピル（＝２−メトキシメチル）、２
−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２
−メトキシペンチル）、２−、３−または４−オキサペ
ンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、
あるいは２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプ
チルである。

A¹およびA²は、好ましくはCyまたはPhである。本明細
書に記載の式で示される化合物において、Phは、好まし
くは1,4−フエニレン（Phe）、置換基として１個または
２個のＦ、CNおよび（または）CH₃を有する、1,4−フエ
ニレン基（PheX）、ピリミジン−2,5−ジイル（Pyr）、
ピリジン−2,5−ジイル（Pyn）、ピラジン−3,6−ジイ
ルまたはピリダジン−2,5−ジイル基、特に好ましく
は、Phe、PheX、PyrまたはPynである。本発明による化
合物は、好ましくはその基中に存在する１個または２個
のCH基がＮにより置き換えられている1,4−フエニレン
基を１個より多くは含有しない。Cyは好ましくは1,4−
シクロヘキシレン基である。しかしながら、式Ｉで示さ
れる特に好ましい化合物は、その分子中に存在する基A¹
および基A²のうちの１つが1,4−シクロヘキシレン基で
あり、この基が１位置または４位置でCNにより置換され
ており、そしてその分子中に存在するニトリル基がアキ
シヤル位置にある、すなわち基A¹または基A²が下記の配
置を有する相当する化合物である： 式Ｉおよび上記部分式で示される、特に好ましい化合
物は、−Ph−Ph−基を含有する化合物である。−Ph−Ph
−は好ましくは、−Phe−Phe−、Phe−PyrまたはPhe−P
ynである。特に好ましい基は であり、さらにまた、非置換であるか、または置換基と
して１個または２個以上のフツ素を有する4,4′−ビフ
エニリルである。

式Ｉおよび上記および後記の部分式で示される、特に
好ましい化合物は2,3−ジフルオロ−1,4−フエニレン基
を有する化合物である。

基Z¹は、それぞれ相互に独立して、好ましい単結合で
あり、２番目に好ましくは、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−、
−Ｃ≡Ｃ−または−CH₂−CH₂−基である。式Ｉおよび部
分式Ib1〜Ib9で示される特に好ましい化合物は、その分
子中に存在する１個の基がZ¹−CH₂CH₂−であり、他の１
個が−Ｏ−CO−または−CO−Ｏ−である相当する化合物
である。

前記および後記の式で示される化合物において、Ｘ
は、好ましくは、CH₃である。

Q¹の好ましい意味は−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−
および単結合である。

その分子中に存在するQ¹が単結合であり、そしてＸが
水素原子である、式Ｉで示される化合物において、不斉
Ｃ原子C^*に隣接する基A²は好ましくはCyである。

分枝鎖状側鎖基R¹を有する、前記および後記の式で示
される化合物は重要である。このタイプの分枝鎖状基は
一般に、２個より多い鎖分枝を有しない。R¹は、好まし
くは直鎖状基であるか、または１個より多くの鎖分枝を
有していない分枝鎖状基である。

好ましい分枝鎖状基はイソプロピル、２−ブチル（＝
１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロ
ピル）、tert.−ブチル、２−メチルブチル、イソペン
チル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３
−メチルペンチル、４−メチルペンチル、２−エチルヘ
キシル、５−メチルヘキシル、２−プロピルペンチル、
６−メチルヘプチル、７−メチルオクチル、イソプロポ
キシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３
−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチル
ヘキソキシ、12−メチルヘプトキシ、２−オキサ−３−
メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチルペンチルで
ある。

基R¹はまた、不斉炭素原子を有する光学活性有機基で
あることもできる。この場合の不斉炭素原子は、好まし
くは異なる置換基を有する２個のＣ原子、１個のＨ原子
および下記の１個の置換基、すなわちハロゲン（特に、
Ｆ、ClまたはBr）、それぞれＣ原子１〜５個を有するア
ルキルまたはアルコキシおよびCNよりなる群から選ばれ
る置換基に結合している。この光学活性有機基は、好ま
しくは次式を有する： 〔式中、Ｘ′は−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−Ｏ−CO−Ｏ
−、−CO−、−Ｏ−、−Ｓ−、−CH＝CH−、−CH＝CH−
COO−または単結合であり、 Ｑ′はアルキレン基であり、この基はＣ原子１〜５個
を有し、そしてこの基中に存在し、Ｘ′に結合していな
い、１個のCH₂基はまた、−Ｏ−、−CO−、−Ｏ−CO
−、−CO−Ｏ−または−CH＝CH−により置き換えられて
いてもよく、あるいはＱ′は単結合であり、 Ｙ′はCN、ハロゲン、メチルまたはメトキシであり、
そして R⁵はアルキル基であり、この基はＣ原子１〜15個を有
し、Ｙとは異なっており、そしてこの基中に存在する１
個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基は−Ｏ−、
−CO−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−および（または）−CH
＝CH−により置き換えられていてもよい〕。

Ｘ′は好ましくは、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH＝
CH−COO−（トランス）または単結合である。−CO−Ｏ
−／−Ｏ−CO−または単結合は特に好ましい。

Ｑ′は好ましくは、−CH₂−、−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂C
H₂−または単結合であり、特に好ましくは単結合であ
る。

Ｙ′は好ましくは、−CH₃、−CN、ＦまたはCl、特に
好ましくはCNまたはＦである。

R⁵は好ましくは、Ｃ原子１〜10個、特に１〜７個を有
する、直鎖状または分枝鎖状のアルキルである。

式Ｉおよび式Ia〜Icで示される化合物において、その
分子中に存在する基のうちの少なくとも一つが前記の好
ましい意味のうちの一つを有する相当する化合物は好ま
しい化合物である。

式Ｉおよび前記および後記の部分式で示される化合物
において、−(A¹-Z¹)_m−A²−は、好ましくは下記の式１
〜39で示される基あるいはその鏡像基である： 式１、５、７、９、10、11、12、13、14、22および39
で示される基、特に式５および７で示される基は特に好
ましい。

式Ｉで示される化合物の中の若干のさらにまた好まし
い小グループは、下記の部分式Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、ＪおよびＫで示されるグループである。： R¹−(A¹)_m−A²−OOC−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｂ R¹−(A¹)_m−A²−Ｏ−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｃ R¹−(A¹)_m−A²−C^*(CH₃)(CF₃)−OCO−R⁰ Ｄ R¹−(A¹)_m−A²−C^*(CH₃)(CF₃)−Ｏ−R⁰ Ｅ R¹−(A¹)_m−A²−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｆ R¹−(A¹)_m−A²−C^*H−（CF₃）−Ｏ−CO−R⁰ Ｇ R¹−(A¹)_m−A²−C^*H−（CF₃）−Ｏ−R⁰ Ｈ R¹−(A¹)_m−A²−CO−Ｏ−C^*H−（CF₃）−R⁰ Ｊ R¹−(A¹)_m−A²−Ｏ−C^*H−（CF₃）−R⁰ Ｋ これらの式において、R¹、R⁰、A¹およびA²は、式Ｉの
場合について前記した意味を有する。ｍは好ましくは、
１または２である。−(A¹)_m−A²−は好ましくは下記の
式で示される基あるいはこれらの式の鏡像基である： 式Ｊで示される化合物の場合に、、−(A¹)_m−A²−
は、ただし書きｂ）に従い、 ではない。

さらにまた、式Ｉで示される化合物の好ましい小グル
ープは下記の部分式Ｌ〜Ｚで示される： R¹−Pyd−A²−Ｏ−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｌ R¹−Pyd−A²−OOC−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｍ R¹−Pyd−A²−COO−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｎ R¹−Pyd−A²−COO−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｏ R¹−Pyd−A²−OOC−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｐ R¹−Pyd−A²−Ｏ−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｑ R¹−PheF−A²−Ｏ−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｒ R¹−PheF−A²−OOC−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｓ R¹−PheF−A²−COO−(CH₂)_n−C^*H(CF₃)−R⁰ Ｔ R¹−PheF−A²−COO−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｕ R¹−PheF−A²−OOC−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｖ R¹−PheF−A²−Ｏ−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)−R⁰ Ｗ R¹−A¹−PheF−Ｏ−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)R⁰ Ｘ R¹−A¹−PheF−OCO−(CH₂)_n−C^*H(CH₃)(CF₃)-R⁰ Ｙ R¹−A¹−PheF−COO−(CH₂)_n−C^*(CH₃)(CF₃)-R⁰ Ｚ 〔上記各式中、R¹、R⁰、A¹およびｎは式Ｉについて前記
した意味を有し、そしてPydはピリジン−2,5−ジイル基
であり、そしてPheFは２−フルオロ−1,4−フエニレン
基、３−フルオロ−1,4−フエニレン基または2,3−ジフ
ルオロフエニレン基である〕。

R¹は好ましくは、Ｃ原子５〜12個を有する、直鎖状の
アルキルまたはアルコキシである。R⁰は好ましくは、Ｃ
原子１〜５個を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキ
ルである。

１個または２個以上の基Dio、Dit、Pipおよび（また
は）Pyrを含有する、前記式で示される化合物は、それ
ぞれ２種の可能な2,5−位置（Dio、DitおよびPyr）ある
いは1,4−位置（Pip）の異性体を包含する。

式Ｉで示される化合物は文献〔たとえばHouben−Weyl
によりMethoden der Organischen Chemie（Georg−Thie
me出版社、Stuttgart市）のような標準的学術書〕に記
載されているようなそれ自体既知の方法により、特に、
あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造
される。これらの反応において、それ自体既知である
が、ここでは詳細に説明されていない変法を使用するこ
ともできる。

所望により、出発物質はまた、これらを反応混合物か
ら単離せずに、直ちにさらに反応させて、式Ｉで示され
る化合物を生成させるように、その系中で生成させるこ
とができる。

式Ｉで示される化合物は、式ＩにおいてＨ原子の代り
に、１個または２個以上の還元可能な基および（また
は）Ｃ−Ｃ結合を有し、それ以外は式Ｉに相当する化合
物を還元することによって製造することができる。

適当な還元可能な基は−CH＝CH−であり、さらにま
た、たとえば遊離のまたはエステル化されているヒドロ
キシル基、芳香族に結合しているハロゲン原子またはカ
ルボニル基である。還元に好適な原料化合物は式Ｉにお
いて、−CH₂CH₂−基の代りに−CH＝CH−基を有しそして
（または）−CH₂−基の代りに−CO−基を含有し、そし
て（または）Ｈ原子の代りに、遊離のまたは官能性に変
えられているOH基（たとえばそのｐ−トルエンスルホネ
ートの形）を有する相当する化合物である。

還元は、たとえば約０℃〜約200℃の温度で、約１〜2
00バールの圧力の下に、不活性溶媒、たとえばメタノー
ル、エタノールまたはイソプロパノールのようなアルコ
ール、テトラヒドロフラン（THF）またはジオキサンの
ようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸の
ようなカルボン酸、あるいはシクロヘキサンのような炭
化水素中で、接触水素添加により、行なうことができ
る。適当な触媒は有利には、PtまたはPdのような貴金属
であり、これらは酸化物の形で（たとえば、PtO₂または
PdO）、支持体上で（たとえば、木炭、炭酸カルシウム
または炭酸ストロンチウム上のPd）、あるいは微粉砕さ
れた形で使用することができる。

ケトン化合物はまた、Clemmensenの方法（この方法で
は、アエン、アエンアマルガムまたはスズと塩酸とを、
有利には水性−アルコール性溶液中または水／トルエン
を用いる不均質相系中で、約80〜120°の温度で使用す
る）、あるいはWolff−Kishnerの方法（この方法では、
ヒドラジンを、有利にはKOHまたはNaOHのようなアルカ
リの存在の下で、ジエチレングリコールまたはトリエチ
レングリコールのような高沸点溶媒中において、約100
〜200°の温度において使用する）により還元でき、ア
ルキル基および（または）−CH₂CH₂−架橋を有する式Ｉ
で示される相当する化合物を生成することができる。

複合水素化物を用いる還元もまた使用することができ
る。一例として、アリールスルホニルオキシ基はLiAlH₄
を用いる還元により分離でき、特に、ｐ−トルエンスル
ホニルオキシメチル基は、有利にはジエチルエーテルま
たはTHFのような不活性溶媒中で、約０〜100°の温度に
おいて、メチル基に還元することができる。二重結合は
（CN基が存在していても！）、メタノール中でNaBH₄ま
たはトリブチル−スズ水素化物を用いて水素添加するこ
とができ、従ってたとえば、相当するシクロヘキサン誘
導体が、１−シアノシクロヘキセン誘導体から生成する
ことができる。

式Ｉで示されるエステル化合物はまた、相当するカル
ボン酸化合物（またはその反応性誘導体）をアルコール
またはフエノール化合物（あるいはその反応性誘導体）
を使用して、エステル化することにより得ることもでき
る。

前記カルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は、特に
酸ハライド化合物、中でもクロライド化合物およびブロ
マイド化合物、およびまた酸無水物、たとえば混合酸無
水物、アジド化合物あるいはエステル化合物、特にアル
キル基中にＣ原子１〜４個を有するアルキルエステル化
合物である。

前記アルコールまたはフエノール化合物の適当な反応
性誘導体は、特にNaまたはＫのようなアルカリ金属の相
当する金属アルコレートまたは金属フエノレートであ
る。

エステル化は有利には、不活性溶媒の存在の下に行な
う。好適な溶媒は、特にジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブ
チルエーテル、THF、ジオキサンまたはアニソールのよ
うなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロヘキサ
ノンのようなケトン、DMFまたはリン酸ヘキサメチルト
リアミドのようなアミド、ベンゼン、トルエンまたはキ
シレンのような炭化水素、四塩化炭素またはテトラクロ
ロエチレンのようなハロゲン化炭化水素、およびジメチ
ルスルホキシドまたはスルホランのようなスルホキシド
である。水不混和性溶媒を同時に有利に使用でき、これ
によりエステル化中に生成された水を共沸蒸溜により留
去することができる。場合により、エステル化用溶媒と
して、過剰の有機塩基、たとえばピリジン、キノリンま
たはトリエチルアミンを使用することもできる。エステ
ル化はまた溶媒の不存在の下に、たとえば反応成分を酢
酸ナトリウムの存在の下に単純に加熱することにより行
なうこともできる。反応温度は通常、−50〜＋250°、
好ましくは−20°〜＋80°である。これらの温度で、エ
ステル化反応は一般に15分〜48時間後に完了する。

詳細には、エステル化の反応条件はほとんど使用する
原料物質の種類に依存する。すなわち、遊離カルボン酸
は遊離アルコールまたはフエノールと一般に強酸、たと
えば塩酸または硫酸のような鉱酸の存在の下に反応させ
る。好適な反応方法は酸無水物、または特に酸クロライ
ドをアルコールと、好ましくは塩基性媒質中で反応させ
る方法であり、この場合に、重要な塩基は、水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸
化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カ
リウムのようなアルカリ金属の炭酸塩あるいは炭酸水素
塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムのようなアルカ
リ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類
金属水酸化物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、
ルチジン、コリジンまたはキノリンのような有機塩基で
ある。もう一つの好適なエステル化方法は上記のアルコ
ールまたはフエノールを先ずたとえば水酸化ナトリウム
または水酸化カリウムのエタノール溶液で処理すること
によりナトリウムアルコレートまたはナトリウムフエノ
レートあるいはカリウムアルコレートまたはカリウムフ
エノレートに変換し、この生成物を単離し、次いでアセ
トン中またはジエチルエーテル中で炭酸水素ナトリウム
または炭酸カリウムとともに、攪拌しながら懸濁し、こ
の懸濁液にジエチルエーテル、アセトンまたはDMF中の
酸クロライドまたは酸無水物の溶液を、有利には約−25
°〜＋20°の温度で加えることによりなる方法である。

式Ｉで示されるジオキサン誘導体およびジチアン誘導
体は有利には、相当するアルデヒド化合物（またはその
反応性誘導体）を相当する1,3−ジオール化合物または
相当する1,3−ジチオール化合物（あるいはその反応性
誘導体）と、好ましくはベンゼンまたはトルエンのよう
な不活性溶媒および（または）触媒、たとえば硫酸、ベ
ンゼンスルホン酸またはｐ−トルエンスルホン酸のよう
な強酸の存在の下で、20°〜約150°、好ましくは80°
〜120°の温度において反応させることにより製造す
る。原料物質の適当な反応性誘導体は、中でもアセター
ルである。

前記のアルデヒド化合物、1,3−ジオール化合物およ
び1,3−ジチオール化合物並びにそれら反応性誘導体は
或る場合には既知であるが、これらは、いずれも文献か
ら知られている化合物から有機化学の標準的方法により
困難なく製造することができる。たとえば、アルデヒド
化合物は相当するアルコール化合物の酸化により、また
は相当するカルボン酸化合物またはその誘導体の還元に
より得ることができ、ジオール化合物は相当するジエス
テル化合物の還元により得ることができ、そしてジチオ
ール化合物は相当するジハライド化合物をNaSHと反応さ
せることにより得ることができる。

式Ｉで示されるエーテル化合物は相当するヒドロキシ
ル化合物、好ましくは相当するフエノール化合物のエー
テル化合物により得ることができる。ヒドロキシ化合物
は、有利には先ず、相当する金属誘導体に、たとえば、
NaH、NaNH₂、NaOH、KOH、Na₂CO₃またはK₂CO₃で処理する
ことにより相当するアルカリ金属アルコレート化合物ま
たはアルカリ金属フエノレート化合物に変換する。この
金属誘導体は次いで相当するアルキルハライド、アルキ
ルスルホネートまたはジアルキルスルフエート化合物
と、有利にはアセトン、1,2−ジメトキシエタン、DMFま
たはジメチルスルホキシドなどの不活性溶媒中で、ある
いはまた別法として、過剰の水性または水性−アルコー
ル性NaOHまたはKOH中で、約20°〜100°の温度において
反応させることができる。

2,3−ジフルオロ−1,4−フエニレン基を有する、式Ｉ
で示される化合物はDE 3,807,910に記載の方法と同様に
して、原料化合物として1,2−ジフルオロベンゼンを使
用し、製造することができる。

式Ｉで示される光学活性エーテル化合物（式中、Q¹＝
０である）は式R¹−(A¹-Z¹)_m−A²−Ｏ−C^*R⁰(CO₂Ｈ）−
Ｘで示される光学活性カルボン酸化合物から、米国特許
4,187,381の方法により、四フツ化イオウとの反応によ
り得られる。

これらの光学活性カルボン酸化合物は、相当するベン
ジルエステル化合物から、水素添加部分分類によって製
造することができる。これらのベンジエステル化合物は
O.Mitsunobuの方法（Synthesis 1981,1）により、式R¹
−(A¹-Z¹)_m−A²−OHで示されるアルコールまたはフエノ
ール化合物を光学活性ベンジル２−ヒドロキシカルボキ
シレートと反応させることにより得られる。

式Ｉで示されるニトリル化合物を製造するために、あ
るいは適当な前駆化合物を製造するためには、また式Ｉ
で示される相当する塩素または臭素化合物をシアニド化
合物、有利にはNaCN、KCN、またはCu₂(CN)₂のような金
属シアニドと、たとえばピリジンの存在の下で、DMFま
たはＮ−メチルピロリドンのような不活性溶媒中におい
て、20°〜200°の温度で反応させることができる。

式Ｉで示される光学活性化化合物は相当する光学的に
活性な原料物質を使用することにより、そして（また
は）光学対掌体を既知の方法によるクロマトグラフイを
用いて分割することにより得られる。

式Ｉで示され、その分子中に存在するQ¹が−Ｏ−CO−
であり、そしてカルボニル炭素原子が不斉Ｃ原子C^*に直
接に結合しているエステル化合物は相当する光学活性２
−トリフルオロメチル−２−メチルカルボン酸（Ｘ＝CH
₃）から、たとえば式R¹−（(A₁-Z₁)_m−A²−OHで示され
るメソーゲン性アルコールまたはフエノールを使用し、
あるいは式R⁰−OHで示されるアルコールを使用して、エ
ステル化することにより、容易に製造することができ
る。このエステル化は前記の方法のうちの一つにより行
なうことができる。しかしながら、例に示したDCC法好
ましくは使用される。

光学活性２−トリフルオロメチルカルボン酸化合物
は、光学活性ジアルキル化マロン酸モノエステルから、
米国特許4,187,381に従い、四フツ化イオウとの反応お
よび引続く、エステルの加水分解により得られる。

光学活性２−トリフルオロメチルカルボン酸化合物は
また、光学活性ジアルキル化２−シアノカルボン酸（こ
の化合物は西ドイツ国公開特許出願公報3,638,026に従
い製造される）を四フツ化イオウと反応させ、そのシア
ノ基を、たとえばジイソブチルアルミニウム水素化物を
使用して還元し、次いで引続いて酸化することにより得
られる。

光学活性のまたはジアルキル化されているマロン酸モ
ノエステル化合物は、たとえばF.Bjorkling等の方法（T
etrahedorn Letters）により、相当するマロン酸ジエス
テル化合物を、たとえば豚肝臓エステラーゼを用いて酵
素的に開裂させることによって、製造することができ
る。

ラセミ体マロン酸モノエステルの分割は、このラセミ
体を光学活性塩基により分割させることにより行なうこ
ともできる。ここであげることができる好適な塩基は、
エフエドリン、キニーネ、トレオバースおよびデヒドロ
アビエチルアミンである。このラセミ体分割の好適態様
では、所望のジアステレオマーを分割した後に、残りの
ジアステレオマーを、分子内エステル交換によって、ラ
セミ体に変換し、次いでこれをさらにラセミ体分割処理
する（西ドイツ国公開特許出願公報3,541,450参照）。

式Ｉで示され、その分子中に存在するQ¹が−CO−Ｏ−
であり、あるいはR⁰がアルカノイルオキシ基である化合
物は、相当する光学活性１−トリフルオロメチルアルカ
ン−１−オール化合物から、たとえば式R¹−(A¹-Z¹)_m−
A¹−CO₂Hで示されるメソーゲン性カルボン酸を使用し、
あるいは式R⁰−CO₂Hで示されるカルボン酸を使用し、エ
ステル化することによって、容易に製造することができ
る。このエステル化は前記方法のうちの一つによって行
なうことができる。しかしながら、例に示したDCC法は
好ましく使用される。

光学活性１−トリフルオロメチルアルカン−１−オー
ル化合物は、相当するトリフルオロメチルアルキルケト
ン化合物を光学活性還元剤により、あるいはデヒドロゲ
ナーゼを用いて酵素的に、還元することによって得るこ
とができる。

これらの化合物はまた、Optical Resolution Procedu
res for Chemical Compounds,3巻,Manhattan College,R
iverdale,New York 10471に記載されているように、ラ
セミ体１−トリフルオロアルカン−１−オール化合物か
らラセミ体分割によって得ることもできる。

さらにまた、光学活性１−トリフルオロアルカン−１
−オール化合物はラセミ体２−アセチルオキシ−1,1,1
−トリフルオロアルカン化合物をJ.T.Lin,T.Yamazakiお
よびT.Kitazumeの方法〔J.Org.Chem.,52,3211−3217頁
（1987）〕によって、リパーゼを使用し、酵素的分割に
より製造することができる。

原料化合物として必要なトリフルオロメチルケトン化
合物は、たとえば、E.T.McBEE,O.R.PierceおよびD.O.Me
yerの方法〔J.Am.Chem.Soc.,77,917頁（1955）〕によ
り、有機リチウム化合物またはグリニヤール試薬と三フ
ツ化酢酸またはその誘導体との反応によって得ることが
できる。

ラセミ体１−トリフルオロメチルアルカン−１−オー
ル化合物はまた、たとえばT.Kitazume等の方法〔J.of F
luorine Chemistry,24,419頁（1984）〕によって、有機
リチウム化合物とトリフルオロアセトアルデヒドとの反
応により得ることもできる。

適当なメソーゲン性酸化合物の例を下記にあげる： 本発明による相は、式Ｉで示される化合物のうちの少
なくとも１種、好ましくは少なくとも２種を含有する。
本発明による特に好ましいカイラルにチルトされたスメ
クテイツク液晶相は、その非カイラル性基材混合物が式
Ｉで示される化合物の外に、負の誘電異方性または小さ
い正の誘電異方性を有する、別種の成分の少なくとも１
種を含有する相である。このカイラル性は好ましくは、
部分的にまたは完全に、式Ｉで示されるカイラル性化合
物にもとづいている。これらの相は好ましくは、式Ｉで
示されるカイラル性化合物の１種または２種を含有す
る。しかしながら、式Ｉで示される非カイラル性化合物
（たとえば、ラセミ体の形態の化合物）を使用すること
もでき、この場合に、相のカイラル性は他の光学活性化
合物によって生じる。式Ｉで示されるカイラル性化合物
が使用される場合に、純粋な光学対掌体に加えて、エナ
ンチオマーを過剰に含有する混合物も適当である。非カ
イラル性基材混合物のための前記の別種の成分（１種ま
たは２種以上）は基材混合物の１〜50％、好ましくは10
〜25％を構成することができる。小さい正の誘電異方性
または負の誘電異方性を有する適当な別種の成分は下記
の部分式Va−Vqで示される化合物である： R⁴およびR⁵は、それぞれ好ましくは、Ｃ原子３〜12個
をそれぞれ有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル、
アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカル
ボニルである。Ｘ″はＯまたはＳ、好ましはＯである。
ｎは０または１である。

部分式Va、Vb、VdおよびVfで示される、特に好ましい
化合物は、その分子中に存在するR⁴およびR⁵がそれぞ
れ、Ｃ原子５〜10個をそれぞれ有する、直鎖状のアルキ
ルまたはアルコキシである化合物である。

部分式Vc、VhおよびViで示される化合物は融点を下げ
るための添加剤として適しており、通常５％より多くな
い量、好ましくは１〜３％の量で、基材混合物に添加す
る。部分式Vc、VhおよびViで示される化合物において、
R⁴およびR⁵は好ましくはＣ原子２〜７個、好ましくは３
〜５個を有する直鎖状アルキルである。本発明による相
において、融点を下げるために適するもう一種の化合物
は次式で示される化合物である： （式中、R⁴およびR⁵はVc、VhおよびViに係り前記した好
ましい意味を有する）。

負の誘電異方性を有する、適当な別種の成分は、さら
にまた、下記の構造要素Ｍ、ＮまたはＯを含有する化合
物である： この種の好ましい化合物は下記の式VIbおよび式VIcに
相当する： Ｒ′−Q³−Q⁴−Ｒ VIc Ｒ′およびＲ″は、それぞれ好ましくはＣ原子２〜10
個をそれぞれ有する直鎖状のアルキル基またはアルコキ
シ基である。Q¹およびQ²は、それぞれ1,4−フエニレ
ン、トランス−1,4−シクロヘキシレン、4,4′−ビフエ
ニリル、４−（トランス−４−シクロヘキシル）フエニ
ルまたはトランス，トランス−4,4′−ビシクロヘキシ
ルであり、あるは基Q¹および基Q²のうちの一つはまた、
単結合である。

Q³およびQ⁴は、それぞれ1,4−フエニレン、4,4′−ビ
フエニリルまたはトランス−1,4−シクロヘキシレンで
ある。基Q³およびQ⁴のうちの一つはまた、その基中に存
在するCH基の少なくとも１個がＮにより置き換えられて
いる1,4−フエニレンである。Ｒは、構造 で示される不斉炭素原子を有する光学活性基である。Ｒ
は、好ましくは、前記の好ましい意味を有するものと
して、下記の式を有する： 負の誘電異方性を有する特に好ましい化合物はWO 86
−00529に記載されている、構造要素ＭまたはＮを有す
る化合物である。特に好ましい化合物は、次式VIdで示
される化合物である： 上記式中、Alkylは、好ましくはＣ原子３〜10個を有
する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、そし
てＲ′は前記定義のとおりである。さらに別の好ましい
化合物は、式VIdにおいて、環を結合している単結合の
うちの一つまたは二つが−CH₂CH₂−、−Ｏ−CO−または
−CO−Ｏ−から選ばれる基により置き換えられている相
当する化合物である。式VIcで示される特に好ましい化
合物は次式VIc′で示される化合物である： （式中、Ａは1,4−フエニレンまたはトランス−1,4−シ
クロヘキシレンであり、Z⁰はCHまたはＮであり、そして
ｎは０または１である）。

式Ｉで示される化合物はまた、たとえば逆転ねじれを
回避するために、ネマテイツク液晶相の成分としても適
している。

本発明による液晶相は、本発明による化合物の一種ま
たは二種以上に加えて、好ましくはさらに別の成分とし
て、２〜40種、特に４〜30種の成分を含有する。これら
の相は非常に特に好ましくは、本発明の一種または二種
以上に加えて含有する。成分は好ましくはネマテイツク
またはネマトゲニツク（単変性または等方性）物質、特
にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合
物、ビフエニル化合物、ターフエニル化合物、フエニル
またはシクロヘキシルベンゾエート化合物、シクロヘキ
サンカルボン酸のフエニルまたはシクロヘキシルエステ
ル化合物、シクロヘキシル安息香酸のフエニルまたはシ
クロヘキシルエステル化合物、シクロヘキシルシクロヘ
キサンカルボン酸のフエニルまたはシクロヘキシルエス
テル化合物、安息香酸のシクロヘキシルフエニルエステ
ル化合物、シクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシル
フエニルエステル化合物、シクロヘキシルシクロヘキサ
ンカルボン酸のシクロヘキシルフエニルエステル化合
物、フエニルシクロヘキシル化合物、シクロヘキシルビ
フエニル化合物、フエニルシクロヘキシルシクロヘキサ
ン化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン化合物、シク
ロヘキシルシクロヘキセン化合物、シクロヘキシルシク
ロヘキシルシクロヘキセン化合物、1,4−ビス−シクロ
ヘキシルベンゼン化合物、4,4′−ビス−シクロヘキシ
ルビフエニル化合物、フエニル−またはシクロヘキシル
ピリミジン化合物、フエニル−またはシクロヘキシルピ
リジン化合物、フエニル−またはシクロヘキシルジオキ
サン化合物、フエニル−またはシクロヘキシル−1,3−
ジチアン化合物、1,2−ジフエニルエタン化合物、1,2−
ジシクロヘキシルエタン化合物、１−フエニル−２−シ
クロヘキシルエタン化合物、１−シクロヘキシル−２−
（４−フエニルシクロヘキシル）エタン化合物、１−シ
クロヘキシル−２−ビフエニルエタン化合物、１−フエ
ニル−２−シクロヘキシルフエニルエタン化合物、場合
によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジ
ルフエニルエーテル化合物、トラン化合物および置換さ
れているケイ皮酸化合物の群からの物質から選択され
る。これらの化合物中に存在する1,4−フエニレン基は
また、フツ素化されていることができる。

本発明による相の別種の成分として適する最も重要な
化合物は次式１、２、３、４および５で示すことができ
る特徴を有する： Ｒ′−Ｌ−Ｅ−Ｒ″ １ Ｒ′−Ｌ−COO−Ｅ−Ｒ″ ２ Ｒ′−Ｌ−OOC−Ｅ−Ｒ″ ３ Ｒ′−Ｌ−CH₂CH₂−Ｅ−Ｒ″ ４ Ｒ′−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ″ ５ 式１、式２、式３、式４および式５において、Ｌおよ
びＥは、同一または異なることができ、相互に独立し
て、それぞれ、−Phe−、−Cyc−、−Phe−Phe−、−Ph
e−Cyc−、−Cyc−Cyc−、−Pyr−、−Dio−、−Ｇ−Ph
e−および−Ｇ−Cyc−ならびにそれらの鏡像基からなる
群からの二価の基であり、Pheは1,4−フエニレンであり
（この基は非置換であるか、またはフツ素で置換されて
いる）、Cyeはトランス−1,4−シクロヘキシレンまたは
1,4−シクロヘキセニレンであり、Pyrはピリミジン−2,
5−ジイルまたはピリジン−2,5−ジイルであり、Dioは
1,3−ジオキサン−2,5−ジイルであり、そしてＧは２−
（トランス−1,4−シクロヘキシル）−エチル、ピリミ
ジン−2,5−ジイル、ピリジン−2,5−ジイルまたは1,3
−ジオキサン−2,5−ジイルである。

好ましくは、基Ｌおよび基Ｅのうちの一つはCye、Phe
またはPyrである。Ｅは好ましくは、Cyc、PheまたはPhe
−Cycである。

本発明による相は、好ましくは、式１、式２、式３、
式４および式５において、その分子中に存在する基Ｌお
よび基ＥがCyc、PheおよびPyrからなる群から選ばれる
相当する化合物から選択される成分の一種または二種以
上と、同時に、式１、式２、式３、式４および式５にお
いて、その分子中に存在する基Ｌおよび基Ｅのうちの一
つがCyc、PheおよびPyrからなる群から選ばれ、そして
基Ｌおよび基Ｅのうちの他の一つが−Phe−Phe−、−Ph
e−Cyc−、−Cyc−Cyc−、−Ｇ−Phe−および−Ｇ−Cyc
−からなる群から選ばれる相当する化合物から選択され
る成分の一種または二種以上、および場合により、式
１、式２、式３、式４および式５において、その分子中
に存在する基Ｌおよび基Ｅが−Phe−Cyc−、−Cyc−Cyc
−、−Ｇ−Phe−および−Ｇ−Cyc−からなる群から選ば
れる相当する化合物から選択される成分の一種または二
種以上を含有する。

部分式1a、2a、3a、4aおよび5aで示される化合物にお
いては、Ｒ′およびＲ″は相互に独立して、それぞれ、
８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ア
ルコキシ、アルケニルオキシまたはアルカノイルオキシ
である。これらの化合物の大部分において、Ｒ′および
Ｒ″は、相互に異なっており、これらの基のうちの一つ
は、通常、アルキルまたはアルケニルである。部分式1
b、2b、3b、4bおよび5bで示される化合物においては、
Ｒ″は−CN、−CF₃、Ｆ、Clまたは−NCSであり、この場
合に、Ｒは部分式1a〜5aで示される化合物について前記
した意味を有し、好ましくはアルキルまたはアルケニル
である。しかしながら、式１、式２、式３、式４および
式５で示される化合物において包含されるその他の種々
の置換基はまた使用することができる。かなりこのよう
な物質またはその混合物は、市販されている。これらの
物質の全部は文献から既知の方法により、またはその類
似方法により得ることができる。

本発明による相は、化合物1a、2a、3a、4aおよび5aか
らなる群（群１）からの成分に加えて、また化合物1b、
2b、3b、4bおよび5bからなる群（群２）からの成分を含
有し、その割合は好ましくは下記のとおりである： 群1:20〜90％、特に、30〜90％ 群2:10〜80％、特に、10〜50％ そして本発明による化合物と群１および群２からの化
合物との割合の合計は100％までである。

本発明による相は好ましくは、本発明による化合物を
１〜40％特に好ましくは、５〜30％含有する。本発明に
よる化合物を40％より多い量、特に45〜90％の量で含有
する相はまた、好ましい。本発明による相は好ましくは
三種、四種または五種の本発明による化合物を含有す
る。

本発明による相はそれ自体慣用の方法で調製される。
一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で
溶解させる。本発明による液晶相は適当な添加剤を使用
することにより、これらを従来開示されている全部のタ
イプの液晶表示素子で使用できるように変性することが
できる。このような添加剤は当業者にとって既知であ
り、文献（H.Kelker/R.HatzによるHandbook of Liquid
Crystals,Verlag Chemie,Weinheim,1980年）に詳細に記
載されている。たとえば、着色ゲスト−ホスト系を生成
するために多色性染料を添加でき、あるいは誘電異方
性、粘度および（または）ネマテイツク相の配向を変え
るための物質を添加することができる。

次例は本発明を制限することなく、説明するためのも
のである。m.p.＝融点であり、c.p.＝透明点である。本
明細書全体を通して、パーセンテージは重量によるパー
セントである。全ての温度は摂氏度で示すものである。

「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有する
ものとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出
し、有機相を分離し、乾燥させ、次いで蒸発させ、生成
物を結晶化および（または）クロマトグラフイにより精
製する。

さらにまた、略語は次の意味を有するものとする:C:
結晶−固体状態、S:スメクテイツク相（インデツクスは
相のタイプの特徴を示す）、N:ネマテイツク状態、Ch:
コレステリツク相、I:等方性相。二種の記号間の数字は
転移温度を摂氏度で示すものである。

例１ ジシクロヘキシルカルボジイミド0.1モルとジクロロ
メタン50mlとの混合物を、光学活性２−メチル−２−ト
リフルオロメチルオクタン酸0.1モル（この化合物は光
学活性のモノメチル２−メトキシ−２−ヘキシルマロン
酸エステルから、四フツ化イオウを使用し、次いでエタ
ノール中の水酸化カリウムを用いる加水分解により製造
される）、４−ヘキシルオキシ−４′−ヒドロキシビフ
エニル0.1モル、ジクロロメタン150mlおよび４−N,N−
ジメチルアミノピリジン１ミリモルの混合物に加える。
この混合物を24時間、室温で撹拌し、固形成分を別
し、慣用の方法で仕上げ処理し、光学活性の４−（２−
メチル−２−トリフルオロメチルオクタイルオキシ）−
４′−ヘキシルオキシビフエニルを得る。

同様にして下記の光学活性化合物を製造する： ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルプロピオ
ニルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルブチリル
オキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルペンタノ
イルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘキサノ
イルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘプタノ
イルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルノナノイ
ルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルプロピオ
ニルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルブチリル
オキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルペンタノ
イルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘキサノ
イルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘプタノ
イルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルオクタノ
イルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルノナノイ
ルオキシ）−４′−オクチルオキシビフエニル ４−（トランス−アルキルシクロヘキシル）フエノー
ルを使用し、同様にして、光学活性４−（２−メチル−
２−トリフルオロメチルアルカノイルオキシ）−１−
（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）ベンゼンが
得られる： ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルノナノイ
ルオキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルプロピオ
ニルオキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルブチリル
オキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルペンタノ
イルオキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘプタノ
イルオキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルオクタノ
イルオキシ）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘ
キシル）ベンゼン 同様にして、４−アルキル−２′,3′−ジフルオロ−
４′−ヒドロキシビフエニル（この化合物は４′−アル
キル−2,3−ジフルオロビフエニルからｎ−ブチルリチ
ウムを使用し、オルトリチエート化し、トリメチルボレ
ートと反応させ、次いで酢酸中のH₂O₂を使用し、開裂さ
せることにより製造される）を使用し、光学活性４−
（２−メチル−２−トリフルオロメチルアルカノイルオ
キシ）−2,3−ジフルオロ−４′−アルキルビフエニル
が得られる： ４−（メチル−２−トリフルオロメチルプロピオニル
オキシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニ
ル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルブチリルオキ
シ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルペンタノイル
オキシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニ
ル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルヘキサノイル
オキシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニ
ル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルヘプタノイル
オキシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニ
ル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルオクタノイル
オキシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニ
ル ４−（メチル−２−トリフルオロメチルノナノイルオ
キシ）−2,3−ジフルオロ−４′−プロピルビフエニル ４−（５−アルキルピリミジン−２−イル）フエノー
ルを使用し、同様にして、光学活性４−（２−メチル−
２−トリフルオロメチルアルカノイルオキシ）−１−
（５−アルキルピリミジン−２−イル）ベンゼンが得ら
れる： ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルプロピオ
ニルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルブチリル
オキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）
ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルペンタノ
イルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘキサノ
イルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルヘプタノ
イルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルオクタノ
イルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルノナノイ
ルオキシ）−１−（５−ペンチルピリミジン−２−イ
ル）ベンゼン 例２ ジシクロヘキシルカルボジイミド0.1モルとジクロロ
メタン50mlとの混合物を、４−オクチルオキシ−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボン酸0.1
モル（この化合物は４−オクチルオキシ−２′,3′−ジ
フルオロビフエニルから、ｎ−ブチリチウムでオルトリ
チエート化し、次いでドライアイスを使用し、カルボキ
シル化して製造される）、光学活性１−トリフルオロメ
チルエタノール0.1モル〔この化合物はJ.W.Crawfordの
方法（J.Chem.Soc.1965,4280頁）により製造される〕、
４−N,N−ジメチルアミノピリジン１ミリモルおよびジ
クロロメタン150mlの混合物に加える。この混合物を10
時間室温で撹拌し、固形成分を別し、慣用の方法で仕
上げ処理し、光学活性１−トリフルオロメチルエチル４
−オクチルオキシ−２′,3′−ジフルオロビフエニル−
４′−イルカルボキシレートを得る。

同様にして、下記の光学活性化合物を製造する： １−トリフルオロメチルプロピル４−オクチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルブチル４−オクチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルペンチル４−オクチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルヘキシル４−オクチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルヘプチル４−オクチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルオクチル４−オクチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルプロピル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルブチル４−ヘキシルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルペンチル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルヘキシル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルヘプチル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルオクチル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート １−トリフルオロメチルプロピル４−エトキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルブチル４−エトキシ−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート １−トリフルオロメチルペンチル４−エトキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘキシル４−エトキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘプチル４−エトキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルオクチル４−エトキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ４−アルキル−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４
−イルカルボン酸（この化合物は４−アルキル−２′,
3′−ジフルオロビフエニルから、ｎ−ブチルリチウム
を使用するオルト−リチエート化および二酸化炭素を使
用するカルボキシル化によって製造される）から、同様
にして、光学活性１−トリフルオロメチルアルキル４−
アルキル−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イ
ルカルボキシレートが得られる： １−トリフルオロメチルエチル４−ペンチル−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート １−トリフルオロメチルプロピル４−ペンチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルブチル４−ペンチル−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート １−トリフルオロメチルペンチル４−ペンチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘキシル４−ペンチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘプチル４−ペンチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルオクチル４−ペンチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルエチル４−オクチル−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート １−トリフルオロメチルプロピル４−オクチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルブチル４−オクチル−２′,
3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート １−トリフルオロメチルペンチル４−オクチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘキシル４−オクチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルヘプチル４−オクチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート １−トリフルオロメチルオクチル４−オクチル−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ４−（トランス−４−アルキルシクロヘキシル）安息
香酸を使用し、同様にして、光学活性１−トリフルオロ
メチルアルキル４−（トランス−４−アルキルシクロヘ
キシル）ベンゾエートが得られる： １−トリフルオロメチルエチル４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルプロピル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルブチル４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルペンチル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルヘキシル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルヘプチル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート １−トリフルオロメチルオクチル４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート 例３ ４−（２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシ
ル）エチル）フエニル−４−ヒドロキシ安息香酸エステ
ル0.1モル〔この化合物はジシクロヘキシルカルボジイ
ミドと４−（２−（トランス−ヘプチルシクロヘキシ
ル）エチル）フエノールを用いて４−ベンジルオキシ安
息香酸をエステル化して得られる相当するベンジルエー
テルを水素添加分解により開裂させることによって製造
される〕を、例１と同様に、光学活性２−メチル−２−
トリフルオロメチルオクタン酸0.1mlを用いてエステル
化する。慣用の方法で仕上げ処理し、光学活性１−（２
−（トランス−４−ノニルシクロヘキシル）−エチル）
−４（４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルオク
タノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−ベンゼンを得
る。

同様にして、下記の光学活性化合物を製造する： １−（２−トランス−４−エチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−オクチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルオクタノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−エチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−オクチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルブチリルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−エチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ブチルシクロヘキシル）エ
チル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロメ
チルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン １−（２−トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ヘキシルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン １−（２−トランス−４−オクチルシクロヘキシル）
エチル）−４−（４−（２−メチル−２−トリフルオロ
メチルヘキサノイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼ
ン 例４ ジシクロヘキシルカルボジイミド0.1モルとジクロロ
エタン50mlとの混合物を４−オクチルオキシ−２′,3′
−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボン酸（この
化合物は例２に従って製造される）、（＋）−３−トリ
フルオロメチル−１−ノナノール0.1モル〔この化合物
は（＋）−３−トリフルオロメチルノナンカルボン酸か
ら水素化リチウムアルミニウムで還元することにより製
造される）、４−N,N−ジメチルアミノピリジン１ミリ
モルおよびジクロロメタン150mlの混合物に加える。室
温で10時間撹拌した後に、慣用の方法で仕上げ処理し、
光学活性３−トリフルオロメチルノニル４−オクチルオ
キシ−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカ
ルボキシレートを得る。

同様にして、下記の光学活性化合物を製造する： ３−トリフルオロメチルノニル４−エチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−プロピルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−ブチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−ペンチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−ヘキシルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−ヘプチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−ノニルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−デシルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−エチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−プロピルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−ブチルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−ペンチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−ヘキシルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−ヘプチルオキシ
−２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボ
キシレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−ノニルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−デシルオキシ−
２′,3′−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキ
シレート ３−トリフルオロメチルノニル４−エトキシ−2,3−
ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレート ３−トリフルオロメチルノニル４−プロピルオキシ−
2,3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート ３−トリフルオロメチルノニル４−ブチルオキシ−2,
3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレー
ト ３−トリフルオロメチルノニル４−ペンチルオキシ−
2,3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート ３−トリフルオロメチルノニル４−ヘキシルオキシ−
2,3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート ３−トリフルオロメチルノニル４−ヘプチルオキシ−
2,3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレ
ート ３−トリフルオロメチルノニル４−ノニルオキシ−2,
3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレー
ト ３−トリフルオロメチルノニル４−デシルオキシ−2,
3−ジフルオロビフエニル−４′−イルカルボキシレー
ト 例５ ４−（５−ペンチルピリジン−２−イル）安息香酸
（この化合物はフランス国特許出願FR−Ａ−2558831に
記載の相当するベンゾニトリル化合物のケン化により製
造される）を、例４と同様にして、（＋）−３−トリフ
ルオロメチル−１−ノナノールでエステル化する。３−
トリフルオロメチルノニル４−（５−ペンチルピリジン
−２−イル）ベンゾエートを得る。

同様にして下記の化合物を得る： ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−エチルピリ
ジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−プロピルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−ブチルピリ
ジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−ヘキシルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−ヘプチルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−オクチルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−ノニルピリ
ジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルノニル４−（５−デシルピリ
ジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−エチルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−プロピル
ピリジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−ブチルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−ヘキシル
ピリジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−ヘプチル
ピリジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−オクチル
ピリジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−ノニルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート ３−トリフルオロメチルヘプチル４−（５−デシルピ
リジン−２−イル）−ベンゾエート 例６ ２−（ｐ−ヒドロキシフエニル）−５−ヘプチルピリ
ジン0.1モル（この化合物はヨーロツパ特許出願EP−A2
−0247804に従って製造する。）と（＋）−３−トリフ
ルオロメチルノナンカルボン酸0.1モルと４−Ｎ−Ｎ−
ジエチルアミノピリジン１ミリモルとジシクロヘキシル
カルボジイミド0.1モルとジクロロメタン200mlとの混合
物を室温で10時間、撹拌する。慣用の方法で仕上げ処理
し、２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオ
キシ）−フエニル）−５−ヘプチルピリジンを得る。

同様にして下記化合物を製造する： ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−エチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−プロピルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−ブチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−ペンチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−ヘキシルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−オクチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−ノニルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルノナノイルオキ
シ）−フエニル）−５−デシルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−エチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−プロピルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−ブチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−ペンチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−ヘキシルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−オクチルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−ノニルピリジン ２−（ｐ−（３−トリフルオロメチルヘプタノイルオ
キシ）−フエニル）−５−デシルピリジン 混合物例Ａ 下記の成分： ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン４％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン５％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ヘプチルピリ
ミジン５％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ヘプチルピリミ
ジン５％ ２−ｐ−ヘキシルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン７％ ２−ｐ−ヘプチルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン５％ ２−ｐ−オクチルオキシフエニル−５−ノニルピリミ
ジン４％ ２−ｐ−ノニルオキシフエニル−５−ノニルピリミジ
ン25％ ４−オクチルチオ−４′−（４−ヘプチルベンゾイル
オキシ）ビフエニル10％ ４−オクチルチオ−４′−（４−ノニルベンゾイルオ
キシ）ビフエニル８％ ４−オクチルチオ−４′−（４−オクチルオキシベン
ゾイルオキシ）ビフエニル10％および ４−（２−メチル−２−トリフルオロメチルノナノイ
ルオキシ）−４′−ヘキシルオキシビフエニル12％ よりなる結晶混合物は広いSc範囲および高い自発分極を
有する。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｃ０７Ｃ 43/225 Ｃ 49/163 49/163 49/233 49/233 69/75 69/75 Ｚ 69/76 69/76 Ａ Ｚ 69/773 69/773 69/86 69/86 69/92 69/92 255/46 255/46 255/50 255/50 255/54 255/54 255/55 255/55 255/57 255/57 Ｃ０７Ｄ 211/18 Ｃ０７Ｄ 211/18 211/46 211/46 211/62 211/62 Ｃ０９Ｋ 19/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 19/20 19/20 19/30 19/30 19/32 19/32 19/34 19/34 Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ // Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 ゲールハール，トーマス ドイツ連邦共和国Ｄ‐6500マインツ、ト ラーヤンシユトラーセ12 (72)発明者 ライフエンラート，フオルカー ドイツ連邦共和国Ｄ‐6101ロスドルフ、 ヤーンシユトラーセ18 (56)参考文献 特開 平１−242543（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−131131（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−139551（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−307837（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−81355（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−72652（ＪＰ，Ａ) Ｋ．Ｙｏｓｈｉｎｏ，ｅｔ ａｌ： Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．26（1987）97 (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C07C 22/02,22/08,23/18 C07C 25/18,43/192,43/225 C07C 49/163,49/233,69/75 C07C 69/76,69/773,69/86 C07C 69/92,255/46,255/50 C07C 255/54,255/55,255/57 C07D 211/18,211/46,211/62 C09K 19/12,19/20,19/30 C09K 19/32,19/34 G02F 1/13 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式Ｉ R¹−(A¹-Z¹)_m−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ Ｉ ［式中、R¹は、アルキル基またはパーフルオロアルキル
   基であり、この基はそれぞれＣ原子１〜12個を有し、そ
   してこの基中に存在する１個のCH₂基またはCF₂基あるい
   は隣接していない２個のCH₂基またはCF₂基はＯ原子およ
   び（または）−CO−基および（または）−CO−Ｏ−基お
   よび（または）−CH＝CH−基および（または）−CHハロ
   ゲン−および（または）−CHCN−基および（または）−
   Ｏ−CO−CHハロゲン−および（または）−CO−Ｏ−CHCN
   −基により置き換えられていてもよく、あるいはR¹は
   Ｆ、Cl、Br、CNまたは−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ（式中、Q¹、R
   ⁰およびＸは後記の意味を有する）であり、 A¹およびA²は、それぞれ、相互に独立して、1,4−フェ
   ニレンであり、この基は非置換であるか、あるいは置換
   基として、１個または２個のＦおよび（または）CH₃基
   および（または）CN基を有し、そしてさらに、この基中
   に存在する１個または２個のCH基はＮにより置き換えら
   れていてもよく、あるいはA¹およびA²はそれぞれ、1,4
   −シクロヘキシレンであり、さらに、この基中に存在す
   る１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基はま
   た、Ｏ原子および（または）Ｓ原子により置き換えられ
   ていてもよく、あるいはA¹およびA²はそれぞれ、１−
   （４−）シアノ−1,4−シクロヘキシレン、ピペリジン
   −1,4−ジイル、1,4−ビシクロ（2,2,2）オクチレン、
   1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル、ナフタレン−2,
   6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイルまたは
   1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基であ
   り、 Z¹はそれぞれ、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH₂CH₂−、
   −OCH₂−、−CH₂O−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、 ＸはCH₃であり、 C^*は、４個の異なる置換基に結合している炭素原子であ
   り、 ｍは1,2または３であり、 Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−または単結合であ
   り、あるいは環A¹および環A²のうちの少なくとも１つ
   が、置換基として１個または２個のＦ原子を有する1,4
   −フェニレンである場合、あるいは、A¹が非置換の1,4
   −フェニレンであり、この基中に存在するCH基がＮによ
   り置き換えられている場合には、Q¹は、また、−Ｏ−(C
   H₂)_n−、−Ｏ−CO−(CH₂)_n−または−CO−Ｏ−(CH₂)
   _n（各式中、ｎは１、２、３または４である）であり、
   そして R⁰はＣ原子１〜10個を有し、Ｘとは異なるアルキル基で
   あり、あるいはQ¹が単結合である場合には、R⁰はまた、
   それぞれ、Ｃ原子１〜10個を有するアルコキシ基または
   アルカノイルオキシ基であってもよい、ただし、 ａ）Q¹が−Ｏ−CO−である場合には、ＸはCH₃であり、
   そして ｂ）ｍが１または２であり、Z¹が−COO−または単結合
   であり、そしてA¹およびA²が非置換の1,4−フェニレン
   である場合には、Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−または単結合
   であり、そして（または）R¹は−Q¹−C^*R⁰−CF₃−Ｘで
   あり、そして（または）ＸはCH₃である］ で示される、カイラル性または非カイラル性の環状化合
   物。
2. 【請求項２】式Ｉ R¹−(A¹-Z¹)_m−A²−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ Ｉ ［式中、R¹は、パーフルオロアルキル基であり、この基
   はそれぞれＣ原子１〜12個を有し、そしてこの基中に存
   在する１個のCH₂基またはCF₂基あるいは隣接していない
   ２個のCH₂基またはCF₂基はＯ原子および（または）−CO
   −基および（または）−CO−Ｏ−基および（または）−
   CH＝CH−基および（または）−CHハロゲン−および（ま
   たは）−CHCN−基および（または）−Ｏ−CO−CHハロゲ
   ン−および（または）−CO−Ｏ−CHCN−基により置き換
   えられていてもよく、あるいはR¹はＦ、Cl、Br、CNまた
   は−Q¹−C^*R⁰CF₃−Ｘ（式中、Q¹、R⁰およびＸは後記の
   意味を有する）であり、 A¹およびA²は、それぞれ、相互に独立して、1,4−フェ
   ニレンであり、この基は非置換であるか、あるいは置換
   基として、１個または２個のＦおよび（または）CH₃基
   および（または）CN基を有し、そしてさらに、この基中
   に存在する１個または２個のCH基はＮにより置き換えら
   れていてもよく、あるいはA¹およびA²はそれぞれ、1,4
   −シクロヘキシレンであり、さらに、この基中に存在す
   る１個のCH₂基または隣接していない２個のCH₂基はま
   た、Ｏ原子および（または）Ｓ原子により置き換えられ
   ていてもよく、あるいはA¹およびA²はそれぞれ、１−
   （４−）シアノ−1,4−シクロヘキシレン、ピペリジン
   −1,4−ジイル、1,4−ビシクロ（2,2,2）オクチレン、
   1,3,4−チアジアゾール−2,5−ジイル、ナフタレン−2,
   6−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイルまたは
   1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基であ
   り、 Z¹はそれぞれ、−CO−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CH₂CH₂−、
   −OCH₂−、−CH₂O−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、 Ｘは、ＨまたはCH₃であり、 C^*は、４個の異なる置換基に結合している炭素原子であ
   り、 ｍは1,2または３であり、 Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−、−CO−Ｏ−または単結合であ
   り、あるいは環A¹および環A²のうちの少なくとも１つ
   が、置換基として１個または２個のＦ原子を有する1,4
   −フェニレンである場合、あるいは、A¹が非置換の1,4
   −フェニレンであり、この基中に存在するCH基がＮによ
   り置き換えられている場合には、Q¹は、また、−Ｏ−(C
   H₂)_n−、−Ｏ−CO−(CH₂)_n−または−CO−Ｏ−(CH₂)
   _n（各式中、ｎは１、２、３または４である）であり、
   そして R⁰はＣ原子１〜10個を有し、Ｘとは異なるアルキル基で
   あり、あるいはQ¹が単結合である場合には、R⁰はまた、
   それぞれ、Ｃ原子１〜10個を有するアルコキシ基または
   アルカノイルオキシ基であってもよい、ただし、 ａ）Q¹が−Ｏ−CO−である場合には、ＸはCH₃であり、
   そして ｂ）ｍが１または２であり、Z¹が−COO−または単結合
   であり、そしてA¹およびA²が非置換の1,4−フェニレン
   である場合には、Q¹は−Ｏ−、−Ｏ−CO−または単結合
   であり、そして（または）R¹は−Q¹−C^*R⁰-CF₃−Ｘであ
   り、そして（または）ＸはCH₃である］ で示される、カイラル性または非カイラル性の環状化合
   物。
3. 【請求項３】Q¹が−CO−Ｏ−または−Ｏ−である、請求
   項１または２に記載の環状化合物。
4. 【請求項４】少なくとも２種の液晶成分を有する液晶相
   であって、少なくとも１種の成分が請求項１または２に
   記載の化合物であることを特徴とする液晶相。
5. 【請求項５】請求項４に記載の液晶相を含有することを
   特徴とする液晶表示素子。
6. 【請求項６】請求項４に記載の液晶相を、誘電体として
   含有することを特徴とする、請求項５に記載の電気光学
   表示素子。