JPH10158546A - 防錆顔料及び塗料組成物 - Google Patents
防錆顔料及び塗料組成物Info
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- JPH10158546A JPH10158546A JP8337465A JP33746596A JPH10158546A JP H10158546 A JPH10158546 A JP H10158546A JP 8337465 A JP8337465 A JP 8337465A JP 33746596 A JP33746596 A JP 33746596A JP H10158546 A JPH10158546 A JP H10158546A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 防錆能及び貯蔵安定性に優れた塗料組成物を
形成することのできる、重金属を含有しない無公害防錆
顔料を提供する。 【解決手段】 縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マグネ
シウムとを含む防錆顔料組成物。
形成することのできる、重金属を含有しない無公害防錆
顔料を提供する。 【解決手段】 縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マグネ
シウムとを含む防錆顔料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、防錆顔料組成物及
びそれを含有した塗料組成物に関する。
びそれを含有した塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ベヒクルとして塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体系樹脂を使用し、防錆顔料として重金属を
含有しないいわゆる無公害防錆顔料を配合した塗料組成
物において、従来から耐熱性の不足が指摘されている。
この原因は無公害防錆顔料に配合されることの多い亜
鉛、特に酸化亜鉛に起因するが、この対策として縮合リ
ン酸塩にメタケイ酸カルシウムを組み合わせた防錆顔料
（特開平８−２８３６１９号公報）や縮合リン酸塩に酸
化マグネシウムを組み合わせた防錆顔料（特開平６−１
０１０７５号公報）が報告されている。また、カルシウ
ムをイオン交換した特殊なシリカを利用した防錆顔料も
知られている。
デン共重合体系樹脂を使用し、防錆顔料として重金属を
含有しないいわゆる無公害防錆顔料を配合した塗料組成
物において、従来から耐熱性の不足が指摘されている。
この原因は無公害防錆顔料に配合されることの多い亜
鉛、特に酸化亜鉛に起因するが、この対策として縮合リ
ン酸塩にメタケイ酸カルシウムを組み合わせた防錆顔料
（特開平８−２８３６１９号公報）や縮合リン酸塩に酸
化マグネシウムを組み合わせた防錆顔料（特開平６−１
０１０７５号公報）が報告されている。また、カルシウ
ムをイオン交換した特殊なシリカを利用した防錆顔料も
知られている。
【０００３】
【発明が解決しょうとする課題】上記の亜鉛を含まない
無公害防錆顔料を配合した塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体系樹脂を用いた塗料組成物においては、防錆能
の不足と粘度の増加等の塗料の貯蔵安定性に問題が見ら
れ、配合組成を工夫して解決する試みがなされている
が、未だ充分とは言えない。このため、上記特性を有
し、さらに貯蔵安定性をも優れた塗料組成物を形成する
ことのできる無公害防錆顔料の開発が望まれている。
無公害防錆顔料を配合した塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体系樹脂を用いた塗料組成物においては、防錆能
の不足と粘度の増加等の塗料の貯蔵安定性に問題が見ら
れ、配合組成を工夫して解決する試みがなされている
が、未だ充分とは言えない。このため、上記特性を有
し、さらに貯蔵安定性をも優れた塗料組成物を形成する
ことのできる無公害防錆顔料の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、縮合リン
酸塩に配合するメタケイ酸カルシウムや酸化マグネシウ
ムに代わる成分を検討した結果、ケイ酸マグネシウム系
化合物、特に、六ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ・６Ｓ
ｉＯ2 ・ｘＨ2 Ｏ）が上記課題解決に優れた効果を示す
ことを見出し、本発明に到達した。
酸塩に配合するメタケイ酸カルシウムや酸化マグネシウ
ムに代わる成分を検討した結果、ケイ酸マグネシウム系
化合物、特に、六ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ・６Ｓ
ｉＯ2 ・ｘＨ2 Ｏ）が上記課題解決に優れた効果を示す
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００５】即ち、本発明は、縮合リン酸アルミニウム
とケイ酸マグネシウムとを含む防錆顔料組成物である。
縮合リン酸アルミニウムにケイ酸マグネシウムを配合し
た顔料組成物の防錆能は、メタケイ酸カルシウムや酸化
マグネシウムを配合した場合よりも相当良好である。さ
らに、該顔料組成物と塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体系ベヒクルとを配合した塗料組成物の耐熱性及び貯
蔵安定性も、メタケイ酸カルシウムや酸化マグネシウム
を配合した場合よりも相当良好である。
とケイ酸マグネシウムとを含む防錆顔料組成物である。
縮合リン酸アルミニウムにケイ酸マグネシウムを配合し
た顔料組成物の防錆能は、メタケイ酸カルシウムや酸化
マグネシウムを配合した場合よりも相当良好である。さ
らに、該顔料組成物と塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体系ベヒクルとを配合した塗料組成物の耐熱性及び貯
蔵安定性も、メタケイ酸カルシウムや酸化マグネシウム
を配合した場合よりも相当良好である。
【０００６】この防錆能、耐熱性及び貯蔵安定性の全て
において優れた組成は、特に、縮合リン酸塩としてトリ
ポリリン酸二水素アルミニウムを用い、ケイ酸マグネシ
ウムとして六ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ・６ＳｉＯ
2 ・ｘＨ2 Ｏ）を、トリポリリン酸二水素アルミニウム
に対して重量比で９０：１０〜２０：８０の範囲、好ま
しくは８０：２０〜３０：７０の範囲で配合した場合に
おいて、最も優れた効果を発揮する。
において優れた組成は、特に、縮合リン酸塩としてトリ
ポリリン酸二水素アルミニウムを用い、ケイ酸マグネシ
ウムとして六ケイ酸マグネシウム（２ＭｇＯ・６ＳｉＯ
2 ・ｘＨ2 Ｏ）を、トリポリリン酸二水素アルミニウム
に対して重量比で９０：１０〜２０：８０の範囲、好ま
しくは８０：２０〜３０：７０の範囲で配合した場合に
おいて、最も優れた効果を発揮する。
【０００７】このような優れた性能が発現する理由は定
かではないが、六ケイ酸マグネシウムの塩基性がトリポ
リリン酸二水素アルミニウムの酸性を抑制して鉄の表面
にリン酸皮膜を生成させると同時に、六ケイ酸マグネシ
ウムの具備する塩基吸着能が塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体系ベヒクルの熱分解反応を阻止することによ
るものと推定される。
かではないが、六ケイ酸マグネシウムの塩基性がトリポ
リリン酸二水素アルミニウムの酸性を抑制して鉄の表面
にリン酸皮膜を生成させると同時に、六ケイ酸マグネシ
ウムの具備する塩基吸着能が塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体系ベヒクルの熱分解反応を阻止することによ
るものと推定される。
【０００８】本発明において使用する縮合リン酸アルミ
ニウムとしては、水に難溶性であるものが好ましく、さ
らに固体酸としての酸性度が２〜６ｍｅｑ／ｇと高いも
のが好ましい。このような特性を有する縮合リン酸アル
ミニウムとしては、例えばトリポリリン酸二水素アルミ
ニウム、メタリン酸アルミニウム等が挙げられる。ま
た、これらのリン酸塩は酸化ケイ素等の金属酸化物で変
性されたものであってもよく、そのようなものの具体例
としては、例えばオルトリン酸アルミニウムに酸化ケイ
素を加えて焼成して得られた酸化ケイ素変性トリポリリ
ン酸二水素アルミニウム等が挙げられる。
ニウムとしては、水に難溶性であるものが好ましく、さ
らに固体酸としての酸性度が２〜６ｍｅｑ／ｇと高いも
のが好ましい。このような特性を有する縮合リン酸アル
ミニウムとしては、例えばトリポリリン酸二水素アルミ
ニウム、メタリン酸アルミニウム等が挙げられる。ま
た、これらのリン酸塩は酸化ケイ素等の金属酸化物で変
性されたものであってもよく、そのようなものの具体例
としては、例えばオルトリン酸アルミニウムに酸化ケイ
素を加えて焼成して得られた酸化ケイ素変性トリポリリ
ン酸二水素アルミニウム等が挙げられる。
【０００９】本発明において用いるケイ酸マグネシウム
としては、特に限定されることなく、市販品のほとんど
が使用可能であるが、特に顔料グレードに調製されたも
のが好ましい。また、ケイ酸マグネシウムの中でも特
に、２ＭｇＯ・６ＳｉＯ2 ・ｘＨ2 Ｏという組成式で示
される六ケイ酸マグネシウムが好ましい。この化合物は
固体酸、固体塩基の両方の性質を持っているために、酸
及びアルカリ吸着能を示す。
としては、特に限定されることなく、市販品のほとんど
が使用可能であるが、特に顔料グレードに調製されたも
のが好ましい。また、ケイ酸マグネシウムの中でも特
に、２ＭｇＯ・６ＳｉＯ2 ・ｘＨ2 Ｏという組成式で示
される六ケイ酸マグネシウムが好ましい。この化合物は
固体酸、固体塩基の両方の性質を持っているために、酸
及びアルカリ吸着能を示す。
【００１０】上記縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マグ
ネシウムとの混合比としては、重量比で９０：１０〜２
０：８０であり、特に８０：２０〜３０：７０が好まし
い。縮合リン酸アルミニウムの比率があまりに大きい
と、塩化ビニル系や塩化ビニリデン系等の塗料用樹脂に
配合した場合に耐熱性不足となり、また、縮合リン酸ア
ルミニウムの比率があまりに小さいと、不働体皮膜成分
の減少により防錆力が低下する。
ネシウムとの混合比としては、重量比で９０：１０〜２
０：８０であり、特に８０：２０〜３０：７０が好まし
い。縮合リン酸アルミニウムの比率があまりに大きい
と、塩化ビニル系や塩化ビニリデン系等の塗料用樹脂に
配合した場合に耐熱性不足となり、また、縮合リン酸ア
ルミニウムの比率があまりに小さいと、不働体皮膜成分
の減少により防錆力が低下する。
【００１１】上記の縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マ
グネシウムとの混合にあたっては、塗料用樹脂が酸性樹
脂であれば乾式混合及び湿式混合のいずれも採用するこ
とができる。しかしながら、塗料化において安定性の悪
い塗料用樹脂を用いる場合には、湿式混合による防錆顔
料組成物の方が好ましい場合が多い。この湿式混合にお
いて温度は室温〜９０°Ｃで、時間は３０分〜３時間が
適している。
グネシウムとの混合にあたっては、塗料用樹脂が酸性樹
脂であれば乾式混合及び湿式混合のいずれも採用するこ
とができる。しかしながら、塗料化において安定性の悪
い塗料用樹脂を用いる場合には、湿式混合による防錆顔
料組成物の方が好ましい場合が多い。この湿式混合にお
いて温度は室温〜９０°Ｃで、時間は３０分〜３時間が
適している。
【００１２】本発明の防錆顔料組成物を用いて塗料化す
る際、塗料用ベヒクルとしては特に制限されることなく
各種のものを使用することができる。具体的には、例え
ばボイル油、油性ワニス、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ビ
ニル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、
及びポリエステル樹脂等の各種塗料用合成樹脂、塩化ゴ
ム、環化ゴム等のゴム誘導体、その他繊維素誘導体等を
単独又は併用して使用することができるが、それらの内
でも常乾型エポキシ樹脂、焼付け型エポキシ樹脂、常乾
型アルキッド樹脂、及び塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体等が好ましく、特に塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体系エマルション樹脂が好ましい。この場合、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
そのものはもとより、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体を主要構成成分とする樹脂であってもよく、それら
の樹脂が、例えばアクリル樹脂で変性されたものであっ
てもよい。特にアクリル変性した塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体系エマルション樹脂は、本発明の塗料組
成物において優れた特性を示すので好ましい。
る際、塗料用ベヒクルとしては特に制限されることなく
各種のものを使用することができる。具体的には、例え
ばボイル油、油性ワニス、フェノール樹脂、アミノ樹
脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ビ
ニル樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、
及びポリエステル樹脂等の各種塗料用合成樹脂、塩化ゴ
ム、環化ゴム等のゴム誘導体、その他繊維素誘導体等を
単独又は併用して使用することができるが、それらの内
でも常乾型エポキシ樹脂、焼付け型エポキシ樹脂、常乾
型アルキッド樹脂、及び塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体等が好ましく、特に塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体系エマルション樹脂が好ましい。この場合、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
そのものはもとより、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体を主要構成成分とする樹脂であってもよく、それら
の樹脂が、例えばアクリル樹脂で変性されたものであっ
てもよい。特にアクリル変性した塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体系エマルション樹脂は、本発明の塗料組
成物において優れた特性を示すので好ましい。
【００１３】本発明の塗料組成物を調製する場合、樹脂
成分として、上記の塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体系エマルション樹脂に、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等を添加してもよい。
ただし、これらの添加用樹脂は、主剤となる塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂の特性を
損なわないような範囲であることが望ましい。
成分として、上記の塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体系エマルション樹脂に、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等を添加してもよい。
ただし、これらの添加用樹脂は、主剤となる塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂の特性を
損なわないような範囲であることが望ましい。
【００１４】本発明の防錆顔料組成物は特に制限される
ことはないが、それらの塗料の固形分中に通常５〜２０
重量％程度含有させることが好ましい。
ことはないが、それらの塗料の固形分中に通常５〜２０
重量％程度含有させることが好ましい。
【００１５】
【実施例】次に実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。
が、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ 防錆顔料組成物は表１に示す配合比になるように、秤量
した各成分を小型ミキサー（松下電器産業社製ＭＸ−６
０型）中に仕込み、５分間混合して調製した。
した各成分を小型ミキサー（松下電器産業社製ＭＸ−６
０型）中に仕込み、５分間混合して調製した。
【００１７】
【表１】 １）テイカ社製トリポリリン酸二水素アルミニウム「Ｋ−フレッシュ ＃１００ Ｐ」 ２）協和化学工業社製 ６ケイ酸マグネシウム「キョーワード６００」 ３）日本タルク社製 シムゴン ４）林純薬工業社製 試薬 ケイ酸マグネシウム（重質） ５）三井金属社製 酸化亜鉛 ６）ＮＹＣＯ社製 メタケイ酸カルシウム
【００１８】実施例２ ・塗料組成物の調製 表２に記載の水、増粘剤、消泡剤、湿潤剤、及び分散剤
を２５０ｍｌのステンレス製二重容器中で低速攪拌して
混合した後、さらに防錆顔料、タルク、酸化チタンを高
速分散機（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ハイスピード
ディスパー）にて水冷下４０分間分散させた。さらにブ
チルセロソルブ、アンモニアを添加したアクリル変性塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
液、点錆防止剤を加えて低速攪拌で５分間混合した。 防錆顔料：１１．０％， ＰＶＣ：３５．０％， Ｐ／
Ｂ：１．０
を２５０ｍｌのステンレス製二重容器中で低速攪拌して
混合した後、さらに防錆顔料、タルク、酸化チタンを高
速分散機（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製ハイスピード
ディスパー）にて水冷下４０分間分散させた。さらにブ
チルセロソルブ、アンモニアを添加したアクリル変性塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
液、点錆防止剤を加えて低速攪拌で５分間混合した。 防錆顔料：１１．０％， ＰＶＣ：３５．０％， Ｐ／
Ｂ：１．０
【００１９】
【表２】 １）ＮＬ Ｉｎｄｕｓｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．製 増粘剤 ２）Ｄｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ Ｃｏｒｐ．製 消泡剤 ３）ＩＣＩ Ｃｈｅｍ．＆ Ｐｏｌｙ．社製 湿潤剤 ４）Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製 湿潤剤 ５）ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ社製 分散剤 ６）日本タルク社製 ７）テイカ社製 ８）ＺＥＮＥＣＡ Ｒｅｓｉｎｓ社製 アクリル変性塩化ビニル−塩化ビニリデ ン共重合体系エマルション樹脂液（固形分濃度：６０％）
【００２０】・塗板の作成 軟鋼板（日本テストパネル工業社製ＳＰＣＣ−ＳＢ）に
バーコーターを用いて塗装し、８３°Ｃで１０分間乾燥
した。膜厚は４０±５μｍである。
バーコーターを用いて塗装し、８３°Ｃで１０分間乾燥
した。膜厚は４０±５μｍである。
【００２１】実施例３ ・貯蔵安定性試験 実施例２で調製した塗料組成物７種類を２５０ｍｌマヨ
ネーズ瓶に入れて密栓し、４０°Ｃに保持した恒温室中
に２８日間保持した。７日間毎に取り出して２０°Ｃに
冷却した時の粘度をＢ型粘度計により測定した。結果を
表３に示す。
ネーズ瓶に入れて密栓し、４０°Ｃに保持した恒温室中
に２８日間保持した。７日間毎に取り出して２０°Ｃに
冷却した時の粘度をＢ型粘度計により測定した。結果を
表３に示す。
【００２２】
【表３】
【００２３】表３から明らかなように、本発明の防錆顔
料組成物を使用した塗料の貯蔵安定性は、比較試料１の
メタケイ酸カルシウムを配合した防錆顔料の場合と比較
して極端な粘度の増加が見られず、使用上問題がないこ
とが確認された。
料組成物を使用した塗料の貯蔵安定性は、比較試料１の
メタケイ酸カルシウムを配合した防錆顔料の場合と比較
して極端な粘度の増加が見られず、使用上問題がないこ
とが確認された。
【００２４】実施例４（耐熱性試験） 実施例２の「塗板の作成」に記載された塗装条件にて作
成したテストパネルを、１４０°Ｃ及び１７０°Ｃに維
持した熱風循環式乾燥器中に保持し、１時間後の塗膜の
変色を色差計によってＬ* 、ａ* 、ｂ* として測定し
た。結果を表４に示す。
成したテストパネルを、１４０°Ｃ及び１７０°Ｃに維
持した熱風循環式乾燥器中に保持し、１時間後の塗膜の
変色を色差計によってＬ* 、ａ* 、ｂ* として測定し
た。結果を表４に示す。
【００２５】
【表４】
【００２６】耐熱性試験は１４０°Ｃ、１７０°Ｃの２
水準の条件で実施しているが、１４０°Ｃ１時間の条件
が実用上の目安となる。１７０°Ｃ１時間は相当に過酷
な条件となっており、この条件で劣化しても効果がない
と見なすことはできない。また、耐熱性の目安として塗
膜の変色を色差計によって測定しているが、Ｌ* 値（明
度）が熱劣化と対応している。即ち、熱劣化すると脱塩
酸が起こり、ポリエンが増加して着色する。ポリエンの
量が増加するに従い、色が深くなりＬ* 値が下がってい
く。初期のＬ* 値が７０〜８０の場合は白色の塗膜であ
るが、完全に劣化した塗膜は炭化してＬ* 値が３０程度
の黒色の塗膜となる。Ｌ* 値の低下に伴い塗膜性能も低
下していると考えられるが、Ｌ* 値が４０以上であれば
炭化にまで至らないので使用可能なレベルである。
水準の条件で実施しているが、１４０°Ｃ１時間の条件
が実用上の目安となる。１７０°Ｃ１時間は相当に過酷
な条件となっており、この条件で劣化しても効果がない
と見なすことはできない。また、耐熱性の目安として塗
膜の変色を色差計によって測定しているが、Ｌ* 値（明
度）が熱劣化と対応している。即ち、熱劣化すると脱塩
酸が起こり、ポリエンが増加して着色する。ポリエンの
量が増加するに従い、色が深くなりＬ* 値が下がってい
く。初期のＬ* 値が７０〜８０の場合は白色の塗膜であ
るが、完全に劣化した塗膜は炭化してＬ* 値が３０程度
の黒色の塗膜となる。Ｌ* 値の低下に伴い塗膜性能も低
下していると考えられるが、Ｌ* 値が４０以上であれば
炭化にまで至らないので使用可能なレベルである。
【００２７】表４に示した耐熱性試験結果から明らかな
ように、参考例１、比較例２のような亜鉛を含有する顔
料はＬ* 値（明度）の減少が大きく、塗板の変色が進ん
でいる、すなわち耐熱性の低いことを示しているが、試
料Ａ〜Ｇ、比較試料１、３、４、参考試料２のような亜
鉛フリーの顔料の場合は変色が小さい。
ように、参考例１、比較例２のような亜鉛を含有する顔
料はＬ* 値（明度）の減少が大きく、塗板の変色が進ん
でいる、すなわち耐熱性の低いことを示しているが、試
料Ａ〜Ｇ、比較試料１、３、４、参考試料２のような亜
鉛フリーの顔料の場合は変色が小さい。
【００２８】特に、試料Ａ〜Ｆ、比較試料１、４は参考
試料２のブランク（防錆顔料なし）の場合より変色が少
なく、耐熱性が向上していることが分かる。また、試料
Ａ〜Ｅは初期変色もなく、比較試料、参考試料のいずれ
よりも高い明度、即ち最も優れた耐熱性を示した。
試料２のブランク（防錆顔料なし）の場合より変色が少
なく、耐熱性が向上していることが分かる。また、試料
Ａ〜Ｅは初期変色もなく、比較試料、参考試料のいずれ
よりも高い明度、即ち最も優れた耐熱性を示した。
【００２９】また、トリポリリン酸二水素アルミニウム
と六ケイ酸マグネシウム以外のケイ酸マグネシウムとの
組み合わせに関しては、比較試料３（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと四ケイ酸マグネシウム）、比較試料
４（トリポリリン酸二水素アルミニウムと三ケイ酸マグ
ネシウム）を試験したが、試料Ｄ（トリポリリン酸二水
素アルミニウムと六ケイ酸マグネシウム）の明度よりも
低い値を示し、耐熱性が劣ることが明らかである。
と六ケイ酸マグネシウム以外のケイ酸マグネシウムとの
組み合わせに関しては、比較試料３（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと四ケイ酸マグネシウム）、比較試料
４（トリポリリン酸二水素アルミニウムと三ケイ酸マグ
ネシウム）を試験したが、試料Ｄ（トリポリリン酸二水
素アルミニウムと六ケイ酸マグネシウム）の明度よりも
低い値を示し、耐熱性が劣ることが明らかである。
【００３０】実施例５ ・腐食促進試験 塗板にカッターナイフを用いて被塗板に達するＸ型のカ
ットを入れ、供試塗板とした。
ットを入れ、供試塗板とした。
【００３１】塩水噴霧試験： 槽内温度を３５°Ｃに保
持した塩水噴霧試験器内に上記供試塗板を静置し、５％
塩化ナトリウム水溶液を１ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２４０
時間噴霧した。
持した塩水噴霧試験器内に上記供試塗板を静置し、５％
塩化ナトリウム水溶液を１ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で２４０
時間噴霧した。
【００３２】プロヒージョン試験： プロヒージョン試
験器内に塗板を静置し、次のととを１サイクルとし
て５０４時間（２０７サイクル）保持した。 ０．３５％硫酸アンモニウム／０．０５％塩化ナトリ
ウム溶液噴霧２５°Ｃ、１時間 乾燥 ３５°Ｃ、１時間
験器内に塗板を静置し、次のととを１サイクルとし
て５０４時間（２０７サイクル）保持した。 ０．３５％硫酸アンモニウム／０．０５％塩化ナトリ
ウム溶液噴霧２５°Ｃ、１時間 乾燥 ３５°Ｃ、１時間
【００３３】・結果の評価 一般部のフクレは、ＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６に基づい
て、大きさ（２，４，６，８の４段階）、密度（Ｄ，Ｍ
Ｄ，Ｍ，Ｆの４段階）のどれに相当するのかを判定し、
次のような基準で得点化を行った。 評点：５（フクレなし）、４（８Ｆ）、３（８Ｍ，６
Ｆ，４Ｆ）、２（８ＭＤ，６Ｍ）、１（８Ｄ，２Ｆ）、
０（６ＭＤ，６Ｄ，４Ｍ，４ＭＤ，４Ｄ，２Ｍ，２Ｍ
Ｄ，２Ｄ）。
て、大きさ（２，４，６，８の４段階）、密度（Ｄ，Ｍ
Ｄ，Ｍ，Ｆの４段階）のどれに相当するのかを判定し、
次のような基準で得点化を行った。 評点：５（フクレなし）、４（８Ｆ）、３（８Ｍ，６
Ｆ，４Ｆ）、２（８ＭＤ，６Ｍ）、１（８Ｄ，２Ｆ）、
０（６ＭＤ，６Ｄ，４Ｍ，４ＭＤ，４Ｄ，２Ｍ，２Ｍ
Ｄ，２Ｄ）。
【００３４】一般部の錆は、塗膜面の錆の占める面積で
評価するＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６に基づいて塗膜面の
錆の占める面積の少ない順に５点満点で得点化した。 評点：５（０％）、４（０．０３〜０．１％）、３
（０．３〜１％）、２（３％）、１（１０％）、０（１
６％＜）、ただし括弧内は錆占有面積である。
評価するＡＳＴＭ Ｄ７１４−５６に基づいて塗膜面の
錆の占める面積の少ない順に５点満点で得点化した。 評点：５（０％）、４（０．０３〜０．１％）、３
（０．３〜１％）、２（３％）、１（１０％）、０（１
６％＜）、ただし括弧内は錆占有面積である。
【００３５】カット部からの腐食幅は、腐食の進行がカ
ット部からの幅の少ない順に５点満点で得点化した。 評点：５（１ｍｍ未満）、４（１ｍｍ以上２ｍｍ未
満）、３（２ｍｍ以上４ｍｍ未満）、２（４ｍｍ以上７
ｍｍ未満）、１（７ｍｍ以上１０ｍｍ未満）、０（１０
ｍｍ以上）、ただし括弧内はカット部からの腐食幅であ
る。
ット部からの幅の少ない順に５点満点で得点化した。 評点：５（１ｍｍ未満）、４（１ｍｍ以上２ｍｍ未
満）、３（２ｍｍ以上４ｍｍ未満）、２（４ｍｍ以上７
ｍｍ未満）、１（７ｍｍ以上１０ｍｍ未満）、０（１０
ｍｍ以上）、ただし括弧内はカット部からの腐食幅であ
る。
【００３６】さらに、上記３項目の評点を加算し、計１
５点満点にて性能を評価した。結果を表５に示す。
５点満点にて性能を評価した。結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
【００３８】表５に示す結果から次の事が明らかであ
る。即ち、塩水噴霧試験において亜鉛を含まない比較試
料１、参考試料２のような顔料の場合、塗膜全体にフク
レを生じることが多いが、試料Ｂ〜Ｆは一般部のフク
レ、カット部の腐食ともに少なく、高い得点（１１点以
上）を得ており、特に試料Ｃ〜Ｅは一般部のフクレが全
く見られず１２点以上の得点であり、その性能が優れて
いることを示している。これに対して試料Ｇ、比較試料
１〜４、参考試料２は塗膜全体にフクレが生じたため６
点以下の低い得点しか得ておらず、実用レベルとは言え
ない。
る。即ち、塩水噴霧試験において亜鉛を含まない比較試
料１、参考試料２のような顔料の場合、塗膜全体にフク
レを生じることが多いが、試料Ｂ〜Ｆは一般部のフク
レ、カット部の腐食ともに少なく、高い得点（１１点以
上）を得ており、特に試料Ｃ〜Ｅは一般部のフクレが全
く見られず１２点以上の得点であり、その性能が優れて
いることを示している。これに対して試料Ｇ、比較試料
１〜４、参考試料２は塗膜全体にフクレが生じたため６
点以下の低い得点しか得ておらず、実用レベルとは言え
ない。
【００３９】また、実際の屋外暴露に近い条件の試験と
してプロヒージョン試験を実施しているが、この試験は
乾燥工程を含むために一般部のフクレが出にくく、カッ
ト部の腐食が顕著に現れる。特に試料Ｂ〜Ｆはカット部
の腐食が少なく１３点以上の高い得点を得ており、防蝕
性能が優れていることを示している。
してプロヒージョン試験を実施しているが、この試験は
乾燥工程を含むために一般部のフクレが出にくく、カッ
ト部の腐食が顕著に現れる。特に試料Ｂ〜Ｆはカット部
の腐食が少なく１３点以上の高い得点を得ており、防蝕
性能が優れていることを示している。
【００４０】なお、トリポリリン酸二水素アルミニウム
と六ケイ酸マグネシウム以外のケイ酸マグネシウムとの
組み合わせに関しては、比較試料３（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと四ケイ酸マグネシウム）と比較試料
４（トリポリリン酸二水素アルミニウムと三ケイ酸マグ
ネシウム）とを試験したが、試料Ｄ（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと六ケイ酸マグネシウム）が塩水噴霧
試験、プロヒージョン試験ともに高い得点、即ち優れた
防錆能を持つことを示している。
と六ケイ酸マグネシウム以外のケイ酸マグネシウムとの
組み合わせに関しては、比較試料３（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと四ケイ酸マグネシウム）と比較試料
４（トリポリリン酸二水素アルミニウムと三ケイ酸マグ
ネシウム）とを試験したが、試料Ｄ（トリポリリン酸二
水素アルミニウムと六ケイ酸マグネシウム）が塩水噴霧
試験、プロヒージョン試験ともに高い得点、即ち優れた
防錆能を持つことを示している。
【００４１】表３〜５の結果をまとめて本発明の防錆顔
料及びその塗料組成物の性能と比較試料との対比を表６
に示す。
料及びその塗料組成物の性能と比較試料との対比を表６
に示す。
【００４２】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｃ 1/40 Ｃ０９Ｃ 1/40 Ｃ０９Ｄ 127/06 Ｃ０９Ｄ 127/06 127/08 127/08
Claims (9)
- 【請求項１】縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マグネシ
ウムとを含む防錆顔料組成物。 - 【請求項２】縮合リン酸アルミニウムがトリポリリン酸
二水素アルミニウム、メタリン酸アルミニウム、及び金
属酸化物によるそれらの変性物よりなる群より選ばれた
ものである、請求項１に記載の防錆顔料組成物。 - 【請求項３】ケイ酸マグネシウムが六ケイ酸マグネシウ
ムである、請求項１又は２に記載の防錆顔料組成物。 - 【請求項４】縮合リン酸アルミニウムとケイ酸マグネシ
ウムとの重量混合比率（縮合リン酸アルミニウム：ケイ
酸マグネシウム）が、９０：１０乃至２０：８０の範囲
内にある、請求項１乃至３のいずれかに記載の防錆顔料
組成物。 - 【請求項５】該重量混合比率が、８０：２０乃至３０：
７０の範囲内にある、請求項４に記載の防錆顔料組成
物。 - 【請求項６】請求項１乃至５のいずれかに記載の防錆顔
料組成物を含有する塗料組成物。 - 【請求項７】ベヒクルとして塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体系樹脂を含む、請求項６に記載の塗料組成
物。 - 【請求項８】該塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系
樹脂がアクリル変性塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体系エマルション樹脂である、請求項７に記載の塗料組
成物。 - 【請求項９】防錆顔料組成物が、塗料組成物の固形分中
に５〜２０重量％含有される、請求項６乃至８のいずれ
かに記載の塗料組成物。
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|---|---|---|---|
| JP33746596A JP3440325B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 防錆顔料及び塗料組成物 |
| EP97121163A EP0845508B1 (en) | 1996-12-02 | 1997-12-02 | Anticorrosive pigment composition and coating compositions containing the same |
| US08/982,723 US6010563A (en) | 1996-12-02 | 1997-12-02 | Anticorrosive pigment composition and coating compositions containing the same |
| DE69700262T DE69700262T2 (de) | 1996-12-02 | 1997-12-02 | Antikorrosive Pigmentzusammensetzung und diese enthaltende Überzugsmassen |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33746596A JP3440325B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 防錆顔料及び塗料組成物 |
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| JPH10158546A true JPH10158546A (ja) | 1998-06-16 |
| JP3440325B2 JP3440325B2 (ja) | 2003-08-25 |
Family
ID=18308904
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|---|---|---|---|
| JP33746596A Expired - Lifetime JP3440325B2 (ja) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | 防錆顔料及び塗料組成物 |
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| EP (1) | EP0845508B1 (ja) |
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| JP2008007645A (ja) * | 2006-06-29 | 2008-01-17 | Tayca Corp | 亜鉛メッキ鋼板用防錆顔料組成物 |
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| US8058338B2 (en) | 2007-06-28 | 2011-11-15 | Tayca Corporation | Anticorrosive pigment composition and water-based anticorrosive coating material containing the same |
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| BRPI0403713B1 (pt) * | 2004-08-30 | 2021-01-12 | Universidade Estadual De Campinas - Unicamp | processo de fabricação de um pigmento branco baseado na síntese de partículas ocas de ortofosfato ou polifosfato de alumínio |
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| US9023145B2 (en) * | 2008-02-12 | 2015-05-05 | Bunge Amorphic Solutions Llc | Aluminum phosphate or polyphosphate compositions |
| AR075381A1 (es) * | 2009-02-10 | 2011-03-30 | Unicamp | Uso de particulas de fosfato, polifosfato y metafosfato, de aluminio en aplicaciones de recubrimiento de papeles. |
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- 1996-12-02 JP JP33746596A patent/JP3440325B2/ja not_active Expired - Lifetime
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1997
- 1997-12-02 EP EP97121163A patent/EP0845508B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-02 US US08/982,723 patent/US6010563A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-02 DE DE69700262T patent/DE69700262T2/de not_active Expired - Lifetime
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| DE69700262D1 (de) | 1999-07-15 |
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