JPH1015385A - 酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用シート - Google Patents
酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用シートInfo
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- JPH1015385A JPH1015385A JP8171001A JP17100196A JPH1015385A JP H1015385 A JPH1015385 A JP H1015385A JP 8171001 A JP8171001 A JP 8171001A JP 17100196 A JP17100196 A JP 17100196A JP H1015385 A JPH1015385 A JP H1015385A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】酸素吸収速度が速く、かつ、製膜安定性の良い
酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用
シートないしは包装用フィルムを提供すること。 【解決手段】低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂
１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０（重量比）の
範囲で添加したことを特徴とする。
酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用
シートないしは包装用フィルムを提供すること。 【解決手段】低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂
１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０（重量比）の
範囲で添加したことを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素吸収性樹脂に
関し、特には、包装容器内の残存酸素を吸収し、酸素に
よる収納物の酸化および微生物の発生を防止する機能を
有する酸素吸収性樹脂および該樹脂を用いた包装用シー
トないしはフィルムに関する。
関し、特には、包装容器内の残存酸素を吸収し、酸素に
よる収納物の酸化および微生物の発生を防止する機能を
有する酸素吸収性樹脂および該樹脂を用いた包装用シー
トないしはフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】合成樹脂中に酸素吸収剤を混練し、それ
自体を酸素吸収能力を有する樹脂に改質する方法は、古
くから行われており、現在では、例えば、オキシガード
（商品名、東洋製罐株式会社製）に代表される鉄系の吸
収剤が多く用いられている。この方法の問題点は、酸素
吸収剤が合成樹脂中に埋没してしまうため、酸素吸収剤
に高い酸素吸収能力があったとしても、合成樹脂を通過
してくる酸素だけを吸収するのみで、合成樹脂が有する
酸素透過性に依存した性能しか発揮できないことであ
る。この問題点を解決するために、酸素吸収剤の添加量
を増加したり、無機系の酸化珪素や炭酸カルシウムを上
記樹脂に混練して酸化珪素や炭酸カルシウムである無機
系の充填剤を用いて物理的に酸素透過量を増加させるこ
とを行ってきた。
自体を酸素吸収能力を有する樹脂に改質する方法は、古
くから行われており、現在では、例えば、オキシガード
（商品名、東洋製罐株式会社製）に代表される鉄系の吸
収剤が多く用いられている。この方法の問題点は、酸素
吸収剤が合成樹脂中に埋没してしまうため、酸素吸収剤
に高い酸素吸収能力があったとしても、合成樹脂を通過
してくる酸素だけを吸収するのみで、合成樹脂が有する
酸素透過性に依存した性能しか発揮できないことであ
る。この問題点を解決するために、酸素吸収剤の添加量
を増加したり、無機系の酸化珪素や炭酸カルシウムを上
記樹脂に混練して酸化珪素や炭酸カルシウムである無機
系の充填剤を用いて物理的に酸素透過量を増加させるこ
とを行ってきた。
【０００３】しかしながら、無機系の充填剤の均一分散
性を保持することは、合成樹脂との相溶性（界面接着）
を改善することになり、物理的な酸素透過の道筋を断つ
ことになって、酸素吸収速度は遅くなる。均一分散性を
無視することは、充填剤が凝集して合成樹脂の各種強度
のばらつきが大きくなるため好ましくない。
性を保持することは、合成樹脂との相溶性（界面接着）
を改善することになり、物理的な酸素透過の道筋を断つ
ことになって、酸素吸収速度は遅くなる。均一分散性を
無視することは、充填剤が凝集して合成樹脂の各種強度
のばらつきが大きくなるため好ましくない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、合成樹脂に
鉄系の酸素吸収剤を混練して酸素吸収性樹脂とした際お
よびその酸素吸収性樹脂を用いて共押し出しシートにし
て包装用シートとした際に発生する上記のような問題点
を解決するためになされたもので、酸素吸収速度が速
く、かつ、製膜安定性の良い酸素吸収性樹脂および該酸
素吸収性樹脂を用いた包装用シートないしは包装用フィ
ルムを提供することを目的とする。
鉄系の酸素吸収剤を混練して酸素吸収性樹脂とした際お
よびその酸素吸収性樹脂を用いて共押し出しシートにし
て包装用シートとした際に発生する上記のような問題点
を解決するためになされたもので、酸素吸収速度が速
く、かつ、製膜安定性の良い酸素吸収性樹脂および該酸
素吸収性樹脂を用いた包装用シートないしは包装用フィ
ルムを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオレフィン共重
合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂１００部に対
し、酸素吸収剤を３０〜７０部（重量比）の範囲で添加
したことを特徴とする酸素吸収性樹脂である。
低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオレフィン共重
合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂１００部に対
し、酸素吸収剤を３０〜７０部（重量比）の範囲で添加
したことを特徴とする酸素吸収性樹脂である。
【０００６】また、第２の発明は、前記マトリックス樹
脂の、低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオレフィ
ン共重合体樹脂のブレンド比が、１００／３０〜１００
／５０（重量比）であることを特徴とする酸素吸収性樹
脂である。
脂の、低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオレフィ
ン共重合体樹脂のブレンド比が、１００／３０〜１００
／５０（重量比）であることを特徴とする酸素吸収性樹
脂である。
【０００７】また、第３の発明は、前記低密度ポリエチ
レン樹脂のＭＦＲが４〜１２ｇ／１０ｍｉｎ．，１９０
°Ｃ、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、融点
が１０５〜１１５°Ｃであることを特徴とする酸素吸収
性樹脂である。
レン樹脂のＭＦＲが４〜１２ｇ／１０ｍｉｎ．，１９０
°Ｃ、密度が０．９１０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、融点
が１０５〜１１５°Ｃであることを特徴とする酸素吸収
性樹脂である。
【０００８】また、第４の発明は、前記エチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂は非結晶性物質であり、エチレン
とαオレフィンの重合比は８／２〜７／３であり、αオ
レフィンがプロピレンまたはブテン−１であって、か
つ、その密度が、０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ3 である
ことを特徴とする酸素吸収性樹脂である。
レフィン共重合体樹脂は非結晶性物質であり、エチレン
とαオレフィンの重合比は８／２〜７／３であり、αオ
レフィンがプロピレンまたはブテン−１であって、か
つ、その密度が、０．８８〜０．９０ｇ／ｃｍ3 である
ことを特徴とする酸素吸収性樹脂である。
【０００９】また、第５の発明は、前記酸素吸収剤が没
食子酸と炭酸ナトリウムの混合系であることを特徴とす
る酸素吸収性樹脂である。
食子酸と炭酸ナトリウムの混合系であることを特徴とす
る酸素吸収性樹脂である。
【００１０】また、第６の発明は、第１の発明ないし第
５の発明のいずれかに記載の酸素吸収性樹脂を中間層と
した共押出しシートよりなることを特徴とする包装用シ
ートである。
５の発明のいずれかに記載の酸素吸収性樹脂を中間層と
した共押出しシートよりなることを特徴とする包装用シ
ートである。
【００１１】上記のように本発明の酸素吸収性樹脂は、
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）とエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂
１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０部（重量比）
の範囲で添加しているので、シート化する際の製膜性が
安定し、かつ、酸素吸収速度も速い。そして、この酸素
吸収速度が速いのは、ポリオレフィン系エラストマー特
有の非晶性をもって酸素透過性をアップさせることで酸
素吸収剤と酸素の反応を容易にし、酸素吸収速度を速く
するものである。また、酸素吸収剤として没食子酸と炭
酸ナトリウム混合系を用い、これをＬＤＰＥとエチレン
−αオレフィン共重合体樹脂のブレンド品であるマトリ
ックス樹脂と混練することにより酸化反応が開始され炭
酸ガスを発生するので、この酸素吸収性樹脂を中心層と
した少なくとも３層の多層シートないしは多層フィルム
を作製すると、発生した炭酸ガスは多層シートないしは
多層フィルムのサイド層にブロックされ、中心層の酸素
吸収性樹脂層を発泡させる。この発泡により酸素吸収性
樹脂層の表面積が大きくなり酸素吸収剤と、サイド層を
透過してきた酸素との接触機会が向上し、発泡しない場
合より酸素吸収速度を速くすることができる。
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）とエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂
１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０部（重量比）
の範囲で添加しているので、シート化する際の製膜性が
安定し、かつ、酸素吸収速度も速い。そして、この酸素
吸収速度が速いのは、ポリオレフィン系エラストマー特
有の非晶性をもって酸素透過性をアップさせることで酸
素吸収剤と酸素の反応を容易にし、酸素吸収速度を速く
するものである。また、酸素吸収剤として没食子酸と炭
酸ナトリウム混合系を用い、これをＬＤＰＥとエチレン
−αオレフィン共重合体樹脂のブレンド品であるマトリ
ックス樹脂と混練することにより酸化反応が開始され炭
酸ガスを発生するので、この酸素吸収性樹脂を中心層と
した少なくとも３層の多層シートないしは多層フィルム
を作製すると、発生した炭酸ガスは多層シートないしは
多層フィルムのサイド層にブロックされ、中心層の酸素
吸収性樹脂層を発泡させる。この発泡により酸素吸収性
樹脂層の表面積が大きくなり酸素吸収剤と、サイド層を
透過してきた酸素との接触機会が向上し、発泡しない場
合より酸素吸収速度を速くすることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を詳細に
説明する。本発明の酸素吸収性樹脂は、ＬＤＰＥとエチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリ
ックス樹脂１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０部
（重量比）の範囲で添加したものである。
説明する。本発明の酸素吸収性樹脂は、ＬＤＰＥとエチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリ
ックス樹脂１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０部
（重量比）の範囲で添加したものである。
【００１３】ここで、マトリックス樹脂を構成するＬＤ
ＰＥとしては、押出し用グレードが好ましく、その基本
物性は、ＭＦＲが４〜１２ｇ／１０ｍｉｎ．，１９０°
Ｃ（ＪＩＳ Ｋ７２１０による）、密度が０．９１０〜
０．９２０ｇ／ｃｍ3 （ＪＩＳ Ｋ７１１２による）、
融点が１０５〜１１５°Ｃ（ＪＩＳ Ｋ７１２１によ
る）であることが好ましい。この範囲を逸脱すると、混
合する酸素吸収剤の熱分解が著しくなり好ましくない。
ＰＥとしては、押出し用グレードが好ましく、その基本
物性は、ＭＦＲが４〜１２ｇ／１０ｍｉｎ．，１９０°
Ｃ（ＪＩＳ Ｋ７２１０による）、密度が０．９１０〜
０．９２０ｇ／ｃｍ3 （ＪＩＳ Ｋ７１１２による）、
融点が１０５〜１１５°Ｃ（ＪＩＳ Ｋ７１２１によ
る）であることが好ましい。この範囲を逸脱すると、混
合する酸素吸収剤の熱分解が著しくなり好ましくない。
【００１４】また、マトリックス樹脂を構成するもう一
つの構成成分であるエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂は、ＬＤＰＥとの相溶性が良く、かつ、混合したとき
均一に分散することから、αオレフィンがプロピレンな
いしはブテン−１であって、エチレンとαオレフィンの
重合比は８／２〜７／３であり、密度が０．８８〜０．
９０ｇ／ｃｍ3 であることが重要である。
つの構成成分であるエチレン−αオレフィン共重合体樹
脂は、ＬＤＰＥとの相溶性が良く、かつ、混合したとき
均一に分散することから、αオレフィンがプロピレンな
いしはブテン−１であって、エチレンとαオレフィンの
重合比は８／２〜７／３であり、密度が０．８８〜０．
９０ｇ／ｃｍ3 であることが重要である。
【００１５】前記マトリックス樹脂を構成するＬＤＰＥ
と、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂とのブレンド
比は、１００／３０〜１００／５０（重量比）であるこ
とが望ましく、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂が
３０未満になると、酸素透過率や水蒸気透過率がＬＤＰ
Ｅ単体と同等になってしまい、また、エチレン−αオレ
フィン共重合体樹脂が５１以上になると、エチレン−α
オレフィン共重合樹脂特有のべたつきが著しくなり製膜
性が悪化して、いずれも好ましくない。
と、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂とのブレンド
比は、１００／３０〜１００／５０（重量比）であるこ
とが望ましく、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂が
３０未満になると、酸素透過率や水蒸気透過率がＬＤＰ
Ｅ単体と同等になってしまい、また、エチレン−αオレ
フィン共重合体樹脂が５１以上になると、エチレン−α
オレフィン共重合樹脂特有のべたつきが著しくなり製膜
性が悪化して、いずれも好ましくない。
【００１６】また前記マトリックス樹脂に添加する酸素
吸収剤は、酸素吸収速度が速く、また、水分をトリガー
とするため没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系であるこ
とが好ましく、また、アルカリ雰囲気下に没食子酸をと
どめるとの理由から、両者の混合比は少なくとも炭酸ナ
トリウムの重量が没食子酸の重量と同等かそれ以上であ
ることが必要である。
吸収剤は、酸素吸収速度が速く、また、水分をトリガー
とするため没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系であるこ
とが好ましく、また、アルカリ雰囲気下に没食子酸をと
どめるとの理由から、両者の混合比は少なくとも炭酸ナ
トリウムの重量が没食子酸の重量と同等かそれ以上であ
ることが必要である。
【００１７】そして、マトリックス樹脂に添加する酸化
吸収剤の量は、マトリックス樹脂１００部に対して、酸
化吸収剤を３０〜７０部（重量比）の範囲で添加すると
良い。酸素吸収剤の添加量が３０部未満になると、酸素
吸収能が発現せず、また、酸化吸収剤の添加量が７１部
以上になると、製膜できなくなり、いずれも好ましくな
い。酸化吸収剤は、一般的に知られるドライブレンド方
式、マスターバッチ方式などの方法でマトリックス樹脂
に効率的に配合できる。
吸収剤の量は、マトリックス樹脂１００部に対して、酸
化吸収剤を３０〜７０部（重量比）の範囲で添加すると
良い。酸素吸収剤の添加量が３０部未満になると、酸素
吸収能が発現せず、また、酸化吸収剤の添加量が７１部
以上になると、製膜できなくなり、いずれも好ましくな
い。酸化吸収剤は、一般的に知られるドライブレンド方
式、マスターバッチ方式などの方法でマトリックス樹脂
に効率的に配合できる。
【００１８】また、本発明の酸素吸収性樹脂を用いた共
押出しシートないしは共押出しフィルムは、例えば、つ
ぎのような方法によって作製される。すなわち、３種３
層共押出し機の第２層（中間層）に本発明の酸素吸収性
樹脂を、また、その両側にあたる第１層と第３層には、
第２層の酸素吸収性樹脂に用いた樹脂と同等の樹脂を、
それぞれ準備し、共押出し法により酸素吸収性樹脂層を
中間層とする３層シートないしはフィルムを作製する。
押出しシートないしは共押出しフィルムは、例えば、つ
ぎのような方法によって作製される。すなわち、３種３
層共押出し機の第２層（中間層）に本発明の酸素吸収性
樹脂を、また、その両側にあたる第１層と第３層には、
第２層の酸素吸収性樹脂に用いた樹脂と同等の樹脂を、
それぞれ準備し、共押出し法により酸素吸収性樹脂層を
中間層とする３層シートないしはフィルムを作製する。
【００１９】
【実施例】以下に本発明の実施例をさらに具体的に説明
する。 〈実施例１〉マトリックス樹脂として、ＬＤＰＥである
三菱ＬＣ７０１（三菱化学株式会社製、ＭＦＲ；１０ｇ
／１０ｍｉｎ．，１９０°Ｃ、密度；０．９１８ｇ／ｃ
ｍ3、融点；１０３°Ｃ）と、エチレン−αオレフィン
共重合体樹脂であるタフマーＡ４０８５（三井石油化学
株式会社製、エチレンとαオレフィンの重合比８／２、
αオレフィンはブテン−１、密度；０．８８ｇ／ｃ
ｍ3 ）を準備する。没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
（没食子酸／炭酸ナトリウム＝１／１（重量比））であ
る酸素吸収剤を準備する。
する。 〈実施例１〉マトリックス樹脂として、ＬＤＰＥである
三菱ＬＣ７０１（三菱化学株式会社製、ＭＦＲ；１０ｇ
／１０ｍｉｎ．，１９０°Ｃ、密度；０．９１８ｇ／ｃ
ｍ3、融点；１０３°Ｃ）と、エチレン−αオレフィン
共重合体樹脂であるタフマーＡ４０８５（三井石油化学
株式会社製、エチレンとαオレフィンの重合比８／２、
αオレフィンはブテン−１、密度；０．８８ｇ／ｃ
ｍ3 ）を準備する。没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
（没食子酸／炭酸ナトリウム＝１／１（重量比））であ
る酸素吸収剤を準備する。
【００２０】準備したＬＤＰＥとエチレン−αオレフィ
ン共重合体樹脂を、ＬＤＰＥ１００重量部に対し、エチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂を、各々１０、３０、
５０、６０重量部の割合で、ドライブレンド方式等の方
法で混練し、４種類のマトリックス樹脂を作製した。
ン共重合体樹脂を、ＬＤＰＥ１００重量部に対し、エチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂を、各々１０、３０、
５０、６０重量部の割合で、ドライブレンド方式等の方
法で混練し、４種類のマトリックス樹脂を作製した。
【００２１】こうして作製した４種類のマトリックス樹
脂に、別に準備した没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
からなる酸素吸収剤を、マトリックス樹脂１００重量部
に対し、各々１０、３０、５０、７０、８０重量部の割
合でマスターバッチ方式等の方法により混練し、１つの
マトリックス樹脂から５種類、合計２０種類の酸素吸収
剤を混合した酸素吸収性樹脂を作製した（表１参照）。
脂に、別に準備した没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
からなる酸素吸収剤を、マトリックス樹脂１００重量部
に対し、各々１０、３０、５０、７０、８０重量部の割
合でマスターバッチ方式等の方法により混練し、１つの
マトリックス樹脂から５種類、合計２０種類の酸素吸収
剤を混合した酸素吸収性樹脂を作製した（表１参照）。
【００２２】こうして得られた２０種類の酸素吸収性樹
脂の製膜安定性と酸素吸収速度を以下に述べる評価方法
により評価した。その結果を表１に示す。 製膜安定性 ；単軸押出機のＴダイから、溶融した酸素
吸収性樹脂をシート状に押出し、チルドロール等に密着
させて冷却しシート化する際、厚さ３００μｍのシート
が均一に製膜できるか否かを観察した。判定基準はつぎ
の通り。 ○ ； 問題なく製膜できる △ ； 厚みムラを生じる × ； シートが破断したり耳ゆれを生じる、あるいは
チルドロールにシートがとられ製膜できない 酸素吸収速度；３０ｍｍ×４０ｍｍの寸法に裁断した厚
さ３００μｍの酸素吸収性樹脂シートを１５０ｍｍ×１
８０ｍｍ寸法のポリエチレンテレフタレートフィルム
（ＰＥＴ）／アルミニウム箔（Ａｌ）／無延伸ポリプロ
ピレンフィルム（ＣＰＰ）構成からなる三方シール袋に
２００ミリリットルの空気とともに封入し、室温で３日
間放置する。その後、袋内の空気の酸素吸収量を酸素濃
度計で測定した。判定基準はつぎの通り。 ◎ ； 酸素吸収量が１５ミリリットル以上 ○ ； 酸素吸収量が１０〜１５ミリリットル × ； 酸素吸収量が１０ミリリットル未満
脂の製膜安定性と酸素吸収速度を以下に述べる評価方法
により評価した。その結果を表１に示す。 製膜安定性 ；単軸押出機のＴダイから、溶融した酸素
吸収性樹脂をシート状に押出し、チルドロール等に密着
させて冷却しシート化する際、厚さ３００μｍのシート
が均一に製膜できるか否かを観察した。判定基準はつぎ
の通り。 ○ ； 問題なく製膜できる △ ； 厚みムラを生じる × ； シートが破断したり耳ゆれを生じる、あるいは
チルドロールにシートがとられ製膜できない 酸素吸収速度；３０ｍｍ×４０ｍｍの寸法に裁断した厚
さ３００μｍの酸素吸収性樹脂シートを１５０ｍｍ×１
８０ｍｍ寸法のポリエチレンテレフタレートフィルム
（ＰＥＴ）／アルミニウム箔（Ａｌ）／無延伸ポリプロ
ピレンフィルム（ＣＰＰ）構成からなる三方シール袋に
２００ミリリットルの空気とともに封入し、室温で３日
間放置する。その後、袋内の空気の酸素吸収量を酸素濃
度計で測定した。判定基準はつぎの通り。 ◎ ； 酸素吸収量が１５ミリリットル以上 ○ ； 酸素吸収量が１０〜１５ミリリットル × ； 酸素吸収量が１０ミリリットル未満
【００２３】
【表１】
【００２４】〈実施例２〉まず、実施例１と同じＬＤＰ
Ｅ、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂および酸素吸
収剤を準備する（詳細は省略）。
Ｅ、エチレン−αオレフィン共重合体樹脂および酸素吸
収剤を準備する（詳細は省略）。
【００２５】準備したＬＤＰＥとエチレン−αオレフィ
ン共重合体樹脂を、ＬＤＰＥ１００重量部に対し、エチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂を、各々２０、３０、
５０、６０重量部の割合で、ドライブレンド方式等の方
法で混練し、４種類のマトリックス樹脂を作製した。
ン共重合体樹脂を、ＬＤＰＥ１００重量部に対し、エチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂を、各々２０、３０、
５０、６０重量部の割合で、ドライブレンド方式等の方
法で混練し、４種類のマトリックス樹脂を作製した。
【００２６】こうして作製した４種類のマトリックス樹
脂に、別に準備した没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
からなる酸素吸収剤を、マトリックス樹脂１００重量部
に対し、各々１０、３０、５０、７０重量部の割合でマ
スターバッチ方式等の方法により混練し、１つのマトリ
ックス樹脂から４種類、合計１６種類の酸素吸収剤を混
合した酸素吸収性樹脂を作製した（表２参照）。
脂に、別に準備した没食子酸と炭酸ナトリウムの混合系
からなる酸素吸収剤を、マトリックス樹脂１００重量部
に対し、各々１０、３０、５０、７０重量部の割合でマ
スターバッチ方式等の方法により混練し、１つのマトリ
ックス樹脂から４種類、合計１６種類の酸素吸収剤を混
合した酸素吸収性樹脂を作製した（表２参照）。
【００２７】つぎに、３種３層共押出機（スクリュー口
径 ４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の第１層に先に準備してお
いたＬＤＰＥである三菱ＬＣ７０１を、第２層（中間
層）に前記酸素吸収剤を混合した酸素吸収性樹脂を、第
３層には第１層と同じ三菱ＬＣ７０１を、それぞれ配し
て下記層構成の３層シートを１６種類、共押出しコート
法により作製した（加工温度１２０°Ｃ）。三菱ＬＣ７
０１層（１００μｍ厚）／酸素吸収性樹脂層（３００μ
ｍ厚）／三菱ＬＣ７０１層（１００μｍ厚）。
径 ４０φ、Ｌ／Ｄ＝２５）の第１層に先に準備してお
いたＬＤＰＥである三菱ＬＣ７０１を、第２層（中間
層）に前記酸素吸収剤を混合した酸素吸収性樹脂を、第
３層には第１層と同じ三菱ＬＣ７０１を、それぞれ配し
て下記層構成の３層シートを１６種類、共押出しコート
法により作製した（加工温度１２０°Ｃ）。三菱ＬＣ７
０１層（１００μｍ厚）／酸素吸収性樹脂層（３００μ
ｍ厚）／三菱ＬＣ７０１層（１００μｍ厚）。
【００２８】こうして得られた１６種類の酸素吸収性樹
脂層を中間層に有する３層シートの製膜安定性、発泡性
と酸素吸収速度を以下に記す評価方法により評価した。
その結果を表２に示す。 製膜安定性 ；３種３層共押出機を用いて３層シートを
製膜する際、厚さ５００μｍの３層シートが均一に製膜
できるか否かを観察した。判定基準はつぎの通り。 ○ ； 問題なく製膜できる △ ； 厚みムラを生じる × ； シートが破断したり、チルドロール等にシート
がとられ製膜できない 発泡性 ；３種３層共押出機を用いて３層シートを
製膜する際、中間層の酸素吸収性樹脂層の発泡の程度を
目視で観察した。判定基準はつぎの通り。 ○ ； 発泡性大 △ ； 発泡性中 × ； 発泡性小 酸素吸収速度；３０ｍｍ×４０ｍｍの寸法に裁断した厚
さ５００μｍの３層の酸素吸収性樹脂シートを１５０ｍ
ｍ×１８０ｍｍ寸法のＰＥＴ／Ａｌ／ＣＰＰ構成からな
る三方シール袋に２００ミリリットルの空気とともに封
入し、室温で３日間放置する。その後、袋内の空気の酸
素吸収量を酸素濃度計で測定した。判定基準はつぎの通
り。 ◎ ； 酸素吸収量が１５ミリリットル以上 ○ ； 酸素吸収量が１０〜１５ミリリットル × ； 酸素吸収量が１０ミリリットル未満
脂層を中間層に有する３層シートの製膜安定性、発泡性
と酸素吸収速度を以下に記す評価方法により評価した。
その結果を表２に示す。 製膜安定性 ；３種３層共押出機を用いて３層シートを
製膜する際、厚さ５００μｍの３層シートが均一に製膜
できるか否かを観察した。判定基準はつぎの通り。 ○ ； 問題なく製膜できる △ ； 厚みムラを生じる × ； シートが破断したり、チルドロール等にシート
がとられ製膜できない 発泡性 ；３種３層共押出機を用いて３層シートを
製膜する際、中間層の酸素吸収性樹脂層の発泡の程度を
目視で観察した。判定基準はつぎの通り。 ○ ； 発泡性大 △ ； 発泡性中 × ； 発泡性小 酸素吸収速度；３０ｍｍ×４０ｍｍの寸法に裁断した厚
さ５００μｍの３層の酸素吸収性樹脂シートを１５０ｍ
ｍ×１８０ｍｍ寸法のＰＥＴ／Ａｌ／ＣＰＰ構成からな
る三方シール袋に２００ミリリットルの空気とともに封
入し、室温で３日間放置する。その後、袋内の空気の酸
素吸収量を酸素濃度計で測定した。判定基準はつぎの通
り。 ◎ ； 酸素吸収量が１５ミリリットル以上 ○ ； 酸素吸収量が１０〜１５ミリリットル × ； 酸素吸収量が１０ミリリットル未満
【００２９】
【表２】
【００３０】〈比較例１〉ＬＤＰＥである三菱ＬＣ７０
１、１００重量部に対して、実施例１で用いた酸素吸収
剤をそれぞれ３０、５０、７０重量部混練した酸素吸収
性樹脂を作製した。なお、酸素吸収剤には、酸素透過率
を向上させる目的で、酸素吸収剤１００重量部に対して
３０重量部の炭酸カルシウムを添加したものを使用し
た。
１、１００重量部に対して、実施例１で用いた酸素吸収
剤をそれぞれ３０、５０、７０重量部混練した酸素吸収
性樹脂を作製した。なお、酸素吸収剤には、酸素透過率
を向上させる目的で、酸素吸収剤１００重量部に対して
３０重量部の炭酸カルシウムを添加したものを使用し
た。
【００３１】この３種類の酸素吸収性樹脂の製膜安定性
と酸素吸収速度を実施例１と同様の評価方法で評価し
た。その結果を表３に示す。
と酸素吸収速度を実施例１と同様の評価方法で評価し
た。その結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
【００３３】表１から明らかなように、ＬＤＰＥとエチ
レン−αオレフィン共重合体樹脂のブレンド比を１００
／３０〜１００／５０にした、ブレンド樹脂であるマト
リックス樹脂１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０
部（重量比）の範囲で添加した酸素吸収性樹脂は、製膜
安定性が良く、酸素吸収速度も速いことが判る（試料Ｎ
ｏ．７、８、９、１２、１３、１４）。また表２から明
らかなように、マトリックス樹脂１００部に対し、没食
子酸と炭酸ナトリウムの混合系である酸素吸収剤を３０
〜７０部（重量比）の範囲で添加した酸素吸収性樹脂を
中間層として３層シートにした包装用シートは、製膜安
定性があり、中間層の発泡性も良く、酸素吸収速度も速
いことが判る（試料Ｎｏ．２６、２７、３０、３１、３
２）。
レン−αオレフィン共重合体樹脂のブレンド比を１００
／３０〜１００／５０にした、ブレンド樹脂であるマト
リックス樹脂１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０
部（重量比）の範囲で添加した酸素吸収性樹脂は、製膜
安定性が良く、酸素吸収速度も速いことが判る（試料Ｎ
ｏ．７、８、９、１２、１３、１４）。また表２から明
らかなように、マトリックス樹脂１００部に対し、没食
子酸と炭酸ナトリウムの混合系である酸素吸収剤を３０
〜７０部（重量比）の範囲で添加した酸素吸収性樹脂を
中間層として３層シートにした包装用シートは、製膜安
定性があり、中間層の発泡性も良く、酸素吸収速度も速
いことが判る（試料Ｎｏ．２６、２７、３０、３１、３
２）。
【００３４】
【発明の効果】上記のように本発明によれば、酸素吸収
速度が速いので、包装容器内の残存酸素を吸収し、酸素
による収納物の酸化を防ぐことができる、また、微生物
の発生を防止することができる。さらに、中間層に発泡
層を有する酸素吸収性樹脂シートが容易に作製可能とな
る。
速度が速いので、包装容器内の残存酸素を吸収し、酸素
による収納物の酸化を防ぐことができる、また、微生物
の発生を防止することができる。さらに、中間層に発泡
層を有する酸素吸収性樹脂シートが容易に作製可能とな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/26 ＫＥＤ Ｃ０８Ｋ 3/26 ＫＥＤ 5/09 ＫＥＰ 5/09 ＫＥＰ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＣＤ // Ａ２３Ｌ 3/00 １０１ Ａ２３Ｌ 3/00 １０１Ａ 3/3436 3/3436
Claims (6)
- 【請求項１】低密度ポリエチレン樹脂とエチレン−αオ
レフィン共重合体樹脂をブレンドしたマトリックス樹脂
１００部に対し、酸素吸収剤を３０〜７０部（重量比）
の範囲で添加したことを特徴とする酸素吸収性樹脂。 - 【請求項２】前記マトリックス樹脂の、低密度ポリエチ
レン樹脂とエチレン−αオレフィン共重合体樹脂のブレ
ンド比が、１００／３０〜１００／５０（重量比）であ
ることを特徴とする請求項１記載の酸素吸収性樹脂。 - 【請求項３】前記低密度ポリエチレン樹脂のＭＦＲが４
〜１２ｇ／１０ｍｉｎ．，１９０°Ｃ、密度が０．９１
０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、融点が１０５〜１１５°Ｃ
であることを特徴とする請求項１または２記載の酸素吸
収性樹脂。 - 【請求項４】前記エチレン−αオレフィン共重合体樹脂
は非結晶性物質であり、エチレンとαオレフィンの重合
比は８／２〜７／３であり、αオレフィンがプロピレン
またはブテン−１であって、かつ、その密度が、０．８
８〜０．９０ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする請求項
１、２または３記載の酸素吸収性樹脂。 - 【請求項５】前記酸素吸収剤が没食子酸と炭酸ナトリウ
ムの混合系であることを特徴とする請求項１、２、３ま
たは４記載の酸素吸収性樹脂。 - 【請求項６】請求項１ないし請求項５のいずれかに記載
の酸素吸収性樹脂を中間層とした共押出しシートよりな
ることを特徴とする包装用シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8171001A JPH1015385A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | 酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8171001A JPH1015385A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | 酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1015385A true JPH1015385A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=15915276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8171001A Pending JPH1015385A (ja) | 1996-07-01 | 1996-07-01 | 酸素吸収性樹脂および該酸素吸収性樹脂を用いた包装用シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1015385A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002036463A (ja) * | 2000-07-19 | 2002-02-05 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素吸収性積層体 |
| EP2305375A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-06 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Oxygen absorber, oxygen absorbent resin composition, and oxygen absorbent film |
| KR101195187B1 (ko) | 2009-07-08 | 2012-10-29 | 주식회사 엘지화학 | 흡유성 가교 고분자 및 그의 제조방법 |
| WO2022157309A1 (en) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | Omya International Ag | Coatings comprising surface-reacted calcium carbonate and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
| WO2023237396A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Omya International Ag | Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
-
1996
- 1996-07-01 JP JP8171001A patent/JPH1015385A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002036463A (ja) * | 2000-07-19 | 2002-02-05 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素吸収性積層体 |
| KR101195187B1 (ko) | 2009-07-08 | 2012-10-29 | 주식회사 엘지화학 | 흡유성 가교 고분자 및 그의 제조방법 |
| EP2305375A1 (en) | 2009-09-30 | 2011-04-06 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Oxygen absorber, oxygen absorbent resin composition, and oxygen absorbent film |
| KR101249532B1 (ko) | 2009-09-30 | 2013-04-01 | 교도 인사쯔 가부시키가이샤 | 산소 흡수제, 산소 흡수성 수지 조성물, 및 산소 흡수성 필름 |
| US8728347B2 (en) | 2009-09-30 | 2014-05-20 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Oxygen absorber, oxygen absorbent resin composition, and oxygen absorbent film |
| WO2022157309A1 (en) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | Omya International Ag | Coatings comprising surface-reacted calcium carbonate and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
| WO2023237396A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Omya International Ag | Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
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