JPH0195044A - 酸素吸収性複合フイルムまたはシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、改良された酸素吸収性の複合フィルム又はシ
ートに関する。更に詳しくは保存する内容物、環境条件
に左右されず、常に一定の酸素吸収性を有する複合フィ
ルムまたはシートに関するものである。

上記の複合フィルムまたはシートを包装材料として利用
するならば、食品の長期保存、衣類の防虫、医薬品、化
粧品の酸化防止及び電子部品、精密機器の防錆等に顕著
な効果を示す。

（従来の技術） 脱酸素機能を有する組成物として特公昭５４−４３８で
は鉄粉、もしくは銅粉等と塩化ナトリウムに水分を含ま
せることが開示されている。また特公昭６１−３２．３
４８ではポリエチレン樹脂に鉄粉及び塩化ナトリウムを
配合して溶融成形して得られたフィルムまたはシートが
脱酸素包材として利用されうることが示されている。

さらに特公昭６２−１　、８２４では樹脂に鉄粉及び塩
化ナトリウム等を配合して溶融成形し、得られた脱酸素
用フィルムを酸素不透過性フィルムを外側に酸素透過性
フィルムを内側に積層する使用方法があげられている。

鉄粉が酸化されるのは塩化ナトリウムが水分に僅かに溶
けた条件（溶けてイオン化し、このイオンの存在）下で
鉄粉と酸素が結合するという機構が考えられる。即ち鉄
粉−塩化ナトリウム−水という三成分共存が必須要件と
なる。

しかるにこれらの脱酸素用フィルムはいずれも溶融成形
して得られたフィルムの為、酸素吸収に必要な水分が完
全に除去された状態、即ち鉄粉−塩化ナトリウムの共存
下であり、もし水分を得るとしたら周囲からの供給を受
けて徐々に酸素吸収が進行することになる。しかしこの
方法は周囲の条件で左右され、場合によっては鉄粉の理
論的酸素吸収量に達しないまま吸収が進まないことが判
明した。よって従来の技術では、配合する鉄粉が充分利
用されていないことが明らかである。

（発明が解決しようとする問題点） 従来の技術で４よ熱可塑性樹脂に鉄粉及び塩化ナトリウ
ムを配合し、フィルム成形する為、得られたフィルムは
水分が完全に除去されたものである。

このような状態において前述の酸素遮断性のフィルムを
外側に酸素透過性、透湿防止性フィルムを内側にして積
層した場合には、酸素吸収フィルムの表面は鉄粉−塩化
ナトリウムの二成分の状態であり、塩化ナトリウムがイ
オン化する程の水分が供給できず、その為鉄粉の酸素吸
収能に自ら限界を生じたものと考えられる。

（問題点を解決するための手段） 以上の考察から酸素吸収性フィルムに水分をいかに供給
すべきか、その適切な供給量はどれ程か、長期安定化さ
せるにはどういう形態で補うべきかが課題となった。

本願発明者は酸素遮断性を有する層（Ａ）、熱可塑性樹
脂に微粉末鉄粉、塩化ナトリウムを充填した層（Ｂ）、
水分を含有する無機粉末、活性炭、木粉または高分子水
溶液の中から選ばれた１つまたは２つ以上の成分を散布
または塗布した層（Ｃ）及び酸素透過性が大きく、透湿
防止性を有する層（Ｄ）をこの順に積層する方式により
上記の課題を−挙に解決した。即ち上記の水分の供給手
段である水分を含有する無機粉末、活性炭、木粉または
高分子水溶液の層（Ｃ）を、熱可塑性樹脂に微粉末鉄粉
、塩化ナトリウムを充填した層（Ｂ）と酸素透過性が大
きく、透湿防止性を有する層（Ｄ）の間に挿入すること
にある。

本発明が適用される無機粉末とは、ゼオライト、セリサ
イト、モンモリナイト、カオリンクレー、タルク、珪酸
カルシウム、天然珪酸、合成珪酸、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウムなどを指す。更に高分子水溶液としてはポ
リ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリス
チレン系、ポリアクリル酸エステル及びゴム系のラテッ
クスが考えられる。

また上記の水分を含有する無機粉末、活性炭、木粉また
は高分子水溶液の散布または塗布量は、酸素吸収フィル
ムの酸素吸収速度、能力に大きく左右される。即ち鉄粉
が酸化されるのは、鉄粉−塩化ナトリウム−水分の三成
分共存が必須条件である。このうち鉄粉−塩化ナトリウ
ムはフィルム層（Ｂ）中に存在しており一定である。水
分量は遊離水であり、一定の範囲内で多い程酸素の吸収
速度、能力が向上する。

なお水分を含有する無機粉末、活性炭、木粉は均一に散
布し、高分子水溶液は全面に塗布する方法が好ましい。

本発明に適用される熱可塑性樹脂は、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロピレン
共重合体の如き熱可塑性エラストマー等である。

なお熱可塑性樹脂に微粉末鉄粉、塩化ナトリウムを配合
してなる樹脂組成物としては特公昭６１−３２、３４８
に準じ、熱可塑性樹脂１００部に対して微粉末鉄粉５０
〜４００部、粉末の塩化ナトリウムは鉄粉に対して２〜
２０％重量部配合したものである。

本発明に適用される外層用樹脂としてはナイロン、ポリ
エステル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共
重合体ケン化物等が好んで用いられる。

また内層用樹脂としては、酸素透過性、透湿防止性良好
な低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体をはじめとす
るエチレン含量の高いポリエチレン系樹脂及びプロピレ
ンがあげられる。なおＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの各層の積層方法
としては、ＡＭとＢ層の場合両者同時に溶融押出する共
押出法、または片方の層の上にもう一方の層を溶融押出
される押出コーティング法、接着剤使用によるドライラ
ミネート法、溶液分散コーティング法、加熱圧着法など
が考えられる。またＢｊｉ、　Ｃ層及びＤ層の場合、点
加熱圧着法、粘着テープ貼布法、及びドライラミネート
法、溶液分散コーティング法が考えられる。

・　本発明によれば水分を含有する無機粉末、活性炭、
木粉または高分子水溶液を散布または塗布した酸素吸収
性フィルムまたはシートは常に一定の水分が供給される
。

従来のように環境条件、内容物の水分に影響されない。

他方、塩化ナトリウムはその水分の影υを受けてイオン
に解離し、解離したイオンの存在下で鉄粉を酸化し、つ
まり酸素の吸収が促進されるわけである。鉄粉−塩化ナ
トリウム−水という三成分の共存が当該酸素吸収性フィ
ルム又はシート内で安定化し、充分な効力が発揮される
。なお酸素吸収速度、及び酸素吸収能力は鉄粉、塩化ナ
トリウムが一定であるとすると、用途により、水分を含
有する無機粉末、活性炭、木粉または高分子水溶液の水
分量をコントロールすることで更に向上させることがで
きるという特徴も具備している。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明するための実施例を示す。

実施例−１ Ａ、調整した樹脂の配合比 鉄　粉　２００メツシユ以上　　　　２００塩化ナトジ
ナトリウム２００メツシユ１０添加剤　ステアリン酸カ
ルシウム　　０．３まずこれらの配合物を所定の重量比
で配合、ヘンシェルミキサーで昇温しながら混合する。

１５０°Ｃ付近で凝集性粒状物を生成後、冷却して粒状
組成物を得る。

Ｂ、インフレーション法によるフィルム成形シリンダー
、ダイス内温度は１８０〜２００”Ｃ。

引取速度１１ｍ／分 折径４２ｃｍ、フィルム厚さはおよそ１３０ｕｍＣ，フ
ィルムの積層 （１）上記１３０μｍのフィルムの一方の面に酸素遮断
性のバリアフィルムとしてナイロン７０μｍのフィルム
を貼付した。

（２）水分含有木粉の散布 水分３５ｗｔ％／木粉（１５０メツシユ）６５ｗｔ％ 上記積層フィルムの１３０μｍのフィルム面に水分とし
て１０−’ｇ／ａａ　　を単位として、５、１０．５０
．１００．及び０．０１．０．１倍の濃度で塗布する。

Ｄ、複合フィルムの作製 上記Ｃ工程終了後酸素透過性、透湿防止性フィルムであ
る低密度ポリエチレンフィルム（宇部興産製Ｆ０１９使
用、厚み３０μｍ）を重ね、煮熱融着した。その後、縦
、横１５ｃｍＸ２０ｃｍの大きさにして、バリアフィル
ムを外側にし袋（空気量２００ｃｃ封入）を作製した。

８０袋内の酸素の追跡 袋内にシリカゲルを通して乾燥した空気で置換した後、
密封し以後常温で袋内の酸素濃度をガスクロマトグラフ
を用いて経時的に追跡する。

なお対照として水分含有木粉を使用しない場合及び使用
しても散布量が少ない場合もっけ加えた。

（以下余白） ロ■ −の−ロロロロωト 一一一 の０ ■　ＣＩ：１クロロｏ０閃ト 客 ロ　−ｍ　（ｍ　ｖ−ｎ　ｖｍ　Ｆ−１ｅ−１へへへへ
へへへ凶 実施例−２ Ｃ，フィルムの積層 （１）実施例−１と同様 （２）高分子水溶液の塗布 アトミックスＭＫＯ１９（水分３５−ｔ％、ポリアクリ
ル酸エステル６５−ｔ％、日産化学工業ｃ勾製）上記（
１）の１３０μｍのフィルム面に水分として１０−’ｇ
／ｃ＋ｆｌの単位で　　５．１０．５０．１００．及び
０．１倍量を塗布する。

（以下余白） ｉ−ロ ー　へへロロロ■ロ トロ ■ロー ト００■ロロロロト ■さ 鰍咋　　　　（０−００ゞ１ （発明の効果） 本発明は酸素遮断性フィルム層（Ａ）、熱可塑性樹脂に
微粉末鉄粉、塩化ナトリウムを充填した層（Ｂ）、水分
を含有する無機粉末、活性炭、木粉または高分子水溶液
の中から選ばれた１つまたは２つ以上の成分を散布又は
塗布した層（Ｃ）及び酸素透過性が大きく、透湿防止性
フィルムを有する層（Ｄ）をこの順に積層することを特
徴としており、複合フィルム袋内の酸素吸収を目的とし
ている。

この場合水分を含有する無機粉末、活性炭、木粉または
高分子水溶液が酸素吸収フィルムの吸収能力と速度をコ
ントロールする。すなわちフィルム表面の鉄粉、塩化ナ
トリウムは一定であり、上記（Ｃ）中の水分は変更可能
であり常に鉄粉−塩化ナトリウム−水分の三成分共存状
態を形成し、鉄の酸化作用の速度、及び酸素吸収能力を
水分量でコントロールすることができる。実験番号１〜
５群と６、及び９〜１３群と１４を比較して見れば、水
分含有木粉及び高分子水溶液の存在により上記の効果が
十分発揮されていることがわかる。また水分含有木粉及
び高分子水溶液を使用した場合でも実験番号１〜５群と
７，８群、及び９〜１３群と１５から散布又は塗布量に
より酸素吸収速度、及び酸素吸収能力に違いが生じるこ
とがわかる。

これから散布または塗布量は今回の実験内では多い方が
酸素吸収速度、酸素吸収能力が向上する。

かくして本願の酸素吸収性の複合フィルム又はシートは
優れた酸素吸収性を備えており、従来の吸収性複合フィ
ルムのように内容物（包装する物）、環境条件に左右さ
れず常に一定の酸素吸収性を有するのが特徴でありかな
り広い分野での適用が可能である。　　・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 酸素遮断性を有する層（Ａ）、熱可塑性樹脂に微粉末鉄
   粉及び塩化ナトリウムを充填した層（Ｂ）、水分を含有
   する無機粉末、活性炭、木粉及び高分子水溶液から選ば
   れた１つ又は２つ以上の成分を散布または塗布した層（
   Ｃ）、及び酸素透過性の大きい、透湿防止性を有する層
   （Ｄ）をこの順に積層することを特徴とする酸素吸収性
   複合フィルムまたはシート。