JPH10139841A - 肥大化ラテックス粒子の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の方法に比べて、粒径コントロールが容
易で、安定かつ効率的に肥大化ラテックス粒子を得るた
めの製造法を提供する。 【解決手段】 過硫酸アンモニウム１６重量部を用いて
メチルメタクリレート３０００重量部を重合了し、平均
粒子径０．１８μｍの種重合体粒子を得、この種重合体
粒子を含有するラテックス１５００重量部（固形分）の
存在下にジメチルアミノエチルメタクリレート３００重
量部及びスチレン２７００重量部を２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩９．４重量部を用い
て重合し、粒子径０．３８μｍ（種重合体粒子の２．１
倍）のラテックス粒子を得た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、肥大化ラテックス
粒子の製法に関し、さらに詳しくは、従来の方法に比べ
て、粒径コントロールが容易で、安定かつ効率的に肥大
化ラテックス粒子を提供する製造法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、粒子径や粒子径分布は合成ラテッ
クスの流動性に大きな影響を与えるだけでなく、ポリマ
ーコロイドとしての特性を左右する最も重要な因子であ
る。例えば、ＡＢＳ樹脂の耐衝撃性は、通常のラテック
ス粒子径では耐衝撃性の付与が難しく、何らかの方法を
用いて粒子径を大きくすることが要求されている。ま
た、塗料分野や顔料塗工紙などの紙加工分野では流動性
が重要な品質であり、特に粒子径が大きい場合は固形分
濃度が高い時に粘度上昇が小さく有利である。このよう
に、いろいろな分野で大粒子径のラテックスが要求さ
れ、以下に述べるような製造方法により種々実施されて
いるが、反応系が不安定となり、大粒子径を製造するこ
とは簡単では無い。現在、工業的に用いられているラテ
ックスの粒子の肥大化法としては、（１）ラテックスに
凝集効果のある添加剤を用いる方法、（２）冷凍による
凝集促進、（２）機械的な強撹拌、（３）圧力変化を利
用した方法などや（４）重合反応中に核粒子を成長させ
る播種重合による方法などがある。なお、（１）の添加
剤による例としては、乳化重合に用いた石鹸の一部を
中和する方法、ｐＨを低下させる方法、電解質を添
加する方法、溶媒を添加する方法などがある。しかし
ながら、いずれの方法も反応系が不安定なため制御が難
しく、大量の塊状物の発生や不定形の粒子が生成するな
どの生産上の困難を伴っているのが現状である。また、
安定な範囲内で製造を行おうとすると粒子径の成長が低
いため、この操作を繰り返さねばならず生産効率が大幅
に悪化してしまう。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の方法に比べて、粒径コントロールが容易で、安定かつ
効率的に肥大化ラテックス粒子を提供する製造法を提供
することである。本発明者らは前記目的を達成すべく鋭
意研究をした結果、アニオン性の重合開始剤を用いて重
合した種重合体粒子の存在下に、カチオン性の重合開始
剤を用いて、親水性単量体と疎水性単量体を重合するこ
とにより、容易に且つ飛躍的にラテックス粒子を肥大化
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、（１）アニオン性またはカチオン性のいずれかの重
合開始剤（ａ）を用いて重合して得た種重合体粒子の存
在下に、親水性単量体および疎水性単量体を、（親水性
単量体の重量［Ｍａ］）／（疎水性単量体の重量［Ｍ
ｏ］）が０．０１〜１、（［Ｍａ］＋［Ｍｏ］）／（種
重合体粒子の重量［Ｐ］）が０．１〜１００の条件で、
且つ該種重合体粒子を得るために用いた重合開始剤
（ａ）とは逆極性の重合開始剤（ｂ）を用いて重合する
ことを特徴とする肥大化ラテックス粒子の製法が提供さ
れる。

【０００５】本発明の製法の好適な態様として、以下の
ものが提供される。 （２） 種重合体粒子が、種重合体粒子を得るために用
いる単量体に対してアニオン性もしくはカチオン性のい
ずれかの重合開始剤（ａ）０．００１〜８重量％を用い
て重合して得たものである前記（１）の製法。 （３） 種重合体粒子が、アニオン性の重合開始剤
（ａ）を用いて重合して得たものである前記（１）〜
（２）の製法。 （４） 親水性単量体および疎水性単量体の合計重量
［Ｍ］に対して、重合開始剤（ｂ）０．０１〜８重量％
用いて重合せしめる前記（１）〜（３）いずれかのラテ
ックス粒子の製法。 （５） 親水性単量体が、アミノ基または４級アンモニ
ウム基を有する単量体である前記（１）〜（４）の製
法。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明で用いる種重合体粒子は、
アニオン性またはカチオン性のいずれかの重合開始剤
（ａ）を用いて重合して得られる重合体粒子である。

【０００７】種重合体粒子を得るために用いるアニオン
性の重合開始剤（ａ）としては、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムのごとき過硫酸塩類；過酸化水素のごと
き無機過酸化物類；２，２’−アゾビス−２−（メチル
カルボキシ）プロパン、４，４’−アゾビス（４−シア
ノペンタノン酸）などの酸基を含む化合物、ｔ−ブチル
過マレイン酸、イソブチル過酢酸などのアルキル過酸や
スルフィン酸を含むペルオキシド；などが挙げられる。
上記アニオン性重合開始剤とともに、ジベンゾイルパー
オキシドのごときジアシルパーオキシド類、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネートのごときパーオキシジカ
ーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシピバレートなどの
パーオキシエステル類、アセチルシクロヘキシルスルフ
ォニルパーオキシド、ジサクシニックアシッドパーオキ
シドのごとき有機過酸化物類を重合方法に応じて併用す
ることができる。さらに酸化剤として過硫酸カリウム、
還元剤としてホルムアルデヒドスルホキシ酸ナトリウ
ム、酸化還元開始剤としてエチレンジアミンテトラアセ
タト鉄錯体などを用いる酸化還元系重合開始剤も用いる
ことができる。

【０００８】種重合体粒子を得るために用いるカチオン
性の重合開始剤（ａ）としては、２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビ
スイソブチルアミド、アゾビスイソブチラミジン二塩酸
塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキエチル）プロピオナミド、アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジ
メチルイソブチラミジン）二塩酸塩、４，４’−アゾビ
ス−４−シアノメチルピペリジン、ジメチルアミノメチ
ル−ｔ−ブチルパーオキシド、ジメチルアミノ−ｔ−ア
ミルパーオキシド、ジエチルアミノ−ｔ−アミルパーオ
キシド、ジイソプロピルアミノメチル−ｔ−ブチルパー
オキシド、Ｎ−ピペリジノメチル−ｔ−ブチルパーオキ
シド、１−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エチル
−ｔ−ブチルパーオキシドなどが挙げられる。これら
は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。これら重合開始剤（ａ）のうち好適なものは、アニ
オン性重合開始剤である。

【０００９】重合開始剤（ａ）の量は、種重合体粒子を
得るために用いる単量体に対して、通常、０．００１〜
８重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。

【００１０】本発明で用いられる種重合体粒子は、通
常、０．０１〜３μｍの平均粒子径を有する重合体粒子
である。種重合体粒子は、その製造にあたっては乳化重
合法、微細懸濁重合重合法、乳化播種重合法、微細懸濁
播種重合法などを用いることができる。

【００１１】種重合体粒子を得るために用いる単量体と
しては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレートなどのアクリレート系単量体；メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、ブトキシ
エチルメタクリレートなどのメタクリレート系単量体；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル系単量体；ビニルアセテ
ート、ビニルステアレートなどのビニルエステル系単量
体；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、モノエチルマ
レート、２−ヒドロキシエチルフマレート、モノブチル
マレートなどの不飽和カルボン酸系単量体；１，３−ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレンなどの共役ジエン
系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデンな
どのハロゲン化ビニル単量体；などが挙げられる。これ
らは１種または２種以上を組み合わせて用いることがで
きる。これらのうち、メタクリレート系単量体、アクリ
レート系単量体、ハロゲン化ビニル系単量体または芳香
族ビニル系単量体が好適に使用される。

【００１２】重合に用いる界面活性剤類として、ラウリ
ル硫酸エステルナトリウム、ミリスチル硫酸エステルナ
トリウムのごときアルキル硫酸エステル塩類；ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムのごときアルキルアリー
ルスルホン酸塩類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ムのごときスルホコハク酸エステル塩類；ラウリン酸ア
ンモニウム、ステアリン酸カリウムのごとき脂肪酸塩
類；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類；
などのアニオン界面活性剤類：ソルビタンモノラウレー
ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートの
ごときソルビタンエステル類；ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンアルキル
エステル類；などのノニオン界面活性剤などを挙げるこ
とができる。さらに、ラウリン酸、ミリスチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸類、ラウリルア
ルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール
界面活性剤助剤、その他必要に応じて連鎖移動剤や架橋
剤などを用い重合しても良い。重合温度、重合操作、重
合装置は従来の技術を適用することができる。

【００１３】種重合体粒子を得た後、未反応の単量体や
界面活性剤を必要に応じて除去することが好ましい。未
反応単量体や界面活性剤を除去することにより、これに
引き続き行われる親水性単量体と疎水性単量体との重合
をさらに効率的に行うことができるようになる。

【００１４】次に種重合体粒子の重合に引き続き、親水
性単量体と疎水性単量体との重合（以下、「二段目重
合」ということがある。）を行う。

【００１５】二段目重合に用いる親水性単量体は、Ｂｒ
ａｎｄｒｕｐ、Ｉｍｍｅｒｇｕｔ、“ＰＯＬＹＭＥＲ
ＨＡＮＤＢＯＯＫ”第3版、ＷＩＬＥＹ（１９８９）に
おいて水に対する溶解度がｖｓ（よく溶ける）もしくは
ｓ（溶ける）の記述のある単量体又は社団法人有機合成
化学協会編「有機化合物辞典」講談社１９８５年発行に
おいて水に溶ける旨の記述のある単量体である。具体例
としては、アクロレイン、メタクロレイン、アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリル酸、ク
ロトン酸、アリルアルコール、アリルアミド、ジアリル
アミン、ジニトリルフマレート、イタコン酸、マレイン
酸、メタクリル酸、ｏ−ヒドロキシスチレン、ビニルア
セテート、ビニル酢酸、ビニルクロトネート、ビニルエ
チルケトン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、ソジウム（２−スルホキシ
エチル）メタクリレート、スルホラニルメタクリレー
ト、ビニルホスホネート、ジエチルビニルホスホネー
ト、ビニルスルホン、２，２−イソプロペニルオキサゾ
リン、２−ビニルキノリン、４，６−ジアミノ−２−ビ
ニルトリアジン、２，３−ブタジエン−１−オールなど
の水溶性単量体が挙げられる。これらは１種又は２種以
上を組み合わせて用いることができる。これら親水性単
量体のうち、アミノ基または第４級アンモニウム基を有
する単量体が好適に用いられる。

【００１６】疎水性単量体は、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｉｍ
ｍｅｒｇｕｔ、“ＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ”第
3版、ＷＩＬＥＹ（１９８９）において水に対する溶解
度がｓｓ（わずかに溶ける）もしくはｉ（溶解しない）
の記述のある単量体又は社団法人有機合成化学協会編
「有機化合物辞典」講談社１９８５年発行において水に
不溶あるいは難溶の旨の記述のある単量体である。具体
例としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチ
レン系単量体やブタジエン、イソプレンなどの共役ジエ
ン系単量体、ブチルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート、ブチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
トなどのアクリル系、メタクリル系単量体、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル単量体など
の水に対する溶解度の低い単量体が挙げられる。これら
は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１７】重合開始剤（ｂ）は、前記種重合体粒子を
得るために用いた重合開始剤（ａ）とは逆の極性を有す
るものである。すなわち種重合体粒子を得るときにアニ
オン性重合開始剤（ａ）を用いたときはカチオン性重合
開始剤（ｂ）を、種重合体粒子を得るときにカチオン性
重合開始剤（ａ）を用いたときはアニオン性重合開始剤
（ｂ）を用いる。重合開始剤（ｂ）の量は、親水性単量
体と疎水性単量体との合計重量に対して、通常、０．０
１〜８重量％、好ましくは０．０５〜５重量％である。

【００１８】二段目重合に用いる界面活性剤類やその助
剤、その他の添加剤などとしては種重合体粒子の製造に
用いたものと同様のものが挙げられる。

【００１９】二段目重合時の単量体の供給は、反応性比
や反応の安定性などを考慮して重合時に、一括もしくは
断続的あるいは連続的に行う。重合温度は、通常、０〜
９５℃好ましくは５〜８０℃の範囲である。

【００２０】二段目重合に供する親水性単量体と疎水性
単量体との合計重量［Ｍ］は、種重合体粒子の重量
［Ｐ］との比［Ｍ］／［Ｐ］において、０．１〜１０
０、好ましくは０．２〜４０の範囲にする。［Ｍ］／
［Ｐ］が０．１未満では、ラテックス粒子の肥大化の効
果が得られない。逆に１００を越えると新粒子の発生が
多くなり、肥大化が抑制されてしまう。

【００２１】また、二段目重合に用いる親水性単量体の
重量［Ｍａ］、疎水性単量体の重量［Ｍｏ］の比［Ｍ
ａ］／［Ｍｏ］は、０．０１〜１、好ましくは０．０２
〜０．５７の範囲にする。親水性単量体が少ない場合
は、十分な凝集ができず肥大化が達成できない。多い場
合は、通常の播種重合と新粒子の発生によりこれも十分
な肥大化がなされない。

【００２２】なお、すべての単量体を同時に重合させ
て、二層構造粒子ではない重合体粒子を製造した場合
は、肥大化が進まない。凝集剤としてカチオン系乳化剤
を用いた場合にはラテックスの安定性が大幅に低下して
しまうなど好ましくない結果となった。

【００２３】本発明の製法で得られたラテックス粒子を
含む水分散液は、他の配合剤と混合して種々のラテック
ス用途に供することができる。また、常法により乾燥
し、粒子を得、充填剤、顔料等の用途に用いることがで
きる。

【００２４】かくして本発明の製法は、粒子径の比較的
よく揃った球形粒子を形成し、従来技術に比して効率的
に安定且つ大粒子径のラテックス粒子を提供することが
できるので、粒子径の肥大化が要求されている各分野に
展開可能なものである。

【００２５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、実施例中の部及び％は特に
断らないかぎり重量基準である。

【００２６】ポリマー平均粒子径は、走査電子顕微鏡
（ＳＥＭと略す）写真より粒子径を測定し求めた。走査
電子顕微鏡は、日本電子製ＳＭ−３５ＣＦII−Ａであ
る。測定にあたっては、ラテックスサンプルの原液を１
万倍に希釈したものをアルミ箔で覆ったＳＥＭの試料台
上にキャピラリーピペットで３〜４滴落としデシケータ
で２４時間乾燥した後、金蒸着を行って測定試料とし
た。加速電圧１５ｋｖ、倍率は１８０００倍で室温で行
った。

【００２７】実施例１ ステンレス製オートクレーブに、イオン交換水７０００
部、過硫酸アンモニウム１６部を添加し、脱気した後、
乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウムを２０部、連鎖移
動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン５部、メチルメタ
クリレート３０００部を仕込み、６０℃に加温し、反応
を開始し、３時間後に反応を終了し、平均粒子径０．１
８μｍの種重合体粒子を得た。次にステンレス製オート
クレーブに前記種重合体粒子を含有するラテックス１５
００部（固形分）とイオン交換水５０００部を添加し、
脱気した後、乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフ
ェノール７５部と親水性単量体としてジメチルアミノエ
チルメタクリレート３００部、疎水性単量体としてスチ
レン２７００部を添加し、種重合体粒子のラテックスと
よく攪拌混合しながら６０℃に昇温した。次いで、カチ
オン性の開始剤である２，２’−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）二塩酸塩９．４部を反応系に導入して重合
を開始した。反応開始後５時間で反応を終了した。転化
率９１．７％であった。このときの粒子径は、０．３８
μであった。前記種重合体粒子に対して親水性単量体お
よび疎水性単量体が新粒子の発生が無い状態で通常の播
種重合を行ったとすれば、種重合体粒子の１．４１倍の
約０．２５μになるはずであるのに対して、この製造法
では種重合体粒子の２．１倍の粒子径であった。また、
この製法において塊状物の発生は０．００％であり、安
定した反応であった。

【００２８】比較例１ 実施例１においてカチオン性重合開始剤である２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩９．４部
の代わりにアニオン性重合開始剤である過硫酸アンモニ
ウム１６部にした以外は実施例１と同様に重合しラテッ
クス粒子を得た。重合転化率は９２．５％であった。こ
のときの粒子径は、０．２４μであり、通常の播種重合
とほぼ同様な結果となり、飛躍的な肥大化はできなかっ
た。

【００２９】実施例２ 実施例１において用いたジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびスチレンの量を、それぞれ４５０部および
２５５０部に変えた他は実施例１と同様に重合しラテッ
クス粒子を得た。転化率８８．２％であった。このとき
の粒子径は、０．４３μであり、種重合体粒子の２．４
倍の粒子径であった。また、この系での塊状物の発生は
０．００％であり、安定した反応系であった。

【００３０】実施例３ 実施例１において用いたジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびスチレンの量を、それぞれ９００部および
２１００部に変えた他は実施例１と同様に重合しラテッ
クス粒子を得た。転化率は８１．１％で、粒子径は０．
５３μで種重合体粒子の２．９倍の粒子径であった。ま
た、この系での塊状物の発生は０．００％であり、安定
した反応系であった。

【００３１】比較例２ 実施例１において用いたジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびスチレンの量を、それぞれ１５部および２
９８５部に変えた他は実施例１と同様に重合しラテック
ス粒子を得た。その結果、転化率は９７．２％で、粒子
径は０．２６μで通常の播種重合並の粒径であった。

【００３２】比較例３ 実施例１において用いたジメチルアミノエチルメタクリ
レートおよびスチレンの量を、それぞれ１８００部およ
び１２００部に変えた他は実施例１と同様に重合しラテ
ックス粒子を得た。その結果、転化率は６７．２％で、
粒子径は０．２２μであった。新粒子の発生しない条件
で播種重合した場合に得られるはずの０．２４μに比べ
小粒径であった。

【００３３】実施例４ ステンレス製オートクレーブに実施例１において得られ
た種重合体粒子を含有するラテックス７５０部（固形
分）とイオン交換水５０００部を添加し、脱気した後、
乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール７５
部と親水性単量体としてジメチルアミノエチルメタクリ
レート１５０部、疎水性単量体としてスチレン１３５０
部を添加し、種重合体粒子のラテックスとよく攪拌混合
しながら６０℃に昇温した。次いで、カチオン性の開始
剤である２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）
二塩酸塩９．４部を反応系に導入して重合を開始した。
反応開始から３時間経過後、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート１５０部およびスチレン１３５０部の混合物
を１時間かけて連続添加した。添加終了後、さらに３時
間反応させてラテックス粒子を得た。転化率は９１．１
％で、粒子径は０．４８μであった。通常の播種重合で
は核粒子の１．５８倍、すなわち０．２８μになるはず
であるのに対して、この製造法では核粒子の２．６７倍
の粒子径に肥大化した。また、この系での塊状物の発生
は０．００％であり、安定した反応系であった。

【００３４】実施例５ ステンレス製オートクレーブに実施例１において得られ
た種重合体粒子を含有するラテックス４０部（固形分）
とイオン交換水５０００部を添加し、脱気した後、乳化
剤としてポリオキシエチレンノニルフェノール７５部と
親水性単量体として酢酸ビニル３００部、疎水性単量体
として塩化ビニル１２００部を添加し、種重合体粒子の
ラテックスとよく攪拌混合しながら６０℃に昇温した。
次いで、カチオン性の開始剤である２，２’−アゾビス
（２−アミジノプロパン）二塩酸塩４．５部を反応系に
導入して重合を開始した。反応開始から５時間経過後、
酢酸ビニル３００部および塩化ビニル１２００部の混合
物を３時間かけて連続添加した。添加終了後、さらに３
時間反応させてラテックス粒子を得た。転化率は８６．
３％で、粒子径は、１．３０μであり、通常の播種重合
で新粒子の発生が無いとしたときには種重合体粒子の
４．０１倍、すなわち０．７２μになるはずであるのに
対して、この製造法では種重合体粒子の７．２２倍の粒
子径であった。また、この系での塊状物の発生は０．０
３％であり、比較的に安定した反応系であった。

【００３５】比較例４ 実施例５において種重合体粒子を含有するラテックスの
量を２７部（固形分）に変えた他は実施例５と同様にし
てラテックス粒子を得た。転化率は８４．６％で、粒子
径は０．６１μであり、通常の播種重合で新粒子の発生
が無いとすれば、種重合体粒子の４．０１倍、すなわち
０．７２μになるはずであるのに対して、新粒子の発生
のため予想よりも小さい粒子径となった。また、この系
での塊状物の発生は１．１０％であり、不安定な反応系
であった。

【００３６】比較例５ 実施例１において得られた種重合体粒子を含有するラテ
ックスの量を３０００部（固形分）に変え、カチオン性
重合開始剤２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）二塩酸塩の量を０．９４部に変え、ジメチルアミノ
エチルメクリレートおよびスチレンの量を、それぞれ３
０部および２６０部に変えた他は実施例１と同様にして
ラテックス粒子を得た。転化率は９７．９％であった。
この時の粒子径は０．１９μで粒子の成長はわずかであ
った。但し、反応系は、塊状物が無く安定であった。

【００３７】実施例６ 実施例１において用いたスチレン２７００部に代えてブ
タジエン９００部およびスチレン１８００部にした他は
実施例１と同様にしてラテックス粒子を得た。転化率は
８９．９％で、粒子径は０．４５μで、種重合体粒子の
２．５倍となり実施例１と同様に肥大化した。

【００３８】実施例７ 実施例６においてジメチルアミノエチルメタクリレート
の代わりにアクリル酸を用いた他は実施例６と同様にし
てラテックス粒子を得た。転化率は９３．１％であっ
た。粒子径は０．３５μで種重合体粒子の１．９４倍に
肥大化した。

【００３９】実施例８ 実施例１の種重合体粒子の重合に用いたメチルメタクリ
レート３０００部に代えてメチルメタクリレート２００
０部およびスチレン１０００部を用いた他は実施例１と
同様にして種重合体粒子を得た。種重合体粒子の粒径は
０．１９μであった。次に、この種重合体粒子を用いた
他は実施例１と同様にしてラテックス粒子を得た。粒子
径は０．３９μとなり、播種重合での計算値０．２７μ
にくらべ肥大化していた。

【００４０】実施例９ 実施例１において用いたカチオン性重合開始剤である
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩
９．４部の代わりに２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）二塩酸塩４．７部およびアゾビスイソブチラ
ミジン二塩酸塩４．７部を併用した他は実施例１と同様
にしてラテックス粒子を得た。転化率は９３．１％で、
粒子径は０．４０μに肥大化した。塊状物の発生はなか
った。

【００４１】

【発明の効果】本発明によるラテックス粒子の製法は、
アニオン性又はカチオン性重合開始剤によって重合した
種重合体粒子と二段目重合で用いる逆極性の重合開始剤
との靜電的な性質と二段目重合で用いる親水性単量体と
疎水性単量体との組み合わせによって、従来技術に比し
て安定かつ効率的な粒子の肥大化を提供するものであ
る。本発明の製法によって得られるラテックス粒子を含
む分散液は、紙塗工用途、ＡＢＳ樹脂用途、接着剤用
途、塗料用途、シーリング剤用途、セメント混和剤用途
などに適用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アニオン性またはカチオン性のいずれかの
   重合開始剤（ａ）を用いて重合して得た種重合体粒子の
   存在下に、親水性単量体および疎水性単量体を、（親水
   性単量体の重量［Ｍａ］）／（疎水性単量体の重量［Ｍ
   ｏ］）が０．０１〜１、（［Ｍａ］＋［Ｍｏ］）／（種
   重合体粒子の重量［Ｐ］）が０．１〜１００の条件で、
   且つ該種重合体粒子を得るために用いた重合開始剤
   （ａ）とは逆極性の重合開始剤（ｂ）を用いて重合する
   ことを特徴とする肥大化ラテックス粒子の製法。