JPH10130660A - 砒素および鉛の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アスファルテン等重質成分を多量含有す
る液体炭化水素、例えば天然ガスコンデンセート中の砒
素および鉛を長期間にわたり連続的に除去する方法を提
供すること。 【解決手段】 砒素および／または鉛およびアスファル
テン等重質成分を含有する液体炭化水素を、（ａ）第一
吸着処理帯域において、活性炭、アルミナ、シリカゲ
ル、シリカアルミナ、ゼオライトおよび活性白土からな
る群より選択される少なくとも一種を含有する多孔性無
機吸着剤と接触させ、（ｂ）第二吸着処理帯域で比表面
積２００ｍ² ／ｇ〜２５００ｍ² ／ｇ、平均細孔直径５
Å〜１００Åであり、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の
容積が全細孔容積の３０％以上である活性炭と接触させ
ることにより長期連続運転可能な液体炭化水素中の砒素
および鉛の除去方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体炭化水素、例
えば、天然ガスから回収される天然ガスコンデンセー
ト、特に、重質コンデンセートの如きアスファルテンお
よび硫黄化合物等を多量含有する液体炭化水素中の砒素
その他の重金属の除去方法に関するものである。さらに
詳しくは、天然ガスコンデンセート中のアスファルテン
等と共存する砒素その他の重金属を長期間にわたり連続
的に吸着除去する方法に関するものである。なお、本明
細書において、砒素その他の重金属とは、砒素その他の
重金属元素を一つの構成元素とする化合物の総称とす
る。

【０００２】

【従来の技術】天然ガスコンデンセートには、その産地
により含有量は異なるが、多いもので数１００ｐｐｂの
砒素が含まれている。砒素を含む天然ガスコンデンセー
トまたはこれを蒸留処理して得られたナフサを石油化学
用オレフィンガス、例えば、エチレン、プロピレンの原
料として用い、また、石油精製工程において接触改質等
の原料として使用すると、装置材料として用いられるア
ルミニウム材質がアマルガム腐蝕を惹起したり、白金、
パラジウム等の接触改質用貴金属触媒の被毒が激しく、
触媒活性の低下により、生産活動に重大な支障をきたす
という問題が包蔵されている。また、鉛も上記の液体炭
化水素中に存在すると砒素と同様に触媒毒となる。

【０００３】従って、従来、液体炭化水素に含まれる砒
素および鉛の除去方法が種々検討され、各種の砒素およ
び鉛吸着剤およびこれらを用いる除去方法が提案されて
いる。例えば液体炭化水素中に含まれている砒素を、シ
リカ、炭化ケイ素、シリカゲル、活性炭等の担体に銅お
よび硫黄をその一部硫化物形態で担持させた固体物質と
接触させて除去する方法（特開平４−２８１８４１号公
報参照。）が提案されているが、固体吸着剤の製造が煩
雑であり、また、砒素の除去率がなお十分でないという
問題が指摘されている。また、水銀および砒素含有炭化
水素を１７５℃以下において硫黄、亜鉛、パラジウム等
を担持した水銀補集物質と接触させ、水銀を除去した
後、水素の存在下においてより高い温度でかつ１３０℃
以上の温度でアルミナ担体上のニッケル酸化物等と接触
させ砒素を除去する方法（特開平６−３３０７４号公報
参照。）も開示されている。しかし、この方法は高価な
吸着剤を使用し、水素も必要とする等コスト面での問題
が残されている。さらに、活性炭に銅化合物とクロム族
化合物を担持させた砒素化合物除去剤が提案されている
（特開昭６０−２３８１４４号公報参照。）。しかし、
この砒素化合物除去剤の製造法が煩雑であり、砒素除去
率もなお十分でなかった。その他、有機過酸化物等の酸
化剤を用いて液体炭化水素中に含まれている砒素を直接
酸化した後、生成物を分離する方法等も開示されてい
る。

【０００４】また、液体炭化水素中の鉛を除去する方法
としては、鉛を含有する液状炭化水素をモリブデン硫化
物を含有する吸着剤を用いる方法（特公平６−９９６９
５号公報参照）、塩化第二銅または含水塩化第二鉄を活
性炭に含浸させた吸着剤を用いる方法（特開昭５０−６
４２２８号）が提案されている。しかし吸着剤の製造に
多数の工程を要するという問題がある。

【０００５】さらに、天然ガスコンデンセートにはアス
ファルテン、カーベン、硫黄化合物等が含有され、これ
らが吸着剤の表面を覆い細孔を閉塞し、その寿命を急速
に低下させるためアスファルテン等と共存する砒素およ
び鉛を同時に長期間にわたり連続的に除去することは困
難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ア
スファルテン、樹脂質等の重質成分を含有する液体炭化
水素中に存在する砒素その他の重金属をアスファルテン
等の影響を受けることなく、長期間にわたって連続的に
効率よく除去する方法を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
前記の如き天然ガスコンデンセート液体炭化水素中のア
スファルテン等と共存する砒素等の除去方法の開発状況
に鑑み、本発明の課題を解決すべく、鋭意検討を加えた
結果、砒素および／または鉛およびアスファルテンを含
有する液体炭化水素を多孔性無機吸着剤と接触させ、接
触処理後の液体炭化水素を特定の性状を有する活性炭吸
着剤または当該活性炭にアルカリ金属硫化物および／ま
たはアルカリ土類金属硫化物を担持した吸着剤と接触さ
せることにより、砒素および鉛の連続的な吸着除去を効
率的に、しかも長期間安定的に実施できることを見出し
た。本発明はこれらの知見に基いて完成したものであ
る。すなわち、本発明は、砒素および／または鉛および
アスファルテンを含有する液体炭化水素を、第一吸着処
理帯域において活性炭、活性白土、アルミナ、シリカゲ
ル、シリカアルミナおよびゼオライトからなる群より選
択される少なくとも一種である多孔性無機吸着剤と接触
させ、該吸着処理帯域からの吸着処理後の液体炭化水素
を第二吸着処理帯域において、比表面積２００ｍ² ／ｇ
〜２５００ｍ² ／ｇおよび平均細孔直径５Å〜１００Å
であり、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全細孔
容積の３０％以上である活性炭を含有する吸着剤と接触
させることを特徴とする液体炭化水素中の砒素および鉛
の除去方法に関するものである。

【０００８】さらに、本発明の好ましい実施の態様とし
て、 砒素および／または鉛およびアスファルテンを含有す
る液体炭化水素を ａ）第一吸着処理帯域において、比表面積２００ｍ² ／
ｇ以上および平均細孔直径１００Å以上の活性炭と接触
させ、該吸着処理帯域からの吸着処理後の液体炭化水素
を ｂ）第二吸着処理帯域において、比表面積５００ｍ² ／
ｇ〜１５００ｍ² ／ｇおよび平均細孔直径１０Å〜７０
Åであり、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全細
孔容積の５０％以上である活性炭と接触させることから
なる液体炭化水素中の砒素および鉛の除去方法、 砒素および／または鉛およびアルファルテンを含有す
る液体炭化水素を ａ）第一吸着処理帯域において、比表面積２００ｍ² ／
ｇ以上、細孔直径５Å〜５００Åのアルミナ、シリカア
ルミナ、ゼオライトおよび活性白土からなる群より選択
される少なくとも一種と接触させ、該吸着処理帯域から
の吸着処理後の液体炭化水素を ｂ）第二吸着処理帯域において、比表面積５００ｍ² ／
ｇ〜１５００ｍ² ／ｇ、および平均細孔直径１０Å〜７
０Åであり、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全
細孔容積の５０％以上である活性炭と接触させることか
らなる液体炭化水素中の砒素および／または鉛の除去方
法を提供することができる。

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１０】本発明の液体炭化水素中の砒素および鉛の
除去方法に供される液体炭化水素としては、特に限定さ
れるものではないが、天然ガスから回収される天然ガス
コンデンセートを挙げることができる。例えば、東南ア
ジア産天然ガスコンデンセートには、通常、アスファル
テンを１重量％以上、３重量％程度含有するものがあ
る。アスファルテンは、ベンゼンに可溶でペンタン、ヘ
プタンに不溶のアスファルト系炭素質成分であり、多数
の比較的高分子の縮合環芳香族化合物を主体とし、硫
黄、酸素、窒素分を多量含有するものである。また、天
然ガスコンデンセート中にはアスファルテンの類似物質
として、カーベン等、また、アスファルテンの前駆物質
として樹脂質等も含有する。本発明者らは、これらのア
スファルテンをはじめ、カーベン、樹脂質等が固体吸着
剤の表面に優先的に付着し、砒素等の吸着に有効な細孔
を塞ぐことを観察し、多数の実験によりアスファルテン
含有量が増加するに従って、砒素等に対する吸着性能が
低下することを把握した。この結果、第一吸着処理帯域
においてアスファルテン含有量を約１４ｐｐｍ以下に制
御することができれば第二吸着処理帯域における活性炭
の砒素および鉛吸着率を高水準に維持できることが判明
した。従って、後述のような本発明の構成をとることに
より、アスファルテン等の含有量の多少に拘らず、天然
ガスコンデンセートを処理対象とすることができる。

【００１１】本発明の液体炭化水素中の砒素等の除去方
法は、前記のような組成の天然ガスコンデンセート中の
砒素等の除去に極めて効果的に適用することができる
が、天然ガスまたは石油随伴ガスから得られる液体炭化
水素、ナフサ、灯油、軽油、減圧留出油、熱分解ガソリ
ン、接触分解ナフサ等いずれに対しても同様に用いるこ
とができる。

【００１２】前記液体炭化水素中の砒素の化学的成分
は、通常、Ｒ_n ＡｓＨ_3-n （式中、Ｒはアルキル基、ア
リール基等であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。）で表されるような水素化物またはその水素を炭素
数１〜６の低級アルキル基またはフェニル基で置換した
有機化合物の形態で存在している。このような砒素化合
物として、具体的には、アルシン、モノメチルアルシ
ン、ジメチルアルシン、トリメチルアルシン、モノエチ
ルアルシン、ジエチルアルシン、トリエチルアルシン、
モノプロピルアルシン、ジプロピルアルシン、トリプロ
ピルアルシン、モノブチルアルシン、ジブチルアルシ
ン、トリブチルアルシン、モノフェニルジメチルアルシ
ン、ジフェニルモノメチルアルシン、トリフェニルアル
シン、等が挙げられる。また、ハロゲン化された砒素化
合物、例えば、ジメチルクロルアルシンまたは酸化され
た砒素化合物、例えば、トリメチルアルシンオキシド等
の形態で砒素が液体炭化水素、例えば、上記のような石
油留分中に存在することもあり得る。

【００１３】このような砒素は、液体炭化水素の種類に
よって異なるが、通常液体炭化水素中に数ｐｐｂから数
１００ｐｐｂまで含有している。本発明の液体炭化水素
中の砒素および鉛の除去方法に適用可能な液体炭化水素
中の砒素濃度には特に制限がなく、広範囲の濃度にわた
っても処理することができ、多量に含まれる砒素もほぼ
完全に除去することができる。

【００１４】液体炭化水素中の鉛の化学的成分として
は、有機鉛化合物、例えば、４−シクロヘキシル酪酸
鉛、四エチル鉛等を挙げることができ、原油中に鉛化合
物が混入されてきた場合は、本発明の砒素および鉛の化
合物の除去方法により、容易に吸着除去することができ
る。

【００１５】本発明の液体炭化水素中の砒素および鉛の
除去方法において、第一吸着処理帯域で用いられる多孔
性無機吸着剤は、活性炭、活性白土、アルミナ、シリカ
ゲル、シリカアルミナおよびゼオライトからなる群より
選択されるものである。これらの多孔性無機吸着剤とし
ては、細孔構造を特定したものが好ましく、比表面積２
００ｍ² ／ｇ以上および細孔直径２Å〜１０００Åの特
性値を有するものを挙げることができる。これらの吸着
剤の細孔がアスファルテン等重質成分により閉塞状態に
ならないように比較的大きい細孔直径を設定したもので
あり、また、好ましい平均細孔直径は１００Åである。
このような多孔性無機吸着剤の細孔特性により、アスフ
ァルテン等を選択的に吸着除去することができる。

【００１６】本発明の第一吸着処理帯域において用いら
れる活性炭としては、比表面積が２００ｍ² ／ｇ以上、
特に、５００ｍ² ／ｇ〜２５００ｍ² ／ｇを有するもの
がより好ましい。また、細孔直径としては、２Å〜１０
００Å、特に、５Å〜５００Å、さらに１０Å〜３００
Åの範囲が好ましい。平均細孔直径は、１００Å以上で
あり、比較的大きい１５０Å〜２００Åの範囲が好まし
い。活性炭の原料としては、特に限定されないが、石
炭、コークス、木炭またはヤシ殻、木材、樹脂、骨炭等
を用いることができる。活性炭の製造過程において賦活
条件として水蒸気含有量１５容量％以上の特定の割合と
した賦活ガスを用いることにより前記の細孔構造を有す
る活性炭を調製することができる。これらの細孔構造を
有する活性炭を用いることによりアルファルテン等の吸
着分離と砒素等の除去効率を一層高めることができる。

【００１７】活性炭の形状は、特に限定されるものでは
なく、粉末状、円柱状、球状、繊維状およびハニカム状
のいずれの形状でも用いることができる。造粒炭または
成形炭は、常法に従って炭素材料１００部に３０部〜６
０部の石油ピッチまたはコールタール等をバインダーと
して加え混和成形後賦活して調製することができる。活
性白土は、粘土の一種である酸性白土を硫酸等で処理し
てさらに活性を向上させたものであり、その化学的組成
はＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＣａＯ、Ｍｇ
Ｏ、Ｋ₂ Ｏからなり、細孔構造を有し、比表面積５００
ｍ² ／ｇ〜２５００ｍ² ／ｇ、細孔直径５Å〜５００
Å、平均細孔直径５０Å〜１５０Åを有するものを、本
発明の第一吸着処理帯域における多孔性無機吸着剤とし
て使用することができる。

【００１８】本発明の第一吸着処理帯域において使用さ
れるシリカゲルは、ケイ酸コロイド溶液を凝固させて製
造されたものである。主成分は二酸化ケイ素であり、細
孔構造を有し、５５０ｍ² ／ｇ〜７００ｍ² ／ｇの比表
面積を有するものであり、通常０．３ｍｌ／ｇ以上の細
孔容積をもち高い吸着性を有する。その形状は特に限定
されるものではなく、活性炭と同様に粉末状、円柱状等
いずれのものも用いることができる。

【００１９】本発明の第一吸着処理帯域において使用さ
れるゼオライトはアルミノ珪酸塩であり、三次元骨格と
その間隙に形成された細孔構造を有する物質である。５
００ｍ² ／ｇ以上に達する大きな比表面積とそれに基づ
く高い吸着性を有する。その組成、構造は特に限定を要
することなく、天然品、合成品の何れも使用することが
できる。また細孔容積、粒度、形状は特に限定せず使用
可能であるが、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上で粒度は
５０メッシュ以下（粒子径約０．３ｍｍ以上）が好まし
い。ゼオライトは前述のように主としてアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のアルミノ珪酸塩からなり、メタ
ン型構造のＳｉＯ₂ 四面体とＡｌＯ₄ 四面体が互いに１
個づつの炭素原子を共有したかたちの、規則性を有する
大きな空洞をもった三次元の骨格構造を形成している。
ゼオライトは、化学組成とＸ線回析図形とにより特定さ
れ、ゼオライトの骨格を形成している酸素の環状構造に
より、ゼオライトは３Å〜１０Åの範囲の一定した細孔
直径をもち、この細孔構造に基づく吸着性および分子篩
性をもっている。

【００２０】本発明の第一吸着処理帯域において使用さ
れるアルミナは、酸化アルミナを主成分としたもので、
細孔構造を有し、通常、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上
で高い吸着性を示す。比表面積２００ｍ² ／ｇ以上、細
孔直径２Å〜１０００Å、平均細孔直径４０Å〜１２０
Åのものが用いられる。このような細孔構造を有するア
ルミナはアルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等
のアルミン酸アルカリ塩、硫酸アルミニウム、硝酸アル
ミニウム等のアルミニウム無機酸塩等からのアルミニウ
ム水和物の調製条件および熟成条件を任意に制御するこ
とにより製造することができる。

【００２１】また、本発明の第一吸着処理帯域において
用いられるシリカ−アルミナの化学的組成はＳｉＯ₂ お
よびＡｌ₂ Ｏ₃ からなり、シリカゲルとアルミナゲルを
複合した多孔性構造を有し高い吸着性を示す。シリカア
ルミナ中のシリカの含有量は、５重量％〜５０重量％、
好ましくは、１０重量％〜４０重量％の範囲で選択され
酸点が調整される。本発明において特に２５重量％〜３
０重量％の範囲が好ましい。比表面積２００ｍ² ／ｇ以
上、細孔直径２Å以上および平均細孔直径１００Å以上
が挙げられる。これらの特性値を有するシリカアルミナ
は、シリカアルミナ水和物の調製条件および熟成条件を
任意に特定することにより製造することができる。

【００２２】前記のように多孔性無機吸着剤はいずれも
多孔性構造と大きい比表面積を有し高い吸着性を示す。
特に、比表面積が１００ｍ² ／ｇ以上、より好ましくは
２００ｍ² ／ｇ〜１，５００ｍ² ／ｇである多孔性物質
を用いることがアスファルテン等の吸着除去と共に砒素
等の除去率を高めることができるので好ましい。

【００２３】本発明の第一吸着処理帯域において、天然
ガスコンデンセート液体炭化水素と多孔性無機吸着剤と
の接触は、固定床、移動床、流動床および沸騰床のいず
れの方式によることができる。固定床方式によれば多孔
性無機吸着剤粒子を吸着処理帯域に充填固定することに
より構成される充填層に対し液体炭化水素を上昇流また
は下降流として連続的に供給し吸着処理を行なうことが
でき、一方、移動床方式によれば吸着処理帯域一端にお
いて吸着剤粒子を断続的または実質的に連続的に添加
し、そして、他端において断続的または実質的に連続的
に取り出す際に上方から装入される多孔性無機吸着剤粒
子群が重力によって順次落下する間に液体炭化水素と連
続的に接触させることができる。また、流動床および沸
騰床方式は、多孔性無機吸着剤粒子を液体炭化水素の流
れによって浮遊させることにより両者の接触を行なうも
のである。本発明によれば、各種接触方式のうち吸着処
理帯域の構造が簡単であり、操作も容易なことから固定
床方式が好適である。

【００２４】多孔性無機吸着剤固定床は、粉末状、破砕
状、円柱状、球状、繊維状またはハニカム状の吸着剤を
吸着処理帯域に充填し、常法に従って固定することによ
り設置することができる。具体的には吸着処理帯域底部
にグラスウールを敷き、シリカボールを設置し、吸着剤
の吸着処理帯域外への流出を防ぐ。前記天然ガスコンデ
ンセートは、上部から下向流として流されるが、下部か
らの上昇流のいずれかにより固定床内の多孔性無機吸着
剤と接触させることができるが、吸着剤を吸着塔内に安
定させる等の点から下向流として流すことが好ましい。

【００２５】さらに、活性炭、活性白土、シリカゲル、
ゼオライト、アルミナ、およびシリカアルミナ等の多孔
性無機吸着剤は一種類のみを使用することもできるが、
二種類またはそれ以上を混合して使用することも可能で
ある。

【００２６】第一吸着処理帯域における吸着処理条件
は、任意に選択することができ、加温してもよいが、常
温で十分であり、かつ、常圧で前記吸着処理の目的を十
分達成することができる。また、吸着剤の固定床を用い
る場合、ＬＶ値は、１００ｃｍ／分以下、好ましくは、
５０ｃｍ／分以下に設定することができる。ここでＬＶ
値とは、液体炭化水素の処理量を吸着剤層の断面積で除
した値である。

【００２７】第一吸着処理帯域から流出する吸着処理後
の液体炭化水素中の砒素等の含有量は、用いられる吸着
剤の種類により相違するが４ｐｐｂ〜２０ｐｐｂに減少
させることができる。また、アスファルテン等は前記多
孔性無機吸着剤上に吸着され、吸着処理後の液体炭化水
素中にはほとんど存在しない状態となる。

【００２８】次に、第二吸着処理帯域において用いられ
る活性炭は、比表面積２００ｍ² ／ｇ〜２５００ｍ² ／
ｇおよび平均細孔直径５Å〜１００Åの細孔特性を有す
るものである。さらに、このような細孔特性を有する活
性炭のうち、比表面積５００ｍ² ／ｇ〜１５００ｍ² ／
ｇ、平均細孔直径１０Å〜５０Å、特に２０Å〜４０Å
を有するものが砒素等の選択的な吸着にとって特に好ま
しい。また、全細孔容積は０．４ｍｌ／ｇ〜１．５ｍｌ
／ｇ、好ましくは、０．５ｍｌ／ｇ以上の範囲である。
本発明において、全細孔容積のうち、細孔直径２０Å〜
５０Åの細孔の容積が３０％以上占める活性炭が極めて
有用である。

【００２９】特に好ましい活性炭は、平均細孔直径が１
５Å〜７０Åであり、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の
容積が全細孔容積の５０％以上であり、この活性炭を吸
着剤として用いることにより後記の実施例において示す
ように液体炭化水素中の砒素をほぼ完全に除去すること
ができ、鉛が存在する場合も砒素と同時に除去すること
ができる。鉛化合物のみが存在する液体炭化水素につい
ても鉛をほぼ完全に除去することができる。

【００３０】本発明において、細孔径分布、すなわち、
細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全細孔容積に占
める比率が３０％以上、好ましくは５０％以上、さらに
好ましくは７０％以上に設定することにより、砒素およ
び鉛の吸着を容易にしたものであり、比表面積および平
均細孔直径を特定することにより、上記吸着を一層効率
よく行なうことができる。

【００３１】前記のように、本発明において用いられる
活性炭は、全細孔容積が大きく、かつ、特定の細孔直
径、すなわち、２０Å〜５０Åの特定範囲の細孔が集中
的に形成され、その細孔容積の比率が高いことに特徴が
あり、液体炭化水素中の砒素および鉛の吸着除去に著し
い効果を発揮するものであり、従来、公知の活性炭とし
ては存在しなかったものである。従って、このような活
性炭を調製するには平均細孔直径が極度に増大すること
を抑制し、かつ、特定の細孔分布が得られるように賦活
条件を選択することが要求される。

【００３２】通常、活性炭賦活用ガスは水蒸気および二
酸化炭素ガスを含有するが、本発明において使用する活
性炭は、二酸化炭素ガスの含有量を特に限定されるもの
ではないが、水蒸気含有量が１５容量％以上、好ましく
は、２０容量％〜６０容量％の賦活ガスで活性化処理を
行なう必要がある。

【００３３】従って、本発明の賦活処理は、従来の常法
に比較して賦活速度を適度に制御した条件を採用したも
のである。賦活速度を常法に比し遅くしたことによっ
て、実施例および比較例で示すように、細孔直径２０Å
〜５０Åの領域の細孔容積が増加し、砒素および鉛の吸
着性能が向上していることを観察することができる。

【００３４】本発明の活性炭の活性化処理においては、
上記の賦活ガス中での加熱後も活性炭の温度が３００℃
以下になるまで、賦活ガスと同様な組成のガス中で冷却
し、その後系外に取り出すことが好ましい。ここで、冷
却時に必要とされる賦活ガスと同様なガスとは、賦活時
に用いられる窒素ガス、炭酸ガスまたはこれらの混合ガ
ス、例えば、酸素ガス、水素ガスの含有量１％〜２％以
下のガスであればよく、賦活に用いられるガスと冷却に
用いられるガスとは、必ずしも同一組成のものでなくて
もよい。

【００３５】前記炭素質原料の活性化処理によれば、炭
素質原料を窒素ガス２５容量％〜８０容量％、水蒸気１
５容量％〜６０容量％、二酸化炭素ガス３容量％〜３０
容量％、酸素ガス０容量％〜２容量％および水素ガス０
容量％〜２容量％からなる賦活ガスと７００℃〜１２０
０℃の温度で接触させた後、加熱された活性炭を冷却
し、後述の特性値を有する活性炭を調製する。すなわ
ち、上記活性化処理は比表面積２００ｍ² ／ｇ〜２５０
０ｍ² ／ｇおよび平均細孔直径１０Å〜１００Åであ
り、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全細孔容積
の３０％以上の細孔構造を有する活性炭が得られるよう
に上記賦活条件を適宜調整して行なわれる。

【００３６】水蒸気含有量が比較的低い賦活ガスを用い
て活性化処理をして得られた活性炭が砒素吸着性能を向
上させる理由は明らかではないが、このような賦活条件
下で得られた活性炭は、細孔径分布に示すように砒素お
よび鉛の吸着に適したミクロポアが高度に発達した構造
を有し、この細孔構造により、液体炭化水素中の砒素お
よび鉛に対する吸着性能が向上しているものと推定する
ことができる。

【００３７】本発明の砒素および鉛の除去方法に用いら
れる吸着剤の比表面積は窒素吸着ＢＥＴ法により、ま
た、細孔容積、細孔径分布は、窒素ガス吸着等温線を利
用して算出することができる。

【００３８】前記細孔特性を有する活性炭を製造する際
の原料は、特に限定されないが、石炭、コークス、木
炭、骨炭またはヤシ殻、木材、樹脂等の炭化物を使用す
ることができる。前記の活性炭は、炭化物を水蒸気含有
量１５容量％以上の賦活ガスを用いて賦活する水蒸気工
程を経て製造することができる。

【００３９】活性炭賦活用ガスには水蒸気および二酸化
炭素ガスが含まれているが、本発明の第二吸着処理帯域
で使用する活性炭にとっては二酸化炭素ガスの含有率を
特に限定しないが、水蒸気含有量１５％以上のガスで賦
活する必要がある。賦活ガス中の水蒸気含有量を１５％
以上、好ましくは、２０％〜６０％に設定することによ
り、細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積が全細孔容積
に占める比率が３０％以上の活性炭を得ることができ
る。従って、本発明の活性炭の賦活条件は常法に較べて
特定範囲に制御したものである。

【００４０】特定量の水蒸気含有量による賦活条件が活
性炭の砒素等の吸着性能を向上させる機構の詳細は明ら
かでないが、このような賦活条件下で得られた活性炭は
前記の細孔特性を有するものであり、上記のように砒素
等の吸着に適した細孔が、高度に発達した細孔構造を有
し、この細孔構造により液体炭化水素中の砒素等の除去
性能が高くなっていると推定される。賦活処理において
は、賦活後も活性炭の温度が３００℃以下になるまで活
性炭を賦活ガスと同様な組成のガス中でゆるやかに冷却
し、その後系外に取り出すことが好ましい。この場合、
冷却時に必要とされる雰囲気である賦活ガスと同様なガ
スとは、賦活時に用いられる窒素ガス、炭酸ガスまたは
これらの混合ガス（酸素、水素の含有量は１〜２％以
下）の雰囲気であればよく、賦活に用いるガスと冷却に
用いるガスとは必ずしも同一組成のものでなくてもよ
い。

【００４１】本発明の第二吸着処理帯域においては前記
の活性炭は単体で使用してもよいが、前記のように賦活
処理をした活性炭にアルカリ金属硫化物および／または
アルカリ土類金属硫化物を担持させた吸着剤として用い
ることもできる。このような硫化物は活性炭の吸着性能
を向上させる効果を有する。活性炭に担持するアルカリ
金属硫化物またはアルカリ土類金属硫化物としては特に
限定されないが、アルカリ金属硫化物としては、例え
ば、Ｌｉ₂ Ｓ、Ｎａ₂ ＳおよびＫ₂ Ｓが挙げられ、アル
カリ土類金属硫化物としては、例えば、ＭｇＳおよびＣ
ａＳを挙げることができる。これらのアルカリ金属硫化
物およびアルカリ土類金属硫化物は、一種類または二種
類以上を混合して使用することができるが、これらの化
合物のなかではＮａ₂ Ｓが最も好ましい。

【００４２】アルカリ金属硫化物およびアルカリ土類金
属硫化物の担持量は、特に限定されないが、活性炭に対
して０．１重量％〜３０重量％が好ましい。担持量が
０．１重量％以下になると吸着性能が低下する傾向にあ
り、また担持量が３０重量％以上になると吸着性能が低
下するという問題が生ずる、また担持量が３０重量％以
上になると活性炭の吸着性能がこれらの金属硫化物によ
り阻害され、吸着性能の向上が鈍化するという傾向が現
れる。

【００４３】本発明において、第二吸着処理帯域におけ
る液体炭化水素と砒素等吸着剤との接触は、前記の第一
吸着処理帯域と同様に固定床、移動床、流動床および沸
騰床のいずれの方式によることもできるが、吸着処理帯
域の構造が簡単であり、操作も容易なこと等から固定床
方式が好適である。固定床は前記の第一吸着処理帯域に
おける固定床と同様にして構成設置することができる。
吸着剤の形状は特に限定されるものではないが、０．１
５ｍｍ〜４．７５ｍｍ、好ましくは、０．５ｍｍ〜１．
７ｍｍの粒径のものを使用することができる。

【００４４】本発明の第二吸着処理帯域の吸着剤充填層
は、前記の活性炭からなる吸着剤を充填固定することに
より構成される。充填層としては、前記活性炭吸着剤
に、二種以上の吸着剤を用いることもできる。本発明に
おいては、特に、活性炭にアルカリ金属硫化物および／
またはアルカリ土類金属硫化物を担持させた活性炭吸着
剤を吸着処理帯域入口側に充填固定し、活性炭のみから
なる吸着剤を吸着処理帯域出口側に充填固定することに
より構成した吸着処理帯域を用いることが好ましい。こ
のような充填層構成をとることにより、硫化物担持活性
炭上で金属硫化物と反応した砒素が再溶解した場合にも
後段の吸着帯域で捕獲することが可能であり、また、硫
黄の液体炭化水素中への溶出も抑制することができる。

【００４５】前記の活性炭充填層とアルカリ金属等硫化
物担持活性炭充填層の容量比率は前者１重量部に対して
後者１〜２重量部の割合が好ましい。

【００４６】第二吸着処理帯域における吸着処理条件
は、前記第一吸着処理帯域と同様に任意に選択すること
ができるが、常温および常圧で十分吸着処理の効果を得
ることができる。また、固定床の場合、ＬＶ値を１００
ｃｍ／分以下、特に５０ｃｍ／分以下に設定することが
好ましい。

【００４７】

【発明の実施の形態】本発明の具体的な実施は、一例と
して次のような形態で行なうことができる。すなわち、
砒素および鉛の有機化合物を金属量として、各々、１０
ｐｐｂおよび５ｐｐｂ、アスファルテンを１重量％含有
する天然ガスコンデンセートを第一吸着処理帯域に導入
し粒状活性白土を充填した固定床と接触させ、アスファ
ルテンと砒素等の一部が除去された処理油を第一吸着処
理帯域からとり出し、第二吸着処理帯域に導入し、 ・平均細孔直径； １０Å〜５０Å ・細孔直径２０Å〜５０Åの細孔の容積 が全細孔容積中に占める割合； ７０％〜８０％ ・粒径； ０．４ｍｍ〜１．７ｍｍ の粒状活性炭を充填した固定床と ・ＬＶ値 ２０ｃｍ／分〜３０ｃｍ／分 ・温度 常温〜５０℃ の条件で接触させることからなり、第二吸着処理帯域出
口の処理油中砒素および鉛を各々１０ｐｐｂ以下および
５ｐｐｂ以下の濃度水準に維持し長期連続処理を行な
う。

【００４８】

【実施例】以下、実施例および比較例に基いて本発明を
詳細に説明する。

【００４９】実施例等において用いた天然ガスコンデン
セート中のアスファルテンは、試料をトルエンおよびヘ
プタンの有機溶媒に溶解させ、得られた溶液について分
光光度計により波長 ７５０ｍｍ、セル ５０ｍｍで対
照液トルエンおよびヘプタンで吸光度を測定し、Lamber
t-Beerの式Ｋ＝log T/0.4343を用いて定量した。

【００５０】また、吸着剤の比表面積は、窒素ガスによ
るＢＥＴ法により測定し、細孔容積および細孔径分布は
日本ベル（株）社製、ベルソーブ２８ＳＡ製測定器で窒
素ガスの吸着等温線を測定し、これに基いて算出した。
液体炭化水素中の砒素および鉛の含有量は、湿式灰化、
原子吸光光度法（ＪＰＩ法）により測定した。

【００５１】実施例１ 砒素含有量が２０ｐｐｂになるようにトリフェニルアル
シン（Ａｓ（Ｃ₆ Ｈ₅)₃ ）を添加したオーストラリア産
天然ガスコンデンセート（密度 ０．７４２ｇ／ｃｍ³
＠１５℃、アスファルテン含有量 １重量％）を第一吸
着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸着管に活性白土
（粒径２ｍｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直
径９５Å（東洋白土株式会社製ニッカナイト））を２４
ｍｌ充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で通過させた。

【００５２】第一吸着処理塔から得られた吸着処理後の
コンデンセート中の砒素含有量は、１５ｐｐｂであった
が、これを第二吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸
着管に表４に示す活性炭Ｘを２４ｍｌ充填）に常温で１
０ｍｌ／分（ＬＶ値：１．２ｃｍ／分）の流速で通過さ
せ、第二吸着処理塔出口で砒素含有量１０ｐｐｂ以下の
コンデンセートを得た。前記の吸着処理を連続して行な
ったところ、表１に示すように１０日間は処理油中の砒
素含有量を１０ｐｐｂ以下に維持することができた。

【００５３】実施例２ オーストラリア産天然ガスコンデンセート（密度 ０．
７４２ｇ／ｃｍ³ ＠１５℃、砒素含有量２０ｐｐｂ^＊、
アスファルテン含有量 １重量％）を第一吸着処理塔
（内径１０ｍｍのガラス製吸着管に表４に示す活性炭Ｈ
（粒径２ｍｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直
径１００Å）を２４ｍｌ充填）に常温で１０ｍｌ／分の
流速で通過させた。

【００５４】第一吸着処理塔出口から得られた吸着処理
後のコンデンセート中の砒素含有量は、１２ｐｐｂであ
り１０ｐｐｂ以下には減少しなかった。これを第二吸着
処理塔（活性炭Ｘを内径１０ｍｍのガラス製吸着管に４
００ｍｍの高さまで充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速
で通過させ、第二吸着処理塔出口で砒素含有量１０ｐｐ
ｂ以下のコンデンセートを得た。前記の吸着処理を連続
して行なったところ、表１に示すように１０日間は処理
油中の砒素含有量を１０ｐｐｂ以下に維持することがで
きた。

【００５５】＊ 実施例１と同様にトリフェニルアルシ
ン（Ａｓ（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₃ ）を添加して砒素含有量２０ｐ
ｐｂとした。以下の実施例等でも同じ。

【００５６】実施例３ オーストラリア産天然ガスコンデンセート（密度 ０．
７４２ｇ／ｃｍ³ ＠１５℃、砒素含有量２０ｐｐｂ、ア
スファルテン含有量 １重量％）を第一吸着処理塔（内
径１０ｍｍのガラス製吸着管にアルミナ（粒径２ｍｍ、
比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直径９０Å（住友
化学工業株式会社製アルミナ））を２４ｍｌ充填）に常
温で１０ｍｌ／分の流速で通過させた。

【００５７】第一吸着処理塔から得られた吸着処理後の
コンデンセート中の砒素含有量は、１３ｐｐｂであった
が、これを第二吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸
着管に表４に示す活性炭Ａを４００ｍｍの高さまで充
填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で通過させ、第二吸着
処理塔出口で砒素含有量１０ｐｐｂ以下のコンデンセー
トを得た。前記の吸着処理を連続して行なったところ、
表１に示すように１０日間は処理油中の砒素含有量を１
０ｐｐｂ以下に維持することができた。

【００５８】実施例４ オーストラリア産天然ガスコンデンセート（密度 ０．
７４２ｇ／ｃｍ³ ＠１５℃、砒素含有量２０ｐｐｂ、ア
スファルテン含有量 １重量％）を第一吸着処理塔（内
径１０ｍｍのガラス製吸着管にシリカアルミナ（粒径２
ｍｍ、比表面積３１０ｍ² ／ｇ、平均細孔直径１００
Å）を２４ｍｌ充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で通
過させた。

【００５９】第一吸着処理塔から得られた吸着処理後の
コンデンセート中の砒素含有量は、１３ｐｐｂであった
が、これを第二吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸
着管に活性炭Ｘを４００ｍｍの高さまで充填）に常温で
１０ｍｌ／分の流速で通過させ、第二吸着処理塔出口で
砒素含有量１０ｐｐｂ以下のコンデンセートを得た。前
記の吸着処理を連続して行なったところ、表１に示すよ
うに１０日間は処理油中の砒素含有量を１０ｐｐｂ以下
に維持することができた。

【００６０】実施例５ オーストラリア産天然ガスコンデンセート（密度 ０．
７４２ｇ／ｃｍ³ ＠１５℃、砒素含有量２０ｐｐｂ、ア
スファルテン含有量 １重量％）を第一吸着処理塔（内
径１０ｍｍのガラス製吸着管にシリカゲル（粒径２ｍ
ｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直径８５Å）
を２４ｍｌ充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で通過さ
せた。

【００６１】第一吸着処理塔から得られた吸着処理後の
コンデンセート中の砒素含有量は、１３ｐｐｂであった
が、これを第二吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸
着管に活性炭Ｘを４００ｍｍの高さまで充填）に常温で
１０ｍｌ／分の流速で通過させ、第二吸着処理塔出口で
砒素含有量１０ｐｐｂ以下のコンデンセートを得た。前
記の吸着処理を連続して行なったところ、表１に示すよ
うに１０日間は処理油中の砒素含有量を１０ｐｐｂ以下
に維持することができた。

【００６２】実施例６ オーストラリア産天然ガスコンデンセート（密度 ０．
７４２ｇ／ｃｍ³ ＠１５℃、砒素含有量 ２０ｐｐｂ、
アスファルテン含有量 １重量％）を第一吸着処理塔
（内径１０ｍｍのガラス製吸着管にゼオライト（粒径２
ｍｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直径１０Å
ユニオン昭和（株）製）を２４ｍｌ充填）に常温で１
０ｍｌ／分の流速で通過させた。

【００６３】第一吸着処理塔から得られた吸着処理後の
コンデンセート中の砒素含有量は、１１ｐｐｂであった
が、これを第二吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸
着管に活性炭Ｘを４００ｍｍの高さまで充填）に常温で
１０ｍｌ／分の流速で通過させ、第二吸着処理塔出口で
砒素含有量１０ｐｐｂ以下のコンデンセートを得た。前
記の吸着処理を連続して行なったところ、表１に示すよ
うに１０日間は処理油中の砒素含有量を１０ｐｐｂ以下
に維持することができた。

【００６４】実施例７ 第一吸着処理塔の活性白土の代わりに表４に示す活性炭
Ｉ（粒径２ｍｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔
直径１００Å）を用いたこと以外、すべて実施例１と同
様に処理したところ、第二吸着処理塔出口から砒素含有
量１０ｐｐｂ以下の処理油を得た。結果を表１に示す。

【００６５】実施例８ 第二吸着処理塔の活性炭Ｘの代わりに表４に示す活性炭
Ｃを用いたこと以外すべて実施例１と同様に処理したと
ころ表１に示す結果を得た。

【００６６】実施例９ 実施例１で用いた天然ガスコンデンセートに４−シクロ
ヘキシル酪酸鉛を添加し、鉛量を２５ｐｐｂとし、第一
吸着処理塔（内径１０ｍｍのガラス管に活性炭Ｈ（粒径
２ｍｍ、比表面積１４００ｍ² ／ｇ、平均細孔直径１０
０Å）を２４ｍｌ充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で
通過させた。

【００６７】第一吸着処理塔出口から得られた吸着処理
後のコンデンセート中の砒素含有量１５ｐｐｂ、鉛含有
量は８ｐｐｂであった。これを活性炭Ｘを充填した第二
吸着処理塔に常温で１０ｍｌ／分（ＬＶ値；１．２ｃｍ
／分）で通過させたところ、出口で砒素含有量１０ｐｐ
ｂ以下、鉛含有量５ｐｐｂ以下となり、１０日間は処理
油中の砒素含有量を１０ｐｐｂ以下、鉛含有量を５ｐｐ
ｂ以下に維持することができた。吸着処理の結果を表２
に示す。

【００６８】実施例１０ 第一吸着処理塔において実施例３と同一のアルミナを用
いたこと以外、すべて実施例９と同様に処理したとこ
ろ、第一吸着処理塔から得られた吸着処理油中の砒素含
有量１３ｐｐｂ、鉛含有量１０ｐｐｂとなったが、第二
吸着処理塔出口から砒素含有量１０ｐｐｂ以下および鉛
含有量５ｐｐｂ以下の処理油を得、１０日間は砒素含有
量および鉛含有量を継続して各々１０ｐｐｂ以下および
５ｐｐｂ以下に維持することができた。結果を表２に示
す。

【００６９】実施例１１ 活性炭Ｈの代わりに実施例１で用いた活性白土と同一の
活性白土を用いたこと以外すべて実施例９と同一の条件
で吸着処理を行なったところ、第一吸着処理塔出口で砒
素含有量１５ｐｐｂ、鉛含有量１４ｐｐｂ、第二吸着処
理塔出口で砒素含有量１０ｐｐｂ以下、鉛含有量５ｐｐ
ｂ以下であった。

【００７０】実施例１２ 表４に示す活性炭Ｈの代わりに実施例５で用いたシリカ
ゲルと同一のシリカゲルを用いたこと以外すべて実施例
９と同一の条件、操作により吸着処理を行なったとこ
ろ、第一吸着処理塔出口で砒素含有量１３ｐｐｂ、鉛含
有量１０ｐｐｂ、第二吸着処理塔出口で砒素含有量１０
ｐｐｂ以下、鉛含有量５ｐｐｂ以下となり、１０日間は
砒素含有量１０ｐｐｂ以下、鉛含有量５ｐｐｂ以下に維
持することができた。

【００７１】実施例１３ 活性炭Ｈの代わりに実施例６で用いたゼオライトと同一
のゼオライトを用いたこと以外すべて実施例９と同一の
条件、操作により吸着処理を行なったところ、第一吸着
処理塔出口で砒素含有量１１ｐｐｂ、鉛含有量９ｐｐ
ｂ、第二吸着処理塔出口で砒素含有量１０ｐｐｂ以下、
鉛含有量５ｐｐｂ以下となった。

【００７２】実施例１４ 活性炭Ｈの代わりに表４に示す活性炭Ｆを用いたこと以
外すべて実施例９と同様に処理したところ、第一吸着処
理塔出口で砒素含有量１５ｐｐｂ、鉛含有量８ｐｐｂ、
第二吸着処理塔出口で、砒素含有量１０ｐｐｂ以下、鉛
含有量５ｐｐｂ以下となった。

【００７３】実施例１５ オーストラリア産天然ガスコンデンセートに４−シクロ
ヘキシル酪酸鉛のみを添加し鉛含有量を２５ｐｐｂとし
たこと以外すべて実施例９と同様に処理したところ、第
一吸着処理塔出口で、鉛含有量８ｐｐｂとなり、第二吸
着処理塔出口で５ｐｐｂ以下となった。結果を表２に示
す。

【００７４】比較例１ 第一吸着処理塔を使用せず、活性炭Ｘを充填した第二吸
着処理塔（内径１０ｍｍのガラス製吸着管に表１に示す
活性炭Ｘを４００ｍｍの高さまで充填）のみを使用した
こと以外すべて実施例１と同様にして、天然ガスコンデ
ンセートの吸着処理を行なった。吸着処理の結果を表３
に示す。

【００７５】表３に示すように、第二吸着処理塔の活性
炭による処理のみでは、処理油中の残存砒素含有量が高
く、長期間の処理は不可能である。

【００７６】比較例２ 実施例１において用いたオーストラリア産天然ガスコン
デンセートと同一のものを第一吸着処理塔（内径１０ｍ
ｍのガラス製吸着管に表１に示す活性炭Ｘを２４ｍｌ充
填）に常温１０ｍｌ／分の流速で通過させた。第一吸着
処理塔から得られた処理後のコンデンセート中の砒素含
有量は１５ｐｐｂであった。これを第二吸着処理塔（内
径１０ｍｍのガラス製吸着管に活性炭Ｈを４００ｍｍの
高さまで充填）に常温で１０ｍｌ／分の流速で通過させ
たところ砒素含有量は１１ｐｐｂであり、１０ｐｐｂ以
下の処理油を得ることができなかった。

【００７７】比較例３ 第二吸着処理塔で活性炭Ｈの代わりにゼオライトを用い
たこと以外すべて比較例２と同様に処理した。結果を表
３に示す。

【００７８】比較例４ 第二吸着処理塔で活性炭Ｈの代わりにアルミナを用いた
こと以外すべて比較例２と同様に処理した。吸着処理の
結果を表３に示す。

【００７９】比較例５ 第二吸着処理塔で活性炭Ｈの代わりに表４に示す活性炭
Ｉ（比表面積１４００ｍ² /ｇ、平均細孔直径１２０Å
を用いたこと以外すべて比較例２と同一の条件、操作で
砒素の吸着処理を行なった。吸着処理の結果を表３に示
す。

【００８０】比較例６ 第二吸着処理塔において活性炭Ｈの代わりに活性白土を
用いたこと以外すべて比較例２と同様に砒素の吸着処理
に供したところ、表３に示す結果を得た。

【００８１】比較例７〜１０ 表３に示す各種吸着剤を用い、比較例２と同一の条件、
操作で砒素および鉛の吸着除去を行なったところ、表３
に示す結果を得た。いずれも処理油中の鉛含有量を５ｐ
ｐｂ以下に低下させることはできないか、または、５ｐ
ｐｂ以下にできても３日〜５日間維持できたにすぎなか
った。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【表３】

【００８５】

【表４】 以上の実施例および比較例からアスファルテンを含有す
る液状炭化水素中の砒素および鉛を長期間にわたり連続
的に除去するには、第一吸着処理塔で多孔性無機吸着剤
によりあらかじめアスファルテンおよび砒素等の一部を
吸着除去した後、第二吸着処理塔で特定の細孔構造の活
性炭を用いることが必要であり、活性炭の平均細孔直径
および細孔径分布が臨界的要因であることが明らかにな
った。

【００８６】

【発明の効果】本発明は、砒素および／または鉛を含有
する液体炭化水素、例えば、天然ガスコンデンセートを
第一吸着処理塔において、活性白土、アルミナ、シリカ
アルミナ、シリカゲル、ゼオライトおよび活性炭からな
る群より選択される少なくとも一種と接触させた後、そ
の処理油を第二吸着処理塔において比表面積５００ｍ²
／ｇ以上、平均細孔直径１０Å〜１００Å、細孔直径２
０Å〜５０Åの細孔の容積が全細孔容積の３０％以上の
活性炭と接触させることにより、天然ガスコンデンセー
トの如きアスファルテンの共存下においても長期間にわ
たり連続して砒素および鉛を効率よく除去することがで
きる。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 砒素および／または鉛およびアスファル
   テンを含有する液体炭化水素を ａ）第一吸着処理帯域において、活性炭、活性白土、ア
   ルミナ、シリカゲル、シリカアルミナおよびゼオライト
   からなる群より選択される少なくとも一種を含有する多
   孔性無機吸着剤と接触させ、該吸着処理帯域からの吸着
   処理後の液体炭化水素を ｂ）第二吸着処理帯域において、比表面積２００ｍ² ／
   ｇ〜２５００ｍ² ／ｇおよび平均細孔直径５Å〜１００
   Åであり、細孔直径が２０Å〜５０Åの細孔の容積が全
   細孔容積の３０％以上である活性炭を含有する吸着剤と
   接触させることを特徴とする液体炭化水素中の砒素およ
   び鉛の除去方法。
2. 【請求項２】 前記液体炭化水素が天然ガスコンデンセ
   ートである請求項１記載の液体炭化水素中の砒素および
   鉛の除去方法。
3. 【請求項３】 前記第一吸着処理帯域の活性炭が平均細
   孔直径１００Å以上を有するものである請求項１記載の
   液体炭化水素中の砒素および鉛の除去方法。
4. 【請求項４】 前記第二吸着処理帯域の活性炭が炭素質
   原料を水蒸気含有量１５容量％以上の賦活ガス中で活性
   化処理をすることにより得られたものである請求項第１
   項記載の液体炭化水素中の砒素および鉛の除去方法。
5. 【請求項５】 前記第一吸着処理帯域および第二吸着処
   理帯域が各々粒径０．１５ｍｍ〜４．７５ｍｍの多孔性
   無機吸着剤および活性炭を充填した固定床からなる請求
   項１記載の液体炭化水素中の砒素および鉛の除去方法。