JPH10130378A - 難燃性のポリエステルポリオール組成物 - Google Patents
難燃性のポリエステルポリオール組成物Info
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- JPH10130378A JPH10130378A JP8288323A JP28832396A JPH10130378A JP H10130378 A JPH10130378 A JP H10130378A JP 8288323 A JP8288323 A JP 8288323A JP 28832396 A JP28832396 A JP 28832396A JP H10130378 A JPH10130378 A JP H10130378A
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- polyester polyol
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- polyol
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低粘度物性で他成分との相溶性が良好で、か
つ難燃性の硬質ウレタンフォームを得る原料となし得る
ポリエステルポリオール組成物を提供すること。 【解決手段】 芳香族モノカルボン酸から選ばれる１種
以上の化合物を、多塩基酸から選ばれる１種以上の化合
物と多価アルコールから選ばれる１種以上の化合物とと
もに反応させて得られた難燃性のポリエステルポリオー
ル組成物。
つ難燃性の硬質ウレタンフォームを得る原料となし得る
ポリエステルポリオール組成物を提供すること。 【解決手段】 芳香族モノカルボン酸から選ばれる１種
以上の化合物を、多塩基酸から選ばれる１種以上の化合
物と多価アルコールから選ばれる１種以上の化合物とと
もに反応させて得られた難燃性のポリエステルポリオー
ル組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性のポリエス
テルポリオール組成物に関し、詳しくは、難燃性の硬質
ウレタンフォームの製造原料となし得るポリエステルポ
リオール組成物に係わるものである。
テルポリオール組成物に関し、詳しくは、難燃性の硬質
ウレタンフォームの製造原料となし得るポリエステルポ
リオール組成物に係わるものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、硬質ウレタンフォームは、その優
れた断熱性能により、ビルや住宅などの断熱材として広
く使用されている。硬質ウレタンフォームの製造用原料
としては、芳香族ポリイソシアネート及びポリオール成
分の主成分と、発泡剤、触媒、整泡剤などの各種添加剤
が用いられる。
れた断熱性能により、ビルや住宅などの断熱材として広
く使用されている。硬質ウレタンフォームの製造用原料
としては、芳香族ポリイソシアネート及びポリオール成
分の主成分と、発泡剤、触媒、整泡剤などの各種添加剤
が用いられる。
【０００３】このうちポリオール成分はポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールなどから成り、１種
またはこれらを２種以上組み合わせて用いられる。
リオール、ポリエステルポリオールなどから成り、１種
またはこれらを２種以上組み合わせて用いられる。
【０００４】本来、硬質ウレタンフォームは可燃性であ
るため、ビルや住宅などの断熱材として使用する場合に
は燃えにくくする必要がある。硬質ウレタンフォームを
燃えにくくする従来の方法としては、有機リン酸エステ
ル系の難燃剤を使用するのが一般的である。またポリオ
ール成分に関しては、ポリオール成分にポリエステルポ
リオールを用い、そのポリエステルポリオールの割合を
多くする方法、すなわち、分子中に芳香族を導入したポ
リエステルポリオールで、かつ、その芳香族の濃度が高
いポリエステルポリオールを用いるのが一般的な方法で
ある。
るため、ビルや住宅などの断熱材として使用する場合に
は燃えにくくする必要がある。硬質ウレタンフォームを
燃えにくくする従来の方法としては、有機リン酸エステ
ル系の難燃剤を使用するのが一般的である。またポリオ
ール成分に関しては、ポリオール成分にポリエステルポ
リオールを用い、そのポリエステルポリオールの割合を
多くする方法、すなわち、分子中に芳香族を導入したポ
リエステルポリオールで、かつ、その芳香族の濃度が高
いポリエステルポリオールを用いるのが一般的な方法で
ある。
【０００５】ポリエステルポリオールの分子中に芳香族
を導入する方法としては、原料の酸成分として用いられ
る多塩基酸に芳香族多塩基酸を用いるという方法が一般
的に知られている。
を導入する方法としては、原料の酸成分として用いられ
る多塩基酸に芳香族多塩基酸を用いるという方法が一般
的に知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
方法でポリエステルポリオールを改良する方法はポリオ
ールの粘度が上昇してしまうため、ウレタンフォーム原
料である芳香族ポリイソシアネートとの相溶性、現場作
業性、ウレタンフォーム製造マシンの制限などの問題点
が発生する。また、有機リン酸エステル系の難燃剤を増
量する方法はウレタンフォームのフォーム物性の低下、
コスト高などの問題点が発生するため、硬質ウレタンフ
ォームの難燃性能の向上には限界が生ずる。
方法でポリエステルポリオールを改良する方法はポリオ
ールの粘度が上昇してしまうため、ウレタンフォーム原
料である芳香族ポリイソシアネートとの相溶性、現場作
業性、ウレタンフォーム製造マシンの制限などの問題点
が発生する。また、有機リン酸エステル系の難燃剤を増
量する方法はウレタンフォームのフォーム物性の低下、
コスト高などの問題点が発生するため、硬質ウレタンフ
ォームの難燃性能の向上には限界が生ずる。
【０００７】そこで、本発明の課題は従来のポリエステ
ルポリオールを改良して、低粘度物性で、他成分との相
溶性が良好で、かつ硬質ウレタンフォームを形成した場
合に難燃性となし得るポリエステルポリオール組成物を
提供することにある。
ルポリオールを改良して、低粘度物性で、他成分との相
溶性が良好で、かつ硬質ウレタンフォームを形成した場
合に難燃性となし得るポリエステルポリオール組成物を
提供することにある。
【０００８】また、本発明の他の課題は、難燃性の硬質
ウレタンフォームを得る原料に適したポリエステルポリ
オール組成物を提供することにある。
ウレタンフォームを得る原料に適したポリエステルポリ
オール組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】前記課題を達成するため
に、請求項１の発明のポリエステルポリオール組成物
は、芳香族モノカルボン酸から選ばれる１種以上の化合
物を、多塩基酸から選ばれる１種以上の化合物と多価ア
ルコールから選ばれる１種以上の化合物とともに反応さ
せて得られ、一般式が、
に、請求項１の発明のポリエステルポリオール組成物
は、芳香族モノカルボン酸から選ばれる１種以上の化合
物を、多塩基酸から選ばれる１種以上の化合物と多価ア
ルコールから選ばれる１種以上の化合物とともに反応さ
せて得られ、一般式が、
【化３】 （ただし、式中、Ｒは炭素数２〜１６個の脂肪族炭化水
素、及び／又は含酸素脂肪族炭化水素を示し、Ａはフェ
ニル基、及び／又はアルキル基、及び／又はアルキレン
基を示し、Ｘは１〜５個の水酸基、及び／又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ａｒ−Ｙで表される基を示し、かつ、分子中に−Ｏ
−ＣＯ−Ａｒ−Ｙで表される基を１個以上含むことを必
須条件とし、Ａｒはフェニル基を示し、Ｙは水素、及び
／又は炭素数１〜２個のアルキル基、及び／又はアミノ
基、及び／又はニトロ基、及び又はフェニル基を示し、
Ｐは水素、及び／又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ−Ｘで表される
基、及び／又は
素、及び／又は含酸素脂肪族炭化水素を示し、Ａはフェ
ニル基、及び／又はアルキル基、及び／又はアルキレン
基を示し、Ｘは１〜５個の水酸基、及び／又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ａｒ−Ｙで表される基を示し、かつ、分子中に−Ｏ
−ＣＯ−Ａｒ−Ｙで表される基を１個以上含むことを必
須条件とし、Ａｒはフェニル基を示し、Ｙは水素、及び
／又は炭素数１〜２個のアルキル基、及び／又はアミノ
基、及び／又はニトロ基、及び又はフェニル基を示し、
Ｐは水素、及び／又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ−Ｘで表される
基、及び／又は
【化４】 で表わされる基を示し、ｎは１〜５を示し、ｍは１〜４
を示す。）で表されることを特徴とする。
を示す。）で表されることを特徴とする。
【００１０】このポリエステルポリオール組成物は難燃
性でかつ低粘度の物性を有する。
性でかつ低粘度の物性を有する。
【００１１】前記課題を達成するために、請求項２の発
明のポリエステルポリオール組成物は、請求項１の発明
において、芳香族モノカルボン酸が反応混合物の重量に
対して１〜６０重量％の割合で反応させて得られたこと
を特徴とする。
明のポリエステルポリオール組成物は、請求項１の発明
において、芳香族モノカルボン酸が反応混合物の重量に
対して１〜６０重量％の割合で反応させて得られたこと
を特徴とする。
【００１２】このポリエステルポリオール組成物は、硬
質ポリウレタンの原料とした場合フォーム物性を低下さ
せない物性を有する。
質ポリウレタンの原料とした場合フォーム物性を低下さ
せない物性を有する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、酸成分に多塩基酸と芳
香族モノカルボン酸を用い、種々のグリコールとのエス
テル化反応により得られた末端に水酸基を有するポリエ
ステルポリオールであり、芳香族モノカルボン酸が分子
鎖の末端水酸基とエステル化反応することにより、高分
子量化を抑えるため、ポリオールの低粘度化を実現し、
かつ、分子中の芳香族濃度を高くすることができるた
め、硬質ウレタンフォームの原料に使用したときの難燃
性に優れたポリエステルポリオールとすることができ
る。
香族モノカルボン酸を用い、種々のグリコールとのエス
テル化反応により得られた末端に水酸基を有するポリエ
ステルポリオールであり、芳香族モノカルボン酸が分子
鎖の末端水酸基とエステル化反応することにより、高分
子量化を抑えるため、ポリオールの低粘度化を実現し、
かつ、分子中の芳香族濃度を高くすることができるた
め、硬質ウレタンフォームの原料に使用したときの難燃
性に優れたポリエステルポリオールとすることができ
る。
【００１４】本発明で上記の性能を発揮する酸成分とし
て使用される芳香族モノカルボン酸としては、ｏ−トル
イル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ
安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸などがあげられ、１種
または２種以上用いられる。
て使用される芳香族モノカルボン酸としては、ｏ−トル
イル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ニトロ
安息香酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ
安息香酸、ｐ−フェニル安息香酸などがあげられ、１種
または２種以上用いられる。
【００１５】上記の芳香族モノカルボン酸の反応混合物
の重量に対する割合は、請求項２に記載のとおりであ
り、１％未満では難燃性向上は見られず、また６０％を
越えると難燃性能向上は頭打ちとなるばかりか、ウレタ
ンフォームとした場合のフォーム物性が著しく低下して
しまう。そのため、望ましくは３〜５０％である。さら
に望ましくは５〜３０％である。
の重量に対する割合は、請求項２に記載のとおりであ
り、１％未満では難燃性向上は見られず、また６０％を
越えると難燃性能向上は頭打ちとなるばかりか、ウレタ
ンフォームとした場合のフォーム物性が著しく低下して
しまう。そのため、望ましくは３〜５０％である。さら
に望ましくは５〜３０％である。
【００１６】また、同時に使用される多塩基酸として
は、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、無水マレイン酸などがあげられ、１種
または２種以上用いられる。
は、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸、無水ピロメリット酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、フマル酸、無水マレイン酸などがあげられ、１種
または２種以上用いられる。
【００１７】上記酸成分とエステル化反応させる多価ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、メチルグルコシドなどがあげられ、１種または２種
以上組み合わせて用いることができる。
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ジグリセリン、ペンタエリスリトー
ル、メチルグルコシドなどがあげられ、１種または２種
以上組み合わせて用いることができる。
【００１８】上記芳香族モノカルボン酸、多塩基酸と多
価アルコールの反応は通常のエステル化反応によって行
われる。すなわち、酸成分とアルコール成分をエステル
化触媒を用いて、エステル化反応を行い、ポリエステル
ポリオールを得る。また、エステル化反応以外の方法と
しては、芳香族モノカルボン酸のエステル化物を多塩基
酸と多価アルコールでエステル交換反応することによっ
ても、ポリエステルポリオールを得ることができる。
価アルコールの反応は通常のエステル化反応によって行
われる。すなわち、酸成分とアルコール成分をエステル
化触媒を用いて、エステル化反応を行い、ポリエステル
ポリオールを得る。また、エステル化反応以外の方法と
しては、芳香族モノカルボン酸のエステル化物を多塩基
酸と多価アルコールでエステル交換反応することによっ
ても、ポリエステルポリオールを得ることができる。
【００１９】上記エステル化触媒としては、パラトルエ
ンスルホン酸、硫酸、塩酸、ルイス酸、有機スズ化合
物、有機チタン系化合物、活性白土、酸性イオン交換樹
脂などが使用される。
ンスルホン酸、硫酸、塩酸、ルイス酸、有機スズ化合
物、有機チタン系化合物、活性白土、酸性イオン交換樹
脂などが使用される。
【００２０】上記芳香族モノカルボン酸では反応のしや
すさにより、望ましくはｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル
酸、ｐ−トルイル酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸があげられる。多塩基酸では無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸が望
ましい。多価アルコールではエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパンが望ましい。
すさにより、望ましくはｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル
酸、ｐ−トルイル酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、
ｐ−アミノ安息香酸があげられる。多塩基酸では無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸が望
ましい。多価アルコールではエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパンが望ましい。
【００２１】本発明のポリエステルポリオールの樹脂物
性に関して、水酸基価は酸成分とアルコール成分のモル
比によって高いものから低いものまで生成することは可
能であるが、５０〜５００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が望まし
い。酸価は４．０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下、水分は０．
１（％）以下が望ましい。
性に関して、水酸基価は酸成分とアルコール成分のモル
比によって高いものから低いものまで生成することは可
能であるが、５０〜５００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）が望まし
い。酸価は４．０（ＫＯＨｍｇ／ｇ）以下、水分は０．
１（％）以下が望ましい。
【００２２】また、本発明は以下の態様とすることがで
きる。 （イ）芳香族モノカルボン酸として、ｏ−トルイル酸、
ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ニトロ安息香
酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香
酸およびｐ−フェニル安息香酸の群中より選択した１種
以上の化合物が用いられてなる請求項１または請求項２
に記載のポリエステルポリオール組成物。これらの化合
物を用いた場合には反応性が良好で製造時間を短くして
良好なポリエステルポリオール組成物が得られる。
きる。 （イ）芳香族モノカルボン酸として、ｏ−トルイル酸、
ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、ｐ−ニトロ安息香
酸、安息香酸、ｏ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香
酸およびｐ−フェニル安息香酸の群中より選択した１種
以上の化合物が用いられてなる請求項１または請求項２
に記載のポリエステルポリオール組成物。これらの化合
物を用いた場合には反応性が良好で製造時間を短くして
良好なポリエステルポリオール組成物が得られる。
【００２３】（ロ）多塩基酸として、無水フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸およびアジピン酸の群中より
選択した１種以上の化合物が用いられてなる請求項１ま
たは請求項２に記載のポリエステルポリオール組成物。
これらの化合物を用いた場合は、反応時間を短くして良
好なポリエステルポリオールが得られる。
ソフタル酸、テレフタル酸およびアジピン酸の群中より
選択した１種以上の化合物が用いられてなる請求項１ま
たは請求項２に記載のポリエステルポリオール組成物。
これらの化合物を用いた場合は、反応時間を短くして良
好なポリエステルポリオールが得られる。
【００２４】（ハ）多価アルコールとして、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、グリセリンおよびトリメチロールプロパンの群中よ
り選択した１種以上の化合物が用いられてなる請求項１
または請求項２に記載のポリエステルポリオール組成
物。これらの化合物を用いた場合は、反応時間を短くし
て良好なポリエステルポリオール組成物が得られる。
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、グリセリンおよびトリメチロールプロパンの群中よ
り選択した１種以上の化合物が用いられてなる請求項１
または請求項２に記載のポリエステルポリオール組成
物。これらの化合物を用いた場合は、反応時間を短くし
て良好なポリエステルポリオール組成物が得られる。
【００２５】（ニ）前記（イ）（ロ）（ハ）に基づいて
なる請求項１または請求項２に記載のポリエステルポリ
オール組成物。こうした場合には反応時間を非常に短く
して良好なポリエステルポリオール組成物を得ることが
できる。
なる請求項１または請求項２に記載のポリエステルポリ
オール組成物。こうした場合には反応時間を非常に短く
して良好なポリエステルポリオール組成物を得ることが
できる。
【００２６】
水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；２２８０ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；４５部／ポリオール１００
部（２０℃）
部（２０℃）
【００２７】実施例２ ｏ−アミノ安息香酸３８０ｇ（３４重量％）、無水フタ
ル酸２２０ｇ、１，４−ブタンジオール５２０ｇ、触媒
（有機スズ化合物）１．８ｇを実施例１と同様の反応装
置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価：３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；１００部／ポリオール１０
０部（２０℃）
ル酸２２０ｇ、１，４−ブタンジオール５２０ｇ、触媒
（有機スズ化合物）１．８ｇを実施例１と同様の反応装
置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価：３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；１００部／ポリオール１０
０部（２０℃）
【００２８】実施例３ ｏ−アミノ安息香酸５８０ｇ（５３重量％）、無水フタ
ル酸７０ｇ、１，４−ブタンジオール４５０ｇ、触媒
（有機スズ化合物）２．０ｇを実施例１と同様の反応装
置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
ル酸７０ｇ、１，４−ブタンジオール４５０ｇ、触媒
（有機スズ化合物）２．０ｇを実施例１と同様の反応装
置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
【００２９】実施例４ Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水分離器を接続した１Ｌの四つ口
フラスコにｐ−トルイル酸３２０ｇ（３０重量％）、無
水フタル酸１５０ｇ、ジエチレングリコール３１０ｇ、
１，４−ブタンジオール２７０ｇ、触媒（パラトルエン
スルホン酸）１．４ｇを充填し、トルエンを加え加熱脱
水反応させる。加熱脱水反応は常圧の１５０℃で３〜４
時間加熱した。次いでこの処理物を脱トルエン後、以下
の物性のポリエステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；４００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；５００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；８０部／ポリオール１００
部（２０℃）
フラスコにｐ−トルイル酸３２０ｇ（３０重量％）、無
水フタル酸１５０ｇ、ジエチレングリコール３１０ｇ、
１，４−ブタンジオール２７０ｇ、触媒（パラトルエン
スルホン酸）１．４ｇを充填し、トルエンを加え加熱脱
水反応させる。加熱脱水反応は常圧の１５０℃で３〜４
時間加熱した。次いでこの処理物を脱トルエン後、以下
の物性のポリエステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；４００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；５００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；８０部／ポリオール１００
部（２０℃）
【００３０】実施例５ 安息香酸３７０ｇ（３５重量％）、無水フタル酸５０
ｇ、ジプロピレングリコール６４７ｇ、触媒（パラトル
エンスルホン酸）１．１ｇを実施例４と同様の反応装置
と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
ｇ、ジプロピレングリコール６４７ｇ、触媒（パラトル
エンスルホン酸）１．１ｇを実施例４と同様の反応装置
と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
【００３１】実施例６ 安息香酸３７０ｇ（３５重量％）、無水フタル酸５０
ｇ、ジプロピレングリコール６４７ｇ，触媒１．１ｇを
実施例４と同様の反応装置と方法で、以下の物性のポリ
エステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
ｇ、ジプロピレングリコール６４７ｇ，触媒１．１ｇを
実施例４と同様の反応装置と方法で、以下の物性のポリ
エステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；８００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
【００３２】比較例１ 無水フタル酸５００ｇ、１，４−ブタンジオール５５０
ｇ、触媒（有機スズ化合物）１．５ｇを実施例１と同様
の反応装置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオ
ールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；３０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；３５部／ポリオール１００
部（２０℃）
ｇ、触媒（有機スズ化合物）１．５ｇを実施例１と同様
の反応装置と方法で、以下の物性のポリエステルポリオ
ールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；３０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；３５部／ポリオール１００
部（２０℃）
【００３３】比較例２ 無水フタル酸４８０ｇ、ジエチレングリコール３２０
ｇ、１，４−ブタンジオール２７０ｇ、触媒（パラトル
エンスルホン酸）１．４ｇを実施例４と同様の反応装置
と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；４００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；７０００ｃｐｓ フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２５部／ポリオール１００
部（２０℃）
ｇ、１，４−ブタンジオール２７０ｇ、触媒（パラトル
エンスルホン酸）１．４ｇを実施例４と同様の反応装置
と方法で、以下の物性のポリエステルポリオールを得
た。 〔物性〕 水酸基価；４００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；７０００ｃｐｓ フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２５部／ポリオール１００
部（２０℃）
【００３４】比較例３ 無水フタル酸３４０ｇ、ジプロピレングリコール７０８
ｇ、触媒（パラトルエンスルホン酸）１．０ｇを実施例
４と同様の反応装置と方法で、以下の物性のポリエステ
ルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
ｇ、触媒（パラトルエンスルホン酸）１．０ｇを実施例
４と同様の反応装置と方法で、以下の物性のポリエステ
ルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
【００３５】比較例４ 無水フタル酸３４０ｇ、ジプロピレングリコール７０８
ｇ，触媒１．０ｇを実施例４と同様の反応装置と方法
で、以下の物性のポリエステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
ｇ，触媒１．０ｇを実施例４と同様の反応装置と方法
で、以下の物性のポリエステルポリオールを得た。 〔物性〕 水酸基価；３００ＫＯＨｍｇ／ｇ 粘度；４０００ｃｐｓ（２５℃） フロンＲ−１４１ｂ相溶性；２００部以上／ポリオール
１００部（２０℃）
【００３６】前記した実施例１〜６および前記比較例１
〜４の各ポリエステルポリオールを原料として硬質のウ
レタンフォームを作り、得られた各ウレタンフォームに
ついて燃焼試験を行なった。前記ウレタンフォームの製
法はイソシアネート、ポリオール、触媒、発泡剤及び整
泡剤を配合し、成形型内にて発泡させてフォーム体とし
た。このウレタンフォームの燃焼試験の結果は表１、表
２に示す通りである。
〜４の各ポリエステルポリオールを原料として硬質のウ
レタンフォームを作り、得られた各ウレタンフォームに
ついて燃焼試験を行なった。前記ウレタンフォームの製
法はイソシアネート、ポリオール、触媒、発泡剤及び整
泡剤を配合し、成形型内にて発泡させてフォーム体とし
た。このウレタンフォームの燃焼試験の結果は表１、表
２に示す通りである。
【００３７】なお、硬質ウレタンフォームの燃焼試験の
評価はＪＩＳ Ａ １３２１に準じて行い、ＣＡ値（発
煙係数）、ｔｄθ（温度時間面積）、残炎の測定値より
燃焼性能を判別した。
評価はＪＩＳ Ａ １３２１に準じて行い、ＣＡ値（発
煙係数）、ｔｄθ（温度時間面積）、残炎の測定値より
燃焼性能を判別した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【表２】
【００４０】使用原料 ポリエステルポリオール；実施例１〜６及び比較例１〜
４で得たポリエステルポリオール。 ポリエーテルポリオール Ａ；サンニックスＨＡ−５０
８（三洋化成工業（株）社製のポリエーテルポリオー
ル）。 ポリエーテルポリオール Ｂ；サンニックスＮＰ−３０
０（三洋化成工業（株）社製のポリエーテルポリオー
ル）。 触媒；ＰＯＬＹＣＡＴ−４３（サンアプロ（株）社製） 整泡剤；ＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）社製） 発泡剤；フロン ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業
（株）社製） イソシアネート；ＭＩＬＬＩＯＮＡＴＥ ＭＲ−１００
（日本ポリウレタン工業（株）社製）
４で得たポリエステルポリオール。 ポリエーテルポリオール Ａ；サンニックスＨＡ−５０
８（三洋化成工業（株）社製のポリエーテルポリオー
ル）。 ポリエーテルポリオール Ｂ；サンニックスＮＰ−３０
０（三洋化成工業（株）社製のポリエーテルポリオー
ル）。 触媒；ＰＯＬＹＣＡＴ−４３（サンアプロ（株）社製） 整泡剤；ＳＨ−１９３（東レ・ダウコーニング・シリコ
ーン（株）社製） 発泡剤；フロン ＨＣＦＣ−１４１ｂ（ダイキン工業
（株）社製） イソシアネート；ＭＩＬＬＩＯＮＡＴＥ ＭＲ−１００
（日本ポリウレタン工業（株）社製）
【００４１】表１より、従来のポリエステルポリオール
（比較例１〜４）と本発明の芳香族モノカルボン酸を使
用したポリエステルポリオール（実施例１〜６）を比較
すると、フォーム密度にはあまりかわりがなく、ＣＡ
値、ｔｄθ、残炎が改良されていることが認められた。
（比較例１〜４）と本発明の芳香族モノカルボン酸を使
用したポリエステルポリオール（実施例１〜６）を比較
すると、フォーム密度にはあまりかわりがなく、ＣＡ
値、ｔｄθ、残炎が改良されていることが認められた。
【００４２】
【発明の効果】請求項１および請求項２の発明のポリエ
ステルポリオールは、原料の酸成分に芳香族モノカルボ
ン酸を一部使用したことにより、イソシアネートと反応
させた硬質ウレタンフォームの燃焼性能が向上され、か
つ、低粘度のポリオールとなし得た。したがって、難燃
性能の要求されるビルや住宅などの断熱材として使用さ
れている硬質ウレタンフォームの原材料として使用する
ことができる。
ステルポリオールは、原料の酸成分に芳香族モノカルボ
ン酸を一部使用したことにより、イソシアネートと反応
させた硬質ウレタンフォームの燃焼性能が向上され、か
つ、低粘度のポリオールとなし得た。したがって、難燃
性能の要求されるビルや住宅などの断熱材として使用さ
れている硬質ウレタンフォームの原材料として使用する
ことができる。
【００４３】請求項２の発明によれば請求項１の前記し
た効果に加えて、フォーム物性を低下させることなく、
難燃性を確保させ得る。
た効果に加えて、フォーム物性を低下させることなく、
難燃性を確保させ得る。
Claims (2)
- 【請求項１】 芳香族モノカルボン酸から選ばれる１種
以上の化合物を、多塩基酸から選ばれる１種以上の化合
物と多価アルコールから選ばれる１種以上の化合物とと
もに反応させて得られ、一般式が 【化１】 （ただし、式中、Ｒは炭素数２〜１６個の脂肪族炭化水
素、及び／又は含酸素脂肪族炭化水素を示し、Ａはフェ
ニル基、及び／又はアルキル基、及び／又はアルキレン
基を示し、Ｘは１〜５個の水酸基、及び／又は−Ｏ−Ｃ
Ｏ−Ａｒ−Ｙで表される基を示し、かつ、 分子中に−Ｏ−ＣＯ−Ａｒ−Ｙで表される基を１個以上
含むことを必須条件とし、Ａｒはフェニル基を示し、Ｙ
は水素、及び／又は炭素数１〜２個のアルキル基、及び
／又はアミノ基、及び／又はニトロ基、及び／又はフェ
ニル基を示し、Ｐは水素、及び／又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ−
Ｘで表される基、及び／又は 【化２】 で表される基を示し、ｎは１〜５を示し、ｍは１〜４を
示す。）で表されることを特徴とするポリエステルポリ
オール組成物。 - 【請求項２】 芳香族モノカルボン酸が反応混合物の重
量に対して１〜６０重量％の割合で反応させて得られた
ことを特徴とする請求項１に記載のポリエステルポリオ
ール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28832396A JP3153875B2 (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 難燃性のポリエステルポリオール組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28832396A JP3153875B2 (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 難燃性のポリエステルポリオール組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130378A true JPH10130378A (ja) | 1998-05-19 |
| JP3153875B2 JP3153875B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=17728700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28832396A Expired - Lifetime JP3153875B2 (ja) | 1996-10-30 | 1996-10-30 | 難燃性のポリエステルポリオール組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3153875B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007008999A (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-18 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリエステル樹脂およびその応用 |
| JP2008045101A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリウレタン樹脂およびその応用 |
| JP2009096959A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリウレタンフォームの注入発泡用組成物およびポリウレタンフォームパネルの製造方法 |
| CN114380989A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-22 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 聚氨酯软质泡沫材料用聚酯多元醇及其制备方法 |
| CN114853994A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种芳香族阻燃聚酯多元醇的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4513955B2 (ja) * | 2004-07-14 | 2010-07-28 | 川崎化成工業株式会社 | ９−（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンおよびその製造法 |
| JP5458753B2 (ja) * | 2009-09-08 | 2014-04-02 | 川崎化成工業株式会社 | ポリウレタンフォーム用ポリエステルポリオール |
-
1996
- 1996-10-30 JP JP28832396A patent/JP3153875B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2008045101A (ja) * | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリウレタン樹脂およびその応用 |
| JP4674204B2 (ja) * | 2006-07-18 | 2011-04-20 | 大日精化工業株式会社 | ポリウレタン樹脂を含む接着剤組成物およびその応用 |
| JP2009096959A (ja) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリウレタンフォームの注入発泡用組成物およびポリウレタンフォームパネルの製造方法 |
| CN114380989A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-22 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 聚氨酯软质泡沫材料用聚酯多元醇及其制备方法 |
| CN114380989B (zh) * | 2021-12-30 | 2023-09-05 | 山东一诺威聚氨酯股份有限公司 | 聚氨酯软质泡沫材料用聚酯多元醇及其制备方法 |
| CN114853994A (zh) * | 2022-04-01 | 2022-08-05 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种芳香族阻燃聚酯多元醇的制备方法 |
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|---|---|
| JP3153875B2 (ja) | 2001-04-09 |
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