JPS6341523A - 油化学性ポリオ−ルを基礎とするポリウレタン−プレポリマ−およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイソシアネート成分とポリオール成分とより成
るポリウレタン−プレポリマーに関する。この末端にイ
ソシアネート基を持つプレポリマーは湿気硬化性発泡体
の為の調製物の構成成分である。

ポリウレタン−プレポリマーは久しい以前から公知であ
る。このものは接着剤の分野で種々の組成で用いられて
いる。しかし最近では、湿分、冷気および音響に対する
絶縁性の為に建材の分野で益々重要になって来ている。

か−る用途の場合には、いわゆる“−成分系ポリウレタ
ン発泡体”が特に有利である。この場合ポリウレタン−
プレポリマー、促進剤、粘度低下剤、発泡剤およびその
他の助剤より成りそして□湿気に対して保護されて一耐
圧容器に入れて市販されておりそして耐圧容器から出す
際に強制的に大気中の湿気または水蒸気と接触して硬化
する混合物が問題となっている。

ドイツ特許出願公告第２，０４５，８５２号明細書には
、この種のポリウレタン発泡体の製造方法が提案されて
いる。この目的の為に、トルイレンジイソシアネートま
たは粗ジフェニルメタンジイソシアネートを一方としそ
して少なくとも３００の分子量のポリオールをもう一方
とするポリウレタン−プレポリマーが製造されている。

このプレポリマーを適当な耐圧容器から出す際に圧力解
放させ、その後に取り巻く大気中の湿気の存在下に硬化
する。この場合ポリオールとしてはアルキレンオキサイ
ドから沢山の活性水素原子を含有する化合物との反応に
よって生じるポリオールを用いる。匹敵するポリオール
成分を基礎として製造されるプレポリマーが米国特許第
３，８３０，７６０号明細書に記載されている。

ドイツ特許出願公開第２，７５８，１１４号明細書によ
れば、同じ使用目的の為のポリウレタン−プレポリマー
は、ポリオール成分として２〜８個の水酸基を持つ第三
アミノ基含有ポリエステル−および／またはポリエーテ
ルポリオールを用いるでも製造できる。

発泡体を製造する為に、上記の文献に記載されているプ
レポリマー混合物を大気圧のもとでの沸点が室温より明
らかに下にある弗素化−および／または塩素化炭化水素
にて発泡させる。

明らかにされた方法で製造される従来に開示された発泡
体の全てが満足な燃焼挙動を示さない。ＤＩＮ　４１０
２、第１章による燃焼挙動試験ではこれらは易燃焼性（
分類Ｂ３）として分類せざるを得ない。この種の発泡体
の典型的な最大炎高さは２０〜３０ｃｍである。それ故
に多くの連邦の各州の州条例は、この種の発泡体を安全
性の理由から建材とすて用いることを禁止する規定を設
けている。従って改善された燃焼挙動（ＤＩＮ　４１０
２の分類で少なくとも８２°標準的難燃性”）を示すポ
リウレタン発泡体が要求されている。

確かに臭素含有防炎剤にて燃焼挙動の僅かな改善が実現
できるが、多くの他の欠点、例えば硬化反応への悪影響
、混合状態での粘度増加によるプレポリマーの不安定化
を伴う。

ドイツ特許出願公開第３．３１７．１９４号明細書には
、上記の欠点の多数を有していないポリウレタン−プレ
ポリマーが開示されている。この公開されたプレポリマ
ー混合物はポリオール成分として、天然に産する不飽和
脂肪または一油を出所とするエポキシ化トリグリセリド
を一価一または多価アルコールにて完全にまたは部分的
に開環反応させることによって製造され、場合によって
は残留エポキシ基を持ちそして全官能度（０旧基および
エポキシ基）が２．０〜４．０である油化学性ポリオー
ル類を用いている。この刊行物に開示されているポリオ
ール成分は、また天然物に由来し、元のオレフィン系二
重結合を持ち、公知の方法でエポキシ化されそして一価
一または多価アルコールと完全にまたは部分的に反応さ
せられているトリグリセリド誘導体＝８− でもよい。この種のポリオールを含有するポリウレタン
−プレポリマー混合物から製造されるポリウレタン発泡
体の燃焼挙動は、上述の構成のものより傾向上良好であ
る。しかしこの種の混合物の粘度挙動は未だ満足のゆく
ものではない。例えばこの混合物は温度を下げた際に著
しい粘度増加を示す。しかし低い雰囲気温度での加工性
は建材分野で用いるには臨界がある。

従って、本発明の課題は、少なくとも部分的にオレフィ
ン不飽和の脂肪酸を含有する脂肪酸混合物のトリグリセ
リドから誘導される油化学性原料を基礎とする新規のポ
リウレタン−プレポリマー混合物を用いそして該混合物
が従来公知の混合物に比較して明らかに良好な燃焼挙動
を示すものであることであった。更に、ポリオールの使
用下に製造されるプレポリマー混合物は低温で加工する
ことができる粘度挙動を示すべきである。この場合、こ
の目的にとって従来公知のおよび従来実証されている促
進剤系およびこの種の混合物のその他の成分、例えば発
泡剤、染料および／または安定剤と上記原料との相容性
が重要である。

本発明は、 一イソシアネート成分としての分子中に平均して２〜４
個のイソシアネート基を持つ化学量論的に過剰の一種以
上の芳香族イソシアネート類、 −ポリオール成分としての、少なくとも部分的に不飽和
の油化学性トリグリセリド類からエポキシド化および続
いてのアルコールでの開環反応によって製造されるポリ
オール並びに−促進剤、防炎用添加物、発泡剤および場
合によっては液化剤、染料および／または安定剤を含有
する末端イソシアネート基含有ポリウレタン−プレポリ
マーにおいて、ポリオール成分として、 遊離エポキシ基を有しておらず、少なくとも部分的オレ
フィン系不飽和の脂肪酸を含有する脂肪酸混合物のエポ
キシド化トリグリセリド頻を炭素原子数１〜１２の一種
以上のアルコールで完全に開環反応されそして次いで該
トリグリセリド誘導体をアルキル残基中炭素原子数１〜
１２のアルキルエステルポリオール類に部分的エステル
交換することによって製造される油化学に由来する一種
以上のエステルポリオール類を含有することを特徴とす
る、上記ポリウレタン−プレポリマーに関する。

本発明は更に、イソシアネート成分およびポリオール成
分並びに促進剤、防炎用添加物、発泡剤および場合によ
っては液化剤、染料および／または安定剤を含有するポ
リウレタン−プレポリマーであって、該ポリオール成分
が少なくとも部分的に不飽和の油化学性脂肪酸からエポ
キシド化および続いてのアルコールでの開環反応によっ
て製造されている、該ポリウレタン−プレポリマーを製
造するに当たって、 少なくとも部分的にオレフィン系不飽和の脂肪酸を含有
する脂肪酸混合物のエポキシド化トリグリセリド頻を炭
素原子数１〜１２の一種以上のアルコールでの完全開環
反応に委ね、 該トリグリセリド誘導体を炭素原子数１〜１２の一種以
上のアルコールの存在下にアルコーリシスあるいはエス
テル交換し、 そうして得られるポリオール成分をイソシアネート成分
および促進剤、防炎用添加物、発泡剤および場合によっ
ては液化剤、染料および／または安定剤と５〜３０°Ｃ
の温度のもとで加圧下に互いに混合する ことを特徴とする、上記ポリウレタン−プレポリマーの
製造方法にも関する。

また本発明は上記のポリウレタン−プレポリマーをポリ
ウレタン発泡体を製造する為の原料として用いることに
も関する。

本発明のポリウレタン−プレポリマーはイソシアネート
成分として２〜４個のイソシアネート基含有芳香族イソ
シアネートを基礎としている。全てのＮＧＯ−基が一個
の芳香族環にまたは互いに連結状態の複数の芳香属環に
あるイソシアネート化合物並びにＮＧＯ−基がアルキレ
ン基、例えばメチレン基を介して互いに連結された複数
の環にあるイソシアネート化合物が適している。

例えば２．４−　）ルイレンジイソシアネートおよび４
．４゛−ジフェニルメタンジイソシアネートが適してお
り、特に後者が適している。４．４”−ジフェニルメタ
ンジイソシアネートと更に多官能性のイソシアネート、
例えばＮＧＯ−基を持つ別の芳香属環を置換基として持
つ置換ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物も
用いることができる。オリゴマーのポリフェニレンポリ
メチレンポリイソシアネートを含有する市販の液状ジフ
ェニルメタンジイソシアネート粗混合物を用いるのが特
に有利である。か＼る液状の粗混合物の内では一分子当
たり２〜３．０のイソシアネート基数の平均官能度を持
つものが特に有利に用いることができる。イソシアネー
ト成分あるいはポリオール成分の官能度がポリウレタン
の架橋密度およびこれに関連しての硬度および脆弱性に
影響することは当業者に知られている。

この関係において一般の技術文献を引用できる。

例えばサウンダーズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびフリシ
ュ（Ｆｒｉｓｃｈ）、　′ポリウレタン、ケミストリー
・アンド・テクノロジー（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ
、　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
）”、”ハイ・ポリマー（ＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒｓ）
”スリーズ第ＸＶＩ巻、インターザイアンス・パブリツ
シャーズ（ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ）　、二：ｘ、−ヨーク、第１および２章。

本発明のポリウレタン−プレポリマーはポリオール成分
として少なくとも部分的に不飽和の油化学性トリグリセ
リドからエポキシド化および続いてのアルコールでの開
環反応によって製造されるポリオールを含有している。

本発明において油化学性ポリオールとは、少なくとも部
分的エチレン系不飽和の脂肪酸を含有する脂肪酸混合物
からのエポキシド化トリグリセリドとアルコールとの反
応生成物を意味する。

本発明のポリウレタン−プレポリマーの油化学性ポリオ
ールの原料は植物および／または動物を出所とする脂肪
および／または油であり、例えば大豆油、亜麻仁油およ
びひまし油である。

牛脂、パーム油、落花生油およびひまわり油および魚油
等が適している。天然に産するこの種の油中の不飽和脂
肪酸は公知の方法でエポキシド化され、その結果オレフ
ィン系不飽和脂肪酸残基がアシル残基に転化される。こ
の残基はオレフィン系二重結合の元の数に相当するエポ
キシ基を有している。その際約３〜８個の範囲のエポキ
シ価を持つトリグリセリドが得られる。

上記エポキシ化トリグリセリドとアルコールとの反応が
本発明に従って用いることのできる油化学性ポリオール
をもたらす。この油化学性ポリオールにおいて、脂肪酸
残基は前述の反応段階でエポキシ化されている場所に各
一つの水酸基およびアルコキシ基を有する。これらの基
は炭素原子数１〜１２の一価アルコールとの開環反応の
際に導入される。この場合メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノールおよび／またはｉ−プロパノールより成
る群の内のアルコールを選択した場合には、本発明のポ
リウレタン−プレポリマーのポリオール成分は相応する
脂肪酸アシル残基の所に水酸基およびメトキシ基、エト
キシ基および／またはプロポキシ基を持ち、その際置換
基として各一つの水酸基およびメトキシ基を生じる化合
物もここでは特に有利である。

−価アルコールを約１０〜１５モルχまで二価アルコー
ル、例えばエチレングリコール、プロパンジオールまた
はジエチレングリコールに交換してもよい。

トリグリセリドを直接的に用いる従来技術に比較して、
本発明のポリウレタン−プレポリマーのポリオール成分
は、アルコールとのエステル交換によって生じるアルキ
ルエステルポリオールをポリオール成分として含有して
いることに特徴がある。この関係において、本発明の特
に有利な実施形態においてポリウレタン−プレポリマー
のポリオール成分としてメチルエステルポリオールを挙
げることができることを記す。

ポリオール成分としてメチルエステルポリオールを含有
するポリウレタン−プレポリマーは、プレポリマー混合
物の燃焼挙動、貯蔵安定性に関して良好な性質を有しそ
して非常に容易に入手できることから特に有利である。

本発明のポリウレタン−プレポリマーはポリウレタン成
分およびポリオール成分の他に、この種の目的の従来技
術から公知である他の成分も含有する。か−るものとし
ては先ず第一に促進剤、防炎用添加物および発泡剤を挙
げることができる。本発明のポリウレタン−プレポリマ
ーはしかし追加的に粘度調節剤、液化剤、染料および／
または安定剤も含有していてもよい。

それぞれの目的に適するこれらの化合物は当業者にとっ
て周知である。

促進剤として本発明のポリウレタン−プレポリマーは、
当業者に同様に知られている沢山の化合物を含有するこ
とができる。か−る化合物としては例えばＮ−置換モル
ホリン並びにこれとトリエタノールアミンのプロピレン
オキサイド−付加生成物との混合物を挙げることができ
る。

促進剤としては２，２°−ジモルホリノジエチルエーテ
ル、Ｎ−エチルモルホリン、２．２−ビスージメチルア
ミノジエチルエーテルまたは上記化合物の混合物を用い
るのが有利である。

所望の燃焼挙動に設定する為に本発明のポリウレタン−
プレポリマーに従来公知の化合物を添加する。か＼る化
合物としては例えばトリス−（クロロアルキル）ホスフ
ェートまたは一アリールホスフェートを挙げることがで
きる。例えばトリクロロイソプロピルホスフェ−）　（
ＴＣＰＰ）またはトリクロロエチルホスフェ−）　（Ｔ
ＣＥＰ）を用いるのが特に有利である。この場合、場合
によって用いる防炎剤の量は、プレポリマーおよび発泡
剤および助剤より成る全混合物を基準として８〜１５重
量％である。

本発明のポリウレタン−プレポリマーを基礎とするポリ
ウレタン発泡体を製造する為に、か＼る目的に関連して
当業者に知られている発泡剤を添加することも必要であ
る。本発明のプレポリマー混合物の特別な長所は公知の
発泡剤に対するその改善された溶解性にある。発泡剤と
しては反応混合物の他の成分に対して不活性でありそし
て、プレポリマー混合物を圧力解放した際に生成物の発
泡体をもたらすような物理的挙動を示す物質が適してい
る。例えば、標準圧のもとで３０゛Ｃ以下の沸点を持つ
ハロゲン化炭化水素、例えばモノクロロジフルオルメタ
ン、トリクロロフルオロメタンおよびこれらのハロゲン
化炭化水素の混合物を用いることができる。

更に揮発性の非ハロゲン化炭化水素、例えばプロパン、
イソブタン、ジメチルエーテルまたはこれらの混合物あ
るいは上記ハロゲン化炭化水素と易揮発性非ハロゲン化
炭化水素との混合物が適している。

別の助剤として本発明のポリウレタン−プレポリマーに
粘度調節剤、また液化剤、染料および／または安定剤、
例えば発泡体安定剤または光化学的分解および／または
加水分解に対しての安定剤を添加してもよい。

本発明のポリウレタン−プレポリマーあるいはそれから
製造できる発泡体の性質を変える為に、上記の各成分に
加えて別のポリオール成分を二次的な量で混入してもよ
い。か＼る成分としては例えばポリエステルポリオール
を挙げることができる。か−る化合物としては、アジピ
ン酸およびジエチレングリコール、場合によってはプロ
ピレングリコール−１，２の併用下に構成されておりそ
して５０〜１６０の範囲内のＯＨ−価を有するポリエス
テルポリオールが適している。

しかしながらアミノ基含有ポリオールを選択的にまたは
上記ポリエステルポリオールを捕捉的に併用してもよい
。か＼る化合物としたは例えばトリエタノールアミンに
プロピレンオキサイドが１：１０〜３０のモル比で付加
した付加生成物が適している。変性用のポリオールとし
ては更にひまし油が適している。三種の上記ポリオール
成分を追加的に、プレポリマー並びに発泡剤および助剤
を基準として約６χまでの量で用いることができる。

イソシアネート成分およびポリオール成分並びに別の成
分、促進側、防炎用添加物、発泡剤および場合によって
は液化剤、染料および／ま一２０＝ たは安定剤を含有するポリウレタン−プレポリマーは、
本発明に従って、少なくとも部分的にオレフィン系不飽
和の脂肪酸を含有する脂肪酸混合物のエポキシド化トリ
グリセリド類を最初に炭素原子数１〜１２の一種以上の
アルコールでの完全開環反応に委ねることによって製造
する。

本発明の方法においてエポキシド化トリグリセリドとし
ては、先ず第一に植物におよび／または動物に由来する
脂肪および／または油から得られるものが適する。エポ
キシド化大豆油、亜麻仁油およびひまし油を用いるのが
特に有利である。

エポキシドの開環反応は炭素原子数１〜１２の一価アル
コールにて実施するのが有利である。

この場合、−価アルコールとしてメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノールおよびｉ−プロパノールまたはこ
れらの低級アルコールの混合物より成る群の内のアルコ
ールを用いる方法が特に有利である。本発明の方法の特
に有利な実施形態ではメタノールを用いる。

上記の方法段階を実施する条件は当業者の熟知するとこ
ろである。この場合、通例の反応条件、即ち５０〜１２
０°Ｃの温度を維持する。一般に開環反応の為には著し
く過剰のアルコール成分を用いる。未反応のアルコール
は反応混合物から反応終了後に除いてもよい。

エポキシド環の開環はトリグリシジルのアルコーリシス
あるいはエステル交換によって、しかも好ましくは同じ
一価アルコールを用いて実施する。

本発明の方法の最後の方法段階として、上記の如くして
得られるポリオール成分をイソシアネート成分および場
合によっては他の成分として用いられる促進剤、防炎用
添加物、発泡剤および場合によっては液化剤、染料およ
び／または安定剤□発泡剤および助剤の概念に包括され
ている□との混合を挙げることができる。

しかしながら追加的な別のポリオール成分、例えばアジ
ピン酸とジエチレングリコール、場合によってはプロピ
レングリコール−１，２の併用下に構成されておりそし
て５０〜１６０の範囲内のＯＨ−価を有するポリエステ
ルポリオールまたはアミノ基含有ポリオール、例えばト
リエタノールアミンとプロピレンオキサイドとの１＝１
０〜３０のモル比の付加生成物並びにひまし油も併用し
てもよい。この種の追加的に併用できるポリオール成分
はポリオールの全体量を基準として４０重量％までであ
り得る。

本発明のポリウレタン−プレポリマーは発泡体を製造す
る為の原料として用いることができる。このプレポリマ
ー混合物あるいはこのものから得られる発泡体は従来技
術で公知の匹敵する生成物に比べて明らかな長所を有し
ている。

本発明の生成物はその燃焼挙動に関して明らかに良好で
あると評価される。ＤＩＮ−４１０２に従う燃焼挙動試
験の場合には、少なくともＢ２の燃焼分類（標準的難燃
性）に相当する。更に本発明のプレポリマー混合物は従
来技術の匹敵する混合物より非常に低い粘度である。そ
の粘度は１０〜０°Ｃに冷却した場合に僅かだけしか増
加しない。従ってこのプレポリマー混合物の加工性は低
温においての他のポリウレタン−プレポリマーのそれよ
り明らかに優れている。更にこの混合物は長時間の貯蔵
過程でも不活性化しない。

通例の貯蔵温度および高温（４０〜５０°Ｃ）での貯蔵
安定性は非常に良好乃至優れており、この範囲でも従来
技術のプレポリマー混合物に比べて卓越している。

更に、本発明のプレポリマー混合物を発泡させそして次
いで室温で硬化させた場合に、所望の構造および強度を
持つ安定なポリウレタン発泡体が生じる。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

０■−基含有成分の製造を還流冷却器および分離器を備
えた加熱可能なエステル化装置中で行う。この反応は窒
素雰囲気で実施する。

■、太豆猜±ユをニル ４、Ｏｇのエポキシド化大豆油（６，１χのエポキシド
酸素）並びに２．９５ｋｇの水不含メタノール（エポキ
シド：メタノールのモル比１：６）を０．２重量％の濃
硫酸の存在下に８時間６５°Ｃのもとに撹拌しながら加
温する。その後に反応を実質的に終了させそして過剰の
硫酸をジ−エタノールアミンで中和する。中和後に過剰
のメタノールを留去し、最後に１５〜２０ｍｂａｒの圧
力で留去する。反応生成物は次の特徴を有している：Ｏ
Ｈ−価２一価、鹸化価１５８、エポキシ価０゜プルツク
・フィールド法によって２０°Ｃで８００ｍＰａ、ｓの
粘度が測定される。千ノー、ジーおよびトリグリセリド
の含有量を液体クロマトグラフィーによって測定したニ
トリグリセリド＝６．４χ ジグリセリド：　　　　　　２５．２χモノグリセリド
：　　　　　６８．７χ■、ポリエステルポリオール 上記と同じ装置でアジピン酸とイソフタル酸との混合物
（モル比１５：１）をジエレングリコールおよびプロピ
レングリコール−１，２と反応させる。この場合、ジオ
ール全量とジカルボン酸全体との比が１．４６：１であ
る。１４０”Ｃで反応を終了した後に温度を７５時間の
間に□架橋用触媒を添加せずに□２００°Ｃに高める。

次いで過剰のグリコールを約２５ｋＰａのもで留去する
。次いで反応生成物を流し出す。生成物は１４０の０１
１−価を有し、酸価ば２以下であり、ブルックフィール
ドによる粘度は２０°Ｃで１６４０　ｍＰａ、ｓ（スピ
ンドル４．１００回転／分）である。

■、ポリエーテルポリオール 用いるポリエーテルポリオールは１モルのトリエタノー
ルアミンと１７モルのプロピレンオキサイドとの付加生
成物である。分子量は約１１００であり、ＯＨ−価は１
５０である。プルツク・フィールドによる２０°Ｃでの
ポリエーテルポリオールの粘度は３５０ｍＰａ、ｓ（ス
ピンドル４．１００回転／分）である。

実施例１〜３ 下記の表に実施例の一連の番号の下に、如何なる百分率
の大豆油ポリオール並びにポリエステルポリオールを用
いるかを示す。更に、トリス−クロロイソプロピルホス
フェート、トリス−クロロエチルホスフェート並びに２
＋２−’；モルホリノジエチルエーテル並びに用いたシ
ロキサン−オキシアルキレン共重合体を示す。上記の混
合物を次いで、相応する量のジクロロジフェニルメタン
あるいはトリクロロフルオルメタンを添加した後に４．
４−ジフェニルメタンジイソシアネートと混合する。

溶液状態で得られるプレポリマーの粘度（トリクロロト
リフルオルエタンに溶解した８０χ溶液）は２３°Ｃで
約２，１００　ｍＰａ、ｓである。

大豆油ポリオール　　　　１５．４　１１．２　１２．
６　１０．４ポリエステルポリオール　　−２，８２，
８−ポリエーテルポリオール　　− ひまし油　　　　　　　　　　　　　−−５，０トリス
（クロロイソプロ　　−１２，６−１２，６ピル）−ホ
スフェート ２．２−ジモルホリノージエ　０．３　０．３　０．３
　０．３チルエーテル シロキサン−オキシアル　１．１　１．１　１．１　１
．０キレン−共重合体 ４．４゛−ジフェニルメタン　３５．０　３５．０　３
５．０　３５．０ジイソシアネート ジクロロジフェニルメタン３１．５　３１．５　３１．
５　３５．０通例の容器に詰めた泡状の混合物を、間隙
において発泡させた後に２３°Ｃ１５０χの相対湿度で
硬化させる。次いで１４日後にＤＩＮ　４１０２に従う
燃焼挙動を測定しそして特に最大炎高さくｃｍ）を測定
する。

この炎高さは実施例１．２および４では１４ｃｍである
、一方実施例３ではなんと１３ｃｍが測定された。即ち
、全ての場合が燃焼分類が８２に達している。

且萼１３（ｂ１匹 以下の表に比較実験ａ、ｂおよびＣを示す。

これらの場合ポリエーテルポリオール、トリス（クロロ
イソプロピル）ホスフェートあるいはトリス（クロロエ
チル）ホスフェート並びにシロキサンオキシアルキレン
共重合体の量および４．４゛−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートの量並びに発泡用ガスをアルファベットａ
　”−’　ｃの下に示す。

ポリエーテルポリオール　１５．７　１４．３　１５．
７シロキサンーオキシアル　　１．１　１．１　１．１
キレン共重合体 第」表（続き） 比較実験　　　　　　　　　ａｂｃ ジクロロジフルオルメタン３１５　３１．５　３３．５
トリクロロフルオルメタン５．５　　５．５　　５．５
実施例１〜４におけるのと同様に実施する。

２３°Ｃ１５０χの相対湿度で間隙に充填して発泡させ
、硬化させる。１４日後各実施例におけるのと同様にＤ
ＩＮ　４１０２に従う燃焼挙動を測定する。最大の炎高
さは実験ａでは２０ｃｍでありそして実験すおよびＣの
場合には１９ｃｍである。またこれらの発泡体は燃焼挙
動において８３（易燃焼性）の分類に分類される。

燃焼挙動について記した上述の全ての値は同じ材料での
５回の試験の平均値である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）−イソシアネート成分としての分子中に平均して２
   〜４個のイソシアネート基を持つ化学量論的に過剰の一
   種以上の芳香族イソシアネート類、 −ポリオール成分としての、少なくとも部分的に不飽和
   の油化学性トリグリセリド類からエポキシド化および続
   いてのアルコールでの開環反応によって製造されるポリ
   オール並びに−促進剤、防炎用添加物、発泡剤および場
   合によっては液化剤、染料および／または安定剤を含有
   する末端イソシアネート基含有ポリウレタン−プレポリ
   マーにおいて、ポリオール成分として （ａ）遊離エポキシ基を有しておらず、 （ｂ）少なくとも部分的にオレフィン系不飽和の脂肪酸
   を含有する脂肪酸混合物のエポキシド化トリグリセリド
   類を炭素原子数１〜１２の一種以上のアルコールで完全
   に開環反応されそして （ｃ）次いで該トリグリセリド誘導体をアルキル残基中
   炭素原子数１〜１２のアルキルエステルポリオール類に
   部分的エステル交換されることによって 製造される油化学に由来する一種以上のエステルポリオ
   ール類を含有することを特徴とする、上記ポリウレタン
   −プレポリマー。 ２）ポリオール成分として、植物および／または動物に
   由来するエポキシド化脂肪および／または−油から製造
   されるエステルポリオールを含有する特許請求の範囲第
   １項記載のポリウレタン−プレポリマー。 ３）ポリオール成分としてエポキシド化大豆油、−亜麻
   仁油および−ひまし油から製造されるエステルポリオー
   ルを含有する特許請求の範囲第１または第２項に記載の
   ポリウレタン−プレポリマー。 ４）ポリオール成分としてメタノール、エタノール、ｎ
   −プロパノールおよびｉ−プロパノールまたはこれらの
   アルコールの混合物より成る群の内のアルコールにて完
   全に開環反応させることによって製造されているエステ
   ルポリオールを含有する特許請求の範囲第１〜３項の何
   れか一つに記載のポリウレタン−プレポリマー。 ５）促進剤として２，２’−ジモルホリノジエチルエー
   テル、Ｎ−エチルモルホリンおよび２，２−ビス−ジメ
   チルアミノジエチルエーテルより成る群の内の一種以上
   のアミンを含有する特許請求の範囲第１〜４項の何れか
   一つに記載のポリウレタン−プレポリマー。 ６）防炎用添加物としてトリクロロプロピルホスフェー
   トおよび／またはトリクロロエチルホスフェートを含有
   する特許請求の範囲第１〜５項の何れか一つに記載のポ
   リウレタン−プレポリマー。 ７）防炎剤としてプレポリマーおよび発泡剤および助剤
   より成る混合物を基準として８〜１５重量％の量で含有
   する特許請求の範囲第６項記載のポリウレタン−プレポ
   リマー。 ８）追加的ポリオール成分としてトリエタノールアミン
   とプロピレンオキサイドとの付加生成物（モル比１０〜
   ３０）および／またはひまし油を含有する特許請求の範
   囲第１〜４項の何れか一つに記載のポリウレタン−プレ
   ポリマー。 ９）イソシアネート成分およびポリオール成分並びに促
   進剤、防炎用添加物、発泡剤および場合によっては液化
   剤、染料および／または安定剤を含有するポリウレタン
   プレポリマーであって、該ポリオール成分が少なくとも
   部分的に不飽和の油化学性脂肪酸からエポキシド化およ
   び続いてのアルコールでの開環反応によって製造されて
   いる、該ポリウレタン−プレポリマーを製造するに当た
   って、 （ａ）少なくとも部分的にオレフィン系不飽和の脂肪酸
   を含有する脂肪酸混合物のエポキシド化トリグリセリド
   類を炭素原子数１〜１２の一種以上のアルコールでの完
   全開環反応に委ね、（ｂ）該トリグリセリド誘導体を炭
   素原子数１〜１２の一種以上のアルコールの存在下にア
   ルコーリシスあるいはエステル交換し、 （ｃ）そうして得られるポリオール成分をイソシアネー
   ト成分および促進剤、防炎用添加物、発泡剤および場合
   によっては液化剤、染料および／または安定剤と５〜３
   ０℃の温度のもとで加圧下に互いに混合する ことを特徴とする、上記ポリウレタン−プレポリマーの
   製造方法。 １０）エポキシド化大豆油、−亜麻仁油および−ひまし
   油を用いる特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１）完全開環反応並びにアルコーリシスあるいは炭素
   原子数１〜１２の一価アルコールでのエステル交換を実
   施する特許請求の範囲第９項または第１０項記載の方法
   。 １２）メタノール、エタノール、ｎ−プロパノールおよ
   びｉ−プロパノールまたはこれらのアルコールの混合物
   より成る群の内のアルコールとの反応を実施する特許請
   求の範囲第１１項記載の方法。 １３）反応をメタノールを用いて実施する特許請求の範
   囲第１１項または第１２項記載の方法。