JPH10120836A - シリコーンで変性された低密度ポリエチレン及びその製造方法 - Google Patents
シリコーンで変性された低密度ポリエチレン及びその製造方法Info
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- JPH10120836A JPH10120836A JP9231918A JP23191897A JPH10120836A JP H10120836 A JPH10120836 A JP H10120836A JP 9231918 A JP9231918 A JP 9231918A JP 23191897 A JP23191897 A JP 23191897A JP H10120836 A JPH10120836 A JP H10120836A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 比較的高い速度で押し出され、改善された疎
水性を有するポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む組成物： （Ａ）１００重量部のポリエチレン樹脂；及び（Ｂ）１
〜５重量部の相互作用性ジオルガノポリシロキサン加工
助剤であって、数平均分子量が少なくとも１０，０００
であるもの。好ましい具体例において、低密度ポリエチ
レンと組み合わせた相互作用性ジオルガノポリシロキサ
ンが、線状低密度ポリエチレン用の加工助剤として使用
される。
水性を有するポリオレフィン組成物を提供する。 【解決手段】 次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む組成物： （Ａ）１００重量部のポリエチレン樹脂；及び（Ｂ）１
〜５重量部の相互作用性ジオルガノポリシロキサン加工
助剤であって、数平均分子量が少なくとも１０，０００
であるもの。好ましい具体例において、低密度ポリエチ
レンと組み合わせた相互作用性ジオルガノポリシロキサ
ンが、線状低密度ポリエチレン用の加工助剤として使用
される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、少量の相互作用性
のジオルガノポリシロキサンをポリエチレン樹脂に加え
る、改善された疎水性の変性ポリエチレン組成物に関す
る。
のジオルガノポリシロキサンをポリエチレン樹脂に加え
る、改善された疎水性の変性ポリエチレン組成物に関す
る。
【０００２】
【発明の構成】本発明は、次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む
組成物である： （Ａ）１００重量部の低密度ポリエチレン樹脂；及び
（Ｂ）１重量部以上の数平均分子量が少なくとも３８，
０００の相互反応性ジオルガノポリシロキサン。
組成物である： （Ａ）１００重量部の低密度ポリエチレン樹脂；及び
（Ｂ）１重量部以上の数平均分子量が少なくとも３８，
０００の相互反応性ジオルガノポリシロキサン。
【０００３】好ましい具体例においては、線状低密度ポ
リエチレンがヒドロキシ官能性ジオルガノポリシロキサ
ンで変性される。そのような組成物は驚くべき疎水性を
示す。
リエチレンがヒドロキシ官能性ジオルガノポリシロキサ
ンで変性される。そのような組成物は驚くべき疎水性を
示す。
【０００４】低密度ポリエチレン（Ａ）は、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）及び実質的に線状のエチレンホモ
ポリマー／エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフ
ィンとの共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）から作
られる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のような
ポリマーである。典型的には、これらのシステムは密度
が０．８５〜０．９７ｇ／cm3 、より好ましくは０．８
７５〜０．９３０ｇ／cm3 で、重量平均分子量（Ｍｗ）
が６０，０００〜２００，０００である。これらのポリ
マーは当技術分野で周知であり、更なる記載は不要であ
ると考えられる。
エチレン（ＬＤＰＥ）及び実質的に線状のエチレンホモ
ポリマー／エチレンと炭素原子数３〜１０のα−オレフ
ィンとの共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）から作
られる線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）のような
ポリマーである。典型的には、これらのシステムは密度
が０．８５〜０．９７ｇ／cm3 、より好ましくは０．８
７５〜０．９３０ｇ／cm3 で、重量平均分子量（Ｍｗ）
が６０，０００〜２００，０００である。これらのポリ
マーは当技術分野で周知であり、更なる記載は不要であ
ると考えられる。
【０００５】本発明のジオルガノポリシロキサン（Ｂ）
は、数平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも約３８，０００
であるが、好ましくは約１，０００，０００未満であ
る。好ましくは、（Ｂ）のＭｎは、３８，０００〜４５
０，０００、より好ましくは７５，０００〜４５０，０
００である。
は、数平均分子量（Ｍｎ）が少なくとも約３８，０００
であるが、好ましくは約１，０００，０００未満であ
る。好ましくは、（Ｂ）のＭｎは、３８，０００〜４５
０，０００、より好ましくは７５，０００〜４５０，０
００である。
【０００６】本発明の組成物の多くは、従来の押し出し
装置又は射出成形装置で加工可能であると考えられる。
これらの組成物が押し出されるときは、成分（Ｂ）の分
子量は前記組成物の加工特性に影響を与えるであろう。
Ｍｎが３８，０００未満であるときは、この組成物は過
剰のスクリュースリップ、例えば与えられた押出機につ
いて予想されるよりも小さい１分間あたり回転数（ＲＰ
Ｍ）における出力を示す傾向がある。更に、より低い分
子量では、前記組成物が２回目に押し出されるとき押出
機出力が著しく減少する。そのような第２の押し出しは
しばしば工業上の操作において必要である。例えば、製
造における誤り、例えば正確でない押出機の設定、又は
重要な成分の除外／量的不充分があれば、「規格外」材
料の再押し出しが必要となる。同様に、インフレート操
作においては、平坦にしたバブルの端の部分はトリムさ
れ、押出機にリサイクルされる。更に、スクラップが返
され、リサイクルされたとき、再押し出しがなされ、こ
の過程は当技術分野で「消費者後リサイクル（ｐｏｓｔ
−ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｒｅｃｙｃｌｅ）」として知られ
ている。他方では、Ｍｎが１，０００，０００を超える
と、ジオルガノポリシロキサンをポリエチレン中に混合
するのは、そのようなシロキサンが用いられ得るとして
も、困難になる。
装置又は射出成形装置で加工可能であると考えられる。
これらの組成物が押し出されるときは、成分（Ｂ）の分
子量は前記組成物の加工特性に影響を与えるであろう。
Ｍｎが３８，０００未満であるときは、この組成物は過
剰のスクリュースリップ、例えば与えられた押出機につ
いて予想されるよりも小さい１分間あたり回転数（ＲＰ
Ｍ）における出力を示す傾向がある。更に、より低い分
子量では、前記組成物が２回目に押し出されるとき押出
機出力が著しく減少する。そのような第２の押し出しは
しばしば工業上の操作において必要である。例えば、製
造における誤り、例えば正確でない押出機の設定、又は
重要な成分の除外／量的不充分があれば、「規格外」材
料の再押し出しが必要となる。同様に、インフレート操
作においては、平坦にしたバブルの端の部分はトリムさ
れ、押出機にリサイクルされる。更に、スクラップが返
され、リサイクルされたとき、再押し出しがなされ、こ
の過程は当技術分野で「消費者後リサイクル（ｐｏｓｔ
−ｃｏｎｓｕｍｅｒ ｒｅｃｙｃｌｅ）」として知られ
ている。他方では、Ｍｎが１，０００，０００を超える
と、ジオルガノポリシロキサンをポリエチレン中に混合
するのは、そのようなシロキサンが用いられ得るとして
も、困難になる。
【０００７】本発明の実施にとってやはり重要なのは、
本発明の押し出しプロセスにおいて使用されるダイの種
類である。前記組成物は金属のダイを通して押し出した
り、射出するのがしばしば必要である。好ましいダイは
ステンレススチールであるが、クロム、ニッケル又は白
金のダイも使用できる。ダイはめっきされてもよいか
ら、前記金属は中実のクロム又は白金である必要はな
い。前記ダイは前記ポリジオルガノシロキサンの相互作
用性基を引きつけ、ポリジオルガノシロキサンをダイへ
移行させる。その結果、前記ポリジオルガノシロキサン
は集まり、フィルムの表面に集中し、フィルムに改善さ
れた疎水性を与える。
本発明の押し出しプロセスにおいて使用されるダイの種
類である。前記組成物は金属のダイを通して押し出した
り、射出するのがしばしば必要である。好ましいダイは
ステンレススチールであるが、クロム、ニッケル又は白
金のダイも使用できる。ダイはめっきされてもよいか
ら、前記金属は中実のクロム又は白金である必要はな
い。前記ダイは前記ポリジオルガノシロキサンの相互作
用性基を引きつけ、ポリジオルガノシロキサンをダイへ
移行させる。その結果、前記ポリジオルガノシロキサン
は集まり、フィルムの表面に集中し、フィルムに改善さ
れた疎水性を与える。
【０００８】成分（Ｂ）は、Ｍｎが１００，０００〜
１，０００，０００、最も好ましくは２５０，０００〜
３５０，０００の範囲にあるガムである。成分（Ｂ）
は、前記有機基が独立にメチル基もしくはフェニル基か
ら選ばれる線状又は分岐状のポリマーであってよい。
１，０００，０００、最も好ましくは２５０，０００〜
３５０，０００の範囲にあるガムである。成分（Ｂ）
は、前記有機基が独立にメチル基もしくはフェニル基か
ら選ばれる線状又は分岐状のポリマーであってよい。
【０００９】適当なジオルガノポリシロキサンは、ポリ
ジメチルシロキサンホモポリマー、ジメチルシロキサン
単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的にな
るコポリマー、ジメチルシロキサン単位及びジフェニル
シロキサン単位から本質的になるコポリマー、ジフェニ
ルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位か
ら本質的になるコポリマー及びメチルフェニルシロキサ
ン単位のホモポリマーを含む。そのようなポリマー又は
コポリマーの２又はそれ以上の混合物も成分（Ｂ）とし
て使用できる。
ジメチルシロキサンホモポリマー、ジメチルシロキサン
単位及びメチルフェニルシロキサン単位から本質的にな
るコポリマー、ジメチルシロキサン単位及びジフェニル
シロキサン単位から本質的になるコポリマー、ジフェニ
ルシロキサン単位及びメチルフェニルシロキサン単位か
ら本質的になるコポリマー及びメチルフェニルシロキサ
ン単位のホモポリマーを含む。そのようなポリマー又は
コポリマーの２又はそれ以上の混合物も成分（Ｂ）とし
て使用できる。
【００１０】本発明にとって、ジオルガノポリシロキサ
ン（Ｂ）は、少なくとも１つの、好ましくは２又はそれ
以上の相互作用性の基、例えばヒドロキシル基、アミン
基又はアルケニル基を分子中に含んでいなければならな
い。用語「相互作用性」は、この基が金属の表面、例え
ば押し出しダイに引きつけられる傾向のことをいう。最
も好ましいのは、ヒドロキシル基である。この相互作用
性基は分子の端に、鎖に沿って、又は両方の位置に存在
してもよい。好ましくは、この相互作用性基は、ヒドロ
キシル基の場合のように、そしてジオルガノヒドロキシ
シロキシ基、例えばジメチルヒドロキシシロキシ、ジフ
ェニルヒドロキシシロキシ及びメチルフェニルヒドロキ
シシロキシの形で、分子鎖末端に存在する。この相互作
用性基が鎖にそってのみ存在するときは、ジオルガノポ
リシロキサンの末端基は、非反応性成分、典型的にはジ
−又はトリオルガノシロキシ種、例えばジメチルビニル
シロキシ又はトリメチルシロキシであってよい。
ン（Ｂ）は、少なくとも１つの、好ましくは２又はそれ
以上の相互作用性の基、例えばヒドロキシル基、アミン
基又はアルケニル基を分子中に含んでいなければならな
い。用語「相互作用性」は、この基が金属の表面、例え
ば押し出しダイに引きつけられる傾向のことをいう。最
も好ましいのは、ヒドロキシル基である。この相互作用
性基は分子の端に、鎖に沿って、又は両方の位置に存在
してもよい。好ましくは、この相互作用性基は、ヒドロ
キシル基の場合のように、そしてジオルガノヒドロキシ
シロキシ基、例えばジメチルヒドロキシシロキシ、ジフ
ェニルヒドロキシシロキシ及びメチルフェニルヒドロキ
シシロキシの形で、分子鎖末端に存在する。この相互作
用性基が鎖にそってのみ存在するときは、ジオルガノポ
リシロキサンの末端基は、非反応性成分、典型的にはジ
−又はトリオルガノシロキシ種、例えばジメチルビニル
シロキシ又はトリメチルシロキシであってよい。
【００１１】ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）は５０モ
ル％までのフェニル基を含む線状ポリジメチルシロキサ
ンであることが好ましい。最も好ましくは、それは、ジ
メチルヒドロキシシロキシ末端基を有するポリジメチル
シロキサンホモポリマーである。
ル％までのフェニル基を含む線状ポリジメチルシロキサ
ンであることが好ましい。最も好ましくは、それは、ジ
メチルヒドロキシシロキシ末端基を有するポリジメチル
シロキサンホモポリマーである。
【００１２】本発明の組成物は、少なくとも１重量部の
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を１００重量部のＬＤ
ＰＥ（Ａ）中に充分に分散することによって調製され
る。マスターバッチのためには、本発明組成物は５０重
量部までの成分（Ｂ）を含みうる。最終製品のために
は、成分（Ａ）１００重量部あたり１〜５重量部の成分
（Ｂ）が使用される。より好ましくは、（Ａ）１００重
量部あたり１〜４重量部の成分（Ｂ）、最も好ましくは
１〜３重量部の成分（Ｂ）が使用される。（Ａ）１００
重量部あたり１．０部未満の量でジオルガノポリシロキ
サンが加えられるときは、特に高速度の押し出しでは、
対応する未変性のポリオレフィンに対して、接触角にお
ける改善が殆どない。同様に、（Ａ）１００重量部あた
り（Ｂ）が１０部より多量であれば、押し出し物の表面
品質が悪化しはじめる。更に、（Ａ）１００重量部あた
り（Ｂ）が１０部より多量に使用されれば、過剰量のシ
ロキサンが押し出し物の表面に観察され、これは印刷性
及びシール性のような性質に悪影響を与える。加えて、
最終の押し出し物の物性が悪化する。従って、好ましい
組成範囲は良好な接触角、疎水性をもたらし、また加工
の間に、特に高い押出機出力速度で、スクリュースリッ
プが低い。
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）を１００重量部のＬＤ
ＰＥ（Ａ）中に充分に分散することによって調製され
る。マスターバッチのためには、本発明組成物は５０重
量部までの成分（Ｂ）を含みうる。最終製品のために
は、成分（Ａ）１００重量部あたり１〜５重量部の成分
（Ｂ）が使用される。より好ましくは、（Ａ）１００重
量部あたり１〜４重量部の成分（Ｂ）、最も好ましくは
１〜３重量部の成分（Ｂ）が使用される。（Ａ）１００
重量部あたり１．０部未満の量でジオルガノポリシロキ
サンが加えられるときは、特に高速度の押し出しでは、
対応する未変性のポリオレフィンに対して、接触角にお
ける改善が殆どない。同様に、（Ａ）１００重量部あた
り（Ｂ）が１０部より多量であれば、押し出し物の表面
品質が悪化しはじめる。更に、（Ａ）１００重量部あた
り（Ｂ）が１０部より多量に使用されれば、過剰量のシ
ロキサンが押し出し物の表面に観察され、これは印刷性
及びシール性のような性質に悪影響を与える。加えて、
最終の押し出し物の物性が悪化する。従って、好ましい
組成範囲は良好な接触角、疎水性をもたらし、また加工
の間に、特に高い押出機出力速度で、スクリュースリッ
プが低い。
【００１３】ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）のポリエ
チレン（Ａ）への分散は、高温での熱可塑性樹脂中への
添加物の混合の従来法のいずれによっても通常達成する
ことができる。例えば、２つの成分は、ミキシングヘッ
ドを備え、又は備えていない二軸スクリュー押出機、バ
ンバリーミキサー、二本ロールミル又は単軸スクリュー
押出機中でブレンドできる。これらの成分を混合するの
に使用される装置は、（Ａ）中への（Ｂ）の均一な分散
が達成される限り、特に限定されない。好ましくは、分
散された粒度が１０μm 以下であることである。
チレン（Ａ）への分散は、高温での熱可塑性樹脂中への
添加物の混合の従来法のいずれによっても通常達成する
ことができる。例えば、２つの成分は、ミキシングヘッ
ドを備え、又は備えていない二軸スクリュー押出機、バ
ンバリーミキサー、二本ロールミル又は単軸スクリュー
押出機中でブレンドできる。これらの成分を混合するの
に使用される装置は、（Ａ）中への（Ｂ）の均一な分散
が達成される限り、特に限定されない。好ましくは、分
散された粒度が１０μm 以下であることである。
【００１４】上記成分に加えて、本発明組成物は、以下
の各々を１ｗｔ％まで含んでいてもよい：充填材、硬化
剤、滑剤、Ｕ．Ｖ．安定剤、酸化防止剤、触媒安定剤及
びポリオレフィンの変性に一般に使用される他の加工助
剤。これらの添加剤のいずれかを１ｗｔ％より多く使用
すると、本発明の目的に障害が起こり、例えば加工及び
／又は得られる押し出し物の特性が最適でなくなる。こ
れは、良好な表面品質が非常に重要であるインフレーシ
ョンフィルムの製造の場合に、特に重要である。更に、
本発明の全組成物の１５ｗｔ％まではブロッキング防止
剤を含み得る。
の各々を１ｗｔ％まで含んでいてもよい：充填材、硬化
剤、滑剤、Ｕ．Ｖ．安定剤、酸化防止剤、触媒安定剤及
びポリオレフィンの変性に一般に使用される他の加工助
剤。これらの添加剤のいずれかを１ｗｔ％より多く使用
すると、本発明の目的に障害が起こり、例えば加工及び
／又は得られる押し出し物の特性が最適でなくなる。こ
れは、良好な表面品質が非常に重要であるインフレーシ
ョンフィルムの製造の場合に、特に重要である。更に、
本発明の全組成物の１５ｗｔ％まではブロッキング防止
剤を含み得る。
【００１５】上記添加剤の特別な例としては次の物質が
あるが、これらに限られない。珪藻土、オクタデシル−
３−（３，５−ジ−５−ブチル ４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
タローアミン、ステアリン酸カルシウム、２，４，６−
トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び２，４，４−
トリメチル １，２−ペンタアミンを有するＮ，Ｎ−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−１，６−ヘキサンジアミンのポリマー、２，２，
６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールを有
するコハク酸ジメチルとのポリマー、２，２−チオビス
〔４−ｔ−ブチルフェノラート〕ｎ−ブチルアミンニッ
ケル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、ポリエチレングリコール、エルカ
ミド、二酸化チタン、アルミナ、水和アルミナ、タル
ク、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシ＝ベンゾ
フェノン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫化亜鉛及びステ
アリン酸亜鉛。
あるが、これらに限られない。珪藻土、オクタデシル−
３−（３，５−ジ−５−ブチル ４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ビス（２−ヒドロキシエチル）
タローアミン、ステアリン酸カルシウム、２，４，６−
トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び２，４，４−
トリメチル １，２−ペンタアミンを有するＮ，Ｎ−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−１，６−ヘキサンジアミンのポリマー、２，２，
６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールを有
するコハク酸ジメチルとのポリマー、２，２−チオビス
〔４−ｔ−ブチルフェノラート〕ｎ−ブチルアミンニッ
ケル、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジフォスファイト、トリスノニルフ
ェニルホスファイト、ポリエチレングリコール、エルカ
ミド、二酸化チタン、アルミナ、水和アルミナ、タル
ク、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシ＝ベンゾ
フェノン、二酸化ケイ素、酸化亜鉛、硫化亜鉛及びステ
アリン酸亜鉛。
【００１６】本発明によれば、前記ジオルガノポリシロ
キサン（Ｂ）は、低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）に添加
され、この樹脂が高温で押し出されて成形品（例えば、
円筒・円柱形断面のもの、例えばフィルム、リボン、
棒、環、繊維、シート等）を成形するときにそのための
加工助剤として役立つ。得られた押し出し物は、ジオル
ガノポリシロキサン（Ｂ）を含まない押し出し物に較べ
て改善された疎水性を持つ。この方法は、キャストフィ
ルム又はインフレーションフィルムの製造に特に適用で
きるが、押出し吹込み成形；射出成形；パイプ、ワイヤ
ー、又はケーブル押し出し；繊維の製造；及び全てのポ
リオレフィン樹脂の高剪断溶融加工にも有用である。
キサン（Ｂ）は、低密度ポリエチレン樹脂（Ａ）に添加
され、この樹脂が高温で押し出されて成形品（例えば、
円筒・円柱形断面のもの、例えばフィルム、リボン、
棒、環、繊維、シート等）を成形するときにそのための
加工助剤として役立つ。得られた押し出し物は、ジオル
ガノポリシロキサン（Ｂ）を含まない押し出し物に較べ
て改善された疎水性を持つ。この方法は、キャストフィ
ルム又はインフレーションフィルムの製造に特に適用で
きるが、押出し吹込み成形；射出成形；パイプ、ワイヤ
ー、又はケーブル押し出し；繊維の製造；及び全てのポ
リオレフィン樹脂の高剪断溶融加工にも有用である。
【００１７】簡単に言えば、インフレーションフィルム
は典型的には「バブル」法により製造され、この場合ポ
リオレフィン組成物（即ち、メルト）は環状ダイを通し
て押し出され、バブルの形状のフィルムを形成する。こ
のバブルはダイから押し出し速度よりも大きな速度で引
き出され、その間、正の空気圧がバブル内に維持され
る。この方法で製造されたフィルムは、半径方向及び軸
方向に延伸される結果、二軸配向され、この配向は一般
にこのフィルムに改善された機械的性質を与える。キャ
ストフィルムは一般にスロットダイを通してポリオレフ
ィンを押し出し、その後１又はそれ以上の冷却ロール上
で冷却することにより調製される。この組成物が射出成
形されるときは、ダイはやはり金属でなければならない
か、又は熱可塑性樹脂が射出される型はステンレススチ
ールのような金属、又は特にクロム、ニッケルもしくは
白金でめっきされていなければならない。
は典型的には「バブル」法により製造され、この場合ポ
リオレフィン組成物（即ち、メルト）は環状ダイを通し
て押し出され、バブルの形状のフィルムを形成する。こ
のバブルはダイから押し出し速度よりも大きな速度で引
き出され、その間、正の空気圧がバブル内に維持され
る。この方法で製造されたフィルムは、半径方向及び軸
方向に延伸される結果、二軸配向され、この配向は一般
にこのフィルムに改善された機械的性質を与える。キャ
ストフィルムは一般にスロットダイを通してポリオレフ
ィンを押し出し、その後１又はそれ以上の冷却ロール上
で冷却することにより調製される。この組成物が射出成
形されるときは、ダイはやはり金属でなければならない
か、又は熱可塑性樹脂が射出される型はステンレススチ
ールのような金属、又は特にクロム、ニッケルもしくは
白金でめっきされていなければならない。
【００１８】本発明の組成物は当技術分野で周知の他の
プロセスステップ、例えば射出成形、射出吹込み成形、
押出し吹込み成形、インフレーション法、キャストフィ
ルム法、異形押出し、回転成形、圧縮成形、トランスフ
ァー成形、熱成形及びカレンダー成形に提供することが
できる。
プロセスステップ、例えば射出成形、射出吹込み成形、
押出し吹込み成形、インフレーション法、キャストフィ
ルム法、異形押出し、回転成形、圧縮成形、トランスフ
ァー成形、熱成形及びカレンダー成形に提供することが
できる。
【００１９】成分（Ｂ）を押出機のスクリュー部分に注
入し、一方ポリエチレンペレットをそのホッパーを通し
て供給することにより比較的均一な分散体を得ることが
可能であるが、最初に成分（Ｂ）を成分（Ａ）の一部に
充分に分散してマスターバッチを形成するのが好まし
い。１〜５０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％のジ
オルガノポリシロキサンを含むこのマスターバッチ（又
は濃縮物）を粉砕し又はペレット化し、残りの粒子を追
加のポリエチレン（マトリックス）とドライブレンド
し、次いでこのブレンドを押し出して本発明の適当な組
成物を形成するとよい。このマスターバッチ法の使用
は、ポリエチレンマトリックス内でのジオルガノポリシ
ロキサンのより均一な分散をもたらす。
入し、一方ポリエチレンペレットをそのホッパーを通し
て供給することにより比較的均一な分散体を得ることが
可能であるが、最初に成分（Ｂ）を成分（Ａ）の一部に
充分に分散してマスターバッチを形成するのが好まし
い。１〜５０ｗｔ％、好ましくは２０〜５０ｗｔ％のジ
オルガノポリシロキサンを含むこのマスターバッチ（又
は濃縮物）を粉砕し又はペレット化し、残りの粒子を追
加のポリエチレン（マトリックス）とドライブレンド
し、次いでこのブレンドを押し出して本発明の適当な組
成物を形成するとよい。このマスターバッチ法の使用
は、ポリエチレンマトリックス内でのジオルガノポリシ
ロキサンのより均一な分散をもたらす。
【００２０】マスターバッチの調製に使用されるポリエ
チレンは、マトリックスポリエチレン樹脂と同じでも異
なってもよい。好ましくは、この２つは同じ一般的タイ
プである（即ち、マスターバッチ及びマトリックスで同
じポリエチレンである）。しかしながら、前記マトリッ
クスポリエチレンがＬＬＤＰＥであるときの本発明の非
常に好ましい具体例においては、２成分系の更なる追加
が有益であることが見出された。
チレンは、マトリックスポリエチレン樹脂と同じでも異
なってもよい。好ましくは、この２つは同じ一般的タイ
プである（即ち、マスターバッチ及びマトリックスで同
じポリエチレンである）。しかしながら、前記マトリッ
クスポリエチレンがＬＬＤＰＥであるときの本発明の非
常に好ましい具体例においては、２成分系の更なる追加
が有益であることが見出された。
【００２１】従って、本発明の非常に好ましい組成物
は、１００重量部のＬＬＤＰＥ及び１〜１０重量部のジ
オルガノポリシロキサンを含む。これらの組成物はＬＤ
ＰＥを含んでいてもよい。しかしながら、ＬＤＰＥがこ
の組成物に加えられるか否かは、この組成物がどのよう
に加工されるか否かによる。このフィルムが傍聴される
ときは、当業者は熱可塑性樹脂成分（Ａ）の組成物１０
ｗｔ％のみがＬＤＰＥであり得ることを知っている。１
０ｗｔ％より多い量はインフレートプロセスの間に困難
な問題が起こるからである。しかしながら、その樹脂が
キャストフィルムであるのならば、これらの樹脂は現れ
ず、ポリエチレン成分（Ａ）のいかなる量であってもよ
い。インフレーション法で使用されるときは、３成分組
成物のＬＬＤＰＥ１００重量部あたり１重量部未満のＬ
ＤＰＥは、一般に成分（Ａ）及び（Ｂ）のみを含む系と
区別できない。フィルムが膨張される具体例において
は、好ましい割合は、ＬＬＤＰＥ（Ａ）１００重量部あ
たりＬＤＰＥ（Ｃ）０．１〜５重量部であり、好ましい
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）の含量は上記の通りで
ある。
は、１００重量部のＬＬＤＰＥ及び１〜１０重量部のジ
オルガノポリシロキサンを含む。これらの組成物はＬＤ
ＰＥを含んでいてもよい。しかしながら、ＬＤＰＥがこ
の組成物に加えられるか否かは、この組成物がどのよう
に加工されるか否かによる。このフィルムが傍聴される
ときは、当業者は熱可塑性樹脂成分（Ａ）の組成物１０
ｗｔ％のみがＬＤＰＥであり得ることを知っている。１
０ｗｔ％より多い量はインフレートプロセスの間に困難
な問題が起こるからである。しかしながら、その樹脂が
キャストフィルムであるのならば、これらの樹脂は現れ
ず、ポリエチレン成分（Ａ）のいかなる量であってもよ
い。インフレーション法で使用されるときは、３成分組
成物のＬＬＤＰＥ１００重量部あたり１重量部未満のＬ
ＤＰＥは、一般に成分（Ａ）及び（Ｂ）のみを含む系と
区別できない。フィルムが膨張される具体例において
は、好ましい割合は、ＬＬＤＰＥ（Ａ）１００重量部あ
たりＬＤＰＥ（Ｃ）０．１〜５重量部であり、好ましい
ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）の含量は上記の通りで
ある。
【００２２】本発明にとって、ＬＤＰＥ（Ｃ）は数平均
分子量４，０００，０００まで、密度０．９１５〜０．
９２５ｇ／cm3 の非常に分岐したポリエチレンホモポリ
マーのいずれでもよい。
分子量４，０００，０００まで、密度０．９１５〜０．
９２５ｇ／cm3 の非常に分岐したポリエチレンホモポリ
マーのいずれでもよい。
【００２３】本発明の変性された熱可塑性樹脂は種々の
改善された性質を持つ。例えば、本発明者等はシリコー
ンは熱可塑性樹脂の表面に移行し、この移行はその表面
に改善された性質、例えば改善された疎水性及び注型適
性を与えると考えている。従って、本発明から作られた
フィルム及び成形品、例えば瓶又は容器はよりよい疎水
性及び／又は注型適性を有する。
改善された性質を持つ。例えば、本発明者等はシリコー
ンは熱可塑性樹脂の表面に移行し、この移行はその表面
に改善された性質、例えば改善された疎水性及び注型適
性を与えると考えている。従って、本発明から作られた
フィルム及び成形品、例えば瓶又は容器はよりよい疎水
性及び／又は注型適性を有する。
【００２４】更に、熱可塑性樹脂の表面でのシリコーン
の集合はこの熱可塑性樹脂に改善された「風合い」を与
える。加えて、本発明のポリオルガノシロキサンを加え
れば、この熱可塑性樹脂のプロセス効率も改善される。
の集合はこの熱可塑性樹脂に改善された「風合い」を与
える。加えて、本発明のポリオルガノシロキサンを加え
れば、この熱可塑性樹脂のプロセス効率も改善される。
【００２５】
【実施例】以下の例は特許請求の範囲に、より充分に定
義された発明を更に説明するために提供するものであ
る。特に断らない限り、これらの例における全ての部及
び％は重量基準であり、全ての測定は２５℃で得られた
ものである。
義された発明を更に説明するために提供するものであ
る。特に断らない限り、これらの例における全ての部及
び％は重量基準であり、全ての測定は２５℃で得られた
ものである。
【００２６】特定の液の１滴と特定の基体の間の接触角
をゴニオメーターを用いて測定した。このゴニオメータ
ーはこの１滴の基体に対する側面の接触状態の角度を測
定する。試験される物質はこの液体又は基体であり得
る。これらの例において、蒸留水を用い、基体は種々の
シロキサン又は種々の量のシロキサンを加えることによ
って変化させた。観察された角度は、液体及び基体の両
方が何であるかと共に度で報告する。この方法は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ ７２４と同様である。
をゴニオメーターを用いて測定した。このゴニオメータ
ーはこの１滴の基体に対する側面の接触状態の角度を測
定する。試験される物質はこの液体又は基体であり得
る。これらの例において、蒸留水を用い、基体は種々の
シロキサン又は種々の量のシロキサンを加えることによ
って変化させた。観察された角度は、液体及び基体の両
方が何であるかと共に度で報告する。この方法は、ＡＳ
ＴＭ Ｄ ７２４と同様である。
【００２７】測定をするために、ゴニオメーターのオプ
ティカルベンチを水準合わせした。特定の基体を支持台
の上に置き固定した。この台は基体又はフィルムが、顕
微鏡又はビデオカメラを通してはっきりと見れるように
調節した。表面へ液体を直接に接触させることにより、
基体上に１滴（直径２．５mm）を置いた。この液体は前
記表面上に落とさなかった。そうでなければ、置いてい
る間に歪んだであろう。照明は最適のレベルに調節し、
比較的明るい背景に対して暗い滴のシルエットに顕微鏡
の焦点を合わせた。滴上の左手及び右手の固／液界面の
両方の接触角を測定した。これを報告する。この手順は
３回繰り返し、平均値を最も近い度で報告する。
ティカルベンチを水準合わせした。特定の基体を支持台
の上に置き固定した。この台は基体又はフィルムが、顕
微鏡又はビデオカメラを通してはっきりと見れるように
調節した。表面へ液体を直接に接触させることにより、
基体上に１滴（直径２．５mm）を置いた。この液体は前
記表面上に落とさなかった。そうでなければ、置いてい
る間に歪んだであろう。照明は最適のレベルに調節し、
比較的明るい背景に対して暗い滴のシルエットに顕微鏡
の焦点を合わせた。滴上の左手及び右手の固／液界面の
両方の接触角を測定した。これを報告する。この手順は
３回繰り返し、平均値を最も近い度で報告する。
【００２８】例において、以下の物質を用いた。
【００２９】ＬＬＤＰＥ＝線状低密度ポリエチレン；密
度０．９１７ｇ／ｃｃを持ち、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．，ＭＩによって商標ＤＯＷＬＥＸTM ２０４
５Ａの下に販売されているエチレンのオクテンベースの
コポリマー。
度０．９１７ｇ／ｃｃを持ち、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．，ＭＩによって商標ＤＯＷＬＥＸTM ２０４
５Ａの下に販売されているエチレンのオクテンベースの
コポリマー。
【００３０】ＬＤＰＥ＝やはりＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ Ｃｏ．によってＤＯＷTM ＧＰ−ＬＤＰＥ ５００
４ＩＭとして販売され、密度０．９２３ｇ／ｃｃの低密
度ポリエチレン。
ｌ Ｃｏ．によってＤＯＷTM ＧＰ−ＬＤＰＥ ５００
４ＩＭとして販売され、密度０．９２３ｇ／ｃｃの低密
度ポリエチレン。
【００３１】（例１）上記のポリエチレン類中に混合し
た以下に述べるシロキサン類のマスターバッチを、これ
ら成分を前記ポリエチレンに高い温度で充分に混合する
ことにより調製した。このポリエチレンは１００％ＬＤ
ＰＥであった。充分な量のシリコーンを加えて、シリコ
ーンが、得られたＬＬＤＰＥ組成物の２５ｗｔ％である
マスターバッチを作った。
た以下に述べるシロキサン類のマスターバッチを、これ
ら成分を前記ポリエチレンに高い温度で充分に混合する
ことにより調製した。このポリエチレンは１００％ＬＤ
ＰＥであった。充分な量のシリコーンを加えて、シリコ
ーンが、得られたＬＬＤＰＥ組成物の２５ｗｔ％である
マスターバッチを作った。
【００３２】シリコーンＡはＭｎが４００，０００で、
２５℃での粘度が２．５×１０7 ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）で
あるＯＨ−末端ポリジメチルシロキサンである。
２５℃での粘度が２．５×１０7 ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）で
あるＯＨ−末端ポリジメチルシロキサンである。
【００３３】シリコーンＢはＭｎが６５，０００で、粘
度が６０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるＯＨ−末端
ポリジメチルシロキサンである。
度が６０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるＯＨ−末端
ポリジメチルシロキサンである。
【００３４】シリコーンＣはＭｎが３８，０００で、粘
度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるＯＨ−末端
ポリジメチルシロキサンである。
度が１０，０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるＯＨ−末端
ポリジメチルシロキサンである。
【００３５】シリコーンＤはＭｎが４００，０００で、
粘度が２．５×１０7 ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるビニル
末端ポリジメチルシロキサンである。
粘度が２．５×１０7 ｍＰａ・ｓ（ｃｐ）であるビニル
末端ポリジメチルシロキサンである。
【００３６】複数の特定のマスターバッチ（ＭＢ）を、
Ｌ／Ｄ（長さ／直径）が４０／１でスクリュー直径が１
８mmであるＬｅｉｓｔｅｒTM Ｍｉｃｒｏ １８共回転
二軸スクリュー押出機を備えたＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｃ
ｏｒｄTM ９０システム二軸スクリュー押出機（Ｈａａ
ｋｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ−Ｐａｒａｍｕｓ，Ｎｅ
ｗ Ｊｅｒｓｅｙ）で調製した。この押出機の各室の８
つのゾーンの温度を、それぞれ１８５℃に調節した。各
々の場合において、ＭＢ組成物をストランドダイを通し
て押し出し、水浴中で冷却したときペレットに細断し
た。
Ｌ／Ｄ（長さ／直径）が４０／１でスクリュー直径が１
８mmであるＬｅｉｓｔｅｒTM Ｍｉｃｒｏ １８共回転
二軸スクリュー押出機を備えたＨａａｋｅ Ｒｈｅｏｃ
ｏｒｄTM ９０システム二軸スクリュー押出機（Ｈａａ
ｋｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ−Ｐａｒａｍｕｓ，Ｎｅ
ｗ Ｊｅｒｓｅｙ）で調製した。この押出機の各室の８
つのゾーンの温度を、それぞれ１８５℃に調節した。各
々の場合において、ＭＢ組成物をストランドダイを通し
て押し出し、水浴中で冷却したときペレットに細断し
た。
【００３７】上記ＭＢをポリエチレン用の加工助剤とし
て用い、それをＬＬＤＰＥマトリックス中に充分に分散
させた。使用したペレットの量を計算して、使用された
４つのシリコーン樹脂の各々について前記熱可塑性樹脂
の１ｗｔ％及び２．５ｗｔ％の全シリコーン濃度を与え
た。
て用い、それをＬＬＤＰＥマトリックス中に充分に分散
させた。使用したペレットの量を計算して、使用された
４つのシリコーン樹脂の各々について前記熱可塑性樹脂
の１ｗｔ％及び２．５ｗｔ％の全シリコーン濃度を与え
た。
【００３８】前記熱可塑性シリコーンペレット及びポリ
エチレンを、前記押出機の各室の８つのゾーンを１８５
℃に設定した前記Ｈａａｋｅ二軸スクリュー押出機で、
高温で再び混合することにより、充分に配合した。各々
の場合に、前記マスターバッチ組成物をストランドダイ
を通して押し出し、水浴中で冷却したときペレットに細
断した。このポリエチレンはＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの
５０／５０のブレンドであった。
エチレンを、前記押出機の各室の８つのゾーンを１８５
℃に設定した前記Ｈａａｋｅ二軸スクリュー押出機で、
高温で再び混合することにより、充分に配合した。各々
の場合に、前記マスターバッチ組成物をストランドダイ
を通して押し出し、水浴中で冷却したときペレットに細
断した。このポリエチレンはＬＬＤＰＥ及びＬＤＰＥの
５０／５０のブレンドであった。
【００３９】二軸スクリュー押出機中で配合したのち、
これらペレットを、Ｌ／Ｄが２４／１で２２０℃の３つ
の加熱ゾーンを持つインフレーションフィルム押出機
（Ｄａｖｉｓ ＳｔａｎｄａｒｄTM）モデルＫＬ−０７
５ １．９０cm（３／４インチ）フロアモデル（ｆｌｏ
ｏｒ ｍｏｄｅｌ）押出機に入れた。２２０℃に維持し
た直径６．３５cm（２．５インチ）の環状ステンレスス
チールダイを用いてバブルを作った。このバブルの内側
の圧力は、膨張比が２となるように設定され、こうして
１２．７cm（５インチ）の「インフレート」チューブフ
ィルムを作った。このエアリングは、バブルの周りに吹
き付けてフィルムを冷却し結晶化させるために室内空気
を用いた。折り畳みゲート及びピンチロールシステムで
フィルムを寄せ集めた。接触角を測定するためにサンプ
ルを採った。
これらペレットを、Ｌ／Ｄが２４／１で２２０℃の３つ
の加熱ゾーンを持つインフレーションフィルム押出機
（Ｄａｖｉｓ ＳｔａｎｄａｒｄTM）モデルＫＬ−０７
５ １．９０cm（３／４インチ）フロアモデル（ｆｌｏ
ｏｒ ｍｏｄｅｌ）押出機に入れた。２２０℃に維持し
た直径６．３５cm（２．５インチ）の環状ステンレスス
チールダイを用いてバブルを作った。このバブルの内側
の圧力は、膨張比が２となるように設定され、こうして
１２．７cm（５インチ）の「インフレート」チューブフ
ィルムを作った。このエアリングは、バブルの周りに吹
き付けてフィルムを冷却し結晶化させるために室内空気
を用いた。折り畳みゲート及びピンチロールシステムで
フィルムを寄せ集めた。接触角を測定するためにサンプ
ルを採った。
【００４０】以下の表１は、選択されたシリコーンは基
体の接触角を改善することを示し、未変性のポリエチレ
ンについての標準の対照よりも高いレベルの疎水性を示
している。
体の接触角を改善することを示し、未変性のポリエチレ
ンについての標準の対照よりも高いレベルの疎水性を示
している。
【００４１】
【００４２】上に見られるように、官能基末端シリコー
ンをＬＤＰＥに加えると、疎水性を１〜１０％改善す
る。
ンをＬＤＰＥに加えると、疎水性を１〜１０％改善す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 テビッド ジョセフ ロメネスコ アメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッ ドランド，エルム コート 4102
Claims (6)
- 【請求項１】 次の（Ａ）及び（Ｂ）を含む組成物： （Ａ）１００重量部の低密度ポリエチレン樹脂；及び （Ｂ）１〜５０重量部の数平均分子量が３８，０００〜
１，０００，０００の相互反応性ジオルガノポリシロキ
サン。 - 【請求項２】 前記樹脂（Ａ）が線状低密度ポリエチレ
ン樹脂である請求項１の組成物。 - 【請求項３】 前記ジオルガノポリシロキサン（Ｂ）
が、ヒドロキシル基、アミン基及びアルケニル基からな
る群から選ばれる少なくとも１つのペンダントの、又は
末端の相互反応性基を有するポリジメチルシロキサンで
ある請求項１又は２の組成物。 - 【請求項４】 更に、次の（Ｃ）を含む請求項１〜３の
いずれかの組成物： （Ｃ）０．０１〜１００重量部の低密度ポリエチレン。 - 【請求項５】 加工助剤がポリエチレン樹脂に加えられ
る低密度ポリエチレン樹脂の製造方法において、前記加
工助剤が請求項１〜４のいずれかに記載の組成物である
ことを特徴とし、更に前記組成物及び前記ポリエチレン
樹脂が金属ダイを通され、これによって前記加工された
樹脂が未変性の樹脂に較べて改善された疎水性を示すこ
とを特徴とする製造方法。 - 【請求項６】 前記加工された樹脂を、射出成形、射出
吹込成形、押出吹込成形、インフレート法、キャストフ
ィルム法、異形押出し、回転成形、圧縮成形、トランス
ファー成形、熱成形及びカレンダー成形からなる群から
選ばれる選ばれる更なるプロセスステップに付す、請求
項５の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/703,161 US5708085A (en) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | Low density polyethylene modified with silicone materials |
| US08/703161 | 1996-08-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120836A true JPH10120836A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=24824276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9231918A Pending JPH10120836A (ja) | 1996-08-28 | 1997-08-28 | シリコーンで変性された低密度ポリエチレン及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5708085A (ja) |
| EP (1) | EP0826727B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10120836A (ja) |
| KR (1) | KR100507397B1 (ja) |
| DE (1) | DE69728941T2 (ja) |
| ES (1) | ES2218644T3 (ja) |
| TW (1) | TW452587B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008523210A (ja) * | 2004-12-07 | 2008-07-03 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | ポリシロキサン加工助剤および触媒中和剤を含むポリマー |
| JP2010089515A (ja) * | 1997-12-22 | 2010-04-22 | Dow Corning Corp | 熱可塑性樹脂の押出方法 |
| KR20160141746A (ko) * | 2014-03-04 | 2016-12-09 | 다우 코닝 코포레이션 | 열가소성 중합체 마스터배치 |
| JP2019518117A (ja) * | 2016-06-03 | 2019-06-27 | マルチベース・ソシエテ・アノニム | プラスチックフィルム |
| JP2021526171A (ja) * | 2019-08-07 | 2021-09-30 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 液状ポリオルガノシロキサンを含む固体担体成分、並びに該固体担体成分の調製及び使用方法 |
| JP2021527742A (ja) * | 2019-08-07 | 2021-10-14 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | 液状ポジリオルガノシロキサンを含む固体状担体成分、並びに該固体状担体成分の調製方法及び使用 |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6465107B1 (en) | 1996-09-13 | 2002-10-15 | Dupont Canada Inc. | Silicone-containing polyolefin film |
| US5955165A (en) * | 1997-04-22 | 1999-09-21 | The Proctor & Gamble Company | Apparatus for handling viscous materials, composition for making such apparatus, method of making such apparatus |
| US6291050B1 (en) * | 1998-10-30 | 2001-09-18 | The Procter & Gamble Company | Topsheet systems for absorbent articles exhibiting improved hydrophilicity gradients |
| US6080489A (en) * | 1999-01-04 | 2000-06-27 | Dow Corning Corporation | Thermoplastic polymers modified with siloxane blends |
| US6472077B1 (en) * | 1999-12-20 | 2002-10-29 | Exxon Mobil Oil Corporation | Block-resistant film |
| JP4454784B2 (ja) * | 2000-04-25 | 2010-04-21 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物および成形品 |
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