JPH10114736A - ２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法 - Google Patents
２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法Info
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- JPH10114736A JPH10114736A JP8268757A JP26875796A JPH10114736A JP H10114736 A JPH10114736 A JP H10114736A JP 8268757 A JP8268757 A JP 8268757A JP 26875796 A JP26875796 A JP 26875796A JP H10114736 A JPH10114736 A JP H10114736A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に安価にかつ容易に２−メチル−１−
［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
１−プロパノンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 ｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存
在下でアルキルメルカプタンを反応させて、ｐ−（アル
キルチオ）イソブチロフェノンとし、引き続きハロゲン
化した後に、モルホリンと反応させてモルホリノ化する
ことを特徴とする２−メチル−１−［４−（アルキルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製
造方法。
［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
１−プロパノンを製造する方法を提供する。 【解決手段】 ｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存
在下でアルキルメルカプタンを反応させて、ｐ−（アル
キルチオ）イソブチロフェノンとし、引き続きハロゲン
化した後に、モルホリンと反応させてモルホリノ化する
ことを特徴とする２−メチル−１−［４−（アルキルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−メチル−１−
［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
１−プロパノンの新規な製造方法に関する。該化合物
は、例えば光重合開始剤として有用な化合物である。
［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
１−プロパノンの新規な製造方法に関する。該化合物
は、例えば光重合開始剤として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの
製造方法として、チオアニソールを塩化アルミニウムの
存在下にアシル化し、ｐ−（メチルチオ）イソブチロフ
ェノンを得た後、塩素などのハロゲン化剤を用いてハロ
ゲン化し、引き続きモルホリンと反応させて２−メチル
−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−１−プロパノンを得る方法が知られている（ＣＡ
（ケミカルアブストラクト）１０４−１５０８１５）。
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの
製造方法として、チオアニソールを塩化アルミニウムの
存在下にアシル化し、ｐ−（メチルチオ）イソブチロフ
ェノンを得た後、塩素などのハロゲン化剤を用いてハロ
ゲン化し、引き続きモルホリンと反応させて２−メチル
−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−１−プロパノンを得る方法が知られている（ＣＡ
（ケミカルアブストラクト）１０４−１５０８１５）。
【０００３】
【化２】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法は出発原料であるチオアニソールを安価に入手するこ
とが困難であるため、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの
工業的に有利な製造方法とは言い難い。
法は出発原料であるチオアニソールを安価に入手するこ
とが困難であるため、２−メチル−１−［４−（メチル
チオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの
工業的に有利な製造方法とは言い難い。
【０００５】本発明の課題は、この問題点を解決して、
工業的に安価にかつ容易に２−メチル−１−［４−（ア
ルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパ
ノンを製造する方法を提供することにある。
工業的に安価にかつ容易に２−メチル−１−［４−（ア
ルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパ
ノンを製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、工業的に安価に入手で
きる一般式（１）で表わされるｐ−ハロイソブチロフェ
ノンを原料として用いる方法を見出すに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、工業的に安価に入手で
きる一般式（１）で表わされるｐ−ハロイソブチロフェ
ノンを原料として用いる方法を見出すに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、一般式（１）で表わ
されるｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存在下でア
ルキルメルカプタンを反応させて、一般式（２）で表わ
されるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンとし、
引き続きハロゲン化した後に、モルホリンと反応させて
モルホリノ化することを特徴とする一般式（３）で表わ
される２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法であ
る。
されるｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存在下でア
ルキルメルカプタンを反応させて、一般式（２）で表わ
されるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンとし、
引き続きハロゲン化した後に、モルホリンと反応させて
モルホリノ化することを特徴とする一般式（３）で表わ
される２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法であ
る。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基
を、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフッ素原子を示
す。）
を、Ｘは塩素原子、臭素原子またはフッ素原子を示
す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本願発明の内容を詳細に述
べる。
べる。
【００１１】本発明においては、まず、一般式（１）で
表わされるｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存在下
でアルキルメルカプタンを反応させて、一般式（２）で
表わされるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンを
製造する。
表わされるｐ−ハロイソブチロフェノンに塩基の存在下
でアルキルメルカプタンを反応させて、一般式（２）で
表わされるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンを
製造する。
【００１２】出発原料として用いる一般式（１）で表わ
されるｐ−ハロイソブチロフェノンは、ＥＰ４７５４に
記載の方法に従ってハロベンゼンをイソブチリルハライ
ドまたはイソ酪酸無水物等でアシル化することにより、
容易にかつ工業的に安価に入手することができる。ｐ−
ハロイソブチロフェノンの具体例としては、ｐ−クロロ
イソブチロフェノン、ｐ−ブロモイソブチロフェノン、
ｐ−フルオロイソブチロフェノン等を挙げることができ
る。
されるｐ−ハロイソブチロフェノンは、ＥＰ４７５４に
記載の方法に従ってハロベンゼンをイソブチリルハライ
ドまたはイソ酪酸無水物等でアシル化することにより、
容易にかつ工業的に安価に入手することができる。ｐ−
ハロイソブチロフェノンの具体例としては、ｐ−クロロ
イソブチロフェノン、ｐ−ブロモイソブチロフェノン、
ｐ−フルオロイソブチロフェノン等を挙げることができ
る。
【００１３】本反応で用いるアルキルメルカプタンとし
ては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロ
ピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、イソプロピル
メルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、イソブチルメ
ルカプタン等を挙げることができる。好ましくは、メチ
ルメルカプタンが用いられる。アルキルメルカプタンの
使用量は、出発原料として用いるｐ−ハロイソブチロフ
ェノンに対して０．５〜３．０倍モル、好ましくは１．
０〜２．０倍モルの範囲である。
ては、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロ
ピルメルカプタン、ブチルメルカプタン、イソプロピル
メルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、イソブチルメ
ルカプタン等を挙げることができる。好ましくは、メチ
ルメルカプタンが用いられる。アルキルメルカプタンの
使用量は、出発原料として用いるｐ−ハロイソブチロフ
ェノンに対して０．５〜３．０倍モル、好ましくは１．
０〜２．０倍モルの範囲である。
【００１４】本反応で用いる塩基としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、ナト
リウムメチラート、カリウムエチラート等のアルカリ金
属アルコラート等を挙げることができる。工業的には、
水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。塩基の使用量
は特に限定されるものではないが、一般式（１）で表わ
されるｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．５〜
３．５倍モル、好ましくは１．０〜２．０倍モルの範囲
である。この際、これらの塩基とアルキルメルカプタン
を予め反応させ、アルキルメルカプチドとして反応に用
いることも可能である。
リウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸アルカリ金属、ナト
リウムメチラート、カリウムエチラート等のアルカリ金
属アルコラート等を挙げることができる。工業的には、
水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。塩基の使用量
は特に限定されるものではないが、一般式（１）で表わ
されるｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．５〜
３．５倍モル、好ましくは１．０〜２．０倍モルの範囲
である。この際、これらの塩基とアルキルメルカプタン
を予め反応させ、アルキルメルカプチドとして反応に用
いることも可能である。
【００１５】本反応は、水の存在下、不均一系で行な
う。好ましくは、相間移動触媒の存在下に反応を行な
う。相間移動触媒としては、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブ
ロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヘキサデシルトリエチルアンモニウムクロライド、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロラ
イド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド等の
４級アンモニウム塩、ヘキサデシルトリエチルホスホニ
ウムブロマイド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド等の４
級ホスホニウム塩が好ましく用いられる。中でも、ベン
ジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩
が好ましく用いられる。相間移動触媒の使用量は特に限
定されるものではないが、通常、一般式（１）で表わさ
れるｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．０５〜１
５重量％の範囲である。
う。好ましくは、相間移動触媒の存在下に反応を行な
う。相間移動触媒としては、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムブ
ロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヘキサデシルトリエチルアンモニウムクロライド、
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムクロラ
イド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド等の
４級アンモニウム塩、ヘキサデシルトリエチルホスホニ
ウムブロマイド、ヘキサデシルトリブチルホスホニウム
クロライド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムクロライド等の４
級ホスホニウム塩が好ましく用いられる。中でも、ベン
ジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩
が好ましく用いられる。相間移動触媒の使用量は特に限
定されるものではないが、通常、一般式（１）で表わさ
れるｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．０５〜１
５重量％の範囲である。
【００１６】反応温度は、通常、３０〜１５０℃、好ま
しくは６０〜１１０℃の範囲である。反応温度が３０℃
未満では反応速度が遅く、逆に１５０℃を超えると副反
応が起こり、収率低下の原因となる。
しくは６０〜１１０℃の範囲である。反応温度が３０℃
未満では反応速度が遅く、逆に１５０℃を超えると副反
応が起こり、収率低下の原因となる。
【００１７】反応溶媒は、特に必要ではないが、本反応
において不活性である有機溶媒を使用することもでき
る。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の
炭化水素類、ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ト
リクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類を挙げることが
できる。有機溶媒を用いる場合、その使用量は特に限定
されるものではないが、通常、一般式（１）で表わされ
るｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．０１〜３０
倍重量の範囲である。
において不活性である有機溶媒を使用することもでき
る。例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の
炭化水素類、ジクロロエタン、ジクロロメタン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ト
リクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類を挙げることが
できる。有機溶媒を用いる場合、その使用量は特に限定
されるものではないが、通常、一般式（１）で表わされ
るｐ−ハロイソブチロフェノンに対して０．０１〜３０
倍重量の範囲である。
【００１８】反応時間は、一概には言えないが、通常、
０．５〜４０時間の範囲である。
０．５〜４０時間の範囲である。
【００１９】本発明においては、上記のようにして得ら
れた一般式（２）で表わされるｐ−（アルキルチオ）イ
ソブチロフェノンを、従来法と同様にして、α位をハロ
ゲン化剤を用いてハロゲン化した後、引き続き、モルホ
リンと反応させることにより、一般式（３）で表わされ
る２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−１−プロパノンを製造することがで
きる。
れた一般式（２）で表わされるｐ−（アルキルチオ）イ
ソブチロフェノンを、従来法と同様にして、α位をハロ
ゲン化剤を用いてハロゲン化した後、引き続き、モルホ
リンと反応させることにより、一般式（３）で表わされ
る２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］
−２−モルホリノ−１−プロパノンを製造することがで
きる。
【００２０】α位をハロゲン化する際に用いられるハロ
ゲン化剤としては塩素、臭素、塩化スルフリル等を挙げ
ることができる。ハロゲン化剤の使用量は、一般式
（２）で表わされるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフ
ェノンに対して０．５〜３．５倍モル、好ましくは１．
０〜２．０倍モルの範囲である。
ゲン化剤としては塩素、臭素、塩化スルフリル等を挙げ
ることができる。ハロゲン化剤の使用量は、一般式
（２）で表わされるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフ
ェノンに対して０．５〜３．５倍モル、好ましくは１．
０〜２．０倍モルの範囲である。
【００２１】ハロゲン化の反応溶媒としては、四塩化炭
素、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、
ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類を挙げること
ができる。溶媒の使用量は、通常、一般式（２）で表わ
されるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンに対し
て０．３〜３０倍重量の範囲である。
素、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、
ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、
トリクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類を挙げること
ができる。溶媒の使用量は、通常、一般式（２）で表わ
されるｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンに対し
て０．３〜３０倍重量の範囲である。
【００２２】反応温度は、通常、２０〜１００℃、好ま
しくは４０〜８０℃の範囲である。反応温度が２０℃未
満では反応速度が遅く、逆に１００℃を超えると副反応
が起こり、収率低下の原因となる。
しくは４０〜８０℃の範囲である。反応温度が２０℃未
満では反応速度が遅く、逆に１００℃を超えると副反応
が起こり、収率低下の原因となる。
【００２３】反応時間は、一概には言えないが、通常、
０．５〜１０時間の範囲である。
０．５〜１０時間の範囲である。
【００２４】次に、上記のようにして得られた、α−ハ
ロゲノ−ｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンとモ
ルホリンとを反応させて、モルホリノ化反応を行なう。
モルホリンの添加量は、一般式（２）で表わされるｐ−
（アルキルチオ）イソブチロフェノンに対して１．０〜
２０倍モル、好ましくは２．０〜１０倍モルの範囲であ
る。
ロゲノ−ｐ−（アルキルチオ）イソブチロフェノンとモ
ルホリンとを反応させて、モルホリノ化反応を行なう。
モルホリンの添加量は、一般式（２）で表わされるｐ−
（アルキルチオ）イソブチロフェノンに対して１．０〜
２０倍モル、好ましくは２．０〜１０倍モルの範囲であ
る。
【００２５】反応溶媒は、上記ハロゲン化反応に用いた
溶媒と同様のものを用いることができる。
溶媒と同様のものを用いることができる。
【００２６】反応温度は、通常、５０〜２００℃、好ま
しくは１００〜１６０℃の範囲である。
しくは１００〜１６０℃の範囲である。
【００２７】反応時間は、通常、０．５〜２０時間の範
囲である。
囲である。
【００２８】反応終了後、反応液より、晶析等の常法に
より生成物である２−メチル−１−［４−（アルキルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンを得
ることができる。
より生成物である２−メチル−１−［４−（アルキルチ
オ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンを得
ることができる。
【００２９】本発明の方法によって製造される２−メチ
ル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モル
ホリノ−１−プロパノンは、例えば、ＵＶ照射等による
光硬化時に添加される光重合開始剤として有用な化合物
である。
ル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モル
ホリノ−１−プロパノンは、例えば、ＵＶ照射等による
光硬化時に添加される光重合開始剤として有用な化合物
である。
【００３０】
【実施例】以下に、実施例により本願発明をさらに詳細
に説明するが、本願発明はこれらの実施例に何等限定さ
れるものではない。
に説明するが、本願発明はこれらの実施例に何等限定さ
れるものではない。
【００３１】製造例１ 撹拌機、温度計、冷却管を備えた２リットル四つ口フラ
スコに、クロロベンゼン５０６．１ｇ（４．５モル）お
よびイソブチリルクロライド１２７．８ｇ（１．２モ
ル）を仕込んだ。この溶液に、塩化アルミニウム１８
０．０ｇ（１．３５モル）を、反応温度を０℃に保ちな
がら、徐々に添加した。その後、反応液を室温まで戻
し、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濃塩酸６７５
ｍｌと氷水１８００ｍｌの混合溶液に注ぎ、得られた水
溶液を５００ｍｌのクロロホルムで２回抽出した。分液
後、有機層を５％水酸化ナトリウム水溶液により、次に
水により洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下（０．０２ｍｍＨｇ）、７０℃の沸点留分としてｐ−
クロロイソブチロフェノン１８０ｇを得た。
スコに、クロロベンゼン５０６．１ｇ（４．５モル）お
よびイソブチリルクロライド１２７．８ｇ（１．２モ
ル）を仕込んだ。この溶液に、塩化アルミニウム１８
０．０ｇ（１．３５モル）を、反応温度を０℃に保ちな
がら、徐々に添加した。その後、反応液を室温まで戻
し、一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濃塩酸６７５
ｍｌと氷水１８００ｍｌの混合溶液に注ぎ、得られた水
溶液を５００ｍｌのクロロホルムで２回抽出した。分液
後、有機層を５％水酸化ナトリウム水溶液により、次に
水により洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下（０．０２ｍｍＨｇ）、７０℃の沸点留分としてｐ−
クロロイソブチロフェノン１８０ｇを得た。
【００３２】製造例２ クロロベンゼンの代わりに、フルオロベンゼン４３２ｇ
を用いた以外は、製造例１と同様の操作でｐ−フルオロ
イソブチロフェノン１６０．５ｇを得た。
を用いた以外は、製造例１と同様の操作でｐ−フルオロ
イソブチロフェノン１６０．５ｇを得た。
【００３３】実施例１ 撹拌機、温度計、冷却管を備えた２リットル四つ口フラ
スコに、製造例１で得られたｐ−クロロイソブチロフェ
ノン１４６ｇ（０．８０モル）、相間移動触媒であるテ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド６．３ｇ、水
酸化ナトリウム３８．１ｇ（０．９５モル）、水１２０
ｇおよびモノクロロベンゼン２５０ｇを室温下で仕込
み、この溶液にメチルメルカプタン４５．７ｇ（０．９
５モル）を、反応温度を３０℃以下に保ちながら吹き込
んだ。その後、反応液を１００℃に昇温し、９０〜１０
２℃に保ちながら、５時間撹拌した。反応終了後、室温
まで冷却し、有機層を分液し、さらに充分に水洗した。
次いで、溶媒のモノクロロベンゼンを留去し、粗ｐ−
（メチルチオ）イソブチロフェノン１５０．５ｇを得
た。
スコに、製造例１で得られたｐ−クロロイソブチロフェ
ノン１４６ｇ（０．８０モル）、相間移動触媒であるテ
トラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド６．３ｇ、水
酸化ナトリウム３８．１ｇ（０．９５モル）、水１２０
ｇおよびモノクロロベンゼン２５０ｇを室温下で仕込
み、この溶液にメチルメルカプタン４５．７ｇ（０．９
５モル）を、反応温度を３０℃以下に保ちながら吹き込
んだ。その後、反応液を１００℃に昇温し、９０〜１０
２℃に保ちながら、５時間撹拌した。反応終了後、室温
まで冷却し、有機層を分液し、さらに充分に水洗した。
次いで、溶媒のモノクロロベンゼンを留去し、粗ｐ−
（メチルチオ）イソブチロフェノン１５０．５ｇを得
た。
【００３４】これに、引き続いてジクロロエタン６００
ｇを添加し、６０〜７０℃で塩素ガス６３．４ｇ（０．
８９モル）を３時間かけて吹き込み、塩素化した。さら
に、同温度で２時間撹拌した。塩素化反応終了後、ジク
ロロエタンを留去し、残渣にキシレン７００ｇを加えて
溶解させ、キシレン溶液を得た。一方、モルホリン３０
０ｇ（３．４５モル）にキシレン３００ｇを加え、モル
ホリン溶液を調製した。このモルホリン溶液に、反応温
度を１００℃に保ちながら、上記キシレン溶液を３時間
かけて滴下した。さらに、還流下で１０時間撹拌した
後、室温まで冷却した。これに水を加え、２０％水酸化
ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、キシレン層を分液
した。このキシレン溶液を水洗し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥
した後、キシレンを留去した。
ｇを添加し、６０〜７０℃で塩素ガス６３．４ｇ（０．
８９モル）を３時間かけて吹き込み、塩素化した。さら
に、同温度で２時間撹拌した。塩素化反応終了後、ジク
ロロエタンを留去し、残渣にキシレン７００ｇを加えて
溶解させ、キシレン溶液を得た。一方、モルホリン３０
０ｇ（３．４５モル）にキシレン３００ｇを加え、モル
ホリン溶液を調製した。このモルホリン溶液に、反応温
度を１００℃に保ちながら、上記キシレン溶液を３時間
かけて滴下した。さらに、還流下で１０時間撹拌した
後、室温まで冷却した。これに水を加え、２０％水酸化
ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、キシレン層を分液
した。このキシレン溶液を水洗し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥
した後、キシレンを留去した。
【００３５】得られた粗生成物をキシレン溶媒にて再結
晶し、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノン１９６．４ｇを
得た。ｐ−クロロイソブチロフェノンに対する収率は８
７．９％であった。
晶し、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノン１９６．４ｇを
得た。ｐ−クロロイソブチロフェノンに対する収率は８
７．９％であった。
【００３６】実施例２ 実施例１で用いた水酸化ナトリウム３８．１ｇ、メチル
メルカプタン４５．７ｇおよび水１２０ｇに替えて、３
３％ナトリウムメタンチオラート水溶液２０２ｇ（２
４．４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にメチルメルカ
プタン０．９５モルを吹き込み、予め調製したもの）を
用いた以外は実施例１と同様に反応を行ない、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−１−プロパノン１９７．８ｇを得た。ｐ−クロロ
イソブチロフェノンに対する収率は８８．５％であっ
た。
メルカプタン４５．７ｇおよび水１２０ｇに替えて、３
３％ナトリウムメタンチオラート水溶液２０２ｇ（２
４．４重量％の水酸化ナトリウム水溶液にメチルメルカ
プタン０．９５モルを吹き込み、予め調製したもの）を
用いた以外は実施例１と同様に反応を行ない、２−メチ
ル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホ
リノ−１−プロパノン１９７．８ｇを得た。ｐ−クロロ
イソブチロフェノンに対する収率は８８．５％であっ
た。
【００３７】実施例３ ｐ−クロロイソブチロフェノンの代わりに製造例２で得
られたｐ−フルオロイソブチロフェノン１３３ｇ（０．
８０モル）を用い、ナトリウムメタンチオラートを３３
％ナトリウムイソプロピルチオラート水溶液２８３ｇ
（１８．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液にイソプロ
ピルメルカプタン０．９５モルを加え、予め調製したも
の）に替えた以外は、実施例２と同様に反応を行ない、
２−メチル−１−［４−（イソプロピルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノン２１５．２ｇを
得た。ｐ−フルオロイソブチロフェノンに対する収率は
８７．５％であった。
られたｐ−フルオロイソブチロフェノン１３３ｇ（０．
８０モル）を用い、ナトリウムメタンチオラートを３３
％ナトリウムイソプロピルチオラート水溶液２８３ｇ
（１８．０重量％の水酸化ナトリウム水溶液にイソプロ
ピルメルカプタン０．９５モルを加え、予め調製したも
の）に替えた以外は、実施例２と同様に反応を行ない、
２−メチル−１−［４−（イソプロピルチオ）フェニ
ル］−２−モルホリノ−１−プロパノン２１５．２ｇを
得た。ｐ−フルオロイソブチロフェノンに対する収率は
８７．５％であった。
【００３８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ｐ−ハロイソブ
チロフェノンを出発原料として用いることにより、簡単
なプロセスでしかも高収率で２−メチル−１−［４−
（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プ
ロパノンが得られるため、工業的、経済的にその価値は
極めて大きい。
チロフェノンを出発原料として用いることにより、簡単
なプロセスでしかも高収率で２−メチル−１−［４−
（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プ
ロパノンが得られるため、工業的、経済的にその価値は
極めて大きい。
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）で表わされるｐ−ハロイソ
ブチロフェノンに塩基の存在下でアルキルメルカプタン
を反応させて、一般式（２）で表わされるｐ−（アルキ
ルチオ）イソブチロフェノンとし、引き続きハロゲン化
した後に、モルホリンと反応させてモルホリノ化するこ
とを特徴とする一般式（３）で表わされる２−メチル−
１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリ
ノ−１−プロパノンの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を、Ｘは塩素原
子、臭素原子またはフッ素原子を示す。） - 【請求項２】 アルキルメルカプタンがメチルメルカプ
タンである請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 塩基が水酸化ナトリウムである請求項１
または２に記載の方法。 - 【請求項４】 一般式（１）で表わされるｐ−ハロイソ
ブチロフェノンに塩基の存在下でアルキルメルカプタン
を反応させて、一般式（２）で表わされるｐ−（アルキ
ルチオ）イソブチロフェノンとなす反応において、該反
応を相間移動触媒の存在下に行なうことを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 相間移動触媒が４級アンモニウム塩また
は４級ホスホニウム塩である請求項４に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8268757A JPH10114736A (ja) | 1996-10-09 | 1996-10-09 | ２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8268757A JPH10114736A (ja) | 1996-10-09 | 1996-10-09 | ２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10114736A true JPH10114736A (ja) | 1998-05-06 |
Family
ID=17462911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8268757A Pending JPH10114736A (ja) | 1996-10-09 | 1996-10-09 | ２−メチル−１−［４−（アルキルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10114736A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042254A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Insight High Technology Co., Ltd. | Procede de production de composes contenant de l'azote a substitution en alpha du carbonyle |
| CN102241645A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-16 | 天津久日化学股份有限公司 | 2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮的制备方法 |
| JP2014009173A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | スルフィド化合物およびその製造方法 |
| JP2014048428A (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-17 | Jsr Corp | 感放射線性組成物、表示素子用硬化膜の形成方法、表示素子用硬化膜及び表示素子 |
-
1996
- 1996-10-09 JP JP8268757A patent/JPH10114736A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002042254A1 (fr) * | 2000-11-21 | 2002-05-30 | Insight High Technology Co., Ltd. | Procede de production de composes contenant de l'azote a substitution en alpha du carbonyle |
| CN102241645A (zh) * | 2011-05-27 | 2011-11-16 | 天津久日化学股份有限公司 | 2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮的制备方法 |
| JP2014009173A (ja) * | 2012-06-28 | 2014-01-20 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | スルフィド化合物およびその製造方法 |
| JP2014048428A (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-17 | Jsr Corp | 感放射線性組成物、表示素子用硬化膜の形成方法、表示素子用硬化膜及び表示素子 |
| CN103676479A (zh) * | 2012-08-30 | 2014-03-26 | Jsr株式会社 | 感射线性组合物、显示元件用固化膜的形成方法、显示元件用固化膜以及显示元件 |
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