JPH10113553A - ｐＨ感応性マイクロカプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｐＨ感応性マイクロカプセルを提供する。 【解決手段】 ｐＨ感応性マイクロカプセル、これらを
含んでいる組成物、これらの製造方法、及びこれらの使
用方法。ｐＨ感応性マイクロカプセルは、殻壁に遊離カ
ルボン酸が組み入れられている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】マイクロカプセル化は、水と混和しない
成分を処方するために用いられるよく知られた方法であ
る。マイクロカプセルは、通常、使用前の保存期間中に
それらの活性成分がカプセル壁を透過するのを防ぐよう
に設計される。例えば、懸濁液濃縮物として処方される
マイクロカプセル中に存在する活性成分は、保存中にカ
プセルから漏出し、その懸濁液の毒物学的特性及び／ま
たは物理学的特性における望ましくない変化を引き起こ
すことができる。特に、活性成分の漏出は、懸濁液の流
動、粘性、及び外観に変化をもたらし、そして結晶成長
を引き起こすことができる。結晶成長は、懸濁液の粘性
を増し、懸濁液中に沈殿物の形成を引き起こし、そして
懸濁液を分配するために用いられる装置中に妨害物を生
じさせることができるので、特に問題がある。

【０００２】従来、水と混和しない活性成分の透過を防
ぐために、厚壁のマイクロカプセルが用いられてきた。
しかしながら、厚壁のマイクロカプセルは、それらの意
図された目的のために用いられる場合に、それらの活性
成分を容易にそして／または完全に放出しないので、全
く申し分がない訳ではない。

【０００３】ある種のｐＨ感応性ポリ（スチレン）マイ
クロカプセルが、Ｋｏｋｕｆｕｔａ等によりＢｉｏｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ、３２、２８９−２９４（１９８８）に記述されて
いる。この文献は、ポリ（スチレン）マイクロカプセル
が、これらをｐＨ感応にするために高分子電解質で被覆
されることを開示している。しかしながら、水と混和し
ない成分は、Ｋｏｋｕｆｕｔａ等により記述された方法
によりカプセルに包まれることはできない。

【０００４】ｐＨ依存性を示すポリ（Ｌ−リジン−ａｌ
ｔ−テレフタル酸）マイクロカプセルが、Ｍｉｙａｕｃ
ｈｉ等によりＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｅｎｃ
ａｐｓｕｌａｔｉｏｎ、９（３）、３２９−３３３（１
９９２）に記述されている。しかしながら、この文献
は、水を含んでいるマイクロカプセルの調製を記述して
いるだけで、水と混和しない成分を含んでいるマイクロ
カプセルの調製方法を開示していない。

【０００５】それ故、水と混和しない成分を含み、そし
て意図された目的のために用いられた場合に内容物を迅
速に放出するマイクロカプセルを提供することが本発明
の目的である。

【０００６】また、容易に結晶化しない、保存安定の水
性のマイクロカプセル組成物を提供することも本発明の
目的である。

【０００７】本発明のこれらのそして他の目的は、以下
に述べるこれらの詳細な記述からより明らかになる。

【０００８】

【発明の構成】本発明は、殻壁内に水と混和しない活性
成分を含んでなり、該殻壁がその中に組み入れられた遊
離カルボン酸基を有する、ｐＨ感応性マイクロカプセル
を提供する。

【０００９】本発明はまた、これらのマイクロカプセル
の病虫害防除剤剤的使用、これらのマイクロカプセルを
含んでいる組成物、及びこれらのマイクロカプセルの製
造方法にも関する。

【００１０】本発明は、殻壁内に水と混和しない活性成
分を含んでなり、該殻壁がその中に組み入れられた遊離
カルボン酸基を有する、ｐＨ感応性マイクロカプセルを
提供する。

【００１１】本発明のマイクロカプセルは、それらが存
在する環境のｐＨに対する独特な依存性のために、「ｐ
Ｈ感応（性）」と呼ばれる。都合よく、殻壁中に組み入
れられた遊離カルボン酸基を有するマイクロカプセル
は、約ｐＨ１からｐＨ５．５までのｐＨ値で安定であ
り、そして約５．５より高いｐＨ値でそれらの内容物を
放出することが見いだされている。

【００１２】独特なことに、本発明のｐＨ感応性マイク
ロカプセルは、結晶化及び沈殿のような従来の調製物に
関連した問題なしに、約ｐＨ１からｐＨ５．５までのｐ
Ｈ値で長期間保存されることができる。加えて、本発明
のマイクロカプセルは、約５．５より高いｐＨを有する
環境にさらされた場合に、それらの内容物を容易に放出
する。それに反して、向上した保存安定性のために考案
される従来のマイクロカプセルは、意図された目的のた
めに用いられた場合に、それらの内容物を容易にそして
／または完全には放出しない。

【００１３】本発明における使用のために適した殻壁
は、それらの中に組み入れられた遊離カルボン酸基を有
することができるあらゆる従来の殻壁を含む。好ましく
は、殻壁は、各々、その中に組み入れられた遊離カルボ
ン酸基を有する、ポリアミド、ポリエステル、ポリアミ
ド／ポリエステル共重合体、または架橋したアミノ樹脂
である。

【００１４】本発明の好ましい態様において、殻壁に組
み入れられた遊離カルボン酸基を有するポリアミド殻壁
はハロゲン化ポリ酸及びポリアミンから形成され、殻壁
に組み入れられた遊離カルボン酸基を有するポリエステ
ル殻壁はハロゲン化ポリ酸及びポリオールから形成さ
れ、殻壁に組み入れられた遊離カルボン酸基を有するポ
リアミド／ポリエステル殻壁はハロゲン化ポリ酸、ポリ
アミン、及びポリオールから形成され、そして殻壁に組
み入れられた遊離カルボン酸基を有する架橋したアミノ
樹脂殻壁はハロゲン化ポリ酸及び水と混和しないアミノ
樹脂プレポリマーから形成される。

【００１５】ポリアミド、ポリエステル、及びポリアミ
ド／ポリエステル殻壁がそれらの中に組み入れられた遊
離カルボン酸基を有することを確実にするために、殻壁
形成成分中のアミノ及び／またはヒドロキシ基に対する
ハロゲン化酸基の比は、好ましくは１：１より大きくそ
して約５：１より小さく、より好ましくは約２：１ない
し３：１である。そして架橋したアミノ樹脂殻壁がその
中に組み入れられた遊離カルボン酸基を有することを確
実にするために、ハロゲン化ポリ酸に対する水と混和し
ないアミノ樹脂プレポリマーの比は、好ましくは、重量
に基づいて約２０：１ないし５：１である。

【００１６】ポリアミド、ポリエステル、またはポリア
ミド／ポリエステル殻壁中に遊離カルボン酸基が組み入
れられた本発明のｐＨ感応性マイクロカプセルの発見
は、マイクロカプセル化の最新技術を考慮すると特に意
外である。水と混和しない成分をカプセルに包むために
用いられる界面重合の原理は、当該技術分野においてよ
く知られている（例えば、米国特許第３，５７７，５１
５号；米国特許第４，３６０，３７６号及び米国特許第
４，５６３，２１２号を参照）。これらの特許は、ハロ
ゲン化酸基に対する少なくとも化学量的な量のアミノ及
び／またはヒドロキシ基の使用を開示し、そしてさらに
ハロゲン化酸基に対するアミノ及び／またはヒドロキシ
基の比が好ましくは１：１より大きいことを開示してい
る。しかしながら、これらの特許において要求されるよ
うな等しいまたは過剰量のアミノ及び／またはヒドロキ
シ基が用いられる場合、遊離カルボン酸基は生じない。

【００１７】架橋したアミノ樹脂殻壁中に遊離カルボン
酸基を組み入れられた本発明のｐＨ感応性マイクロカプ
セルは、米国特許第４，９５６，１２９号を考慮すると
特に意外である。米国特許第４，９５６，１２９号は、
水と混和しないエーテル化した尿素−ホルムアルデヒド
プレポリマーから形成される、架橋したアミノ樹脂殻壁
を有するマイクロカプセルの調製を記述している。しか
しながら、この特許の方法により調製されたマイクロカ
プセルは、ｐＨ感応性を示さない。実際、この特許は、
いったん殻壁が形成されると、あらゆる水溶性の塩基を
加えることにより、水性のマイクロカプセル組成のｐＨ
を上げることが好ましいと教示している。

【００１８】本発明のマイクロカプセルのｐＨ感応性
は、これらを農業用途における使用のために特に適した
ものにする。これらのマイクロカプセルは、いかなる著
しい劣化もなしに数カ月間、低いｐＨを有する水性組成
において保存されることができる。これらの安定な組成
は、次に、水で希釈され、そして土壌に噴霧されること
ができる。土壌のｐＨは、通例、５．５より高いので、
本発明のマイクロカプセルは、殻壁中に遊離カルボン酸
基が組み入れられていないマイクロカプセルより著しく
速くそして／または完全にそれらの内容物を放出する。

【００１９】本発明における使用のために適したハロゲ
ン化ポリ酸は、ハロゲン化三酸及びハロゲン化二酸のよ
うな通常のハロゲン化ポリ酸を含む。好ましいハロゲン
化ポリ酸は、三酸クロライド、三酸ブロマイド、二酸ク
ロライド、及び二酸ブロマイドである。トリメソイルク
ロライド、三量体酸クロライドなどのような三酸クロラ
イド、及びテレフタロイルクロライド、セバコイルクロ
ライド、アジポイルクロライド、アゼラオイルクロライ
ド、ドデカン二酸クロライド、二量体酸クロライドなど
のような二酸クロライドがより好ましい。加えて、ハロ
ゲン化ポリ酸等価体もまた、殻壁形成反応において用い
られることができる。

【００２０】本発明における使用のために適したポリア
ミンは、ジアミン及びトリアミンのような通常のポリア
ミンを含む。１，６−ヘキサメチレンジアミン、エチレ
ンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、２−メチルペ
ンタメチレンジアミン、プロピレン−１，３−ジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミ
ン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、
１，３−フェニレンジアミン、２，４−及び２，６−ト
ルエンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン
などのようなジアミン、並びにジエチレントリアミン、
１，３，５−ベンゼントリアミン、２，４，６−トリア
ミノトルエンなどのようなトリアミンが、本発明におけ
る使用のために適し、そしてジアミンが好ましい。これ
らのポリアミンの塩酸塩もまた、遊離カルボン酸基を有
するポリアミド殻壁を形成するために用いられることが
できる。

【００２１】使用のために適しているポリオールは、ジ
オール及びトリオールのような通常のポリオールを含
む。好ましいポリオールは、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコールなどのようなグリ
コール、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン、レソルシノ
ール、カテコール、ピロガロール、フロログルシノール
二水和物、ペンタエリトリトール、トリメチロールプロ
パンなどを含み、そしてエチレングリコールがより好ま
しい。

【００２２】本発明における使用のために適した水と混
和しないアミノ樹脂プレポリマーは、部分的にエーテル
化された尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー、部分的
にエーテル化されたメラミン−ホルムアルデヒドプレポ
リマーなどのような通常の水と混和しないアミノ樹脂プ
レポリマー及びこれらの混合物を含み、そして部分的に
エーテル化された尿素−ホルムアルデヒドプレポリマー
が好ましい。部分的にエーテル化された尿素−ホルムア
ルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒドプレポリマー
は、それぞれ、対応する尿素−及びメラミン−ホルムア
ルデヒドプレポリマーのメチロール基の約５０％ないし
９８％のヒドロキシル水素原子がＣ₄−Ｃ₁₀アルキル基
で置換される、尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン−
ホルムアルデヒドプレポリマーである。本発明の好まし
い態様において、尿素−及びメラミン−ホルムアルデヒ
ドプレポリマーの約６０％ないし９０％のメチロール基
はｎ−ブタノールでエーテル化される。エーテル化され
た尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーのさらなる記述
及びこれらの製造方法は、米国特許第４，９５６，１２
９号において提示されている。

【００２３】一般的に、約１００℃未満の融点を有する
か、または水と混和しない溶媒中に可溶であり、そして
殻壁形成成分と融和する、あらゆる水と混和しない活性
成分が本発明において用いられることができる。本発明
のｐＨ感応性マイクロカプセルは、好ましくは、除草
剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、殺真菌剤、殺陸貝
剤、植物成長調製物質、毒性緩和剤、アルジサイド、カ
ビ駆除剤、外部寄生虫駆除剤などのような水と混和しな
い農業化合物、及びこれらの組み合わせを含む。除草
剤、殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤、殺真菌剤、及び殺
陸貝剤が好ましい。本発明における使用のために特に適
した除草剤化合物は、ペンジメタリン及びトリフルラリ
ンのようなジニトロアニリン化合物、並びにアラクロル
（ａｌａｃｈｌｏｒ）、メトラクロル（ｍｅｔｏｌａｃ
ｈｌｏｒ）、及びプロパクロル（ｐｒｏｐａｃｈｌｏ
ｒ）のようなハロアセトアニリド化合物を含む。本発明
における使用のために特に適した殺虫剤化合物は、テル
ブホス、マラチオン、クロルピリホス、ジアジノン、及
びプロフェノホス（ｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓ）のようなリ
ン酸エステル化合物、並びにサイパー（ｃｙｐｅｒ）メ
トリン、アルファ−サイパーメトリン、及びペルメトリ
ンのようなピレスロイド化合物を含む。

【００２４】本発明のｐＨ感応性マイクロカプセルは、
典型的には、約１マイクロメートルないし２００マイク
ロメートル、好ましくは約３マイクロメートルないし５
０マイクロメートル、そしてより好ましくは約５ないし
１５マイクロメートルの中央値直径を有する。

【００２５】本発明はまた、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリアミド／ポリエステル、または架橋したアミノ
樹脂殻壁を有する水と混和しない活性成分を含んでいる
水性のマイクロカプセルを製造するための改善された方
法にも関し、その改善は、殻壁形成中に過剰のハロゲン
化ポリ酸を加えることにより該殻壁中に遊離カルボン酸
基を組み入れることを含んでなる。

【００２６】過剰のハロゲン化ポリ酸は、常法を越えた
量を意味し、すなわち、（１）ポリアミド、ポリエステ
ル、またはポリアミド／ポリエステル殻壁の場合、殻壁
形成成分中に存在するアミノ及び／またはヒドロキシ基
に対するハロゲン化酸基の比は、本発明によると１：１
より大きくそして約５：１より小さくなければならず、
一方、従来法はより少ないハロゲン化ポリ酸を使用し、
そして、（２）ハロゲン化ポリ酸が通常添加されない架
橋したアミノ樹脂殻壁の場合、本発明は、本発明におけ
るハロゲン化ポリ酸に対するアミノ樹脂プレポリマー殻
壁形成成分の比が好ましくは重量に基づいて約２０：１
ないし５：１であるようなハロゲン化ポリ酸の使用を意
図する。

【００２７】本発明の工程は、都合よく、通常の温度で
行われることができる。もちろん、温度は、形成される
殻壁の型による。ポリアミド、ポリエステル、ポリアミ
ド／ポリエステル殻壁を形成する場合、その工程は、通
常、水と混和しない活性成分を液体状態に保つために、
そして壁形成反応速度を増大するために高い温度で行わ
れ、この工程は、好ましくは、約３５℃ないし８５℃の
温度で行われ、そしてより好ましくは、約５０℃ないし
６５℃の温度で行われる。架橋したアミノ樹脂殻壁を形
成する場合、殻壁の形成を確実にするために、エマルジ
ョンは、通例、約５０℃ないし１００℃に加熱され、こ
の温度（好ましくは、６０°ないし８０℃）はまた、ハ
ロゲン化ポリ酸及びアミノ樹脂プレポリマーが反応し、
殻壁中に含まれた遊離カルボン酸基を有する架橋したア
ミノ樹脂殻壁を形成することを可能にする。

【００２８】本発明の方法の好ましい態様において、水
性のｐＨ感応性マイクロカプセル組成物のｐＨは、約ｐ
Ｈ１ないしｐＨ５．５であり、好ましくは約ｐＨ２ない
しｐＨ４である。水性のｐＨ感応性マイクロカプセル組
成物が望ましいｐＨの範囲にあることを確実にするため
に、塩基または塩基の混合物が殻壁形成中または後に加
えられることができる。本発明における使用のために適
した塩基は、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのよ
うなアルカリ金属の水酸化物及び炭酸ナトリウム及び炭
酸カリウムのようなアルカリ金属の炭酸塩を含む。水酸
化ナトリウムが好ましい塩基である。

【００２９】様々な殻壁の厚さが本発明により得られる
ことができる。一般的に、壁の厚さは、マイクロカプセ
ルに対して要求される用途に対応して選択される。ポリ
アミド、ポリエステル、またはポリアミド／ポリエステ
ルで製造された殻壁を形成する場合、水と混和しない溶
液は、ハロゲン化ポリ酸の重量で、好ましくは約１％な
いし１５％、より好ましくは約２％ないし８％を含み、
そしてポリアミン、ポリオール、またはこれらの混合物
は、水と混和しない溶液の重量に対して重量で約０．３
％から５％まで、より好ましくは約０．６％から３％ま
での量において存在する。架橋したアミノ樹脂殻壁を形
成する場合、水と混和しない溶液は、好ましくは、ハロ
ゲン化ポリ酸の重量で約１％ないし３％、そしてアミノ
樹脂プレポリマーの重量で約５％ないし２０％を含む。

【００３０】都合よく、ｐＨ感応性マイクロカプセル
は、あらゆる通常の乳化剤を用いて調製されることがで
きる。特に、ポリビニルアルコール、アルキル化ビニル
ピロリドン重合体、エトキシル化リグノスルホン酸塩、
リグノスルホン酸塩、酸化リグニン、リグニン塩、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体の塩、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体の部分エステルの塩、ポリアクリル酸
の部分塩、ポリアクリル酸三元共重合体の部分塩などの
ような乳化剤、及びこれらの混合物が、本発明の方法に
おける使用のために適している。上記の乳化剤におい
て、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、及びアンモニウム塩が、通例好ましく、そしてナト
リウム及びマグネシウム塩が特に好ましい。本発明の方
法における使用のために好ましい乳化剤は、ポリビニル
アルコール、アルキル化ビニルピロリドン重合体、及び
リグノスルホン酸塩を含む。

【００３１】本発明の方法において用いられる水溶液
は、乳化剤または乳化剤の混合物の重量で、好ましくは
約０．５％ないし５％、より好ましくは約１％ないし３
％を含む。本発明の方法により調製された水性のｐＨ感
応性マイクロカプセル組成物は、水と混和しない活性成
分の重量で、好ましくは約５％ないし６０％、より好ま
しくは約２０％ないし５０％を含む。

【００３２】本発明の方法において用いられる水と混和
しない溶液は、アミノ樹脂プレポリマーが用いられる場
合は、温度が壁形成反応を開始するために必要とされる
温度より低いという条件で、活性成分の融点以上の温度
で、ハロゲン化ポリ酸及び、必要な場合、アミノ樹脂プ
レポリマーを活性成分と混合することにより調製され
る。代わりに、水と混和しない溶液は、ハロゲン化ポリ
酸及び、必要とされる場合、アミノ樹脂プレポリマー
を、適当な水と混和しない溶媒中の活性成分の溶液と混
合することにより調製されることができる。

【００３３】使用のために適している水と混和しない溶
媒は、本発明の方法において用いられる成分のあらゆる
ものと望ましくなく反応しない溶媒を含む。適した溶媒
は、水と混和しない炭化水素、芳香族炭化水素、ハロゲ
ン化炭化水素、ハロゲン化芳香族炭化水素、ケトン、長
鎖エステル、及びこれらの混合物を含む。

【００３４】より詳細には、本発明は、架橋したアミノ
樹脂殻壁中に組み入れられた遊離カルボン酸基を有する
水性のｐＨ感応性マイクロカプセル組成物の製造方法を
提供し、この方法は、（ａ）乳化剤を含んでいる水溶液
を用意し、（ｂ）この水溶液中に、水と混和しないアミ
ノ樹脂プレポリマー、ハロゲン化ポリ酸、及び水と混和
しない活性成分を含んでなる水と混和しない溶液を撹拌
しながら分散させてエマルジョンを形成し、好ましく
は、ハロゲン化ポリ酸に対するアミノ樹脂プレポリマー
の比が、重量に基づいて約２０：１ないし５：１であ
り、そして、（ｃ）このエマルジョンを約５０℃ないし
１００℃に加熱する、ことを含んでなる。

【００３５】本発明の好ましい態様において、アミノ樹
脂プレポリマーは、アルコール中の溶液またはアルコー
ル及びキシレン中の混合物の形態において提供されるエ
ーテル化された尿素−ホルムアルデヒドプレポリマーで
ある。一般的に、これらの溶液及び混合物において用い
られるアルコールは、対応する尿素−ホルムアルデヒド
プレポリマーをエーテル化するために用いられるアルコ
ールと同じである。

【００３６】他の特別な態様において、本発明はまた、
好ましい方法、すなわち、ポリアミド、ポリエステル、
またはポリアミド／ポリエステル殻壁中に組み入れられ
た遊離カルボン酸基を有する水性のｐＨ感応性マイクロ
カプセル組成物の調製にも関し、この方法は、（ａ）乳
化剤を含んでなる水溶液を用意し、（ｂ）この水溶液中
に、ハロゲン化ポリ酸及び水と混和しない活性成分を含
んでなる水と混和しない溶液を撹拌しながら分散させて
エマルジョンを形成し、（ｃ）工程（ｂ）のエマルジョ
ンに、アミノ及び／またはヒドロキシ基に対するハロゲ
ン化酸基の比が１：１より大きく、そして約５：１より
小さいという条件で、ポリアミン、ポリオール、または
これらの混合物を撹拌しながら加える、ことを含んでな
る。

【００３７】本発明の方法によりポリアミド、ポリエス
テル、またはポリアミド／ポリエステル殻壁を形成する
場合、アミノ及び／またはヒドロキシ基に対するハロゲ
ン化酸基の比は、マイクロカプセル殻壁に遊離カルボン
酸基が組み入れられることを保証するので、特に重要な
特徴である。好ましい態様において、殻壁形成成分中の
アミノ及び／またはヒドロキシ基に対するハロゲン化酸
基の比は、約２：１ないし３：１である。

【００３８】ポリアミン及びポリオールと反応する、ポ
リイソシアン酸エステル、ポリクロロギ酸エステル、及
びポリスルホニルクロライドのような付加的な壁形成成
分が、この好ましい方法の水と混和しない溶液に加えら
れることができる。これらの付加的な壁形成成分は、殻
壁中の遊離カルボン酸基の形成を妨げないような量にお
いて加えられる。

【００３９】本発明は、さらに、約ｐＨ１ないしｐＨ
５．５のｐＨを有する水溶液中に懸濁された、殻壁内に
水と混和しない活性成分を含んでなり、該殻壁がその中
に組み入れられた遊離カルボン酸基を有する、水性のｐ
Ｈ感応性マイクロカプセル組成物を提供する。

【００４０】保存安定な水性のｐＨ感応性マイクロカプ
セル組成物を得るために、組成物のｐＨは、水と混和し
ない成分の早すぎる放出を防ぐために、好ましくは約ｐ
Ｈ４より低い。本発明の好ましい態様において、水性の
ｐＨ感応性マイクロカプセル組成物のｐＨは、約ｐＨ２
ないしｐＨ４である。

【００４１】本発明はまた、殻壁内に水と混和しない病
虫害防除剤を含んでなり、該殻壁がその中に含まれた遊
離カルボン酸基を有する、病虫害防除剤的に有効量のマ
イクロカプセル化した病虫害防除剤を害虫の場所につけ
ることにより、雑草、昆虫、ダニ、真菌、線虫などのよ
うな害虫を制御するための方法も提供する。特に、本発
明は、殻壁内に水と混和しない除草剤を含んでなり、該
殻壁がその中に含まれた遊離カルボン酸基を有する、除
草剤的に有効量のマイクロカプセル化した除草剤を、植
物の葉にまたは種子を含んでいる土壌もしくは水にまた
はそれらの他の増殖している組織につけることを含んで
なる、望ましくない植物種を制御するための方法を提供
する。

【００４２】本発明はまた、作物学的に受容しうる不活
性の固体または液体担体、及び殻壁内に水と混和しない
病虫害防除剤を含んでなり、該殻壁がその中に含まれた
遊離カルボン酸基を有する、病虫害防除剤的に有効量の
マイクロカプセル化した病虫害防除剤を含んでなる病虫
害防除剤組成物も提供する。都合よく、本発明の水性の
ｐＨ感応性マイクロカプセル組成物は、病虫害防除剤組
成物として直接用いられることができ、そして使用のた
めに水で希釈される。代わりに、抗沈殿（ａｎｔｉｓｅ
ｔｔｌｉｎｇ）剤、塩、消泡剤、界面活性剤、ｐＨ調整
剤、不凍剤などのような付加的な成分が、本発明の水性
のｐＨ感応性マイクロカプセル組成物に加えられること
ができる。本発明の病虫害防除剤組成物は、好ましく
は、約ｐＨ２ないしｐＨ４のｐＨを有する。

【００４３】

【実施例】本発明のさらなる理解を容易にするために、
以下の実施例が、主として、そのより具体的な詳細を例
示する目的のために提示される。本発明の全範囲は請求
において特定されるので、本発明は、これらの実施例に
より制限されるとみなされるべきではない。

【００４４】実施例１ トリメソイルクロライド、１，６−ヘキサメチレンジア
ミン、及びポリビニルアルコールを用いたｐＨ感応性マ
イクロカプセル組成物の調製 ペンジメタリン（７０．０ｇ）、トリメソイルクロライ
ド（５．０ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商
標）、芳香族炭化水素混合物（Ｃ₁₀ないしＣ₁₃芳香族化
合物、蒸留範囲２２６℃−２７９℃）、ＥＸＸＯＮ Ｃ
ｏｒｐ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ（８５．０ｇ）の混合
物を６０℃で撹拌し、水と混和しない溶液を得る。この
水と混和しない溶液を、ポリビニルアルコール溶液（１
２０．０ｇの２ｗｔ／ｗｔ％溶液）に６０℃で撹拌しな
がら加え、エマルジョンを得る。その後、スターラーの
速度を下げ、そして撹拌したエマルジョンに１，６−ヘ
キサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ、２．２ｇの５０ｗｔ
／ｗｔ％溶液）、水酸化ナトリウム（１．８ｇの５０ｗ
ｔ／ｗｔ％溶液）、及び水（３１．０ｇ）の溶液を加
え、得られた混合物を６０℃で約４時間撹拌し、表Ｉに
おいて組成物番号１として識別されるｐＨ感応性マイク
ロカプセル組成物を形成する。

【００４５】本質的に同じ方法を用いて、表Ｉにおいて
組成物番号２−１２として識別されるｐＨ感応性マイク
ロカプセル組成物を得る。

【００４６】

【表１】

【００４７】実施例２ Ｂｅｅｔｌｅ １０５０ ^R（商標）樹脂及びトリメソイル
クロライドを用いたｐＨ感応性マイクロカプセル組成物
の調製 ペンジメタリン（１１０．０ｇ）、Ｂｅｅｔｌｅ １０
５０^R（商標）樹脂¹（２０．０ｇ）、トリメソイルクロ
ライド（２．５ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００
²（商標）（３０．０ｇ）の混合物を５５℃で撹拌し、
水と混和しない溶液を得る。この水と混和しない溶液
を、１２０ｇの２ｗｔ／ｗｔ％ ＡＩＲＶＯＬ^R ２０５³
（商標）溶液及び１０．０ｇの２０ｗｔ／ｗｔ％ ＲＥ
ＡＸ^R８８Ｂ⁴（商標）溶液の水溶液に６５℃で撹拌しな
がら加え、エマルジョンを得る。温度をゆっくりと７０
℃に上げながら、このエマルジョンを１時間撹拌する。
さらなる水（５０．０ｇ）を加え、そしてエマルジョン
を７０℃で１時間撹拌し、そして室温まで冷却させ、表
IIにおいて組成物番号１３として識別されるｐＨ感応性
マイクロカプセル組成物を得る。

【００４８】本質的に同じ方法を用いて、表IIにおいて
組成物番号１４−１９として識別されるｐＨ感応性マイ
クロカプセル組成物を得る。

【００４９】¹ キシレン及びｎ−ブタノール中のブチル
化された尿素−ホルムアルデヒド樹脂、Ｃｙｔｅｃ Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｗｅｓｔ Ｐａｔｅｒｓｏｎ、Ｎ
Ｊ。

【００５０】² 芳香族炭化水素混合物（Ｃ₁₀ないしＣ₁₃
芳香族化合物、蒸留範囲２２６°−２７９℃）、Ｅｘｘ
ｏｎ Ｃｏｒｐ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ。

【００５１】³ 部分的に加水分解した酢酸ビニル重合
体、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄＣｈｅｍｉｃａ
ｌｓ Ｉｎｃ．、Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡ。

【００５２】⁴ リグノスルホン酸のナトリウム塩、Ｗｅ
ｓｔｖａｃｏ、ＣｈａｒｌｅｓｔｏｎＨｅｉｇｈｔｓ、
ＳＣ。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例３ カプセル壁中にＭＯＮＤＵＲ ^R ＭＲＳ（商標）を含んで
いるｐＨ感応性マイクロカプセル組成物の調製 ペンジメタリン（１１０．０ｇ）、トリメソイルクロラ
イド（１．０ｇ）、ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標）、
４，４’−ジフェニルジイソシアナート重合体、Ｍｏｂ
ａｙ Ｃｏｒｐ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、ＰＡ（７．
５ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００²（商標）（３０
ｇ）の混合物を５０℃で撹拌し、水と混和しない溶液を
得る。この水と混和しない溶液を、ポリビニルアルコー
ル溶液（１２０ｇの２ｗｔ／ｗｔ％溶液）に５０℃で撹
拌しながら加え、エマルジョンを得る。その後、スター
ラーの速度を下げ、そして撹拌したエマルジョンに１，
６−ヘキサメチレンジアミン（０．４４ｇの５０ｗｔ／
ｗｔ％溶液）、水酸化ナトリウム（０．３６ｇの５０ｗ
ｔ／ｗｔ％溶液）、及び水（２０．０ｇ）の溶液を加
え、得られた混合物を５０℃で約３時間撹拌し、表III
において組成物番号２０として識別されるｐＨ感応性マ
イクロカプセル組成物を形成する。

【００５５】本質的に同じ方法を用いて、表IIIにおい
て組成物番号２１−２７として識別されるｐＨ感応性マ
イクロカプセル組成物を得る。

【００５６】

【表３】

【００５７】実施例４ マイクロカプセル形成前に塩を用いたｐＨ感応性マイク
ロカプセル組成物の調製 塩化ナトリウム（３０．０ｇ）、ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商
標）、リグノスルホン酸のナトリウム塩、Ｗｅｓｔｖａ
ｃｏ、Ｃｈａｒｌｅｓｔｏｎ Ｈｅｉｇｈｔｓ、ＳＣ
（４．２７ｇ）、及び水（１４６．０ｇ）の混合物を塩
酸（２．３６ｇの１０ｗｔ／ｗｔ％溶液）でｐＨ７に調
整し、そして６０℃で撹拌し、水溶液を得る。この水溶
液に（ペンジメタリン（１１０．０ｇ）、トリメソイル
クロライド（５．０ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２０
０（商標）（３０ｇ）の混合物を６０℃に加熱すること
により前もって調製した）水と混和しない溶液を撹拌し
ながら加え、エマルジョンを得る。その後、スターラー
の速度を下げ、そして撹拌したエマルジョンに１，６−
ヘキサメチレンジアミン（３．２８ｇの５０ｗｔ／ｗｔ
％溶液）、水酸化ナトリウム（１．８０ｇの５０ｗｔ／
ｗｔ％溶液）、及び水（２０．０ｇ）の溶液を加え、得
られた混合物を６０℃で約３時間撹拌し、表IVにおいて
組成物番号２８として識別されるｐＨ感応性マイクロカ
プセル組成物を形成する。

【００５８】本質的に同じ方法を用いて、表IVにおいて
組成物番号２９−３１として識別されるｐＨ感応性マイ
クロカプセル組成物を得る。

【００５９】

【表４】

【００６０】実施例５ 乳化剤としてＲＥＡＸ ^R８８Ｂ（商標）を用いたｐＨ感
応性マイクロカプセル組成物の調製 ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標）（４．２７ｇ）及び水（１４
６．０ｇ）の混合物を塩酸（２．４８ｇの１０ｗｔ／ｗ
ｔ％溶液）でｐＨ７に調整し、そして６０℃で撹拌し、
水溶液を得る。この水溶液に（ペンジメタリン（１４
０．０ｇ）、トリメソイルクロライド（５．０ｇ）、及
びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標）（１０ｇ）の混合
物を６０℃に加熱することにより前もって調製した）水
と混和しない溶液を撹拌しながら加え、エマルジョンを
得る。その後、スターラーの速度を下げ、そして撹拌し
たエマルジョンに１，６−ヘキサメチレンジアミン
（３．２８ｇの５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、水酸化ナトリ
ウム（１．８０ｇの５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、及び水
（２０．０ｇ）の溶液を加え、得られた混合物を６０℃
で約３時間撹拌し、表Vにおいて組成物番号３２として
識別されるｐＨ感応性マイクロカプセル組成物を形成す
る。

【００６１】本質的に同じ方法を用いて、表Vにおいて
組成物番号３３及び３４として識別されるｐＨ感応性マ
イクロカプセル組成物を得る。

【００６２】

【表５】

【００６３】実施例６ カプセル壁中にＭＯＮＤＵＲ ^RＭＲＳ（商標）を含み、
そしてマイクロカプセル形成前に塩を用いて調製したｐ
Ｈ感応性マイクロカプセル組成物の調製 塩化ナトリウム（２０ｇ）、ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標）
（４．２７ｇ）、及び水（１４５．７３ｇ）の混合物を
塩酸（３．５４ｇの１０ｗｔ／ｗｔ％溶液）でｐＨ７に
調整し、そして６０℃で撹拌し、水溶液を得る。この水
溶液に（ペンジメタリン（５５．０ｇ）、ＭＯＮＤＵＲ
^RＭＲＳ（商標）（２．７５ｇ）、トリメソイルクロラ
イド（２．７５ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００
（商標）（１５ｇ）の混合物を５０℃に加熱することに
より前もって調製した）水と混和しない溶液を撹拌しな
がら加え、エマルジョンを得る。その後、スターラーの
速度を下げ、そして撹拌したエマルジョンに１，６−ヘ
キサメチレンジアミン（１．２０ｇの５０ｗｔ／ｗｔ％
溶液）、水酸化ナトリウム（０．９９ｇの５０ｗｔ／ｗ
ｔ％溶液）、及び水（１０ｇ）の溶液を加え、得られた
混合物を５０℃で約３時間撹拌し、以下に組成物番号３
５として識別されるｐＨ感応性マイクロカプセル組成物
を形成する。

【００６４】 組成物番号３５ 成分 ｗｔ／ｗｔ％ ペンジメタリン ２１．０５ 塩化ナトリウム ７．６６ ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標） １．０５ トリメソイルクロライド １．０５ ＨＭＤＡ ０．２３ ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標） １．６３ 水酸化ナトリウム ０．１９ 塩化水素 ０．１４ ＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標） ５．７４ 全水 ６１．２５実施例７ カプセル壁形成反応を触媒するためにジラウリン酸ジブ
チルチン（ｄｉｂｕｔｙｌｔｉｎ ｄｉｌａｕｒａｔ
ｅ）を用いたｐＨ感応性マイクロカプセル組成物の調製 ペンジメタリン（１１０．０ｇ）、トリメソイルクロラ
イド（５．５ｇ）、ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標）
（５．５ｇ）、ジラウリン酸ジブチルチン（ＡＲＯＭＡ
ＴＩＣ^R２００（商標）中の０．５ｇの１０ｗｔ／ｗｔ
％溶液）、及びＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標）（３
０ｇ）の混合物を５０℃で撹拌し、水と混和しない溶液
を得る。この水と混和しない溶液をポリビニルアルコー
ル溶液（１３０．０ｇの２ｗｔ／ｗｔ％溶液）に５０℃
で撹拌しながら加え、エマルジョンを得る。その後、ス
ターラーの速度を下げ、そして撹拌したエマルジョンに
１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤＡ、２．４ｇ
の５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、水酸化ナトリウム（１．９
８ｇの５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、及び水（１４．１２
ｇ）の溶液を加え、得られた混合物を５０℃で約３時間
撹拌し、表VIにおいて組成物番号３６として識別される
ｐＨ感応性マイクロカプセル組成物を形成する。

【００６５】本質的に同じ方法を用いるが、用いる１，
６−ヘキサメチレンジアミンの量を変えて、表VIにおい
て組成物番号３７−３９として識別されるｐＨ感応性マ
イクロカプセル組成物を得る。

【００６６】

【表６】

【００６７】実施例８ ＳＰＡＮ ^R８０（商標）を含んでいるｐＨ感応性マイク
ロカプセル組成物の調製 ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標）（４．２７ｇ）及び水（１５
０．０ｇ）の混合物を塩酸（３．５６ｇの１０ｗｔ／ｗ
ｔ％溶液）でｐＨ７に調整し、そして６０℃で撹拌し、
水溶液を得る。この水溶液に（ペンジメタリン（５５．
０ｇ）、ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標）（２．７５
ｇ）、トリメソイルクロライド（２．７５ｇ）、ＳＰＡ
Ｎ^R８０（商標）、ソルビタンモノオレイン酸エステ
ル、ＩＣＩ ＡＭｅｒｉｃａｓ Ｉｎｃ．、Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ、ＤＥ（０．２８ｇ）、及びＡＲＯＭＡＴＩ
Ｃ^R２００（商標）（１５．０ｇ）の混合物を５０℃に
加熱することにより前もって調製した）水と混和しない
溶液を撹拌しながら加え、エマルジョンを得る。その
後、スターラーの速度を下げ、そして撹拌したエマルジ
ョンに１，６−ヘキサメチレンジアミン（１．２０ｇの
５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、水酸化ナトリウム（０．９９
ｇの５０ｗｔ／ｗｔ％溶液）、及び水（４０．０ｇ）の
溶液を加え、得られた混合物を５０℃で約３時間撹拌
し、以下に組成物番号４０として識別されるｐＨ感応性
マイクロカプセル組成物を形成する。

【００６８】 組成物番号４０ 成分 ｗｔ／ｗｔ％ ペンジメタリン １９．９４ ＳＰＡＮ^R８０（商標） ０．１０ ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標） １．００ トリメソイルクロライド １．００ ＨＭＤＡ ０．２２ ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標） １．５５ 水酸化ナトリウム ０．１８ 塩化水素 ０．１３ ＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標） ５．４４ 全水 ７０．４５ 本質的に同じ方法を用いるが、水溶液に塩化ナトリウム
を加えて、以下に組成物番号４１として識別されるｐＨ
感応性マイクロカプセル組成物を得る。

【００６９】 組成物番号４１ 成分 ｗｔ／ｗｔ％ ペンジメタリン １９．５８ 塩化ナトリウム １２．４６ ＳＰＡＮ^R８０（商標） ０．１０ ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標） ０．９８ トリメソイルクロライド ０．９８ ＨＭＤＡ ０．２１ ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標） １．５２ 水酸化ナトリウム ０．１８ 塩化水素 ０．１３ ＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標） ５．３４ 全水 ５８．５２実施例９ ｐＨ感応性マイクロカプセル濃縮組成物の調製 塩化ナトリウム（２６．２４ｇ）を（実施例５からの）
１６５．０ｇの組成物番号３２に撹拌しながら加え、表
VIIにおいて組成物番号４２として識別されるｐＨ感応
性マイクロカプセル濃縮組成物を形成する。

【００７０】本質的に同じ方法を用いるが、（実施例４
からの）１７０．０ｇの組成物番号２８に１１．２４ｇ
の塩化ナトリウムを加えて、表VIIにおいて組成物番号
４３として識別されるｐＨ感応性マイクロカプセル濃縮
組成物を得る。

【００７１】

【表７】

【００７２】実施例１０ マイクロカプセル組成物のｐＨ感応性の評価 バッファー溶液の調製 様々な量のバッファー溶液濃縮物を１００ｍＬの３０ｖ
ｏｌ／ｖｏｌ％イソプロパノール溶液に加え、以下に示
されるバッファー溶液を得る。

【００７３】バッファー溶液濃縮物 加えた濃縮物のグラム 氷酢酸 ０．５０ 氷酢酸 ０．５０ ＋ ５０ｗｔ／ｗｔ％ ＮａＯＨ溶液 ０．３５ 氷酢酸 ２．５０ ＋ ５０ｗｔ／ｗｔ％ ＮａＯＨ溶液 ２．８５ ＫＨ₂ＰＯ₄ １．００ ＋ ５０ｗｔ／ｗｔ％ ＮａＯＨ溶液 ０．２０ Ｋ₂ＨＰＯ₄ １．００ ＋ ＫＨ₂ＰＯ₄ ０．１０ ホウ酸 ０．３０ ＋ ５０ｗｔ／ｗｔ％ ＮａＯＨ溶液 ０．２０ｐＨ感応性の評価 ペンジメタリンを含んでいる適当なマイクロカプセル組
成物の１グラムを脱イオン水で２０．００ｇに希釈す
る。（マイクロカプセル組成物中のペンジメタリンの最
初のｗｔ／ｗｔ％から計算されるように）０．０１００
ｇのペンジメタリンを含む得られた分散物の量を２００
ｍＬのガラス瓶中に置く。１００ミリリットルの適当な
バッファー溶液をこの瓶に加え、得られた分散物を低速
で撹拌し、そして分散物のｐＨを測定する。４、１６、
及び／または３２分の時間間隔で、分散物の３ｍＬサン
プルを１０ｍＬの注射器に抜き出し、そしてテフロンミ
リポアフィルターを通してキュベット中に押し出す。キ
ュベット中の溶液の吸収を４００ｎｍで測定する。

【００７４】３０ｖｏｌ／ｖｏｌ％イソプロパノール溶
液中のペンジメタリンの希釈溶液を用いて、ｗｔ／ｗｔ
％ペンジメタリン対吸収の標準検量線を用意する。

【００７５】標準検量線及び４００ｎｍでのサンプルの
吸収を用いて、サンプル中のパーセントペンジメタリン
を測定する。次に、マイクロカプセル組成物中のペンジ
メタリンの最初の量（０．０１００ｇ）及びサンプル中
のパーセントペンジメタリンから、マイクロカプセル組
成物からのペンジメタリンのパーセント放出を計算す
る。

【００７６】図１は、いくつかのｐＨ値での組成物番号
１のマイクロカプセルからのペンジメタリンのパーセン
ト放出を示す。図１のデータからわかるように、これら
のマイクロカプセルは低いｐＨ値で安定であり、そして
ペンジメタリンの放出はｐＨ値≧５．９で劇的に増加す
る。

【００７７】図２は、いくつかのｐＨ値及び時間間隔で
の組成物番号１３のマイクロカプセルからのペンジメタ
リンのパーセント放出を示す。図２のデータからわかる
ように、これらのマイクロカプセルは低いｐＨ値で著し
くより安定であり、そしてペンジメタリンの放出はｐＨ
値＞５．９で劇的に増加する。

【００７８】図３は、適当なバッファー溶液中で１６分
間撹拌した後の、組成物番号１及び２、並びに以下に識
別されるコントロール組成物のマイクロカプセルからの
ペンジメタリンのパーセント放出を示す。

【００７９】図３のデータからわかるように、それぞ
れ、３：１及び２：１のトリメソイルクロライド：ＨＭ
ＤＡ比を有する、マイクロカプセル組成物番号１及び２
は、望ましいｐＨ感応性を示す。それに反して、０．
５：１のトリメソイルクロライド：ＨＭＤＡ比を有する
コントロールマイクロカプセル組成物は、いかなる望ま
しいｐＨ感応性も示さない。

【００８０】 コントロール組成物 ¹ 成分 ｗｔ／ｗｔ％ ペンジメタリン ２２．２２ トリメソイルクロライド １．５９ ＨＭＤＡ ２．０９ 水酸化ナトリウム ０．２９ ポリビニルアルコール ０．７６ ＡＲＯＭＡＴＩＣ^R２００（商標） ２６．９８ 全水 ４６．０７¹ コントロール組成物は、実施例１の方法により調製さ
れる。

【００８１】実施例１１ 結晶成長の評価 この評価では、適当なマイクロカプセル組成物のサンプ
ル（約３０ｇ）をガラス瓶に注ぎ、そしてこれらの瓶を
試験室中に置く。これらのサンプルを０°−４０℃の温
度サイクルに供し、各サイクルは約２４時間かかる。数
週間後、これらのサンプルを取り除き、光学顕微鏡検査
により結晶成長を評価する。結果を表VIIIに要約する。
表VIIIのデータは、表IVにおいて与えられた組成物番号
により報告される。コントロール組成物は以下に識別さ
れる。

【００８２】表VIIIのデータからわかるように、本発明
のｐＨ感応性マイクロカプセル組成物は、容易に結晶化
しない。

【００８３】 コントロール組成物 成分 ｗｔ／ｗｔ％ ペンジメタリン ４２．１７ ＭＯＮＤＵＲ^RＭＲＳ（商標） ０．５２ ＨＭＤＡ ０．０９ 塩化ナトリウム １０．５４ １０％塩酸 ０．０７ ＲＥＡＸ^R８８Ｂ（商標） １．２９ 水 ４５．３１

【００８４】

【表８】

【００８５】発明の特徴及び態様を示せば以下のとおり
である。

【００８６】１．殻壁内に水と混和しない活性成分を含
んでなり、該殻壁がその中に組み入れられた遊離カルボ
ン酸基を有する、ｐＨ感応性マイクロカプセル。

【００８７】２．殻壁が、その中に組み入れられた遊離
カルボン酸基を有するポリアミド、その中に含まれた遊
離カルボン酸基を有するポリエステル、その中に組み入
れられた遊離カルボン酸基を有するポリアミド／ポリエ
ステル共重合体、及びその中に組み入れられた遊離カル
ボン酸基を有する架橋したアミノ樹脂からなる群から選
択される、上記１に記載のマイクロカプセル。

【００８８】３．ポリアミド殻壁がハロゲン化ポリ酸及
びポリアミンから形成され、ポリエステル殻壁がハロゲ
ン化ポリ酸及びポリオールから形成され、ポリアミド／
ポリエステル殻壁がハロゲン化ポリ酸、ポリアミン、及
びポリオールから形成され、そして架橋したアミノ樹脂
殻壁がハロゲン化ポリ酸及び水と混和しないアミノ樹脂
プレポリマーから形成される、上記２に記載のマイクロ
カプセル。

【００８９】４．ポリアミド、ポリエステル、またはポ
リアミド／ポリエステル殻壁形成成分中のアミノ及び／
またはヒドロキシ基に対するハロゲン化酸基の比が１：
１より大きくそして約５：１より小さく、そしてハロゲ
ン化ポリ酸に対するアミノ樹脂プレポリマーの比が重量
に基づいて約２０：１ないし５：１である、上記３に記
載のマイクロカプセル。

【００９０】５．活性成分が、除草剤、殺虫剤、ダニ駆
除剤、殺線虫剤、殺真菌剤、及び殺陸貝剤からなる群か
ら選択される病虫害防除剤である、上記１に記載のマイ
クロカプセル。

【００９１】６．約ｐＨ１ないしｐＨ５．５のｐＨを有
する水溶液中に懸濁された、上記１において記述したｐ
Ｈ感応性マイクロカプセルを含んでなる、水性のｐＨ感
応性マイクロカプセル組成物。

【００９２】７．ポリアミド、ポリエステル、ポリアミ
ド／ポリエステル、または架橋したアミノ樹脂殻壁を有
する水と混和しない活性成分を含んでいる水性のマイク
ロカプセルを製造するための改善された方法で、その改
善が、殻壁形成中に過剰のハロゲン化ポリ酸を加えるこ
とにより該殻壁中に遊離カルボン酸基を組み入れること
含んでなる方法。

【００９３】８．（ａ）乳化剤を含んでなる水溶液を用
意し、（ｂ）この水溶液中に、ハロゲン化ポリ酸及び水
と混和しない活性成分を含んでなる水と混和しない溶液
を撹拌しながら分散させてエマルジョンを形成し、そし
て、（ｃ）工程（ｂ）のエマルジョンに、アミノ及び／
またはヒドロキシ基に対するハロゲン化酸基の比が１：
１より大きくそして約５：１；より小さいという条件
で、ポリアミン、ポリオール、またはこれらの混合物を
撹拌しながら加える、ことを含んでなる、上記７に記載
の方法。

【００９４】９．（ａ）乳化剤を含んでいる水溶液を用
意し、（ｂ）この水溶液中に、ハロゲン化ポリ酸に対す
るアミノ樹脂プレポリマーの比が重量に基づいて約２
０：１ないし５：１であるという条件で、水と混和しな
いアミノ樹脂プレポリマー、ハロゲン化ポリ酸、及び水
と混和しない活性成分を含んでなる水と混和しない溶液
を撹拌しながら分散させてエマルジョンを形成し、そし
て、（ｃ）このエマルジョンを約５０℃ないし１００℃
に加熱する、ことを含んでなる、上記７に記載の方法。

【００９５】１０．マイクロカプセル化した病虫害防除
剤が上記１−６のいずれかにおいて記述されたようであ
る、病虫害防除剤的に有効量のマイクロカプセル化した
病虫害防除剤を害虫の場所につけることを含んでなる、
害虫を制御するための方法。

【図面の簡単な説明】

【図１】いくつかのｐＨ値での組成物番号１のマイクロ
カプセルからのペンジメタリンの放出に対するｐＨの影
響を示すグラフである。

【図２】いくつかのｐＨ値及び時間間隔での組成物番号
１３のマイクロカプセルからのペンジメタリンの放出に
対するｐＨの影響を示すグラフである。

【図３】異なるトリメソイルクロライド：１，６−ヘキ
サメチレンジアミン比を有するマイクロカプセルからの
ペンジメタリンの放出に対するｐＨの影響を示すグラフ
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブライアン・エリツク・ベノフ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州07506 ホーソーン・ナンバー２・テンスアベニユ ー80

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 殻壁内に水と混和しない活性成分を含ん
   でなり、該殻壁がその中に組み入れられた遊離カルボン
   酸基を有する、ｐＨ感応性マイクロカプセル。
2. 【請求項２】 殻壁が、その中に組み入れられた遊離カ
   ルボン酸基を有するポリアミド、その中に組み入れられ
   た遊離カルボン酸基を有するポリエステル、その中に組
   み入れられた遊離カルボン酸基を有するポリアミド／ポ
   リエステル共重合体、及びその中に組み入れられた遊離
   カルボン酸基を有する架橋したアミノ樹脂からなる群か
   ら選択される、請求項１に記載のマイクロカプセル。
3. 【請求項３】 約ｐＨ１ないしｐＨ５．５のｐＨを有す
   る水溶液中に懸濁された、請求項１において記述された
   ｐＨ感応性マイクロカプセルを含んでなる水性のｐＨ感
   応性マイクロカプセル組成物。
4. 【請求項４】 ポリアミド、ポリエステル、ポリアミド
   ／ポリエステル、または架橋したアミノ樹脂殻壁を有す
   る水と混和しない活性成分を含んでいる水性のマイクロ
   カプセルを製造するための改善された方法で、その改善
   が、殻壁形成中に過剰のハロゲン化ポリ酸を加えること
   により該殻壁中に遊離カルボン酸基を組み入れることを
   含んでなる方法。