JPH10110070A - オープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオープン架橋方法 - Google Patents
オープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオープン架橋方法Info
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- JPH10110070A JPH10110070A JP26629396A JP26629396A JPH10110070A JP H10110070 A JPH10110070 A JP H10110070A JP 26629396 A JP26629396 A JP 26629396A JP 26629396 A JP26629396 A JP 26629396A JP H10110070 A JPH10110070 A JP H10110070A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、圧縮永久歪に優れると共に、ゴム表
面の粘着性を生じないオープン架橋用ゴム組成物及びそ
れを用いるオープン架橋方法を提供する。 【解決手段】 エチレン・プロピレン・ジエン３元共重
合体、有機過酸化物、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤
を含むオープン架橋用ゴム組成物、またはそこへ充填
剤、架橋助剤、軟化剤及び酸化防止剤から選ばれる１種
以上を更に配合したオープン架橋用ゴム組成物、及び前
記オープン架橋用ゴム組成物を空気中で加熱処理するこ
とを特徴とするオープン架橋方法。
面の粘着性を生じないオープン架橋用ゴム組成物及びそ
れを用いるオープン架橋方法を提供する。 【解決手段】 エチレン・プロピレン・ジエン３元共重
合体、有機過酸化物、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤
を含むオープン架橋用ゴム組成物、またはそこへ充填
剤、架橋助剤、軟化剤及び酸化防止剤から選ばれる１種
以上を更に配合したオープン架橋用ゴム組成物、及び前
記オープン架橋用ゴム組成物を空気中で加熱処理するこ
とを特徴とするオープン架橋方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はオープン架橋して
も、架橋物表面に粘着性が無いオープン架橋用ゴム組成
物及びそれを用いるオープン架橋方法に関するものであ
る。さらに詳しくは、有機過酸化物架橋しても、表面特
性はもとより、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の良好なゴ
ム組成物を提供できるオープン架橋用ゴム組成物及びそ
れを用いるオープン架橋方法に関するものである。
も、架橋物表面に粘着性が無いオープン架橋用ゴム組成
物及びそれを用いるオープン架橋方法に関するものであ
る。さらに詳しくは、有機過酸化物架橋しても、表面特
性はもとより、耐熱性、圧縮永久歪等の物性の良好なゴ
ム組成物を提供できるオープン架橋用ゴム組成物及びそ
れを用いるオープン架橋方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ゴム製品は他の材料とは異なる性質、特
に高弾性体であるという大きな特徴があるため、これを
生かした種々の製品が作られてきている。このゴム製品
の主力は自動車用途であり、交通手段の発達に伴いゴム
製品の需要は増加してきた。しかし、近年においては、
廃ガス規制や燃費向上のためエンジンルームの高温化、
それに伴う各種潤滑剤への対策等により、エンジン回り
の自動車用ゴム製品、特にエチレン・プロピレン・ジエ
ン３元共重合体を用いる部品に対する耐熱性、耐久性の
性能向上が求められている。
に高弾性体であるという大きな特徴があるため、これを
生かした種々の製品が作られてきている。このゴム製品
の主力は自動車用途であり、交通手段の発達に伴いゴム
製品の需要は増加してきた。しかし、近年においては、
廃ガス規制や燃費向上のためエンジンルームの高温化、
それに伴う各種潤滑剤への対策等により、エンジン回り
の自動車用ゴム製品、特にエチレン・プロピレン・ジエ
ン３元共重合体を用いる部品に対する耐熱性、耐久性の
性能向上が求められている。
【０００３】この耐熱性や耐久性等の物性はゴムの架橋
形態に左右され、これは主に架橋剤の種類に大きく影響
を受ける。架橋剤としては一般的には硫黄や有機過酸化
物が用いられる。前者は硫黄加硫として、後者は有機過
酸化物架橋として知られている。前者の硫黄加硫は、一
般に圧縮永久歪が大きく、耐熱性に劣ると共に変形し易
い欠点がある。この理由としては、ゴム中の結合様式が
ポリスルフィド、ジスルフィドやモノスルフィドの混合
体として存在しているためで、耐熱性を上げるためには
結合様式をモノスルフィド型の割合を多くすれば良いこ
とが以前から知られている。この方法は硫黄と加硫促進
剤の配合比率を変えて、ゴム結合間の結合硫黄の数を少
なくする加硫方法であるが、近年のより高い耐熱性の要
求には対応が難しくなっている。
形態に左右され、これは主に架橋剤の種類に大きく影響
を受ける。架橋剤としては一般的には硫黄や有機過酸化
物が用いられる。前者は硫黄加硫として、後者は有機過
酸化物架橋として知られている。前者の硫黄加硫は、一
般に圧縮永久歪が大きく、耐熱性に劣ると共に変形し易
い欠点がある。この理由としては、ゴム中の結合様式が
ポリスルフィド、ジスルフィドやモノスルフィドの混合
体として存在しているためで、耐熱性を上げるためには
結合様式をモノスルフィド型の割合を多くすれば良いこ
とが以前から知られている。この方法は硫黄と加硫促進
剤の配合比率を変えて、ゴム結合間の結合硫黄の数を少
なくする加硫方法であるが、近年のより高い耐熱性の要
求には対応が難しくなっている。
【０００４】後者の有機過酸化物架橋は炭素原子間に化
学的結合を形成することにより、ゴム分子間に硫黄加硫
する方法では得られないような優れた特徴、すなわち圧
縮永久歪が小さく、耐熱性に優れるゴム成型品が得られ
る。
学的結合を形成することにより、ゴム分子間に硫黄加硫
する方法では得られないような優れた特徴、すなわち圧
縮永久歪が小さく、耐熱性に優れるゴム成型品が得られ
る。
【０００５】特に、エチレン・プロピレン・ジエン３元
共重合体の耐熱性向上に有機過酸化物架橋が有効である
が、熱空気下で架橋を行う場合（以下、オープン架橋と
略記する。）には架橋ゴム表面に粘着性を生じる欠点が
ある。これは空気中の酸素がゴム表面の架橋反応を阻害
し、表面の架橋密度を低下させるからであり、表面の架
橋密度が低いものはゴム製品として実用に耐えないもの
となる。このため、これまでの有機過酸化物架橋は酸素
の存在しない雰囲気下、例えばプレス、射出成形等の金
型内でのみ架橋が行われてきた。しかし空気の遮断とい
う制約がないため有機過酸化物を使用可能なオープン架
橋の開発が強く要望されてきている。特に表面粘着性の
改良について種々検討されてきている。
共重合体の耐熱性向上に有機過酸化物架橋が有効である
が、熱空気下で架橋を行う場合（以下、オープン架橋と
略記する。）には架橋ゴム表面に粘着性を生じる欠点が
ある。これは空気中の酸素がゴム表面の架橋反応を阻害
し、表面の架橋密度を低下させるからであり、表面の架
橋密度が低いものはゴム製品として実用に耐えないもの
となる。このため、これまでの有機過酸化物架橋は酸素
の存在しない雰囲気下、例えばプレス、射出成形等の金
型内でのみ架橋が行われてきた。しかし空気の遮断とい
う制約がないため有機過酸化物を使用可能なオープン架
橋の開発が強く要望されてきている。特に表面粘着性の
改良について種々検討されてきている。
【０００６】例えば、エチレンープロピレンージエン３
元共重合体のモノマー量を調整する方法（特開昭６４ー
７５５５２号公報及び特開平４ー２９３９４６号公
報）、シリコーンゴムとビスマレイミド化合物を添加す
る方法（特開昭５８ー１３０９３号公報）、酸化防止剤
としてヒンダードアミン化合物を添加する方法（特開平
６ー１００７４１公報）などが提案されてきている。
元共重合体のモノマー量を調整する方法（特開昭６４ー
７５５５２号公報及び特開平４ー２９３９４６号公
報）、シリコーンゴムとビスマレイミド化合物を添加す
る方法（特開昭５８ー１３０９３号公報）、酸化防止剤
としてヒンダードアミン化合物を添加する方法（特開平
６ー１００７４１公報）などが提案されてきている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、モノマー量を
調整する方法は特定成分、例えば、エチレン量が多くな
るとゴムとしての性能が損なわれる場合がある。また、
シリコーンゴムとビスマレイミド化合物を添加する方法
は、高価なシリコーンゴムを添加するため割高となり、
汎用ゴムを使用するメリットがなくなるため好ましくな
い。更に、酸化防止剤としてヒンダードアミン化合物を
添加する方法は、ヒンダードアミン化合物による架橋反
応の阻害があること、また他の添加剤に比べ非常に高価
で経済性に劣る難点がある。
調整する方法は特定成分、例えば、エチレン量が多くな
るとゴムとしての性能が損なわれる場合がある。また、
シリコーンゴムとビスマレイミド化合物を添加する方法
は、高価なシリコーンゴムを添加するため割高となり、
汎用ゴムを使用するメリットがなくなるため好ましくな
い。更に、酸化防止剤としてヒンダードアミン化合物を
添加する方法は、ヒンダードアミン化合物による架橋反
応の阻害があること、また他の添加剤に比べ非常に高価
で経済性に劣る難点がある。
【０００８】このように架橋剤に有機過酸化物を用いて
オープン架橋を行う方法は、全ての点で満足できる方法
とまではなっていないのが現状である。本発明の目的
は、有機過酸化物を用いるオープン架橋において、耐熱
性、圧縮永久歪に優れると共に、ゴム表面の粘着性を生
じないオープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオー
プン架橋方法を提供することにある。
オープン架橋を行う方法は、全ての点で満足できる方法
とまではなっていないのが現状である。本発明の目的
は、有機過酸化物を用いるオープン架橋において、耐熱
性、圧縮永久歪に優れると共に、ゴム表面の粘着性を生
じないオープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオー
プン架橋方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の、第１の発明
は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体、有機
過酸化物、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤を含むオー
プン架橋用ゴム組成物である。また、第２の発明は、エ
チレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部
に対して、有機過酸化物０．５〜５重量部、硫黄０．３
〜２重量部、加硫促進剤０．５〜４重量部、加硫促進助
剤１〜１０重量部を含むオープン架橋用ゴム組成物であ
る。また、第３の発明は、第１の発明又は第２の発明に
記載のオープン架橋用ゴム組成物に、充填剤、架橋助
剤、軟化剤及び酸化防止剤から選ばれる１種以上を更に
配合したオープン架橋用ゴム組成物である。さらに、第
４の発明は、第１の発明、第２の発明又は第３の発明に
記載のオープン架橋用ゴム組成物を空気中で加熱処理す
ることを特徴とするオープン架橋方法である。
は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体、有機
過酸化物、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤を含むオー
プン架橋用ゴム組成物である。また、第２の発明は、エ
チレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部
に対して、有機過酸化物０．５〜５重量部、硫黄０．３
〜２重量部、加硫促進剤０．５〜４重量部、加硫促進助
剤１〜１０重量部を含むオープン架橋用ゴム組成物であ
る。また、第３の発明は、第１の発明又は第２の発明に
記載のオープン架橋用ゴム組成物に、充填剤、架橋助
剤、軟化剤及び酸化防止剤から選ばれる１種以上を更に
配合したオープン架橋用ゴム組成物である。さらに、第
４の発明は、第１の発明、第２の発明又は第３の発明に
記載のオープン架橋用ゴム組成物を空気中で加熱処理す
ることを特徴とするオープン架橋方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明のオープン架橋用ゴ
ム組成物について詳細に説明する。本発明で用いられる
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体としては、
エチレンとプロピレンと第３成分のモノマーとを共重合
させたものである。前記第３成分としては、側鎖に不飽
和結合を有するものであり、例えばエチリデンノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等
がある。また、これらの中ではエチリデンノルボルネン
から得られるエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体は架橋速度が速く望ましいものである。本発明に用い
る有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）バレレート、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシンー３、１，６−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサンな
どが挙げられる。
ム組成物について詳細に説明する。本発明で用いられる
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体としては、
エチレンとプロピレンと第３成分のモノマーとを共重合
させたものである。前記第３成分としては、側鎖に不飽
和結合を有するものであり、例えばエチリデンノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン等
がある。また、これらの中ではエチリデンノルボルネン
から得られるエチレン・プロピレン・ジエン３元共重合
体は架橋速度が速く望ましいものである。本発明に用い
る有機過酸化物として、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブ
チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）バレレート、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルペルオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシンー３、１，６−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシカルボニルオキシ）ヘキサンな
どが挙げられる。
【００１１】これらの有機過酸化物の中で、比較的高温
でのオープン架橋が可能であるため、α，α−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
等のジアルキルペルオキシドの使用が好ましい。
でのオープン架橋が可能であるため、α，α−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルペルオ
キシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
等のジアルキルペルオキシドの使用が好ましい。
【００１２】本発明で用いる有機過酸化物の添加量は、
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量
部に対して０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部
である。０．５重量部未満では架橋密度が低くなるため
圧縮永久歪が大きくなり、また５重量部を超える場合は
架橋度が高くなりすぎるため、架橋物の伸びが低下する
傾向にある。
エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量
部に対して０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部
である。０．５重量部未満では架橋密度が低くなるため
圧縮永久歪が大きくなり、また５重量部を超える場合は
架橋度が高くなりすぎるため、架橋物の伸びが低下する
傾向にある。
【００１３】本発明で用いる硫黄の添加量はエチレン・
プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部に対し
０．３〜２重量部、好ましくは０．６〜１重量部であ
る。０．３重量部未満ではゴム表面部分の架橋不足が起
こるため表面特性が劣り、２重量部を越えると耐熱試験
後の引張強さの変化率が大きくなり過ぎる傾向にある。
プロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部に対し
０．３〜２重量部、好ましくは０．６〜１重量部であ
る。０．３重量部未満ではゴム表面部分の架橋不足が起
こるため表面特性が劣り、２重量部を越えると耐熱試験
後の引張強さの変化率が大きくなり過ぎる傾向にある。
【００１４】本発明で用いる加硫促進剤としては、一般
の加硫促進剤を全て使用できる。具体的には、例えば、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘ
キシル）チウラムジスルフィド、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛を使用でき
る。これらの中では、引張り強さの変化率等の引張り物
性が優れるため、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド、テトラキス（２−エチルヘキ
シル）チウラムジスルフィドが好ましい。加硫促進剤の
添加量は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体
１００重量部に対し、通常０．５〜４重量部である。好
ましくは０．８〜２重量部である。０．５重量部未満で
は架橋ゴムの表面特性が悪くなり、また４重量部を越え
ると圧縮永久歪が大きくなる傾向にある。
の加硫促進剤を全て使用できる。具体的には、例えば、
Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラブ
チルチウラムジスルフィド、テトラキス（２−エチルヘ
キシル）チウラムジスルフィド、ジベンゾチアジルジス
ルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛を使用でき
る。これらの中では、引張り強さの変化率等の引張り物
性が優れるため、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド、テトラキス（２−エチルヘキ
シル）チウラムジスルフィドが好ましい。加硫促進剤の
添加量は、エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体
１００重量部に対し、通常０．５〜４重量部である。好
ましくは０．８〜２重量部である。０．５重量部未満で
は架橋ゴムの表面特性が悪くなり、また４重量部を越え
ると圧縮永久歪が大きくなる傾向にある。
【００１５】本発明で用いる加硫促進助剤は、加硫促進
剤を活性化し加硫反応を促進させるものであれば全ての
ものが使用できる。例えば、亜鉛華（酸化亜鉛）、酸化
鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物が挙げられる。こ
れらの中では促進効果が最も高いため、亜鉛華が好まし
いものである。加硫促進助剤の添加量は、エチレン・プ
ロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部に対し１〜
１０重量部である。好ましくは３〜５重量部である。１
重量部未満では架橋ゴムの表面特性が悪くなり、１０重
量部を越えると圧縮永久歪及び耐熱性が悪くなる傾向に
ある。
剤を活性化し加硫反応を促進させるものであれば全ての
ものが使用できる。例えば、亜鉛華（酸化亜鉛）、酸化
鉛、酸化マグネシウム等の金属酸化物が挙げられる。こ
れらの中では促進効果が最も高いため、亜鉛華が好まし
いものである。加硫促進助剤の添加量は、エチレン・プ
ロピレン・ジエン３元共重合体１００重量部に対し１〜
１０重量部である。好ましくは３〜５重量部である。１
重量部未満では架橋ゴムの表面特性が悪くなり、１０重
量部を越えると圧縮永久歪及び耐熱性が悪くなる傾向に
ある。
【００１６】本発明において、前記以外の配合成分とし
て、充填剤、架橋助剤、軟化剤、酸化防止剤などを必要
に応じて添加することができる。上記充填剤は、ゴム製
品の強度、硬度等を向上させると共に増量剤となるもの
で、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレーなどの
ケイ酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭
酸塩などが使用できる。
て、充填剤、架橋助剤、軟化剤、酸化防止剤などを必要
に応じて添加することができる。上記充填剤は、ゴム製
品の強度、硬度等を向上させると共に増量剤となるもの
で、例えば、カーボンブラック、シリカ、クレーなどの
ケイ酸塩、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭
酸塩などが使用できる。
【００１７】前記架橋助剤は、有機過酸化物と共に反応
して架橋速度を増加させるもので、例えば、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの
ビニルモノマー、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ドなどのマレイミド類が挙げられる。
して架橋速度を増加させるもので、例えば、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、エチレングリコール
ジメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、トリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの
ビニルモノマー、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミ
ドなどのマレイミド類が挙げられる。
【００１８】前記軟化剤は、ゴムと添加成分との混合を
容易にするものはすべて使用することができる。特に、
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系などの一般的なプ
ロセスオイルが好ましいが、有機化酸化物架橋への影響
の小さいパラフィン系オイルが最も望ましい。
容易にするものはすべて使用することができる。特に、
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系などの一般的なプ
ロセスオイルが好ましいが、有機化酸化物架橋への影響
の小さいパラフィン系オイルが最も望ましい。
【００１９】前記酸化防止剤は架橋反応時の酸化防止を
行うもので、一般的な酸化防止剤が使用できるが、有機
過酸化物架橋に対して影響の少ない２，２，４−トリメ
チル−１，２−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
重合体及び２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メ
ルカプトベンツイミダゾールの亜鉛塩などのベンツイミ
ダゾール類が望ましい。
行うもので、一般的な酸化防止剤が使用できるが、有機
過酸化物架橋に対して影響の少ない２，２，４−トリメ
チル−１，２−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
重合体及び２−メルカプトベンツイミダゾール、２−メ
ルカプトベンツイミダゾールの亜鉛塩などのベンツイミ
ダゾール類が望ましい。
【００２０】本発明のオープン架橋用ゴム組成物の混合
は、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等通常の架
橋用ゴム組成物の混合に使用できる混合機は全て使用す
ることができる。
は、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等通常の架
橋用ゴム組成物の混合に使用できる混合機は全て使用す
ることができる。
【００２１】本発明において、オープン架橋装置として
は熱風式オーブンやマイクロ波（高周波）、遠赤外線、
電熱等の予備加熱装置を有する熱風式加熱炉（例えば、
ミクロ電子（株）製のＭＭＶ型熱風式加熱炉：東洋精機
（株）製のギヤー式老化試験機等）などが使用できる。
前記オープン架橋装置を用いてオープン架橋用ゴム組成
物を、通常１４０〜２３０℃、好ましくは１５０〜２１
０℃の加熱温度で、そして０．５〜３０分、好ましくは
１〜２０分の加熱時間で処理する。
は熱風式オーブンやマイクロ波（高周波）、遠赤外線、
電熱等の予備加熱装置を有する熱風式加熱炉（例えば、
ミクロ電子（株）製のＭＭＶ型熱風式加熱炉：東洋精機
（株）製のギヤー式老化試験機等）などが使用できる。
前記オープン架橋装置を用いてオープン架橋用ゴム組成
物を、通常１４０〜２３０℃、好ましくは１５０〜２１
０℃の加熱温度で、そして０．５〜３０分、好ましくは
１〜２０分の加熱時間で処理する。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明する。なお、実施例及び比較例中の部は、特
に断らない限り重量部である。また実施例及び比較例の
物性の評価方法は以下の方法によった。
詳細に説明する。なお、実施例及び比較例中の部は、特
に断らない限り重量部である。また実施例及び比較例の
物性の評価方法は以下の方法によった。
【００２３】（物性の評価方法）各種物性測定は以下の
方法に準拠して測定を行った。 常態物性：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に基づき、引張強さ（単
位：ｋｇ／ｃｍ2）及び伸び（単位：％）を求めた。 耐熱性 ：ＪＩＳ Ｋ ６２５７に基づき、引張強さ変化
率（％）及び伸び変化率（単位：％）を求めた。 圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ ６２６２（１００℃、７２時
間）に基づき求めた。 表面特性：表面特性は、架橋ゴムシートの表面を溶剤
（シクロヘキサン）で拭き取った時、表面部分のカーボ
ンブラックの取れ具合を下記のように分類して評価を行
った。 ◎：全くカーボンブラックが取れず、良好である。 ○：極僅かであるが、カーボンブラックが取れる。 ×：かなりカーボンブラックが取れる。
方法に準拠して測定を行った。 常態物性：ＪＩＳ Ｋ ６２５１に基づき、引張強さ（単
位：ｋｇ／ｃｍ2）及び伸び（単位：％）を求めた。 耐熱性 ：ＪＩＳ Ｋ ６２５７に基づき、引張強さ変化
率（％）及び伸び変化率（単位：％）を求めた。 圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ ６２６２（１００℃、７２時
間）に基づき求めた。 表面特性：表面特性は、架橋ゴムシートの表面を溶剤
（シクロヘキサン）で拭き取った時、表面部分のカーボ
ンブラックの取れ具合を下記のように分類して評価を行
った。 ◎：全くカーボンブラックが取れず、良好である。 ○：極僅かであるが、カーボンブラックが取れる。 ×：かなりカーボンブラックが取れる。
【００２４】使用した原材料は次の通りである。 ＥＰＤＭ：エチレン・プロピレン・ジエン３元共重合体
（三井石油化学工業（株）製、商品名：ＥＰＴ−４０２
１） ＨＡＦカーボン：（旭カーボン（株）製充填剤、商品
名：旭＃７０） ステアリン酸：（和光純薬工業（株）製軟化剤） 老防２２４：２，２，４−トリメチル−１，２−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン（大内新興化学（株）
製酸化防止剤、商品名：ノクラック２２４）硫黄：（和
光純薬工業（株）製） ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド（大内新興化学（株）製加硫促進剤、商品
名：ノクセラーＣＺ） ＴＯＴ−Ｎ：テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラ
ムジスルフィド（大内新興化学（株）製加硫促進剤、商
品名：ノクセラーＴＯＴ−Ｎ） ＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（大内新興化学
（株）製加硫促進剤、商品名：ノクセラーＰＺ） 亜鉛華：酸化亜鉛（内藤商店製加硫促進助剤） パーブチルＰ：α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
ジイソプロピルベンゼン（日本油脂（株）製有機過酸化
物、商品名：パーブチルＰ） パーヘキサ２５Ｂ：２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン（日本油脂（株）製有機過
酸化物、商品名：パーヘキサ２５Ｂ） ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド、（日本油脂（株）製有
機過酸化物、商品名：パークミルＤ）
（三井石油化学工業（株）製、商品名：ＥＰＴ−４０２
１） ＨＡＦカーボン：（旭カーボン（株）製充填剤、商品
名：旭＃７０） ステアリン酸：（和光純薬工業（株）製軟化剤） 老防２２４：２，２，４−トリメチル−１，２−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン（大内新興化学（株）
製酸化防止剤、商品名：ノクラック２２４）硫黄：（和
光純薬工業（株）製） ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド（大内新興化学（株）製加硫促進剤、商品
名：ノクセラーＣＺ） ＴＯＴ−Ｎ：テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラ
ムジスルフィド（大内新興化学（株）製加硫促進剤、商
品名：ノクセラーＴＯＴ−Ｎ） ＰＺ：ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛（大内新興化学
（株）製加硫促進剤、商品名：ノクセラーＰＺ） 亜鉛華：酸化亜鉛（内藤商店製加硫促進助剤） パーブチルＰ：α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）
ジイソプロピルベンゼン（日本油脂（株）製有機過酸化
物、商品名：パーブチルＰ） パーヘキサ２５Ｂ：２，５−ジメチル−２，５−（ｔ−
ブチルペルオキシ）ヘキサン（日本油脂（株）製有機過
酸化物、商品名：パーヘキサ２５Ｂ） ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド、（日本油脂（株）製有
機過酸化物、商品名：パークミルＤ）
【００２５】実施例１〜１９及び比較例１〜４ ６インチ２本ロールを用いて、エチレン・プロピレン・
ジエン３元共重合体に所定量の有機過酸化物、酸化防止
剤、充填剤、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤、軟化剤
を配合して、混練りを行い、厚さ２ｍｍのゴムコンパウ
ンドシートを作製した。次に、このゴムコンパウンドシ
ートを２００℃に加熱したギヤー式老化試験機（東洋精
機（株）製、Ｇ０−０１型）中で５分間オープン架橋を
行い架橋物を得た。これを用いて各種評価を行い、その
結果を表１〜表６に示した。
ジエン３元共重合体に所定量の有機過酸化物、酸化防止
剤、充填剤、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤、軟化剤
を配合して、混練りを行い、厚さ２ｍｍのゴムコンパウ
ンドシートを作製した。次に、このゴムコンパウンドシ
ートを２００℃に加熱したギヤー式老化試験機（東洋精
機（株）製、Ｇ０−０１型）中で５分間オープン架橋を
行い架橋物を得た。これを用いて各種評価を行い、その
結果を表１〜表６に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】
【表４】
【００３０】
【表５】
【００３１】
【表６】
【００３２】実施例１〜４から、硫黄の添加量が０．６
〜１部では表面の粘着性は無く、また耐熱性等の他の物
性も良好な結果となっている。しかし、硫黄の添加量が
１．５部以上の場合、表面特性は良好であるが架橋ゴム
の圧縮永久歪及び耐熱性試験後の引張強さの変化率が大
きくなり、また硫黄の添加量が０．５部以下の場合、架
橋ゴムの表面特性が悪くなる傾向にある。
〜１部では表面の粘着性は無く、また耐熱性等の他の物
性も良好な結果となっている。しかし、硫黄の添加量が
１．５部以上の場合、表面特性は良好であるが架橋ゴム
の圧縮永久歪及び耐熱性試験後の引張強さの変化率が大
きくなり、また硫黄の添加量が０．５部以下の場合、架
橋ゴムの表面特性が悪くなる傾向にある。
【００３３】実施例２及び実施例５〜８から、加硫促進
剤としてＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド（表中、ＣＺと略記）、テトラキス（２
−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（表中、ＴＯ
Ｔ−Ｎと略記）及びジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
（表中、ＰＺと略記）を使用した場合、その添加量が
０．９〜２部では表面の粘着性は無く、また耐熱性等の
他の物性も良好な結果となっている。しかし、加硫促進
剤の添加量が３部以上の場合、表面特性は良好であるが
架橋ゴムの圧縮永久歪及び耐熱性試験後の引張強さの変
化率が大きくなり、また加硫促進剤の添加量が０．７部
以下の場合、架橋ゴムの表面特性が悪くなる傾向にあ
る。
剤としてＮ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド（表中、ＣＺと略記）、テトラキス（２
−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（表中、ＴＯ
Ｔ−Ｎと略記）及びジメチルジチオカルバミン酸亜鉛
（表中、ＰＺと略記）を使用した場合、その添加量が
０．９〜２部では表面の粘着性は無く、また耐熱性等の
他の物性も良好な結果となっている。しかし、加硫促進
剤の添加量が３部以上の場合、表面特性は良好であるが
架橋ゴムの圧縮永久歪及び耐熱性試験後の引張強さの変
化率が大きくなり、また加硫促進剤の添加量が０．７部
以下の場合、架橋ゴムの表面特性が悪くなる傾向にあ
る。
【００３４】実施例９〜１４から、有機過酸化物として
α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン（表中、パーブチルＰと略記）および２，５−
ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（表中、パーヘキサ２５Ｂと略記）を使用した場合、有
機過酸化物の添加量は１〜３部の範囲内では表面の粘着
性は無く、また耐熱性等の他の物性も良好な結果となっ
ている。しかし、有機過酸化物の添加量が４部以上の場
合、架橋度が高くなり、ゴムの伸びの減少が大きい、ま
た有機過酸化物の添加量が０．５部以下の場合、表面特
性及び圧縮永久歪が悪くなっている。
α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン（表中、パーブチルＰと略記）および２，５−
ジメチル−２，５−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
（表中、パーヘキサ２５Ｂと略記）を使用した場合、有
機過酸化物の添加量は１〜３部の範囲内では表面の粘着
性は無く、また耐熱性等の他の物性も良好な結果となっ
ている。しかし、有機過酸化物の添加量が４部以上の場
合、架橋度が高くなり、ゴムの伸びの減少が大きい、ま
た有機過酸化物の添加量が０．５部以下の場合、表面特
性及び圧縮永久歪が悪くなっている。
【００３５】実施例１５〜１９から、加硫促進助剤とし
て亜鉛華を使用した場合、その添加量は３〜５部の範囲
内であれば亜鉛華の添加量は表面特性には影響を及ぼさ
ない。添加量が７部以上では耐熱試験後の引張強さ変化
率が大きく、圧縮永久歪も大きくなる。また添加量が２
部以下では表面特性が悪くなる傾向にある。
て亜鉛華を使用した場合、その添加量は３〜５部の範囲
内であれば亜鉛華の添加量は表面特性には影響を及ぼさ
ない。添加量が７部以上では耐熱試験後の引張強さ変化
率が大きく、圧縮永久歪も大きくなる。また添加量が２
部以下では表面特性が悪くなる傾向にある。
【００３６】比較例１〜４から、硫黄加硫単独系の場
合、架橋ゴムの表面特性は優れているが、耐熱性、圧縮
永久歪が大きい。また有機過酸化物架橋単独系の場合、
硫黄加硫に比べ耐熱性、圧縮永久歪は優れているが架橋
ゴムの表面特性は悪いことは明らかである。
合、架橋ゴムの表面特性は優れているが、耐熱性、圧縮
永久歪が大きい。また有機過酸化物架橋単独系の場合、
硫黄加硫に比べ耐熱性、圧縮永久歪は優れているが架橋
ゴムの表面特性は悪いことは明らかである。
【００３７】
【発明の効果】本発明のオープン架橋用ゴム組成物は、
有機過酸化物架橋系と硫黄加硫系を併用することで、有
機過酸化物架橋の優れた耐熱性、圧縮永久歪特性と硫黄
加硫で良好な表面特性の両方の特性を有するゴム組成物
を提供できるので工業上有用である。
有機過酸化物架橋系と硫黄加硫系を併用することで、有
機過酸化物架橋の優れた耐熱性、圧縮永久歪特性と硫黄
加硫で良好な表面特性の両方の特性を有するゴム組成物
を提供できるので工業上有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 5/36 5/36
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン・プロピレン・ジエン３元共重
合体、有機過酸化物、硫黄、加硫促進剤、加硫促進助剤
を含むオープン架橋用ゴム組成物。 - 【請求項２】 エチレン・プロピレン・ジエン３元共重
合体１００重量部に対して、有機過酸化物０．５〜５重
量部、硫黄０．３〜２重量部、加硫促進剤０．５〜４重
量部、加硫促進助剤１〜１０重量部を含むオープン架橋
用ゴム組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載のオープン
架橋用ゴム組成物に、充填剤、架橋助剤、軟化剤及び酸
化防止剤から選ばれる１種以上を更に配合したオープン
架橋用ゴム組成物。 - 【請求項４】 請求項１、請求項２又は請求項３に記載
のオープン架橋用ゴム組成物を空気中で加熱処理するこ
とを特徴とするオープン架橋方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26629396A JPH10110070A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | オープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオープン架橋方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26629396A JPH10110070A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | オープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオープン架橋方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10110070A true JPH10110070A (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17428940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26629396A Pending JPH10110070A (ja) | 1996-10-07 | 1996-10-07 | オープン架橋用ゴム組成物及びそれを用いるオープン架橋方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10110070A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179825A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Nitto Denko Corp | Ｅｐｄｍ系発泡体及びその製造方法 |
| JP2002265718A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護エチレンプロピレンゴム組成物 |
| JP2010070598A (ja) * | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Tigers Polymer Corp | オープン架橋用の炭素質含有ゴム組成物 |
| JP2010090261A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Tigers Polymer Corp | 膨張性黒鉛を含有するゴム組成物およびその過酸化物架橋方法 |
| CN105143330A (zh) * | 2013-03-26 | 2015-12-09 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 交联epm和epdm的方法 |
| JP2019147906A (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | 株式会社フコク | ゴム部材およびそれを用いたダンパー |
| WO2019230699A1 (ja) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Nok株式会社 | エチレン－プロピレン－非共役ポリエン共重合体を含有するゴム組成物 |
| JP2020139155A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 旭有機材株式会社 | 流体輸送配管用シール部材に用いられるためのゴム製部材 |
| WO2022131149A1 (ja) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 日油株式会社 | 熱空気架橋用ゴム組成物、架橋ゴム、および架橋ゴムの製造方法 |
-
1996
- 1996-10-07 JP JP26629396A patent/JPH10110070A/ja active Pending
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179825A (ja) * | 2000-12-13 | 2002-06-26 | Nitto Denko Corp | Ｅｐｄｍ系発泡体及びその製造方法 |
| JP4554061B2 (ja) * | 2000-12-13 | 2010-09-29 | 日東電工株式会社 | Ｅｐｄｍ系発泡体及びその製造方法 |
| JP2002265718A (ja) * | 2001-03-14 | 2002-09-18 | Fujikura Rubber Ltd | 環境保護エチレンプロピレンゴム組成物 |
| JP2010070598A (ja) * | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Tigers Polymer Corp | オープン架橋用の炭素質含有ゴム組成物 |
| JP2010090261A (ja) * | 2008-10-08 | 2010-04-22 | Tigers Polymer Corp | 膨張性黒鉛を含有するゴム組成物およびその過酸化物架橋方法 |
| JP2016514746A (ja) * | 2013-03-26 | 2016-05-23 | アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． | Ｅｐｍおよびｅｐｄｍを架橋する方法 |
| CN105143330A (zh) * | 2013-03-26 | 2015-12-09 | 阿克佐诺贝尔化学国际公司 | 交联epm和epdm的方法 |
| JP2019147906A (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-05 | 株式会社フコク | ゴム部材およびそれを用いたダンパー |
| WO2019230699A1 (ja) * | 2018-05-29 | 2019-12-05 | Nok株式会社 | エチレン－プロピレン－非共役ポリエン共重合体を含有するゴム組成物 |
| CN111712542A (zh) * | 2018-05-29 | 2020-09-25 | Nok株式会社 | 含有乙烯-丙烯-非共轭多烯共聚物的橡胶组合物 |
| JPWO2019230699A1 (ja) * | 2018-05-29 | 2021-04-22 | Nok株式会社 | エチレン−プロピレン−非共役ポリエン共重合体を含有するゴム組成物 |
| EP3805311A4 (en) * | 2018-05-29 | 2022-03-16 | NOK Corporation | RUBBER COMPOSITION WITH ETHYLENE-PROPYLENE NON-CONJUGATED POLYENCOPOLYMER |
| CN111712542B (zh) * | 2018-05-29 | 2023-02-28 | Nok株式会社 | 含有乙烯-丙烯-非共轭多烯共聚物的橡胶组合物 |
| JP2020139155A (ja) * | 2019-02-27 | 2020-09-03 | 旭有機材株式会社 | 流体輸送配管用シール部材に用いられるためのゴム製部材 |
| WO2022131149A1 (ja) | 2020-12-18 | 2022-06-23 | 日油株式会社 | 熱空気架橋用ゴム組成物、架橋ゴム、および架橋ゴムの製造方法 |
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