JPH10101889A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐衝撃性、塗装性、耐剥離性を有し、
且つ、フローマークの発生が抑制されたプロピレン系樹
脂組成物。 【解決手段】 (A):フ゜ロヒ゜レン-エチレンフ゛ロック共重合体を有し
たホ゜リフ゜ロヒ゜レン系重合体、(B):エチレン-フ゛テン系コ゛ム、(C):トリフ゛
ロック共重合体、(D):タルクを含有し、(A)のホ゜リフ゜ロヒ゜レン系重
合体は、MFRが5〜100g/10分、キシレン抽出成分の割合
が15〜60重量％、キシレン抽出成分に於けるフ゜ロヒ゜レン含有量
が40〜60重量％、テ゛カリン中での極限粘度が2.0〜5.0g/d
l、(B)のエチレン-フ゛テン系コ゛ムは、フ゛テン含有量が25〜35重量
％、エチレン-フ゛テン系コ゛ムと、(A)のポリプロピレン系重合体
の100℃におけるキシレン不溶成分との間の臨界エネルキ゛ー解放
率(Gc)が30J/m²以上、(C)のトリフ゛ロック共重合体は、MFRが5
〜40g/10分、230℃に於ける粘度は角周波数が1rad/秒以
下の領域で一定なセ゛ロシェア粘度となり、そのセ゛ロシェア粘度が
2000〜10000ホ゜イス゛であり、トリフ゛ロック共重合体と、(A)のホ゜
リフ゜ロヒ゜レン系重合体の100℃におけるキシレン不溶成分との間
のGcが30J/m²以上、含有割合が2〜10重量％、(D)のタルク
は平均粒径が5μm以下、含有割合が5〜25重量％であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、塗装性に
優れ、フローマークが発生しない樹脂組成物に関するも
ので、例えば、自動車バンパーや自動車内外装部品等の
素材として好適な樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車のバンパーや内外装部品用材料の
耐衝撃性を改善する手法としては、プロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレ
ンランダム共重合体等のプロピレン系重合体とエチレン
−プロピレン共重合体（特開昭57-55952号公報）、エチ
レン−αオレフィン共重合体（特開平4-372637号公報、
特開平5-331348号公報、特開平6-192500号公報、特開平
6-192506号公報）、スチレンとジエンのブロック共重合
体の水素添加物（特開平7-53842号公報）等をブレンド
することが報告されている。上記の組成物に塗装性を付
与するため、一般的には極低分子量のEPRを添加する方
法が用いられる。この他にも極性基を有する化合物で変
性したポリオレフィンを添加する方法（特開平6-157838
号公報）、特に不飽和ヒドロキシル基を有する化合物で
変性されたポリオレフィンを添加する方法（特開平5-39
383号公報）、末端に極性基を有するオリゴマーを添加
する方法（特開平3-157168号公報、特開平5-117458号公
報、特開平5-320442号公報）が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
手法からなる材料では、十分な塗装性を発現するために
は、多量の極低分子量のエチレン−プロピレン共重合体
や化学的に変性した化合物を添加する必要があり、耐衝
撃性をはじめとする機械的諸物性が大きく低下する傾向
にある。特に、成形品を金型から離形する場合、成形品
の表面が剥離するという問題もしばしば発生する。また
塗装性、耐衝撃性と耐剥離性のバランスが良い材料を得
たとしても、自動車のバンパー等の大型の成形品ではフ
ローマークが発生しやすく不良品となるという欠点を有
している。本発明はこうした不具合を解決するためにな
されたもので、優れた耐衝撃性、塗装性、耐剥離性を有
し、且つ、フローマークの発生が抑制された、プロピレ
ン系樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明のプロピレン系樹
脂組成物は、成分（Ａ）：プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体を有したポリプロピレン系重合体と、成分
（Ｂ）：エチレン−ブテン系ゴムと、成分（Ｃ）：トリ
ブロック共重合体と、成分（Ｄ）：タルクとを含有し、
成分（Ａ）のプロピレン−エチレンブロック共重合体を
有したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於ける
荷重2.16kgの条件で測定したMFRが5〜100g/10分、20℃
におけるキシレン抽出成分の割合が15〜60重量％、か
つ、該キシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
〜60重量％、140℃に於けるデカリン中での極限粘度が
2.0〜5.0g/dlであり、成分（Ｂ）のエチレン−ブテン系
ゴムは、そのブテン含有量が25〜35重量％であり、該エ
チレン−ブテン系ゴムと、成分（Ａ）のポリプロピレン
系重合体の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平
らな界面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルギ
ー解放率が30J/m²以上であり、成分（Ｃ）のトリブロッ
ク共重合体は、その230℃に於ける荷重2.16kgの条件で
測定したMFRが5〜40g/10分であり、230℃に於ける粘度
は角周波数が1rad/秒以下の領域で一定なゼロシェア粘
度となり、そのゼロシェア粘度が2000〜10000ポイズで
あり、該トリブロック共重合体と、成分（Ａ）のポリプ
ロピレン系重合体の100℃におけるキシレン不溶成分と
の間の平らな界面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界
エネルギー解放率が30J/m²以上であり、全体に占める含
有割合が2〜10重量％であり、成分（Ｄ）のタルクは、
その平均粒径が5μm以下であり、全体に占める含有割合
が5〜25重量％であることを特徴とするものである。こ
の際、前記成分（Ｃ）としては、スチレン−ブタジエン
−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であっ
て、スチレンの含有量が12-25重量％であるものが好ま
しい。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔成分（Ａ）：ポリプロピレン系重合体〕本発明におけ
るポリプロピレン系重合体には、その成分中に少なくと
もプロピレン−エチレンブロック共重合体が含まれてい
ることが必要である。すなわち、本発明でのポリプロピ
レン系重合体は、このプロピレン−エチレンブロック共
重合体単独であっても良いが、さらにこのプロピレン−
エチレンブロック共重合体に加えて、ランダム共重合体
またはプロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン又
はポリプロピレンホモポリマーともいう）を組み合わせ
て使用することもできる。ランダム共重合体のコモノマ
ーとしては、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１等のプロピレン以
外のα−オレフィン類が好ましく、中でもエチレンが特
に好ましい。

【０００６】α−オレフィンとしてエチレンを用いたブ
ロック共重合体、すなわちプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体に於いては、分子内のエチレン−プロピレン
成分がホモポリプロピレン中に分散して、ゴム成分とし
て耐衝撃性の発現に寄与する。

【０００７】該ポリプロピレン系重合体のメルトフロー
レート（230℃、荷重2.16kg：JIS K7210条件14に準ず
る。以下、MFRと称する。）は、5〜100g/10分が好まし
く、15〜50g/10分が好適である。MFRが、5g/10分未満で
は得られる樹脂組成物の流動性が劣り、成形性が悪化
し、特にフローマークの発生が顕著になる。一方、MFR
が、100g/10分を超えるならば、樹脂組成物の耐衝撃
性、及び塗装性が低下するという問題が生じる。該ポリ
プロピレン系重合体は、MFRが低い物（例えば、MFRが0.
5g/10分）を有機過酸化物の存在下で溶融混練（ビスブ
レイク）することによって、MFRを上記範囲内としたも
のを用いることもできる。

【０００８】該ポリプロピレン系重合体は、その20℃に
おけるキシレン抽出成分の割合が15〜60重量％であるこ
とが好ましい。さらには25〜50重量％であることが好適
である。該成分はゴム成分に相当する。該ポリプロピレ
ン系重合体の20℃におけるキシレン抽出成分の割合が15
重量％未満であるならば、耐衝撃性を発現させるために
多量のゴム成分を追添加する必要があるために、コスト
アップ、分散不良等の問題がある。一方、60重量％を超
えるならば、該ポリプロピレン系重合体の製造時に互着
しやすくトラブルになり易いという問題がある。

【０００９】また、該ポリプロピレン系重合体の20℃に
おけるキシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
〜60重量％であることが好ましい。さらには45〜58重量
％であることが好適である。該キシレン抽出成分に於け
るプロピレン含有量が40重量％未満ならば、得られる樹
脂組成物の耐衝撃性が発現しないという問題がある。一
方、60重量％を超えるならば、耐熱性、表面硬度が低下
する。

【００１０】さらに、該ポリプロピレン系重合体の20℃
におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデカリン中
での極限粘度が2.0〜5.0g/dlであることが好ましい。さ
らには、2.0〜3.5g/dlであることが好適である。該成分
の極限粘度が2.0g/dl未満であるならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しない。一方、5.0g/dlを超え
るならば、得られる樹脂組成物の塗装性が劣るのみなら
ず、分散不良を起こしやすく、耐衝撃性の低下を招くと
いう問題がある。さらには、フローマークが悪化すると
いう問題もある。

【００１１】さらに、該ポリプロピレン系重合体のプロ
ピレン系樹脂組成物全体に占める含有量は、55〜85重量
％であることが好ましい。さらには、60〜80重量％であ
ることが好適である。含有量が55重量％未満であるなら
ば、結果的に、追添するゴム量が多くなり、コストアッ
プにつながる。一方、85重量％を超えるならば、得られ
る樹脂組成物の塗装性が劣る傾向にある。

【００１２】〔成分（Ｂ）：エチレン−ブテン系ゴム〕
本発明に於いて使用されるエチレン−ブテン系ゴムのブ
テン含有量は、25〜35重量％であることが好ましい。ブ
テン含有量が２５重量％未満では、低温の耐衝撃性が発
現しないという問題がある。一方、35重量％を超えるな
らば、耐熱性、表面硬度、耐剥離性が低下する。さら
に、該エチレン−ブテン系ゴムと、成分（Ａ）のプロピ
レン系重合体の100℃におけるキシレン不溶成分との間
の平らな界面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネ
ルギー解放率（以下、Gcと称する。）が30J/m²以上であ
ることが必要である。Gcが、30J/m²未満であるならば、
得られる樹脂組成物の耐衝撃性等が低下するとともに、
耐剥離性も低下するという問題がある。

【００１３】また、該エチレン−ブテン系ゴムの230℃
におけるMFRは0.5〜10g/10分であることが好ましい。さ
らには、0.5〜8g/10分が好適である。MFRが0.5g/10分未
満であるならば、分散不良を起し、成形品の表面外観が
悪化するとともに、力学的性能も低下する。一方、10g/
10分を超えるならば、耐衝撃性が発現しないという問題
がある。

【００１４】該エチレン−ブテン系ゴムのプロピレン系
樹脂組成物全体に占める含有量は5〜20重量％であるこ
とが好ましい。含有量が5重量％未満であるならば、耐
衝撃性、及び塗装性が低下する。一方、20重量％を超え
るならば、コストアップになる。エチレン−ブテン系ゴ
ムは、例えば、特開昭63-20309号公報に示されているよ
うな公知のＶ系触媒を用いて製造することが可能であ
る。

【００１５】〔成分（Ｃ）：トリブロック共重合体〕本
発明に於いて使用されるトリブロック共重合体は、成形
時のフローマークを改良する効果がある。該トリブロッ
ク共重合体の230℃に於ける荷重2.16kgの条件で測定し
たMFRが5〜40g/10分であることが好ましい。MFRが5g/10
分未満であるならば、成形時のフローマークを改良する
効果が劣る。一方、40g/10分を超えるならば、耐衝撃
性、引っ張り伸び等が低下するという問題がある。

【００１６】また、該トリブロック共重合体の230℃に
於ける粘度は、角周波数が1rad/秒以下の領域で一定
（ゼロシェア粘度と呼ぶ）となり、そのときのゼロシェ
ア粘度が2000〜10000ポイズであることが好ましい。230
℃に於ける粘度が角周波数が1rad/秒以下の領域で一定
とならない、すなわち、粘度が角周波数の減少とともに
20%以上増加するならば、フローマークの改良効果は劣
り、塗装性も悪化するという問題点がある。また、その
ゼロシェア粘度が2000ポイズ未満ならば耐衝撃性、引っ
張り伸び等が低下するという問題がある。一方、10000
ポイズを超えるならば、フローマークの改良効果は劣
り、塗装性も悪化するという問題点がある。

【００１７】さらに、該トリブロック共重合体と、
（Ａ）成分のプロピレン系重合体の100℃におけるキシ
レン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2°〜-12
°のときの臨界エネルギー解放率（Gc）が30J/m²以上で
あることが好ましい。Gcが、30J/m²未満であるならば、
得られる樹脂組成物の耐衝撃性等が低下するという問題
がある。

【００１８】また、該トリブロック共重合体のプロピレ
ン系樹脂組成物に於ける含有割合が2〜10重量％である
ことが好ましい。さらには、2〜5重量％が好適である。
該トリブロック共重合体のプロピレン系樹脂組成物に於
ける含有割合が2重量％未満ならば、フローマークの改
良効果は小さいという問題がある。一方、10重量％を超
えるならば、コストが増加し、高コストの割には諸物性
の改良は見込めないという問題がある。

【００１９】さらに、該トリブロック共重合体がスチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物であり（以下、SEBSと称する）、スチレンの含有
量が12〜25重量％であることが好ましい。この場合、ス
チレンの含有量が12重量％未満ならば、耐衝撃性、耐熱
性の低下が起こるという問題点がある。一方、25重量％
を超えるならば、フローマークの改良効果は小さいとい
う問題がある。

【００２０】これらのトリブロック共重合体は、一般的
に行われているアニオンリビング重合法で製造すること
ができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエン、
スチレンを重合し、トリブロック共重合体を製造した後
に、水添する方法と、スチレン−ブタジエンのジブロッ
ク共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤を用
いてトリブロック共重合体にした後に、水添する方法、
さらには２官能性の開始剤を用いて、ブタジエン、スチ
レンを逐次重合した後、水添する方法等がある。いずれ
の場合も、ジブロック共重合体、ホモポリマー等が生成
するが、これらの含有量は、トリブロック共重合体全体
の10重量％未満であることが必要である。ジブロック共
重合体、ホモポリマーの含有量が10重量％を超えるなら
ば、剛性が低下するという問題がある。

【００２１】〔成分（Ｄ）：タルク〕本発明で使用され
るタルクの平均粒径は5μm以下であることが好ましい。
平均粒径が5μmを超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸
び等が低下するという問題がある。またタルクのプロピ
レン系樹脂組成物に占める含有割合は5〜25重量％であ
る。この範囲を逸脱するならば、自動車用材料として好
適な、弾性率、耐衝撃性等を満足することは困難であ
る。

【００２２】本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、
合成樹脂及び合成ゴムの分野において広く利用されてい
る、熱、酸素、及び光に対する安定剤、難燃剤、充填
剤、着色剤、滑剤、可塑剤、ならびに帯電防止剤の如き
添加剤を使用目的に応じて本発明の樹脂組成物の特性を
本質的に損なわない範囲で添加してもよい。

【００２３】例えば、酸化防止剤としては、以下のもの
が挙げられる。ジブチルヒドロキシトルエン、アルキル
化フェノール、４,４'−チオビス−（６−t−ブチル−
３−メチルフェノール）、４,４'−ブチリデンビス−
（６−t−ブチル−３−メチルフェノール）、２,２'−
メチレンビス−（４−メチル−６−t−ブチルフェノー
ル）、２,２'−メチレンビス−（４−エチル−６−t−
ブチルフェノール）、２,６−ジ−t−ブチル−４−エチ
ルフェノール、１,１,３−トリス−（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−t−ブチルフェニル）ブタン、n−オク
タデシル・３−（４−ヒドロキシ−３,５−ジ−t−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン−
３−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチリルチオプロピオネートがある。また、ヒンダード
フェノール系のものとしては、トリエチレングリコール
−ビス［３−（３−t−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、１,６−ヘキサン
ジオール−ビス［３−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、２,４−ビス−
（n−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３,５−
ジ−t−ブチルアニリノ）−１、３、５−トリアジン、
ペンタエリスリル−テトラキス［３−（３,５−ジ−t−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
２,２−チオ−ジエチレンビス［３−（３,５−ジ−t−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
オクタデシル−３−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、N,N'−ヘキサメチ
レンビス（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒ
ドロシンナマミド）、３,５−t−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１,
３,５−トリメチル−２,４,６−トリス（３,５−ジ−t
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−イソシアヌレート、オクチル化ジフェニルアミン、
２,４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−o−クレゾー
ルがある。またヒドラジン系としては、N,N'−ビス［３
−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジンなどがある。また他にも、フ
ェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤、チオエ
ーテル系抗酸化剤、重金属不活性化剤等が適用できる。

【００２４】紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２'−ヒドロキシ−３'−t−ブチル−
５'−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２'−ヒドロキシ−３',５'−ジ−t−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−n−オクトキシベンゾフェノン、サリチル
酸フェニル、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３,
５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェニル］−２H
−ベンゾトリアゾール、２−（３,５−ジ−t−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３−t−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３,５−
ジ−t−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（３,５−ジ−t−アミル−
２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２'−ヒドロキ−５'−t−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール
誘導体などがある。または、コハク酸ジメチル−１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,
６,６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ｛［６
−（１,１,３,３,−テトラメチルブチル）アミノ−１、
３、５−トリアジン−２,４−ジイル］［（２,２,６,６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチ
レン［（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］｝、N,N'−ビス（３−アミノプロピル）エ
チレンジアミン・２、４−ビス［N−ブチル−N−（１,
２,２,６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１、３、５−トリアジン縮合物、ビ
ス（２,２,６,６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート、２−（３,５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）−２−n−ブチルマロン酸ビス（１,２,２,
６,６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、２,４−ジ−
t−ブチルフェニル−３、５−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等がある。

【００２５】また、難燃剤としては、例えば以下のもの
が適用できる。ポリブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモビスフェノールＡ、臭素化エポキシヘキサブロ
モシクロドデカン、エチレンビステトラブロモフタルイ
ミド、臭素化ポリスチレンデクロラン、臭素化ポリカー
ボネート、ポリホスホナート化合物、ハロゲン化ポリホ
スホナート、トリアジン、赤リン、トリクレジルホスフ
ェート、トリフェニルホスフェートクレジフェニルホス
フェート、トリアリルホスフェート、トリキシリルホス
フェート、トリアルキルホスフェート、トリスクロロエ
チルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピルホスフェート）、三酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が例示される。さらには、シリコーンオイル、ステアリ
ン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チ
タン、シリカ、マイカ、モンモリロナイト等も添加して
も良い。

【００２６】これらの添加剤の他にも、無機充填剤を加
えてもよい。無機充填剤としては、チタン酸バリウムウ
ィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウ
ムウィスカー、ボロン系ウィスカー、炭素繊維、ガラス
繊維等の繊維状物、あるいは、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の粒子状物が挙げられる。

【００２７】〔Gc測定法〕本発明において、Gcはエチレ
ン−ブテン系ゴム或いはトリブロック共重合体と、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体の100℃におけるキ
シレン不溶成分との間の平らな界面に存在するクラック
の臨界エネルギー解放率で定義される。Gcを測定するた
めには、非対称ダブルカンティレバービーム法（以下、
ADCB法と称す。参照：コスタンティーノ−クレトン、学
位論文、コーネル大学、1992年）を用いる。これはクラ
ックを界面に沿って成長させるためである。従来、使用
されることのあったピールテストでは、クラックを界面
に沿って成長させることが出来なかった。このため、ク
ラックはより柔らかい材料（すなわち、エチレン−ブテ
ン系ゴム或いはトリブロック共重合体中）中に侵入して
しまい、界面のGcを正確に測定することはできなかっ
た。

【００２８】クラックの成長方向を決定するパラメータ
は次式で定義される位相角Ψである。 Ψ＝tan^-1(K_II/K_I) ここで、K_I、K_IIはそれぞれモードI（引っ張り）、及び
モードII（面内せん断）に対応する応力拡大係数であ
る。ΨはADCB法のジオメトリー、各材料の弾性率、ポア
ソン比、クラック長に依存する。実際には境界要素法
（BEM法）、有限要素法（FEM法）によって評価される。

【００２９】本発明では、GcをΨが-2°〜-12°の範囲
で測定することが必要である。ここで、クラックが薄い
ビームの方向に進行するとき、Ψが負であると定義す
る。Ψが-12°より小さいと、界面のクラックは、薄い
ビームに進入し、正確に界面のGcを測定することができ
ないという問題がある。一方、Ψが-2°〜0°ならば、
界面でのクラックの成長は不安定であり、先と同様に、
正確に界面のGcを測定することができないという問題が
ある。さらに、Ψが0°を超えるならば、クラックはエ
チレン−ブテン系ゴム或いはトリブロック共重合体中に
進入し、正確に界面のGcを測定することができないとい
う問題がある。

【００３０】〔製造方法〕本発明の樹脂組成物は上述し
た各成分、及び添加剤等を均一に混合させることによっ
て製造される。その混合方法については特に制限はな
く、合成樹脂の分野において一般的に行われている方法
を適用すればよい。混合方法としては、一般に行われて
いる、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンミ
キサーの如き混合機を使用して、ドライブレンドする方
法、ならびにオープンロール、押し出し混合機、ニーダ
ー、及びバンバリーの如き混合機を用いて溶融させなが
ら混合させる方法が挙げられる。

【００３１】これらの方法のうち、よりいっそう均一な
樹脂組成物を得るためには、これらの混合方法を２種以
上併用させるとよい。例えば、あらかじめドライブレン
ドさせた後、その混合物を溶融混合させる。ドライブレ
ンドを併用する場合でも、溶融混合させる方法を１種ま
たは２種以上併用する場合でも、後述する成形方法によ
って成形物を製造するに当たって、ペレタイザーを使用
して、ペレットに製造してから用いることが特に好まし
い。以上の混合方法のうち、溶融混合させる場合でも、
後述する成形方法によって成形する場合でも、使用され
る樹脂が溶融する温度で実施しなければならない。しか
し、高い温度で実施すると、樹脂が熱分解や劣化を起こ
すため、一般には180〜350℃、好ましくは190〜260℃で
実施される。

【００３２】本発明の樹脂組成物は、合成樹脂の分野で
一般に実施されている射出成形法、押出し成形法、圧縮
成形法及び中空成形法等を用いて所望の形状に成形させ
てもよい。また、押出し成形機を用いて、シート状に成
形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法等の二
次加工法によって所望の形状に成形させてもよい。

【００３３】

【実施例】以下、実施例を用いて詳細に説明する。以下
に示す（Ａ）ポリプロピレン系重合体、（B）エチレン
−ブテン系ゴム（ＥＢＲ）、（Ｃ）トリブロック共重合
体、及び（Ｄ）タルクを使用してプロピレン系樹脂組成
物を製造した。 （Ａ）ポリプロピレン系重合体として、表１に示す５種
のプロピレン−エチレン共重合体及びポリプロピレンホ
モポリマー（ＭＦＲが３０g/10分。以下、ＰＰ−６と略
す。）を用いた。

【表１】 表１中、MFRはJIS K7210条件14に従って測定した。ま
た、CE/Pはプロピレン−エチレンブロック共重合体のキ
シレン抽出量、Fpは、その中のNMRによって測定したプ
ロピレン含有量、［η］E/P（dl/g）は該キシレン抽出
成分の極限粘度である。

【００３４】（Ｂ）エチレン−ブテン系ゴムとして、表
２に示す３種のエチレン−ブテン系ゴムを用いた。

【表２】 表２中、Ｆbは、NMRによって測定したブテン含有量であ
る。また、上記ＰＰ−１の100℃におけるキシレン不溶
成分との間の平らな界面の位相角が-2°〜-12°のとき
の臨界エネルギー解放率を併記した。

【００３５】（Ｃ）トリブロック共重合体として、表３
に示す５種を用いた。

【表３】 表３中、SEBSはスチレン−ブタジエン−スチレントリブ
ロック共重合体の水素添加物、SEPSはスチレン−イソプ
レン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物、CE
BCは1,4-ブタジエン−1,2-ブタジエン−1,4-ブタジエン
トリブロック共重合体の水素添加物を示す。また、MFR
はJIS K7210条件14に従って測定した。また、これらト
リブロック共重合体の230℃におけるゼロシェア粘度
（η。）は、レオメトリックス社製RSAIIによって角周
波数（ω）が0.1〜10 rad/秒の領域で測定し、ω＝０に
外挿することによって求めた。 （Ｄ）タルクとして、粒径が２μｍのもの（Ｔ−１）
と、粒径が５.６μｍのもの（Ｔ−２）を用いた。尚、
タルクの粒径は、レーザー沈降法を用いて測定した。

【００３６】これらの成分（Ａ）〜（Ｄ）を用いて表４
に示す処方で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて３分
間ドライブレンドした後、210℃に設定された同方向２
軸押出機（径３０mm）を用いて混練し、樹脂組成物のペ
レットを製造した。得られた各樹脂組成物のペレットを
210℃に設定された射出成形機を用いて成形を行い、各
物性測定用の試験片を作製した。試験結果を表４に示
す。尚、比較例１１においては、ＥＢＲの代わりに、プ
ロピレン含有量(Fp)が50wt%であるエチレン−プロピレ
ン共重合体（ＥＰＲ）を使用した。

【００３７】また、表４中に、各プロピレン系樹脂組成
物について、（Ｂ）エチレン−ブテン系ゴムと、成分
（Ａ）のポリプロピレン系重合体の100℃におけるキシ
レン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2°〜-12
°のときの臨界エネルギー解放率（Ｇｃ１）と、（Ｃ）
トリブロック共重合体と、成分（Ａ）のポリプロピレン
系重合体の100℃におけるキシレン不溶成分との同臨界
エネルギー解放率（Ｇｃ２）を併記した。これらの測定
は、特開平7-286088号公報、特開平7-292175号公報に記
載の非対称ダブルカンティレバービーム法によって測定
した。すなわち、まず、基準となるプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体の100℃におけるキシレン不溶成分
からなる厚さの異なる２枚の平板を用意する。そして、
エチレン−ブテン系ゴムまたはトリブロック共重合体を
プレス成形して約１mm厚のシートを作成し、これを上記
平板と、図１に示すように、重ね合わせて２００℃で１
０分間、１０kgの荷重でプレス成形機で加熱圧着した。
その後、その界面に厚さ０.２５mmのカミソリ刃でクラ
ックをいれ、界面強度を測定し、ＡＤＣＢ法による臨界
エネルギー解放率を得た。このときのΨを−７°になる
ように境界要素法で両ビームの厚みの比を計算し設定し
た。

【００３８】表４中の各物性は次の試験によるものであ
る。 （１）低温耐衝撃試験（ＩＺＯＤ） アイゾット衝撃強度はASTM D265に準じ、-30℃の温度
においてノッチ付で測定した。単位は(J/m)である。 （２）フローマーク試験（マーク） ８０mm×２４０mm×３mmの平板を成形し、フローマーク
の様子を目視で観察し評価した。表４中、フローマーク
が無いものを○、フローマークが若干見られるものを
△、フローマークが著しく発生するものを×で表示し
た。

【００３９】（３）塗装性試験 まず、上記フローマーク試験において成形した平板をイ
オン交換水で洗浄・乾燥させ、塩素化ポリプロピレン系
プライマーを10μm塗付し、80℃で30分間乾燥させた。
その後、２液性ウレタン塗料を30μm塗付し、80℃で30
分間焼き付けた。そして、90°の角度で交差する２mm間
隔の切り込みを塗膜面に入れ、100個の碁盤目を作っ
た。次ぎに、その上にセロファン製接着テープを強く貼
り付けた後、その接着テープを素早く引き剥がした。表
４中、塗膜の剥離が全く無いものを○、一部に塗膜の剥
離が見られるものを△、碁盤目における塗膜の半数以上
が剥離したものを×で表示した。 （４）耐剥離性試験 上記成形した平板にカッターで幅1cmの切り込みを入
れ、その切り込み部分から平板表面部分を一部剥し、引
張り試験機を用いて10mm/minの速度で引っ張りながら剥
したときの荷重を測定した。尚、このときの剥離される
表面部分の厚みは約100μmであった。

【００４０】

【表４】

【００４１】表４に示す結果から、実施例１〜４の樹脂
組成物であれば、いずれも、低温耐衝撃性、フローマー
ク性、塗装性、耐剥離性に優れた成形品を得ることがで
きることがわかる。対して、比較例１のように[η]E/P
が大きなPP-3(5.5dl/g)を使用すると、フローマーク、
及び塗装性が悪化する。一方、比較例２のように、比較
例１とは逆に、極限粘度が1.8dl/gと小さなPP-4を使用
すれば、フローマーク、及び塗装性は良好であるが、衝
撃強度および耐剥離性が著しく低下する。さらに、比較
例３に示す通り、キシレン抽出成分のFpが小さい(Fp=3
0)PP-5を用いるならば、IZOD、フローマーク、耐剥離性
が低下傾向になる。比較例４では、Ｆbの低いＥＢＲ-2
を用いたところ、IZODが著しく低下し、またフローマー
クも悪くなる傾向である。また、比較例５のように、Gc
1が小さい(Gc1=20) ＥＢＲ-3を用いると、IZOD及び耐
剥離性が悪化する。

【００４２】トリブロック共重合体の添加量を減じた(1
wt%)比較例６では、フローマーク、塗装性、耐剥離性が
著しく低下する。比較例７のようにη。が著しく大きい
ものは(TBC-3)、フローマーク、塗装性が悪化すること
が判った。一方、比較例８、９のようにη。を持たない
SEPS(TB-4)、CEBC(TBC-5)を用いるならば、フロマーク
が悪化するという結果を得た。比較例10のように、粒径
の大きなタルクを用いると、IZODが低下する。さらに
は、比較例１１のようにＥＢＲの代わりに、EPRを用い
れば、耐剥離性が著しく低下する。

【００４３】

【発明の効果】本発明によって、低温耐衝撃性、フロー
マーク性、塗装性、耐剥離性に優れた樹脂組成物を提供
することができ、自動車内装、バンパー、家電といった
幅広い分野で利用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 臨界エネルギー解放率の測定例を説明する為
の側面図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23:10 53:02） (72)発明者 中島 武 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（Ａ）：プロピレン−エチレンブロ
   ック共重合体を有したポリプロピレン系重合体と、成分
   （Ｂ）：エチレン−ブテン系ゴムと、成分（Ｃ）：トリ
   ブロック共重合体と、成分（Ｄ）：タルクとを含有し、 成分（Ａ）のプロピレン−エチレンブロック共重合体を
   有したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於ける
   荷重2.16kgの条件で測定したMFRが5〜100g/10分、20℃
   におけるキシレン抽出成分の割合が15〜60重量％、か
   つ、該キシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
   〜60重量％、140℃に於けるデカリン中での極限粘度が
   2.0〜5.0g/dlであり、 成分（Ｂ）のエチレン−ブテン系ゴムは、そのブテン含
   有量が25〜35重量％であり、該エチレン−ブテン系ゴム
   と、成分（Ａ）のポリプロピレン系重合体の100℃にお
   けるキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2
   °〜-12°のときの臨界エネルギー解放率が30J/m²以上
   であり、 成分（Ｃ）のトリブロック共重合体は、その230℃に於
   ける荷重2.16kgの条件で測定したMFRが5〜40g/10分であ
   り、230℃に於ける粘度は角周波数が1rad/秒以下の領域
   で一定なゼロシェア粘度となり、そのゼロシェア粘度が
   2000〜10000ポイズであり、該トリブロック共重合体
   と、成分（Ａ）のポリプロピレン系重合体の100℃にお
   けるキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2
   °〜-12°のときの臨界エネルギー解放率が30J/m²以上
   であり、全体に占める含有割合が2〜10重量％であり、 成分（Ｄ）のタルクは、その平均粒径が5μm以下であ
   り、全体に占める含有割合が5〜25重量％であることを
   特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記成分（Ｃ）がスチレン−ブタジエン
   −スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
   スチレンの含有量が12-25重量％であることを特徴とす
   る請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。