JPH09302164A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐衝撃性、塗装性を有し、フローマークの発
生が抑制されたフ゜ロヒ゜レン系樹脂組成物。 【解決手段】 (A)フ゜ロヒ゜レン-エチレンフ゛ロック共重合体を有した
PP系重合体、(B)エチレン-フ゜ロヒ゜レンコ゛ム、(C)トリフ゛ロック共重合体、
(D)タルクを含有し、(A)は、MFRが5-100 g/10分、キシレン抽出成
分が15-60重量%、キシレン抽出成分中のフ゜ロヒ゜レン含有量が40-6
0重量%、140℃のテ゛カリン中での極限粘度が2.0-5.0 g/dl、
(B)はフ゜ロヒ゜レン含有量が40-60重量%、(C)はMFRが5-40g/10
分、230℃に於ける粘度は角周波数が1rad/秒以下の領域
で一定なセ゛ロシェア粘度、セ゛ロシェア粘度が2000-10000ホ゜イス゛、トリフ
゛ロック共重合体と(A)の100℃におけるキシレン不溶成分との界
面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルキ゛ー解放率が3
0J/m²以上、(C)の含有割合が2-10重量%、(D)は粒径が5μm
以下、含有割合が5-25重量%。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、塗装性に
優れ、フローマークが発生しない樹脂組成物に関するも
ので、例えば、自動車バンパーや自動車内外装部品等の
素材として好適な樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車のバンパーや内外装部品用材料の
耐衝撃性を改善する手法としては、プロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレ
ンランダム共重合体等のプロピレン系重合体とエチレン
−プロピレン共重合体（特公昭60-3420号公報）、エチ
レン−αオレフィン共重合体（特開平4-372637号公報、
特開平5-331348号公報、特開平6-192500号公報、特開平
6-192506号公報）、スチレンとジエンのブロック共重合
体の水素添加物（特開平7-53842号公報）等をブレンド
することが報告されている。

【０００３】上記の組成物に塗装性を付与するため、一
般的には極低分子量のEPRを添加する方法が用いられ
る。この他にも極性基を有する化合物で変性したポリオ
レフィンを添加する方法（特開平5-1657838号公報）、
特に不飽和ヒドロキシル基を有する化合物で変性された
ポリオレフィンを添加する方法（特開平5-39383号公
報）、末端に極性基を有するオリゴマーを添加する方法
（特開平3-157168号公報、特開平5-117458号公報、特開
平5-320442号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
手法からなる材料では、十分な塗装性を発現するために
は、多量の極低分子量のEPRや化学的に変性した化合物
を添加する必要があり、耐衝撃性をはじめとする機械的
諸物性が大きく低下する傾向にある。また、塗装性と耐
衝撃性のバランスが良い材料を得たとしても、自動車の
バンパー等の大型の成形品ではフローマークが発生しや
すく不良品になり易いという欠点を有している。

【０００５】本発明はこうした不具合を解決するために
なされたもので、優れた耐衝撃性、塗装性を有し、且
つ、フローマークの発生が抑制された、プロピレン系樹
脂組成物を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のプロピレン系樹
脂組成物は、成分（A）プロピレン−エチレンブロック
共重合体を有したポリプロピレン系重合体と、成分
（B）エチレン−プロピレンゴムと、成分（C）トリブロ
ック共重合体と、成分（D）タルクを含有して構成さ
れ、成分（A）のプロピレン−エチレンブロック共重合
体を有したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於
ける荷重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレート
が5-100 g/10分であり、20℃におけるキシレン抽出成分
の割合が15-60重量％でありかつ、該キシレン抽出成分
に於けるプロピレン含有量が40-60重量％であり、140℃
に於けるデカリン中での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであ
り、成分（B）のエチレン−プロピレンゴムは、そのプ
ロピレン含有量が40-60重量％であり、成分（C）のトリ
ブロック共重合体は、その230℃に於ける荷重2.16 kg
の条件で測定したメルトフローレートが5-40 g/10分で
あり、230℃に於いて粘度が角周波数が1 rad/秒以下の
領域で一定（ゼロシェア粘度と呼ぶ）となり、そのゼロ
シェア粘度が2000-10000ポイズであり、該トリブロック
共重合体と（A）プロピレン−エチレンブロック共重合
体の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな界
面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルギー解放
率が30 J/m²以上であり、プロピレン系樹脂組成物に於
ける含有割合が2-10重量％であり、成分（D）のタルク
は、その平均粒径が5μm以下であり、プロピレン系樹脂
組成物に於ける含有割合が5-25重量％であることを特徴
とするものである。

【０００７】この際、前記成分（C）がスチレン−ブタ
ジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物で
あり、スチレンの含有量が12-25重量％であることが好
ましい。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔成分（Ａ）：ポリプロピレン系重合体〕本発明におけ
るポリプロピレン系重合体には、その成分中に少なくと
もプロピレン−エチレンブロック共重合体が含まれてい
ることが必要である。本発明でのこのポリプロピレン系
重合体は、このプロピレン−エチレンブロック共重合体
単独であっても良いが、さらにこのプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に加えて、ランダム共重合体または
プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）を組み
合わせて使用することもできる。

【０００９】ランダム共重合体のコモノマーとしては、
エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
４−メチルペンテン−１等のプロピレン以外のα−オレ
フィン類が好ましく、中でもエチレンが特に好ましい。

【００１０】α−オレフィンとしてエチレンを用いたブ
ロック共重合体、すなわちプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体に於いては、分子内のエチレン−プロピレン
成分がホモポリプロピレン中に分散して、ゴム成分とし
て耐衝撃性の発現に寄与する。

【００１１】該ポリプロピレン系重合体のメルトフロー
レート（JIS K7210条件14に準ずる。以下MFRと称す
る。）は、5-100 g/10分が好ましく、15-50 g/10分が好
適である。MFRが、5 g/10分未満では得られる樹脂組成
物の流動性が劣り、成形性が悪化し、特にフローマーク
の発生が顕著になる。一方、MFRが、100 g/10分 を超え
るならば、樹脂組成物の耐衝撃性、及び塗装性が低下す
るという問題が生じる。該ポリプロピレン系重合体は、
MFRが低いもの（例えば、MFRが0.5 g/10分）を有機過酸
化物の存在下で溶融混練（ビスブレイク）することによ
って、MFRを上記範囲内としたものを用いることもでき
る。

【００１２】該ポリプロピレン系重合体は、その20℃に
おけるキシレン抽出成分の割合が15-60重量％であるこ
とが好ましい。さらには25-50重量％であることが好適
である。該成分はゴム成分に相当する。該ポリプロピレ
ン系重合体の、20℃におけるキシレン抽出成分の割合が
15重量％未満であるならば、耐衝撃性を発現させるため
に多量のゴム成分を追添加する必要があるために、コス
トアップ、分散不良等の問題がある。一方、60重量％を
超えるならば、該ポリプロピレン系重合体の製造時に互
着しやすくトラブルになり易いという問題点がある。

【００１３】また、該ポリプロピレン系重合体の20℃に
おけるキシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
-60重量％であることが好ましい。さらには45-58重量％
であることが好適である。該キシレン抽出成分に於ける
プロピレン含有量が40重量％未満ならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しないという問題がある。一
方、60重量％を超えるならば、耐熱性、表面硬度が低下
する。

【００１４】さらに、該ポリプロピレン系重合体の20℃
におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデカリン中
での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであることが好ましい。さ
らには、2.0-3.5 g/dlであることが好適である。該成分
の極限粘度が2.0 g/dl未満であるならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しない。一方、5.0 g/dlを超え
るならば、得られる樹脂組成物の塗装性が劣るのみなら
ず、分散不良を起こしやすく、耐衝撃性の低下を招くと
いう問題がある。

【００１５】さらに、本発明のプロピレン系樹脂組成物
全体に占める該ポリプロピレン系重合体の含有量は、55
-85重量％であることが好ましい。さらには、60-80重量
％であることが好適である。含有量が55重量％未満であ
るならば、結果的に、追添するゴム量が多くなり、コス
トアップにつながる。一方、85重量％を超えるならば、
得られる樹脂組成物の塗装性が劣る傾向にある。

【００１６】〔成分（Ｂ）：エチレン−プロピレン系ゴ
ム〕本発明に於いて使用されるエチレン−プロピレン系
ゴムのプロピレン含有量が40-60重量％であることが好
ましい。プロピレン含有量が40重量％未満では、低温の
耐衝撃性が発現しないという問題がある。一方、60重量
％を超えるならば、耐熱性、表面硬度が低下する。

【００１７】また、該エチレン−プロピレン系ゴムの23
0℃におけるMFRは0.5-10 g/10分であることが好まし
い。さらには、0.7-8 g/10分が好適である。MFRが0.5 g
/10分未満であるならば、分散不良を起し、成形品の表
面外観が悪化するとともに、力学的性能も低下する。一
方、10 g/10分を超えるならば、耐衝撃性が発現しない
という問題がある。

【００１８】本発明のプロピレン系樹脂組成物全体に占
める該エチレン−プロピレン系ゴムの含有量は5-20重量
％であることが好ましい。含有量が5重量％未満である
ならば、耐衝撃性、及び塗装性が低下する。一方、20重
量％を超えるならば、コストアップになる。

【００１９】該エチレン−プロピレン系ゴムは、Ti系触
媒、V系触媒、メタロセン系触媒を用いて製造すること
が可能である。

【００２０】〔成分（Ｃ）：トリブロック共重合体〕本
発明に於いて使用されるトリブロック共重合体は、成形
時のフローマークを改良する効果がある。該トリブロッ
ク共重合体の230℃に於ける荷重2.16 kg の条件で測定
したMFRが5-40 g/10分であることが好ましい。MFRが5 g
/10分未満であるならば、成形時のフローマークを改良
する効果が劣る。一方、40 g/10分を超えるならば、耐
衝撃性、引っ張り伸び等が低下するという問題がある。

【００２１】また、該トリブロック共重合体の230℃に
於ける粘度が角周波数が1 rad/秒以下の領域で一定（ゼ
ロシェア粘度と呼ぶ）となり、そのときのゼロシェア粘
度が2000-10000ポイズであることが好ましい。230℃に
於ける粘度が角周波数が1 rad/秒以下の領域で一定とな
らない、すなわち、粘度が角周波数の減少とともに20%
以上増加するならば、フローマークの改良効果は劣り、
塗装性も悪化するという問題点がある。また、そのとき
のゼロシェア粘度が、2000-10000ポイズであることが好
ましい。ゼロシェア粘度が、2000ポイズ未満ならば耐衝
撃性、引っ張り伸び等が低下するという問題がある。一
方、10000ポイズを超えるならば、フローマークの改良
効果は劣り、塗装性も悪化するという問題点がある。

【００２２】さらに、該トリブロック共重合体と（A）
プロピレン−エチレンブロック共重合体の100℃におけ
るキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2°
〜-12°のときの臨界エネルギー解放率（以下Gcと称す
る。）が30 J/m²以上であることが好ましい。Gcが、30
J/m²未満であるならば、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
等が低下するという問題がある。

【００２３】また、本発明のプロピレン系樹脂組成物全
体に占める該トリブロック共重合体の含有割合は2-10重
量％であることが好ましい。さらには、2-5重量％が好
適である。該トリブロック共重合体の樹脂組成物に於け
る含有割合が2重量％未満ならば、フローマークの改良
効果は小さいという問題がある。一方、10重量％を超え
るならば、樹脂組成物は高価なものになり、コストの割
には諸物性の改良は見込めないという問題がある。

【００２４】さらに、該トリブロック共重合体がスチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物であり（以下SEBSと称する）、スチレンの含有量
が12-25重量％であることが好ましい。この場合、スチ
レンの含有量が12重量％未満ならば、耐衝撃性、耐熱性
の低下が起こるという問題点がある。一方、25重量％を
超えるならば、フローマークの改良効果は小さいという
問題がある。

【００２５】これらのトリブロック共重合体は、一般的
に行われている、アニオンリビング重合法で製造するこ
とができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエ
ン、スチレンを重合し、トリブロック共重合体を製造し
た後に、水添する方法と、スチレン−ブタジエンのジブ
ロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤
を用いてトリブロック共重合体にした後に、水添する方
法、さらには２官能性の開始剤を用いて、ブタジエン、
スチレンを逐次重合した後、水添する方法等がある。い
ずれの場合も、ジブロック共重合体、ホモポリマー等が
生成するが、これらの含有量は、トリブロック共重合体
全体の10重量％未満であることが必要である。ジブロッ
ク共重合体、ホモポリマーの含有量が10重量％を超える
ならば、剛性が低下するという問題がある。

【００２６】〔成分（Ｄ）：タルク〕本発明で使用され
るタルクの平均粒径は5μm以下であることが好ましい。
平均粒径が5μmを超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸
び等が低下するという問題がある。また、本発明のプロ
ピレン系樹脂組成物全体に占めるタルクの含有割合は5-
25重量％であることが望ましい。この範囲を逸脱するな
らば、自動車用材料として好適な、弾性率、耐衝撃性等
を満足することは困難である。

【００２７】〔Gc測定法〕本発明において、Gcはトリブ
ロック共重合体とプロピレン−エチレンブロック共重合
体の、100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな
界面に存在するクラックの臨界エネルギー解放率で定義
される。Gcを測定するためには、非対称ダブルカンティ
レバービーム法（以下、ADCB法と称す。参照：「クロー
ズドループ（Closed Loop）」,１９９０年２３巻第３９
２９頁）を用いる。これはクラックを界面に沿って成長
させるためである。従来から使用されているピールテス
トでは、クラックを界面に沿って成長させることが出来
ない。このため、クラックはより柔らかい材料中（すな
わちトリブロック共重合体中）に侵入してしまい、界面
のGcを正確に測定することはできない。

【００２８】クラックの成長方向を決定するパラメータ
は次式で定義される位相角Ψである。 Ψ＝tan^-1(K_II/K_I) ここで、K_I、K_IIはそれぞれモードI（引っ張り）、及び
モードII（面内せん断）に対応する応力拡大係数であ
る。ΨはADCB法のジオメトリー、各材料の弾性率、ポア
ソン比、クラック長に依存する。実際には境界要素法
（BEM法）、有限要素法（FEM法）によって評価される。

【００２９】本発明では、GcをΨが-2°〜-12°の範囲
で測定することが必要である。ここでクラックが薄いビ
ームの方向に進行するとき、Ψが負であると定義する。
Ψが-12°より小さいと、界面のクラックは、薄いビー
ムに進入し、正確に界面のGcを測定することができない
という問題がある。一方、Ψが-2°〜0°ならば、界面
でのクラックの成長は不安定であり、先と同様に、正確
に界面のGcを測定することができないという問題があ
る。さらに、Ψが0°を超えるならば、クラックはトリ
ブロック共重合体中に進入し、正確に界面のGcを測定す
ることができないという問題がある。

【００３０】本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、
合成樹脂、及び合成ゴムの分野において広く利用されて
いる、熱、酸素、及び光に対する安定剤、難燃剤、充填
剤、着色剤、滑剤、可塑剤、ならびに帯電防止剤の如き
添加剤を使用目的に応じて本発明の樹脂組成の特性を本
質的に損なわない範囲で添加してもよい。

【００３１】例えば、酸化防止剤としては、以下のもの
が挙げられる。ジブチルヒドロキシトルエン、アルキル
化フェノール、４、４’−チオビス−（６−t−ブチル
−３−メチルフェノール）、４、４’−ブチリデンビス
−（６−t−ブチル−３−メチルフェノール）、２、
２’−メチレンビス−（４−メチル−６−t−ブチルフ
ェノール）、２、２’−メチレンビス−（４−エチル−
６−t−ブチルフェノール）、２、６−ジ−t−４−エチ
ルフェノール）、１、１、３−トリス−（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−t−ブチルフェニル）ブタン、n−
オクタデシル・３−（４−ヒドロキシ−３、５−ジ−t
−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチ
レン−３−（３、５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタン、ジラウリルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、
ジミリスチリルチオプロピオネート。またヒンダードフ
ェノール系のものとしては、トリエチレングリコール−
ビス［３−（３−t−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、１、６−ヘキサンジ
オール−ビス［３−（３、５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、２、４−ビス−
（n−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３、５
−ジ−t−ブチルアニリノ）−１、３、５−トリアジ
ン、ペンタエリスリル−テトラキス［３−（３、５−ジ
−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、２、２−チオ−ジエチレンビス［３−（３、５−
ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、オクタデシル−３−（３、５−ジ−t−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、N、N’
−ヘキサメチレンビス（３、５−ジ−t−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３、５−t−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチ
ルエステル、１、３、５−トリメチル−２、４、６−ト
リス（３、５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス−（３、５−ジ−t−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、オクチル
化ジフェニルアミン、２、４−ビス［（オクチルチオ）
メチル］−o−クレゾールがある。またヒドラジン系と
しては、N、N’−ビス［３−（３、５−ジ−t−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン
などがある。また他にも、フェノール系抗酸化剤、ホス
ファイト系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤、重金属
不活性化剤等が適用できる。

【００３２】紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチ
ル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−t
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−ヒドロキシ−４−n−オクトキシベンゾフェノン、
サリチル酸フェニル、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３、５−ビス（α、α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２H−ベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−t
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３−t−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３、５−ジ−t−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３、５−ジ−
t−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキ−５’−t−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール誘導体などがある。または、コハク酸ジメ
チル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ
−２、２、６、６−テトラメチルピペリジン重縮合物、
ポリ｛［６−（１、１、３、３、−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１、３、５−トリアジン−２、４−ジイ
ル］［（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ］ヘキサメチレン［（２、２、６、６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝、N、N’−ビス
（３−アミノプロピル）エチレンジアミン・２、４−ビ
ス［N−ブチル−N−（１、２、２、６、６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１、３、
５−トリアジン縮合物、ビス（２、２、６、６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３、５−
ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−n−ブ
チルマロン酸ビス（１、２、２、６、６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）、２、４−ジ−t−ブチルフェニル
−３、５−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等があ
る。

【００３３】また、難燃剤としては、例えば以下のもの
が適用できる。ポリブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモビスフェノールA、臭素化エポキシヘキサブロ
モシクロドデカン、 エチレンビステトラブロモフタル
イミド、臭素化ポリスチレンデクロラン、臭素化ポリカ
ーボネート、ポリホスホナート化合物、ハロゲン化ポリ
ホスホナート、トリアジン、赤リン、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェートクレジフェニルホ
スフェート、トリアリルホスフェート、トリキシリルホ
スフェート、トリアルキルホスフェート、トリスクロロ
エチルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピルホスフェート）、三酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が例示される。さらには、シリコーンオイル、ステアリ
ン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チ
タン、シリカ、マイカ、モンモリロナイト等も添加して
もよい。

【００３４】これらの添加剤の他にも、無機充填剤を加
えてもよい。無機充填剤としては、チタン酸バリウムウ
ィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウ
ムウィスカー、ボロン系ウィスカー、炭素繊維、ガラス
繊維等の繊維状物、あるいは、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の粒子状物が挙げられる。

【００３５】〔製造方法〕本発明の樹脂組成物は上述し
た各成分、及び添加剤等を均一に混合させることによっ
て製造される。その混合方法については特に制限はな
く、合成樹脂の分野において一般的に行われている方法
を適用すればよい。混合方法としては、一般に行われて
いる、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンミ
キサーの如き混合機を使用して、ドライブレンドする方
法、ならびにオープンロール、押し出し混合機、ニーダ
ー、及びバンバリーの如き混合機を用いて溶融させなが
ら混合させる方法が挙げられる。

【００３６】これらの方法のうち、よりいっそう均一な
樹脂組成物を得るためには、これらの混合方法を２種以
上併用させるとよい。例えば、あらかじめドライブレン
ドさせた後、その混合物を溶融混合させる。ドライブレ
ンドを併用する場合でも、溶融混合させる方法を１種ま
たは２種以上併用する場合でも、後述する成形方法によ
って成形物を製造するに当たって、ペレタイザーを使用
して、ペレットに製造してから用いることが特に好まし
い。

【００３７】以上の混合方法のうち、溶融混合させる場
合でも、後述する成形方法によって成形する場合でも、
使用される樹脂が溶融する温度で実施しなければならな
い。しかし、高い温度で実施すると、樹脂が熱分解や劣
化を起こすため、一般には180〜350℃、好ましくは190
〜260℃で実施される。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、合成樹脂の分野で
一般に実施されている射出成形法、押し出し成形法、圧
縮成形法及び中空成形法等を用いて所望の形状に成形さ
せてもよい。また、押し出し成形機を用いて、シート状
に成形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法等
の二次加工法によって所望の形状に成形させてもよい。

【００３９】

【実施例】以下、実施例を用いて詳細に説明する。表１
〜４に示す（A）プロピレン−エチレンブロック共重合
体、（B）エチレン−プロピレンゴム、（C）トリブロッ
ク共重合体、及び（D）タルクを使用してプロピレン系
樹脂組成物を製造した。

【００４０】表１，３中、MFRはJIS K7210条件14（g/10
分）に従って測定した。表１，２中、NMRによって測定
したプロピレン含有量（重量％）をFpで示した。表１
中、（A）プロピレン−エチレンブロック共重合体のキ
シレン抽出量をCE/P（重量％）、、該キシレン抽出成分
の極限粘度を［η］E/P（dl/g）で示した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【表３】 表３中、トリブロック共重合体の種類は、スチレン−ブ
タジエン−スチレントリブロック共重合体の水素添加物
をSEBS、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック
共重合体の水素添加物をSEPS、1,4-ブタジエン−1,2-ブ
タジエン−1,4-ブタジエントリブロック共重合体の水素
添加物をCEBCと略記した。また、これらトリブロック共
重合体の230℃におけるゼロシェア粘度（η。）は、レ
オメトリックス社製RSAIIによって角周波数（ω）が0.1
〜10 rad/秒の領域で測定し、ω＝０に外挿することに
よって求めた。単位はポイズである。また、表５中に示
したトリブロック共重合体と（A）プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体の100℃におけるキシレン不溶成分
との間の平らな界面の臨界エネルギー解放率（Ｇｃ（J/
m²））は、特開平7-286088号公報、特開平7-292175号公
報に記載の非対称ダブルカンティレバービーム法によっ
て測定した。すなわち、トリブロック共重合体と、プロ
ピレン−エチレンブロック共重合体の100℃におけるキ
シレン不溶成分をそれぞれプレス成形して約１mm厚のシ
ートを作成し、それらを重ね合わせて２００℃で１０分
間プレス成形機で加熱圧着した。その後、その界面に厚
さ０．２５mmのカミソリ刃でクラックをいれ、ＡＤＣＢ
法により臨界エネルギー解放率を測定した。このときの
Ψを−７°になるように境界要素法で両ビームの厚みの
比を計算し設定した。

【表４】 成分（D）タルクの粒径は、レーザー沈降法を用いて測
定した。

【００４３】上記表１〜４に示す各成分を表２に示す処
方で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて３分間ドライ
ブレンドした後、210℃に設定された同方向２軸押出機
（径３０mm）を用いて混練し、樹脂組成物のペレットを
製造した。得られた各樹脂組成物のペレットを210℃に
設定された射出成形機を用いて成形を行い、物性測定用
の試験片を作製した。試験結果を表５に示す。

【００４４】表５中の各物性は次の試験によるものであ
る。 (1) 低温耐衝撃試験（ＩＺＯＤ） アイゾット衝撃強度はASTM D265に準じ、-30℃の温度
においてノッチ付で測定した。単位は(J/m)である。

【００４５】(2) フローマーク試験（マーク） また、８０mm×２４０mm×３mmの平板を成形し、フロー
マークの様子を目視で観察し評価した。○はフローマー
クが無いもの、△はフローマークが若干見られるもの、
×はフローマークが著しく発生するものとする。

【００４６】(3) 塗装性試験 塗装性は、先に成形した平板をイオン交換水で洗浄・乾
燥させる。塩素化ポリプロピレン系プライマーを10μm
塗付し、80℃で30分間乾燥させた。その後、２液性ウレ
タン塗料を30μm塗付し、80℃で30分間焼き付けた。90
°の角度で交差する２mm間隔の切り込みを塗膜面に入
れ、100個の碁盤目を作りその上にセロテープを良く貼
り付けた後、セロテープを素早く引き剥がした。表５
中、○は剥離が全く無いもの、△は一部に剥離が見られ
るもの、×は半数以上が剥離するものとする。

【００４７】

【表５】

【００４８】表５に示す結果から、実施例１〜４の樹脂
組成物であれば、いずれも、低温耐衝撃性、フローマー
ク性、塗装性に優れた成形品を得ることができる。しか
しながら、極限粘度が大きい成分（Ａ）を配合している
比較例１においてはフローマーク多く発生し、極限粘度
が小さい成分（Ａ）を配合している比較例２においては
耐衝撃性が低く、プロピレン含有量が少ない成分（Ａ）
を配合している比較例３は耐衝撃性が低い上にフローマ
ークが発生している。また、プロピレン含有量が少ない
成分（Ｂ）を配合している比較例４は耐衝撃性が低く、
成分（Ｃ）の配合量が少ない比較例５はフローマークが
多く発生してしまっている。また、ゼロシェア粘度が大
きいまたは無い成分（Ｃ）を配合している比較例６〜８
ではフローマークが多く発生し、平均粒径が大きいタル
クを使用している比較例９では耐衝撃性が低くなってい
る。

【００４９】

【発明の効果】本発明によって、低温耐衝撃性、フロー
マーク性、塗装性に優れた樹脂組成物を提供することが
でき、自動車内装、バンパー、家電といった幅広い分野
で利用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:16 53:00 53:02） (72)発明者 山本 邦生 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 (72)発明者 山本 秀夫 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内 (72)発明者 浅井 邦彦 神奈川県川崎市川崎区夜光二丁目３番２号 日本ポリオレフィン株式会社川崎研究所 内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（A）プロピレン−エチレンブロッ
   ク共重合体を有したポリプロピレン系重合体と、成分
   （B）エチレン−プロピレンゴムと、成分（C）トリブロ
   ック共重合体と、成分（D）タルクとを含有し、 成分（A）プロピレン−エチレンブロック共重合体を有
   したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於ける荷
   重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレートが5-10
   0 g/10分であり、20℃におけるキシレン抽出成分の割合
   が15-60重量％でありかつ、該キシレン抽出成分に於け
   るプロピレン含有量が40-60重量％であり、140℃に於け
   るデカリン中での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであり、 成分（B）エチレン−プロピレンゴムは、そのプロピレ
   ン含有量が40-60重量％であり、 成分（C）トリブロック共重合体は、その230℃に於ける
   荷重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレートが5-
   40 g/10分であり、230℃に於ける粘度は角周波数が1 ra
   d/秒以下の領域で一定なゼロシェア粘度であり、そのゼ
   ロシェア粘度が2000-10000ポイズであり、該トリブロッ
   ク共重合体と（A）プロピレン−エチレンブロック共重
   合体の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな
   界面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルギー解
   放率が30 J/m²以上であり、全体に占める成分(C)の含有
   割合が2-10重量％であり、 成分（D）タルクは、その平均粒径が5μm以下であり、
   全体に占める含有割合が5-25重量％であることを特徴と
   するプロピレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記成分（C）がスチレン−ブタジエン
   −スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
   スチレンの含有量が12-25重量％であることを特徴とす
   る請求項１記載のプロピレン系樹脂組成物。