JP2006240520A - 自動車用アンダーカバー - Google Patents
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Abstract
【課題】 剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れた自動車用アンダーカバーを提供する。
【解決手段】 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【選択図】 なし
【解決手段】 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
【選択図】 なし
Description
本発明は、熱可塑性樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバーに関するものである。さらに詳しくは、剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れた自動車用アンダーカバーに関するものである。
自動車においては、車体下側の空力特性の向上と駆動部搭載ルーム内へのチッピング防止、スプラッシュ進入防止等のため、車体前部の駆動部搭載ルームの下側に、アンダーカバーを配設して、自動車床下をフラットにすることが行なわれている（特許文献１）。また、特許文献２には、ポリプロピレン樹脂からなるアンダーカバーが記載されている。
近年、さらに空力特性を向上させるために、自動車の床下の一層広い範囲をアンダーカバーで覆うことが望まれてきている。自動車床下の一層広い範囲をアンダーカバーで覆う場合、アンダーカバー自身の耐チッピング性のさらなる改良が求められてくる。また、アンダーカバーを熱可塑性樹脂で製造する場合、成形品の大きさが大きくなるため、剛性が必要となってくる。
特許文献２に記載されているポリプロピレンからなるアンダーカバーは、剛性、耐チッピング性が必ずしも十分でなく、また、押出し成形性、真空成形、圧縮成形等の熱成形性も必ずしも十分ではないため、これらのさらなる改良が求められていた。
本発明の目的は、剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れた自動車用アンダーカバーを提供することにある。
本発明者等は、かかる実情に鑑み、鋭意研究の結果、本発明が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバーに係るものである。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
すなわち、本発明は、
下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバーに係るものである。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。
本発明によれば、剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れた自動車用アンダーカバーを得ることができる。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）とは、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）からなる共重合体である。
本発明で用いられるプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン単独重合体部分（Ａ１）とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の、それぞれの重量割合は、単独重合体部分（Ａ１）が９５〜６０重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ２）が５〜４０重量％である。好ましくは、単独重合体部分（Ａ１）が９０〜６５重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ２）が１０〜３５重量％であり、さらに好ましくは、単独重合体部分（Ａ１）が９０〜７０重量％であり、ランダム共重合体部分（Ａ２）が１０〜３０重量％である。（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の全重量を１００重量％とする。）
単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過多の場合、衝撃強度が不充分となる場合があり、単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過少の場合、剛性が不充分となる場合がある。
単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過多の場合、衝撃強度が不充分となる場合があり、単独重合体部分（Ａ１）の含有量が過少の場合、剛性が不充分となる場合がある。
ブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量は、２０〜５０重量％であり、好ましくは、３０〜５０重量％、さらに好ましくは、３０〜４５重量％である。（ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ２）の全量を１００重量％とする。）
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が過多あるいは過少の場合、衝撃強度が不充分となる場合がある。
プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が過多あるいは過少の場合、衝撃強度が不充分となる場合がある。
ブロック共重合体（Ａ）における単独重合体部分（Ａ１）のアイソタクチックペンタッド分率は、剛性や耐熱性の観点から、通常、０．９７以上であり、より好ましくは０．９８以上である。
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度（［η］P）は、２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下である。プロピレン単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度が過小の場合、押出し加工性が悪化したり、真空成形や圧縮成形等の熱成形を行う時にドローダウンと呼ばれる成形不良現象が起こる場合がある。一方、固有粘度が過大の場合、溶融粘度が高すぎ、押出し加工が困難となる場合がある。
また、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度（［η］EP）は、２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ以下である。プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度が過小の場合、耐衝撃強度が乏しくなる場合があり、一方、固有粘度が過大な場合、Ａ２の分散性が不十分となり外観が悪化する場合がある。
ブロック共重合体（Ａ）の２３０℃、測定荷重２１ＮにおけるＭＦＲは、押出し加工性を良好にするという観点や、真空成形や圧縮成形等の熱成形を行う時にドローダウンと呼ばれる成形不良現象を抑えるという観点から、好ましくは、１以下である。
ブロック共重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）を第１工程で製造し、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）を第２工程で製造する方法が挙げられる。
そして、重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒やメタロセン触媒が挙げられ、重合方法としては、例えば、スラリー重合法や気相重合法が挙げられる。
本発明で用いられるエラストマー（Ｂ）とは、下記のビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｂ−１）、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ−３）から選ばれる少なくとも１種のエラストマーである。
（Ｂ−１）比重が０.９１以下のビニル芳香族化合物含有ゴム
（Ｂ−２）比重が０．８９以下のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
（Ｂ−３）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ−１）比重が０.９１以下のビニル芳香族化合物含有ゴム
（Ｂ−２）比重が０．８９以下のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
（Ｂ−３）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ−１）ビニル芳香族化合物含有ゴム
ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｂ−１）としては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましくは８５％以上水素添加されているものである。
ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｂ−１）としては、例えば、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブロックからなるブロック共重合体等が挙げられ、その共役ジエン部分の二重結合が８０％以上水素添加されているものが好ましく、さらに好ましくは８５％以上水素添加されているものである。
また、ＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）法による分子量分布（Ｑ値）は２．５以下が好ましく、さらに好ましくは２．３以下である。
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムに含有されるビニル芳香族化合物の平均含有量は、１０〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは１２〜２０重量％である。
また、ビニル芳香族化合物含有ゴムのメルトフローレート（ＭＦＲ、ＪＩＳ−Ｋ−６７５８）は０．３〜１５ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１３ｇ／１０分である。
ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｂ−１）としては、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン系ゴム（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン系ゴム（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン系ゴム（ＳＢＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレン系ゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン系ゴム（ＳＩＳ）等のブロック共重合体又はこれらのゴム成分を水添したブロック共重合体等を挙げることができる。また、エチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）等のオレフィン系共重合体ゴムとスチレン等のビニル芳香族化合物を反応させて得られるゴムも好適に使用することができる。また、少なくとも２種のビニル芳香族化合物含有ゴムを併用しても良い。
ビニル芳香族化合物含有ゴム（Ｂ−１）の製造方法としては、例えば、オレフィン系共重合体ゴムや共役ジエンゴムに対し、ビニル芳香族化合物を重合や反応によって結合させる方法等が挙げられる。
（Ｂ−２）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）とは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムである。α−オレフィンは炭素原子数３以上のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、少なくとも２種のα−オレフィンを併用してもよい。
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）とは、エチレンとα−オレフィンからなるランダム共重合体ゴムである。α−オレフィンは炭素原子数３以上のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン等が挙げられ、好ましくは、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１であり、少なくとも２種のα−オレフィンを併用してもよい。
また、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムのＭＦＲ（ＪＩＳ−Ｋ−６７５８、１９０℃）は０．３〜１５ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１３ｇ／１０分である。
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−２）としては、例えば、エチレン−プロピレンランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体等が挙げられ、好ましくは、エチレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１ランダム共重合体ゴム又はエチレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴムである。また、少なくとも２種類のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
（Ｂ−３）プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−３）としては、例えば、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴム、プロピレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、プロピレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴムである。また、少なくとも２種類のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴム（Ｂ−３）としては、例えば、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴム、プロピレン−ヘキセン−１ランダム共重合体ゴム、プロピレン−オクテン−１ランダム共重合体ゴム等が挙げられ、好ましくは、プロピレン−ブテンランダム共重合体ゴムである。また、少なくとも２種類のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体ゴムを併用しても良い。
本発明で用いられるエラストマーとしては、（Ｂ−２）エチレン−αオレフィン共重合体ゴムが、耐チッピング性の改良効果の点で好ましい。
本発明で用いられる造核剤（Ｃ）としては、例えば、ナトリウム ２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］ ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］ ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］ アルミニウム、ナトリウム ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、１，３：２，４−ビス（ｏ−ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−ベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−ｏ−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３−ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−ｏ−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｏ−ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの混合物、ロジン系のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、具体的にはロジンのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩などの化合物が挙げられ、これらは少なくとも２種を併用してもよい。
本発明の熱可塑性樹脂組成物が、前述の（Ａ）〜（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂組成物である場合、（Ａ）〜（Ｃ）を含む熱可塑性樹脂組成物の全量を１００重量％として、（Ａ）〜（Ｃ）のそれぞれの含有量は、次のとおりである。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の含有量は、７９．６〜９８．６重量％であり、好ましくは、８４.６〜９４.６重量％である。（Ａ）の含有量が過少の場合、剛性が十分でない場合があり、過多の場合、耐チッピング性が低下する場合がある。
エラストマー（Ｂ）の含有量は、１〜２０重量％であり、好ましくは、５〜１５重量％である。（Ｂ）の含有量が過少の場合、耐チッピング性の改良効果が十分でない場合があり、過多の場合、剛性が低下する場合がある。
結晶造核剤剤（Ｃ）の含有量は、０．０１〜０．４重量％であり、好ましくは、０．０４〜０．３重量％である。（Ｃ）の含有量が過少の場合、剛性の改良効果が不十分である場合があり、過多の場合、耐衝撃強度が悪化する場合がある。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、各成分を混合し、混練する方法が挙げられ、混練に用いられる装置としては、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。混練の温度は、通常、１７０〜３００℃であり、混練の時間は、通常、１〜２０分である。また、各成分の混練は同時に行ってもよく、分割して行ってもよい。各成分を分割して混合する場合、混練順序は特に限定されるものではない。
本発明で用いられる熱可塑性樹脂には必要に応じて、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）の単独重合体部分（Ａ１）と同様のプロピレン単独重合体を配合しても良い。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、無機充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、滑剤等の添加剤を配合しても良い。
無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、ウォラスナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、硫酸マグネシウム、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。
無機充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、ウォラスナイト、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、炭素繊維、硫酸マグネシウム、ガラス繊維、金属繊維、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。衝撃強度、成形体の光沢や良好な外観を得るという観点から、好ましくは、タルクである。
タルクの平均粒子径は、通常、１０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。ここでタルクの平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた５０％相当粒子径Ｄ５０のことを意味する。
また、タルクは無処理のまま使用しても良く、ポリプロピレン系樹脂との界面接着性を向上させ、ポリプロピレン系樹脂に対する分散性を向上させるために、通常知られているシランカップリング剤、チタンカップリング剤や界面活性剤で表面を処理して使用しても良い。界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸塩類等が挙げられる。
本発明の自動車用アンダーカバーは、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用い、射出成形、押出し成形によりシートを作製し、概シートを真空成形、圧空成形等の熱成形によって成形して得られる。好ましくは、押出し成形にて、一旦、厚さ1〜５ｍｍのシートを作製した後、このシートを真空成形、圧空成形等の熱成形で所望の形状に成形する成形法である。成形型には、雌型、雄型など、通常の熱成形に用いる型（金属製、樹脂製、木製など）が用いられる。成形展開率は、成形前の厚み（ｔ0）と成形後の厚み（ｔ）の比で示される面絞り比（Ｒ）が１０以下であることが好ましく、特に好ましくは５以下である。
熱成形の工程は、押出し成形で得られたシートを冷却後行なっても良いし、冷却することなく連続的に行なっても良い。
アンダーカバーは、自動車の床下の一部、または、全面を覆い、空力特性の向上、駆動部搭載ルーム内へのチッピング防止、スプラッシュ進入防止等の効果を発揮する。
実施例および比較例で用いた試験片の物性は、以下の方法に従って、測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定した。測定温度２３０℃、荷重２１Ｎの条件で測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って測定した。測定温度２３０℃、荷重２１Ｎの条件で測定した。
（２）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、射出成形によって得られた３．２ｍｍ厚の試験片を使用して、２３℃における曲げ弾性率を測定した。
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、射出成形によって得られた３．２ｍｍ厚の試験片を使用して、２３℃における曲げ弾性率を測定した。
（３）デュポン衝撃強度（単位：Ｊ）
デュポン衝撃試験機（東洋精機製作所製）にて、先端半径６．３ｍｍの撃芯を用い、射出成形によって得られた厚み２ｍｍのシート試験片の５０％破壊エネルギーを求めた。デュポン衝撃強度が高いほど、耐チッピング性が良好であることを示す。
デュポン衝撃試験機（東洋精機製作所製）にて、先端半径６．３ｍｍの撃芯を用い、射出成形によって得られた厚み２ｍｍのシート試験片の５０％破壊エネルギーを求めた。デュポン衝撃強度が高いほど、耐チッピング性が良好であることを示す。
（４）固有粘度（［η］、単位：ｄｌ／ｇ）
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
ウベローデ型粘度計を用いて濃度０．１、０．２および０．５ｇ／ｄｌの３点について還元粘度を測定した。固有粘度は、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。ポリプロピレンについては、溶媒としてテトラリンを用い、温度１３５℃で評価した。
（５）アイソタクチックペンタッド分率（単位：％）
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
アイソタクチック・ペンタッド分率は、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによって、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）に発表、記載されている方法に従って測定した。すなわち、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すれば、プロピレンモノマー単位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率を求めた。ただし、ＮＭＲの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊されたＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に基づいて行った。
具体的には、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピークの面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測定した。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＰＨＹＳＩＣＡＬ ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮＰＬ標準物質 ＣＲＭ Ｎｏ．Ｍ１９−１４ ＰｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅＰＰ／ＭＷＤ／２のアイソタクチックペンタッド分率を測定したところ、０．９４４であった。
（６）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の全ブロック共重合体（Ａ）に対する重量比率（Ｘ、重量％）及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量：［（Ｃ２’）EP、重量％］、及びプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のエチレン含量［（Ｃ２’）、重量％］
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
下記の条件で測定した13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから、Kakugoらの報告(Macromolecules 1982,15,1150-1152)に基づいて求めた。
１０ｍｍΦの試験管中で約２００ｍｇのプロピレン−エチレンブロック共重合体を３ｍｌのオルソジクロロベンゼンに均一に溶解させて試料を調整し、その試料の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記の条件下で測定した。
測定温度：１３５℃
パルス繰り返し時間：１０秒
パルス幅：４５°
積算回数：２５００回
（７）プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度（［η］EP、単位：ｄｌ／ｇ）
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］EPは、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）と全ブロック共重合体（Ａ）の各々の固有粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度［η］Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）におけるプロピレン−エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］EPは、プロピレン単独重合体部分（Ａ１）と全ブロック共重合体（Ａ）の各々の固有粘度を測定することにより、次式から算出した。
［η］EP＝［η］T／Ｘ−（１／Ｘ−１）［η］P
［η］P：プロピレン単独重合体部分の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
［η］T：ブロック共重合体全体の固有粘度（ｄｌ／ｇ）
なお、プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）中のプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度［η］Pは、その製造時に、第一工程であるプロピレン単独重合体部分（Ａ１）の製造後に重合槽内より取り出し、取り出されたプロピレン単独重合体から[η]Pを求めた。
（試料）
（Ａ−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−１））
プロピレン単独重合体とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなるプロピレン−エチレン共重合体を用いた。このプロピレン−エチレンブロック共重合体は、特開平１０−２１２３１９号記載の触媒を用いて製造されたものである。その詳細は、以下の通りである。
ＭＦＲ（２３０℃）が０．３ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が３．１ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が３．５ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が１９重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が４２重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。
（Ａ−１）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−１））
プロピレン単独重合体とプロピレン−エチレンランダム共重合体部分とからなるプロピレン−エチレン共重合体を用いた。このプロピレン−エチレンブロック共重合体は、特開平１０−２１２３１９号記載の触媒を用いて製造されたものである。その詳細は、以下の通りである。
ＭＦＲ（２３０℃）が０．３ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が３．１ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が３．５ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が１９重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が４２重量％、であるプロピレン-エチレンブロック共重合体。
（Ａ−２）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−２））
ＭＦＲ（２３０℃）が０．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が２．７ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が２．８ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２０重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が３８重量％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体。
ＭＦＲ（２３０℃）が０．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が２．７ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が２．８ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が２０重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が３８重量％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体。
（Ａ−３）プロピレン−エチレンブロック共重合体（成分（Ａ−３））
ＭＦＲ（２３０℃）が２．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が１．９ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が３．１ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が１９重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が４０重量％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体。
ＭＦＲ（２３０℃）が２．５ｇ／１０分、プロピレン単独重合体部分の固有粘度（［η］P）が１．９ｄｌ／ｇ、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７、プロピレン−エチレンランダム共重合体部分の固有粘度（［η］EP）が３．１ｄｌ／ｇ、プロピレン−エチレンブロック共重合体に対する重量割合が１９重量％であり、エチレン−プロピレンランダム共重合部分におけるエチレン含量が４０重量％であるプロピレン−エチレンブロック共重合体。
（Ｂ）エラストマー（成分Ｂ）
商標：Ｅｎｇａｇｅ８８４２（デュポンダウ製）
比重が０．８６であり、ＭＦＲ（１９０℃）が１ｇ／１０分であるエチレン−１−ブテン共重合体ゴム
商標：Ｅｎｇａｇｅ８８４２（デュポンダウ製）
比重が０．８６であり、ＭＦＲ（１９０℃）が１ｇ／１０分であるエチレン−１−ブテン共重合体ゴム
（Ｃ−１）造核剤（成分（Ｃ−１））
リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム （商標：アデカスタブＮＡ−１１：旭電化工業（株）製）
（Ｃ−２）造核剤（成分（Ｃ−２））
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（ＰＴＢＢＡ−Ａｌ、シエル化学（株）製）
リン酸２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム （商標：アデカスタブＮＡ−１１：旭電化工業（株）製）
（Ｃ−２）造核剤（成分（Ｃ−２））
ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム（ＰＴＢＢＡ−Ａｌ、シエル化学（株）製）
実施例１
表１に示した配合割合の各成分を混合し、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍに設定した二軸混練機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）のホッパーから投入した後、これらの成分を溶融混練したものをストランドカットしてペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを射出成形機（東芝機械製 ＩＳ１５０Ｅ）を用いシリンダー温度２６０℃、金型温度５０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、デュポン衝撃強度を測定した。また、得られたペレットのＭＦＲを測定した。この結果を表１に示した。
表１に示した配合割合の各成分を混合し、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍに設定した二軸混練機（日本製鋼所製、ＴＥＸ４４）のホッパーから投入した後、これらの成分を溶融混練したものをストランドカットしてペレット状の樹脂組成物を得た。得られたペレットを射出成形機（東芝機械製 ＩＳ１５０Ｅ）を用いシリンダー温度２６０℃、金型温度５０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、デュポン衝撃強度を測定した。また、得られたペレットのＭＦＲを測定した。この結果を表１に示した。
実施例２〜３、比較例１
表１に示した配合割合の各成分を用いた以外が実施例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
表１に示した配合割合の各成分を用いた以外が実施例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
比較例1
Ａ−３を射出成形機（東芝機械製 ＩＳ１５０Ｅ）を用いシリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、デュポン衝撃強度を測定した。また、得られたペレットのＭＦＲを測定した。この結果を表１に示した。
Ａ−３を射出成形機（東芝機械製 ＩＳ１５０Ｅ）を用いシリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃に設定し、各試験片を成形した。得られた試験片を用いて曲げ弾性率、デュポン衝撃強度を測定した。また、得られたペレットのＭＦＲを測定した。この結果を表１に示した。
本発明の要件を満足する実施例１〜４は、剛性が高く、耐チッピング性および熱成形性に優れていることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるプロピレン−エチレンブロック共重合体の単独重合体部分の固有粘度[η]ｐを満足しないブロック共重合体（Ａ−３）を用いた比較例１は、耐チッピング性に劣ることが分かる。
Claims (3)
- 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）を含む樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。 - 下記のプロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）７９．６〜９８．９重量％と、エラストマー（Ｂ）１〜２０重量％と、結晶造核剤（Ｃ）０．０１〜０．４重量％とを含む熱可塑性樹脂組成物からなる自動車用アンダーカバー。
プロピレン−エチレンブロック共重合体（Ａ）は、
プロピレン単独重合体部分（Ａ１）９５〜６０重量％と、プロピレン−エチレン共重合体部分（Ａ２）５〜４０重量％からなり、
前記単独重合体部分（Ａ１）の固有粘度[η]ｐが２ｄｌ／ｇ以上５ｄｌ／ｇ以下であり、
前記共重合体部分（Ａ２）に含有されるエチレンの含量が２０〜５０重量％であり、前記共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］epが２ｄｌ／ｇ以上８ｄｌ／ｇ以下の
プロピレン−エチレンブロック共重合体である。 - 真空成形または圧縮成形によって得られる請求項１または２に記載の自動車用アンダーカバー。
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