JP2009019208A - 流動性、剛性および衝撃強さに優れたエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アイソタクチックペンタッド分率が96%以上の高結晶性ホモポリプロピレン(A)80〜95質量%、およびエチレン/(エチレン+プロピレン)のモル比が0.15〜0.40のエチレン−プロピレン弾性共重合体(B)5〜20質量%を含む、前記高結晶性ホモポリプロピレン(A)と前記エチレン−プロピレン弾性共重合体(B)の絶対粘度の比率(A/B)が0.09〜0.33であるポリプロピレン樹脂100質量部と、核剤(C)0.05〜0.3質量部を含み、溶融指数80〜120g/10分のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物を提供する。
【選択図】図1
Description
また、特許文献2には、核磁気共鳴法による立体規則度指数がペンタッド法基準96%であり、分子量分布が広く、絶対粘度が3.0〜6.5dL/gのエチレン−プロピレン共重合体からなる、溶融指数3〜35g/10分のポリプロピレン樹脂組成物が開示されているが、ポリプロピレン樹脂の生産性、加工性および後加工性のために要求される最小限の溶融指数である80g/10分には大きく及ばないという問題点がある。
また、特許文献5には、特定のエチレン−プロピレン共重合体に有機過酸化物を添加す
ることにより、高流動性のプロピレン−エチレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂を製造する方法が開示されている。
量%、およびエチレン/(エチレン+プロピレン)のモル比が0.15〜0.40のエチレン−プロピレン弾性共重合体(B)5〜20質量%を含む、前記高結晶性ホモポリプロピレンと前記エチレン−プロピレン弾性共重合体の絶対粘度の比率(成分A/成分B)が0.09〜0.33であるポリプロピレン樹脂100質量部と、核剤(C)0.05〜0.3質量部を含む、溶融指数80〜120g/10分のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物が提供される。
逆に、エチレン/(エチレン+プロピレン)のモル比が0.40より大きい場合には、半結晶性のエチレン共重合体(semicrystalline ethylene copolymer)の生成およびホモポリプロピレンとエチレン−プロピレン弾性共重合体間の界面張力によって衝撃強さが弱くなるという問題がある。
るが、従来から使用されてきた例えばタルクなどの無機添加物の添加のみではこのような衝撃強さおよび引張強度の水準を同時に達成することはできない。本発明に示されているように、ホモポリプロピレンの立体規則性、エチレン−プロピレン共重合体の分子量および組成、界面張力、大きさおよび分布などの総合的な調節によって、エチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂を製造しなければならない。
1)溶融指数:ASTM D1238に準拠して、測定温度230℃、荷重2.16Kgの条件下で測定した。
2)立体規則度:13C−NMRを用いてホモポリプロピレン分子鎖のうちペンタッド
単位でアイソタクチック分率を測定した。
3)曲げ弾性率:ASTM D790に準拠して、測定温度23℃の条件下で射出試片に対して測定した。
4)Izod衝撃強さ:ASTD D256に準拠して、測定温度23℃の条件下で射出試片に対して測定した。
5)キシレン溶融分:重合実験で得られた一定量の試料を一定量のキシレンと共に丸底フラスコに入れ、沸点まで温度を加えて約1時間溶解させた後、常温まで徐冷して再結晶し、キシレンに溶融された部分を抽出し、キシレンを蒸発させ、残った試料の百分率を測定した。
6)絶対粘度:プロピレン−エチレン共重合体を135℃でデカリン(デカヒドロナフタレン)に溶かした後、粘度計で絶対粘度を測定した。
7)旋回流:150トンの射出機を用いて温度210℃でスパイラル金型に射出し、射出された試片の長さを測定した。
8)電子顕微鏡の撮影:試片を液体窒素に浸して冷却した後、マイクロトーム機で断面を切断し、シクロヘキサン溶液内に入れて超音波洗浄機内で1時間放置させて試料内のエチレン−プロピレン弾性体を溶かした後、金で蒸着させてZEOL社の電子顕微鏡で試料内のエチレン−プロピレン弾性共重合体の大きさおよび分散を観察した。
1.成分(A)の製造
重合反応装置に水素およびプロピレンを順次注入した後、60〜80℃、35〜40気圧の下でスラリーバルク重合を行った。溶融指数は水素の量で調節した。
2.成分(B)の製造
前述したように、成分(A)であるホモプロピレンの重合が完了した後、未反応のプロピレンを除去し、常圧に降圧した後、70〜80℃、10〜15気圧の下でモノマーとしてエチレンとプロピレンを注入し、溶融指数調節剤として水素を注入してガス相で重合を連続的に行うことにより、エチレン−プロピレン共重合体である成分(B)を得た。
この段階において、弾性共重合体内のエチレン−プロピレン組成比は、表1に示したエチレン/(エチレン+プロピレン)のモル比で調節した。絶対粘度は水素/エチレンのモル比で調節した。
3.ペレットおよび試験試片の製造
前記段階から得た樹脂に、前記樹脂100質量部を基準として、1次酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤であるペンタエリトリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−第三ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)−プロピオネート](Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionate])0.05質量部、2次酸化防止
剤としてリン系酸化防止剤であるトリス(2,4−ジ−第三ブチルフェニル)ホスフェート(Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphate)0.10質量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム0.05質量部、核剤としてアルキル安息香酸アルミニウム塩0.10質量部を混合し、ツインスクリュー押出機でペレットを製造した後、東信油圧社の150トン射出機でASTM規格の射出試片を製造して物性を測定した。表1および図1〜図3にその結果を示した。
一方、比較例1および比較例2は絶対粘度の比率が0.09〜0.33の範囲を外れたものである。
また比較例3および比較例4は絶対粘度の比率が0.09〜0.33の範囲で製造されたものであるが、比較例3の場合はペンタッド分率が96%より小さく、比較例4の場合は気相反応器におけるエチレン−プロピレン弾性共重合体の重合条件が本発明に係る実施例1および2とは異なる。
さらに比較例5は、全ての条件は実施例1および2と同様であるが、但し成分Bの含量が21質量%と非常に高い。
また、比較例2および3においては、重合されたポリプロピレンに有機過酸化物を人為的に添加してポリプロピレン系樹脂の溶融指数を高めたものである。
ており、比較例1〜5に比べて全体的に優れた機械的物性、流動性、臭いおよび塗装性などの後加工特性を示すことができた。
Claims (5)
- アイソタクチックペンタッド分率が96%以上の高結晶性ホモポリプロピレン(A)80〜95質量%、およびエチレン/(エチレン+プロピレン)のモル比が0.15〜0.40のエチレン−プロピレン弾性共重合体(B)5〜20質量%を含む、前記高結晶性ホモポリプロピレン(A)と前記エチレン−プロピレン弾性共重合体(B)の絶対粘度の比率(A/B)が0.09〜0.33であるポリプロピレン樹脂100質量部と、核剤(C)0.05〜0.3質量部を含む、溶融指数80〜120g/10分のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記エチレン−プロピレン弾性共重合体(B)は、水素濃度(水素/エチレン)が0.005〜0.030のモル比で共重合させて作られることを特徴とする、請求項1に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記エチレン−プロピレン弾性共重合体は、0.5〜2.0μmの大きさを有し、前記樹脂内に均一に分散していることを特徴とする、請求項1に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物。
- 前記ポリプロピレン樹脂組成物は、Izod衝撃強さが5.0kg・cm/cm以上であり、引張強度が300kg/cm2以上であることを特徴とする、請求項1に記載のエ
チレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物。 - 前記核剤は、ジベンジリデンソルビトール、ジ(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ジメチルベンジリデンソルビトール、アルキル安息香酸アルミニウム塩、有機リン金属塩、およびこれらの混合物からなる群より選ばれることを特徴とする、請求項1に記載のエチレン−プロピレンブロック共重合体系ポリプロピレン樹脂組成物。
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