JPH0992028A - 導電性組成物 - Google Patents
導電性組成物Info
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- JPH0992028A JPH0992028A JP7244728A JP24472895A JPH0992028A JP H0992028 A JPH0992028 A JP H0992028A JP 7244728 A JP7244728 A JP 7244728A JP 24472895 A JP24472895 A JP 24472895A JP H0992028 A JPH0992028 A JP H0992028A
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
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- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/14—Conductive material dispersed in non-conductive inorganic material
- H01B1/16—Conductive material dispersed in non-conductive inorganic material the conductive material comprising metals or alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 銀アンバー発色よりも濃い暗褐色の色調を呈
する熱線ヒータを形成することが可能な導電性組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）銀粉末と、（Ｂ）ガラスフリット
と、（Ｃ）有機ロジウムと、（Ｄ）無機顔料と、（Ｅ）
有機ビヒクルとを含有してなる導電性組成物。
する熱線ヒータを形成することが可能な導電性組成物を
提供する。 【解決手段】 （Ａ）銀粉末と、（Ｂ）ガラスフリット
と、（Ｃ）有機ロジウムと、（Ｄ）無機顔料と、（Ｅ）
有機ビヒクルとを含有してなる導電性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性組成物に関
するものである。
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車窓ガラスの曇り止め用
あるいは霜取り用熱線ヒータには、銀ペーストを用いた
格子状の熱線ヒータ、いわゆるデフロスタを用いてい
る。
あるいは霜取り用熱線ヒータには、銀ペーストを用いた
格子状の熱線ヒータ、いわゆるデフロスタを用いてい
る。
【０００３】熱線ヒータに用いられる銀ペーストは、銀
粉末と、ガラスフリットと、複合酸化物等からなる無機
顔料とを、有機ビヒクルによってペースト化したもので
ある。
粉末と、ガラスフリットと、複合酸化物等からなる無機
顔料とを、有機ビヒクルによってペースト化したもので
ある。
【０００４】また、熱線ヒータはこの銀ペーストを自動
車用ガラス基板に印刷し、焼き付けることによって製造
されている。
車用ガラス基板に印刷し、焼き付けることによって製造
されている。
【０００５】この自動車用ガラス基板は、フロートガラ
ス工法で作製されるので、一方の面には薄いスズ（Ｓ
ｎ）の被膜が付与されている。したがって、この面に上
記の銀ペーストを印刷、焼き付けした場合には、製造さ
れる熱線ヒータは、茶色または黄褐色である銀アンバー
発色を呈する。また、他方の面、すなわちスズ被膜のな
い面に上記の銀ペーストを印刷、焼き付けした場合に
は、銀コロイドのガラスへの拡散により黄色発色を呈す
る。現在は、スズ被膜面側に熱線ヒータを付与した銀ア
ンバー発色が主流である。
ス工法で作製されるので、一方の面には薄いスズ（Ｓ
ｎ）の被膜が付与されている。したがって、この面に上
記の銀ペーストを印刷、焼き付けした場合には、製造さ
れる熱線ヒータは、茶色または黄褐色である銀アンバー
発色を呈する。また、他方の面、すなわちスズ被膜のな
い面に上記の銀ペーストを印刷、焼き付けした場合に
は、銀コロイドのガラスへの拡散により黄色発色を呈す
る。現在は、スズ被膜面側に熱線ヒータを付与した銀ア
ンバー発色が主流である。
【０００６】ところで、この熱線ヒータは、当初高級車
種のオプションとして装備されており、熱線ヒータ装備
が目立つことがステイタスとなっていたが、近年熱線ヒ
ータが標準装備に近い普及率に上昇したため、ステイタ
スとしての魅力はなくなり、熱線ヒータを目立たないよ
うにするデザイン的要求がでてくるようになった。
種のオプションとして装備されており、熱線ヒータ装備
が目立つことがステイタスとなっていたが、近年熱線ヒ
ータが標準装備に近い普及率に上昇したため、ステイタ
スとしての魅力はなくなり、熱線ヒータを目立たないよ
うにするデザイン的要求がでてくるようになった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の導電
性組成物による熱線ヒータでは、銀アンバー発色や黄色
発色であるため、外観上熱線ヒータを目立たなくするこ
とが困難であった。
性組成物による熱線ヒータでは、銀アンバー発色や黄色
発色であるため、外観上熱線ヒータを目立たなくするこ
とが困難であった。
【０００８】本発明の目的は、銀アンバー発色よりも濃
い暗褐色の色調を呈する熱線ヒータを形成することが可
能な導電性組成物を提供することにある。
い暗褐色の色調を呈する熱線ヒータを形成することが可
能な導電性組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記のような
課題を解決するべく、導電性組成物を完成するに至っ
た。本発明の導電性組成物は、（Ａ）銀粉末と、（Ｂ）
ガラスフリットと、（Ｃ）有機ロジウムと、（Ｄ）無機
顔料と、（Ｅ）有機ビヒクルとを含有してなることに特
徴がある。
課題を解決するべく、導電性組成物を完成するに至っ
た。本発明の導電性組成物は、（Ａ）銀粉末と、（Ｂ）
ガラスフリットと、（Ｃ）有機ロジウムと、（Ｄ）無機
顔料と、（Ｅ）有機ビヒクルとを含有してなることに特
徴がある。
【００１０】また、本発明の導電性組成物においては、
前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化マンガン、酸化
鉄、酸化クロムのうち、少なくとも２種類からなる複合
酸化物を含むことが好ましい。
前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化マンガン、酸化
鉄、酸化クロムのうち、少なくとも２種類からなる複合
酸化物を含むことが好ましい。
【００１１】また、本発明の導電性組成物においては、
前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化マンガン、およ
び酸化鉄からなる複合酸化物と、酸化銅および酸化クロ
ムからなる複合酸化物とのいずれか一方または両方を含
むことがさらに好ましい。
前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化マンガン、およ
び酸化鉄からなる複合酸化物と、酸化銅および酸化クロ
ムからなる複合酸化物とのいずれか一方または両方を含
むことがさらに好ましい。
【００１２】また、本発明の導電性組成物においては、
前記（Ｃ）有機ロジウムは、前記（Ａ）銀粉末１００重
量部に対して、金属ロジウム換算で０．００００１〜
０．０００１重量部配合することが好ましい。
前記（Ｃ）有機ロジウムは、前記（Ａ）銀粉末１００重
量部に対して、金属ロジウム換算で０．００００１〜
０．０００１重量部配合することが好ましい。
【００１３】また、本発明の導電性組成物においては、
前記（Ａ）の銀粉末１００重量部に対して、前記（Ｂ）
のガラスフリットを０．５〜１０重量部と、前記（Ｄ）
の無機顔料を１〜５重量部と、前記（Ｅ）の有機ビヒク
ルを１０〜４０重量部とを配合してなることが好まし
い。
前記（Ａ）の銀粉末１００重量部に対して、前記（Ｂ）
のガラスフリットを０．５〜１０重量部と、前記（Ｄ）
の無機顔料を１〜５重量部と、前記（Ｅ）の有機ビヒク
ルを１０〜４０重量部とを配合してなることが好まし
い。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の導電性組成物は、（Ａ）銀粉末
と、（Ｂ）ガラスフリットと、（Ｃ）有機ロジウムと、
（Ｄ）無機顔料と、（Ｅ）有機ビヒクルとを含有してい
る。
て説明する。本発明の導電性組成物は、（Ａ）銀粉末
と、（Ｂ）ガラスフリットと、（Ｃ）有機ロジウムと、
（Ｄ）無機顔料と、（Ｅ）有機ビヒクルとを含有してい
る。
【００１５】本発明の導電性組成物に用いられる（Ａ）
銀粉末は、銀粉の形状、粒径などには特に限定されな
い。例えば、形状は球形状、扁平状など、どのような形
状のものであっても使用でき、もちろん互いに異なる形
状のものを混合して用いても構わない。
銀粉末は、銀粉の形状、粒径などには特に限定されな
い。例えば、形状は球形状、扁平状など、どのような形
状のものであっても使用でき、もちろん互いに異なる形
状のものを混合して用いても構わない。
【００１６】また、粒径についても特に限定はないが、
球形状粉としては、平均粒径が０．１〜５μｍのものが
好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、銀が
過焼結となり、ガラス基板に大きな焼結ストレスを与え
てしまう。一方、平均粒径が５μｍを越える場合には、
銀の焼結状態がポーラスになり、引張強度が低下してし
まう。また、扁平状粉としては、ＳＥＭ平均粒径が３〜
１０μｍのものが好ましい。ＳＥＭ平均粒径が３μｍ未
満の場合には、焼結銀による可視光の反射効果が低下
し、暗褐色が薄くなってしまう。一方、ＳＥＭ平均粒径
が１０μｍを越える場合には、銀の焼結を抑制するた
め、引張強度が低下してしまう。
球形状粉としては、平均粒径が０．１〜５μｍのものが
好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満の場合には、銀が
過焼結となり、ガラス基板に大きな焼結ストレスを与え
てしまう。一方、平均粒径が５μｍを越える場合には、
銀の焼結状態がポーラスになり、引張強度が低下してし
まう。また、扁平状粉としては、ＳＥＭ平均粒径が３〜
１０μｍのものが好ましい。ＳＥＭ平均粒径が３μｍ未
満の場合には、焼結銀による可視光の反射効果が低下
し、暗褐色が薄くなってしまう。一方、ＳＥＭ平均粒径
が１０μｍを越える場合には、銀の焼結を抑制するた
め、引張強度が低下してしまう。
【００１７】本発明の導電性組成物に用いられる（Ｂ）
ガラスフリットは、例えば、本発明の導電性組成物が自
動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場合には、焼き
付けられた熱線ヒータと基体である自動車用ガラス基板
とを強固に結合させるための成分である。
ガラスフリットは、例えば、本発明の導電性組成物が自
動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場合には、焼き
付けられた熱線ヒータと基体である自動車用ガラス基板
とを強固に結合させるための成分である。
【００１８】このガラスフリットは、基体であるガラス
基板の軟化点付近の温度で充分流動する性質を有してい
る限り、その組成などには特に限定なく使用できる。こ
のようなガラスフリットの好ましい具体例としては、例
えば、軟化点３８０〜６５０℃の硼珪酸鉛系ガラスフリ
ット、軟化点４７０℃〜６５０℃の硼珪酸亜鉛系ガラス
フリット、軟化点４３０〜６５０℃の硼珪酸ビスマス系
ガラスフリットなどを主成分としたガラスフリットが挙
げられる。
基板の軟化点付近の温度で充分流動する性質を有してい
る限り、その組成などには特に限定なく使用できる。こ
のようなガラスフリットの好ましい具体例としては、例
えば、軟化点３８０〜６５０℃の硼珪酸鉛系ガラスフリ
ット、軟化点４７０℃〜６５０℃の硼珪酸亜鉛系ガラス
フリット、軟化点４３０〜６５０℃の硼珪酸ビスマス系
ガラスフリットなどを主成分としたガラスフリットが挙
げられる。
【００１９】上記ガラスフリットの使用量は、本発明の
導電性組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従
って、必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明
の導電性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いら
れる場合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００
重量部に対して、０．５〜１０重量部含有することが好
ましい。使用量が０．５重量部未満の場合には、銀焼結
後の十分な引張強度が得られない。一方、１０重量部を
越える場合には、実用上十分な端子のはんだ付け性が得
られない。
導電性組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従
って、必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明
の導電性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いら
れる場合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００
重量部に対して、０．５〜１０重量部含有することが好
ましい。使用量が０．５重量部未満の場合には、銀焼結
後の十分な引張強度が得られない。一方、１０重量部を
越える場合には、実用上十分な端子のはんだ付け性が得
られない。
【００２０】本発明の導電性組成物に用いられる（Ｃ）
有機ロジウムは、本発明の導電性組成物を上記ガラス基
板に焼き付けたときの色調を安定的に暗褐色にするため
の成分である。有機ロジウムはこの導電性組成物を焼成
した後に、酸化コロイドになり、このときに銀アンバー
色をやや黒褐色に近づけるような発色性が得られる。
有機ロジウムは、本発明の導電性組成物を上記ガラス基
板に焼き付けたときの色調を安定的に暗褐色にするため
の成分である。有機ロジウムはこの導電性組成物を焼成
した後に、酸化コロイドになり、このときに銀アンバー
色をやや黒褐色に近づけるような発色性が得られる。
【００２１】上記有機顔料の使用量は、本発明の導電性
組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従って、
必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の導電
性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場
合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重量部
に対して、金属ロジウム換算で０．００００１〜０．０
００１重量部含有することが好ましい。金属ロジウム含
有量が０．００００１重量部未満の場合には、濃発色化
を補う効果が十分に得られない。一方、０．０００１重
量部を越える場合には、発色の濃色化への効果が飽和状
態になるとともに、比抵抗上昇の要因になってしまう。
組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従って、
必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の導電
性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場
合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重量部
に対して、金属ロジウム換算で０．００００１〜０．０
００１重量部含有することが好ましい。金属ロジウム含
有量が０．００００１重量部未満の場合には、濃発色化
を補う効果が十分に得られない。一方、０．０００１重
量部を越える場合には、発色の濃色化への効果が飽和状
態になるとともに、比抵抗上昇の要因になってしまう。
【００２２】また、本発明の導電性組成物に用いられる
（Ｄ）無機顔料は、（Ｃ）有機ロジウムの発色を補うも
のとして使用されており、本発明の導電性組成物を上記
ガラス基板に焼き付けたときの色調を暗褐色に調整する
ための成分である。このような無機顔料の具体例として
は、例えば、酸化銅、酸化マンガン、酸化鉄、酸化クロ
ムなどの酸化物を２種類以上含有する複合酸化物が挙げ
られる。これらの複合酸化物は単独で用いてもよいし、
２種類以上併用してもよい。さらに好ましくは、酸化
銅、酸化マンガン、および酸化鉄からなる複合酸化物
と、酸化銅および酸化クロムからなる複合酸化物との両
方あるいはいずれか一方を含むものであり、これらはい
ずれも黒色顔料として用いられ、本発明の導電性組成物
が上記ガラス基板上で暗褐色を呈するのに有効である。
（Ｄ）無機顔料は、（Ｃ）有機ロジウムの発色を補うも
のとして使用されており、本発明の導電性組成物を上記
ガラス基板に焼き付けたときの色調を暗褐色に調整する
ための成分である。このような無機顔料の具体例として
は、例えば、酸化銅、酸化マンガン、酸化鉄、酸化クロ
ムなどの酸化物を２種類以上含有する複合酸化物が挙げ
られる。これらの複合酸化物は単独で用いてもよいし、
２種類以上併用してもよい。さらに好ましくは、酸化
銅、酸化マンガン、および酸化鉄からなる複合酸化物
と、酸化銅および酸化クロムからなる複合酸化物との両
方あるいはいずれか一方を含むものであり、これらはい
ずれも黒色顔料として用いられ、本発明の導電性組成物
が上記ガラス基板上で暗褐色を呈するのに有効である。
【００２３】上記無機顔料の使用量は、本発明の導電性
組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従って、
必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の導電
性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場
合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重量部
に対して、１〜５重量部含有することが好ましい。使用
量が１重量部未満の場合には、有機ロジウムと共用した
場合でも暗褐色の色調まで濃くならない。一方、５重量
部を越える場合には、有機ロジウムが未添加でも発色性
は良好であるが、はんだ付け性が低下し、端子のはんだ
付け不良となる。
組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従って、
必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の導電
性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場
合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重量部
に対して、１〜５重量部含有することが好ましい。使用
量が１重量部未満の場合には、有機ロジウムと共用した
場合でも暗褐色の色調まで濃くならない。一方、５重量
部を越える場合には、有機ロジウムが未添加でも発色性
は良好であるが、はんだ付け性が低下し、端子のはんだ
付け不良となる。
【００２４】本発明の導電性組成物に用いられる（Ｅ）
有機ビヒクルは、上記（Ａ）銀粉末、（Ｂ）ガラスフリ
ット、（Ｃ）有機ロジウム、および（Ｄ）無機顔料の成
分をペースト化するための成分であり、このような有機
ビヒクルは特に限定されない。好ましい具体例として
は、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、ア
ルキッド樹脂などを樹脂成分とし、ターピネオール、ブ
チルカルビトール、カルビトールアセテートなどを有機
溶剤として、樹脂成分の濃度が１〜４０％になるように
溶解したものなどが挙げられる。
有機ビヒクルは、上記（Ａ）銀粉末、（Ｂ）ガラスフリ
ット、（Ｃ）有機ロジウム、および（Ｄ）無機顔料の成
分をペースト化するための成分であり、このような有機
ビヒクルは特に限定されない。好ましい具体例として
は、例えば、エチルセルロース、ニトロセルロース、ア
ルキッド樹脂などを樹脂成分とし、ターピネオール、ブ
チルカルビトール、カルビトールアセテートなどを有機
溶剤として、樹脂成分の濃度が１〜４０％になるように
溶解したものなどが挙げられる。
【００２５】上記有機ビヒクルの使用量は、本発明の導
電性組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従っ
て、必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の
導電性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられ
る場合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重
量部に対して、１０〜４０重量部含有することが好まし
い。使用量が１０重量部未満の場合には、ペースト状態
が得られない。一方、４０重量部を越える場合には、焼
成後の銀膜厚が薄くなりすぎて、端子はんだ付け時には
んだ食われによる強度劣化を生じてしまう。
電性組成物を用いる物品に応じて変更すればよく、従っ
て、必ずしも限定する必要はないが、例えば、本発明の
導電性組成物が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられ
る場合には、本発明の導電性組成物中の銀粉末１００重
量部に対して、１０〜４０重量部含有することが好まし
い。使用量が１０重量部未満の場合には、ペースト状態
が得られない。一方、４０重量部を越える場合には、焼
成後の銀膜厚が薄くなりすぎて、端子はんだ付け時には
んだ食われによる強度劣化を生じてしまう。
【００２６】さらに、本発明の導電性組成物には、必要
ならば比抵抗値の調整のために、発色性、はんだ付け
性、端子引張強度等に影響することなく比抵抗値を任意
に上昇させることができる、有機Ｎｉ、有機Ｐｔなどの
抵抗値調整剤を配合してもよい。
ならば比抵抗値の調整のために、発色性、はんだ付け
性、端子引張強度等に影響することなく比抵抗値を任意
に上昇させることができる、有機Ｎｉ、有機Ｐｔなどの
抵抗値調整剤を配合してもよい。
【００２７】上記抵抗値調整剤の使用量は、本発明の導
電性組成物に応じて変更すればよく、従って、必ずしも
限定する必要はないが、例えば、本発明の導電性組成物
が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場合には、
上記銀粉末１００重量部に対して、金属換算で０．１〜
５重量部配合することが好ましい。配合量が０．１重量
部未満の場合には、抵抗値上昇効果がほとんど得られな
い。一方、５重量部を越える場合には、銀の焼結を抑制
しすぎてはんだ食われが顕著になり、引張強度が大幅に
低下する。
電性組成物に応じて変更すればよく、従って、必ずしも
限定する必要はないが、例えば、本発明の導電性組成物
が自動車用の熱線ヒータの製造に用いられる場合には、
上記銀粉末１００重量部に対して、金属換算で０．１〜
５重量部配合することが好ましい。配合量が０．１重量
部未満の場合には、抵抗値上昇効果がほとんど得られな
い。一方、５重量部を越える場合には、銀の焼結を抑制
しすぎてはんだ食われが顕著になり、引張強度が大幅に
低下する。
【００２８】本発明の導電性組成物は、これら上記の成
分をあらかじめ混合し、混練させてペースト化すること
により、容易に作製することができる。
分をあらかじめ混合し、混練させてペースト化すること
により、容易に作製することができる。
【００２９】このようにして作製された本発明の導電性
組成物は、ガラス基板に印刷、焼成してガラス基板のス
ズ被膜面より導体の色を観察すると、従来の銀アンバー
発色よりも濃い暗褐色を呈することが分かる。また、端
子との良好なはんだ付け性を有するものである。また、
１００Ｎ以上の充分な端子引っ張り強度を有し、さらに
は、高温高湿ライフテストにて±５％以内の抵抗変化率
に収まるものであり、実装上問題なく充分に使用でき
る。
組成物は、ガラス基板に印刷、焼成してガラス基板のス
ズ被膜面より導体の色を観察すると、従来の銀アンバー
発色よりも濃い暗褐色を呈することが分かる。また、端
子との良好なはんだ付け性を有するものである。また、
１００Ｎ以上の充分な端子引っ張り強度を有し、さらに
は、高温高湿ライフテストにて±５％以内の抵抗変化率
に収まるものであり、実装上問題なく充分に使用でき
る。
【００３０】また、本発明の導電性組成物を用いて自動
車窓ガラスの曇り止め用あるいは霜取り用熱線ヒータを
製造する場合には、従来の導電性組成物を用いる方法と
同様の方法で用いればよく、例えば、上記のようにして
得られたペーストを自動車用ガラス基板上にスクリーン
印刷し、１３０〜１８０℃で５〜１０分間乾燥したの
ち、６００〜７００℃で１〜５分間焼き付けを行えばよ
い。
車窓ガラスの曇り止め用あるいは霜取り用熱線ヒータを
製造する場合には、従来の導電性組成物を用いる方法と
同様の方法で用いればよく、例えば、上記のようにして
得られたペーストを自動車用ガラス基板上にスクリーン
印刷し、１３０〜１８０℃で５〜１０分間乾燥したの
ち、６００〜７００℃で１〜５分間焼き付けを行えばよ
い。
【００３１】このようにして製造された熱線ヒータは、
車外から見た場合、暗褐色の色調を呈する。
車外から見た場合、暗褐色の色調を呈する。
【００３２】次に、本発明を実施例に基づき、さらに具
体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。
体的に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定さ
れるものではない。
【００３３】
【実施例】本実施例の導電性組成物は、（Ａ）銀粉末と
して、平均粒径０．１〜０．５μｍの球形状銀粉２０ｗ
ｔ％と、平均粒径１〜３μｍの球形状銀粉５０ｗｔ％
と、平均粒径３〜６μｍの扁平状銀粉３０ｗｔ％とを混
合した銀粉末を１００重量部用いている。
して、平均粒径０．１〜０．５μｍの球形状銀粉２０ｗ
ｔ％と、平均粒径１〜３μｍの球形状銀粉５０ｗｔ％
と、平均粒径３〜６μｍの扁平状銀粉３０ｗｔ％とを混
合した銀粉末を１００重量部用いている。
【００３４】また、（Ｂ）ガラスフリットとして、軟化
点４６０℃の硼珪酸鉛系ガラスフリットを５重量部用い
ている。
点４６０℃の硼珪酸鉛系ガラスフリットを５重量部用い
ている。
【００３５】また、（Ｃ）有機ロジウムを表１に示す比
率で配合している。
率で配合している。
【００３６】また、（Ｄ）無機顔料として、黒色顔料で
あるＣｕＯ−ＭｎＯ2−Ｆｅ2Ｏ3系複合酸化物またはＣ
ｕＯ−Ｃｒ2Ｏ3系複合酸化物を表１に示す比率で配合し
ている。
あるＣｕＯ−ＭｎＯ2−Ｆｅ2Ｏ3系複合酸化物またはＣ
ｕＯ−Ｃｒ2Ｏ3系複合酸化物を表１に示す比率で配合し
ている。
【００３７】さらに、（Ｅ）有機ビヒクルとして、エチ
ルセルロースを樹脂成分の濃度が１０％となるようにタ
ーピネオールに溶解した有機ビヒクルを２５重量部用い
ている。
ルセルロースを樹脂成分の濃度が１０％となるようにタ
ーピネオールに溶解した有機ビヒクルを２５重量部用い
ている。
【００３８】さらに、実施例５〜実施例７には、比抵抗
を上昇させる抵抗値調整剤として、有機Ｎｉ、有機Ｐｔ
を表１に示す比率で配合している。
を上昇させる抵抗値調整剤として、有機Ｎｉ、有機Ｐｔ
を表１に示す比率で配合している。
【００３９】
【表１】
【００４０】なお、参考例として、参考例１〜参考例３
を表１に併せて示す。これらは実施例１〜実施例１０で
用いたものと同一の銀粉末、ガラスフリット、および有
機ビヒクルを用い、さらに無機顔料および有機ロジウム
を表１に示す比率になるように用いた。
を表１に併せて示す。これらは実施例１〜実施例１０で
用いたものと同一の銀粉末、ガラスフリット、および有
機ビヒクルを用い、さらに無機顔料および有機ロジウム
を表１に示す比率になるように用いた。
【００４１】そして、これら上記の成分をあらかじめ混
合し、混練させてペースト化した。得られたペースト
を、図１に示すように、フロートガラス工法で作製され
た自動車用ガラス基板３のスズ面側３ａに幅０．４ｍ
ｍ、平均長さ２００ｍｍのライン８本が平行に並んだ素
線５と、これらの両端に幅１０ｍｍのブスバー７ａ、７
ｂを配したパターンをスクリーン印刷し、６８０℃で３
分間焼成して熱線ヒータ１を製造した。
合し、混練させてペースト化した。得られたペースト
を、図１に示すように、フロートガラス工法で作製され
た自動車用ガラス基板３のスズ面側３ａに幅０．４ｍ
ｍ、平均長さ２００ｍｍのライン８本が平行に並んだ素
線５と、これらの両端に幅１０ｍｍのブスバー７ａ、７
ｂを配したパターンをスクリーン印刷し、６８０℃で３
分間焼成して熱線ヒータ１を製造した。
【００４２】ここで、表２に、発色性、比抵抗、はんだ
付け性、端子引っ張り強度、強度ライフ、抵抗変化率の
測定（評価）結果を示す。
付け性、端子引っ張り強度、強度ライフ、抵抗変化率の
測定（評価）結果を示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】まず、発色性については、自動車用ガラス
基板３上に設けられた熱線ヒータ１の色調を、熱線ヒー
タ１が設けられていない面から肉眼で観察し、暗褐色に
発色していた場合には○と評価し、そうでない場合には
×と評価した。
基板３上に設けられた熱線ヒータ１の色調を、熱線ヒー
タ１が設けられていない面から肉眼で観察し、暗褐色に
発色していた場合には○と評価し、そうでない場合には
×と評価した。
【００４５】実施例１〜実施例１０は、いずれも暗褐色
を呈しており、発色性が良好であった。
を呈しており、発色性が良好であった。
【００４６】一方、参考例１〜参考例３は、いずれも暗
褐色を呈しておらず、発色性が不良であった。これは、
有機ロジウムを添加していないために、暗褐色を呈する
には至らなかったからである。なお、参考例１〜参考例
３は、上記理由により発色性が充分でなく、本発明の目
的を達成することができないので、以下のはんだ付け
性、端子引っ張り強度、強度ライフ、および抵抗変化率
の測定および評価はしていない。
褐色を呈しておらず、発色性が不良であった。これは、
有機ロジウムを添加していないために、暗褐色を呈する
には至らなかったからである。なお、参考例１〜参考例
３は、上記理由により発色性が充分でなく、本発明の目
的を達成することができないので、以下のはんだ付け
性、端子引っ張り強度、強度ライフ、および抵抗変化率
の測定および評価はしていない。
【００４７】次に、比抵抗については、図１に示す両ブ
スバー７ａ、７ｂ間の抵抗値と８本の素線５の膜厚を測
定して比抵抗を算出した。
スバー７ａ、７ｂ間の抵抗値と８本の素線５の膜厚を測
定して比抵抗を算出した。
【００４８】次に、はんだ付け性および端子引っ張り強
度については、Ｓｎメッキ処理した真鍮端子をブスバー
７ａ、７ｂ上３ｍｍ四方の面積ではんだ付けして、はん
だ付け性の評価および端子引っ張り強度の測定を行っ
た。なお、はんだ付け性は、３ｍｍ四方の銀面の８０％
以上がはんだで覆われた場合には○と評価し、８０％未
満の場合には×と評価した。
度については、Ｓｎメッキ処理した真鍮端子をブスバー
７ａ、７ｂ上３ｍｍ四方の面積ではんだ付けして、はん
だ付け性の評価および端子引っ張り強度の測定を行っ
た。なお、はんだ付け性は、３ｍｍ四方の銀面の８０％
以上がはんだで覆われた場合には○と評価し、８０％未
満の場合には×と評価した。
【００４９】実施例１〜実施例７は、いずれも８０％以
上がはんだで覆われており、はんだ付け性が良好であっ
た。また、端子引っ張り強度もいずれも１００Ｎ以上と
充分な強度を有しており、良好であった。
上がはんだで覆われており、はんだ付け性が良好であっ
た。また、端子引っ張り強度もいずれも１００Ｎ以上と
充分な強度を有しており、良好であった。
【００５０】一方、実施例８〜実施例１０は、いずれも
８０％未満とはんだが充分に覆われず、実施例１〜実施
例７よりも劣っていた。これは、無機顔料が５重量部よ
りも多く添加されていたために、はんだ付け性が低下し
たからである。なお、実施例８〜実施例１０は、上記理
由によりはんだ付け性の面で実施例１〜実施例７よりも
劣っているので、端子引っ張り強度、強度ライフ、およ
び抵抗変化率の測定はしていない。
８０％未満とはんだが充分に覆われず、実施例１〜実施
例７よりも劣っていた。これは、無機顔料が５重量部よ
りも多く添加されていたために、はんだ付け性が低下し
たからである。なお、実施例８〜実施例１０は、上記理
由によりはんだ付け性の面で実施例１〜実施例７よりも
劣っているので、端子引っ張り強度、強度ライフ、およ
び抵抗変化率の測定はしていない。
【００５１】さらに、強度ライフおよび抵抗変化率につ
いては、真鍮端子をはんだ付けしたガラス試料を６０℃
９５％ＲＨの恒温恒湿槽に放置し、４週間後の端子引っ
張り強度を測定して強度ライフを求め、さらに１０００
時間後の抵抗変化率を測定し、強度と抵抗値の信頼性を
確認した。
いては、真鍮端子をはんだ付けしたガラス試料を６０℃
９５％ＲＨの恒温恒湿槽に放置し、４週間後の端子引っ
張り強度を測定して強度ライフを求め、さらに１０００
時間後の抵抗変化率を測定し、強度と抵抗値の信頼性を
確認した。
【００５２】実施例１〜実施例７は、いずれもあまり劣
化せず、充分な強度ライフを有しており、抵抗変化率も
±５％以内に収まっていた。
化せず、充分な強度ライフを有しており、抵抗変化率も
±５％以内に収まっていた。
【００５３】従って、実施例１〜実施例７は、いずれも
発色性、はんだ付け性、端子引っ張り強度、強度ライ
フ、および抵抗変化率で良好な結果を示し、実用上問題
なく使用できる充分な特性を示した。また、実施例８〜
実施例１０は、発色性については良好であったものの、
はんだ付け性の面で実施例１〜実施例７よりも劣ってい
た。さらに、参考例１〜参考例３は、少なくとも発色性
については不十分であり、本発明の目的を達成するには
至らなかった。
発色性、はんだ付け性、端子引っ張り強度、強度ライ
フ、および抵抗変化率で良好な結果を示し、実用上問題
なく使用できる充分な特性を示した。また、実施例８〜
実施例１０は、発色性については良好であったものの、
はんだ付け性の面で実施例１〜実施例７よりも劣ってい
た。さらに、参考例１〜参考例３は、少なくとも発色性
については不十分であり、本発明の目的を達成するには
至らなかった。
【００５４】
【発明の効果】本発明の導電性組成物を用いれば、銀ア
ンバー発色よりも濃い暗褐色の色調を呈する熱線ヒータ
を形成することが可能である。従って、自動車用の熱線
ヒータとして用いた場合、外観上目立たなくするという
デザイン的要求にも適合することが可能である。
ンバー発色よりも濃い暗褐色の色調を呈する熱線ヒータ
を形成することが可能である。従って、自動車用の熱線
ヒータとして用いた場合、外観上目立たなくするという
デザイン的要求にも適合することが可能である。
【図１】本発明の導電性組成物を用いて熱線ヒータを形
成した自動車用ガラス基板を示す説明図。
成した自動車用ガラス基板を示す説明図。
【符号の説明】 １ 熱線ヒータ ３ 自動車用ガラス基板 ３ａ スズ被膜面 ５ 素線 ７ａ、７ｂ ブスバー
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）銀粉末と、（Ｂ）ガラスフリット
と、（Ｃ）有機ロジウムと、（Ｄ）無機顔料と、（Ｅ）
有機ビヒクルと、を含有してなる導電性組成物。 - 【請求項２】 前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化
マンガン、酸化鉄、酸化クロムのうち、少なくとも２種
類からなる複合酸化物を含むことを特徴とする請求項１
に記載の導電性組成物。 - 【請求項３】 前記（Ｄ）の無機顔料は、酸化銅、酸化
マンガン、および酸化鉄からなる複合酸化物と、酸化銅
および酸化クロムからなる複合酸化物とのいずれか一方
または両方を含むことを特徴とする請求項１または請求
項２に記載の導電性組成物。 - 【請求項４】 前記（Ｃ）の有機ロジウムは、前記
（Ａ）銀粉末１００重量部に対して、金属ロジウム換算
で０．００００１〜０．０００１重量部配合することを
特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の導
電性組成物。 - 【請求項５】 前記（Ａ）の銀粉末１００重量部に対し
て、前記（Ｂ）のガラスフリットを０．５〜１０重量部
と、前記（Ｄ）の無機顔料を１〜５重量部と、前記
（Ｅ）の有機ビヒクルを１０〜４０重量部と、を配合し
てなることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれ
かに記載の導電性組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24472895A JP3211641B2 (ja) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | 導電性組成物 |
| TW085110896A TW434576B (en) | 1995-09-22 | 1996-09-06 | Electrically-conductive composition |
| US08/711,806 US5795501A (en) | 1995-09-22 | 1996-09-10 | Electrically-conductive composition |
| KR1019960041322A KR100208211B1 (ko) | 1995-09-22 | 1996-09-20 | 전도성 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24472895A JP3211641B2 (ja) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | 導電性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0992028A true JPH0992028A (ja) | 1997-04-04 |
| JP3211641B2 JP3211641B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=17123019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24472895A Expired - Lifetime JP3211641B2 (ja) | 1995-09-22 | 1995-09-22 | 導電性組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5795501A (ja) |
| JP (1) | JP3211641B2 (ja) |
| KR (1) | KR100208211B1 (ja) |
| TW (1) | TW434576B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2000048643A (ja) * | 1998-07-28 | 2000-02-18 | Murata Mfg Co Ltd | 導電性ペースト及びガラス回路基板 |
| EP0974558A3 (en) * | 1998-07-24 | 2000-07-19 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Electrically conductive paste and glass substrate having a circuit thereon |
| US6689296B2 (en) | 2001-10-23 | 2004-02-10 | Murata Manufacturing Co. Ltd | Conductive paste |
| WO2006098160A1 (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | 導電性ペーストおよびガラス構造体 |
| US7267713B2 (en) | 2003-04-28 | 2007-09-11 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Conductive paste and glass circuit structure |
| WO2019038846A1 (ja) * | 2017-08-23 | 2019-02-28 | 日本碍子株式会社 | 光学部品の製造方法及び透明封止部材の製造方法 |
| JP2020196869A (ja) * | 2019-05-29 | 2020-12-10 | 三ツ星ベルト株式会社 | 導電性組成物およびメタライズド基板ならびにそれらの製造方法 |
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| US6796733B2 (en) | 2000-10-31 | 2004-09-28 | International Imaging Materials Inc. | Thermal transfer ribbon with frosting ink layer |
| US6854386B2 (en) | 2000-10-31 | 2005-02-15 | International Imaging Materials Inc. | Ceramic decal assembly |
| US6748997B2 (en) * | 2002-04-26 | 2004-06-15 | Haworth, Inc. | Reinforced support element for wall panel arrangement |
| JP3767514B2 (ja) * | 2002-04-26 | 2006-04-19 | 株式会社村田製作所 | 導電性ペースト |
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| CN101558456B (zh) | 2006-12-19 | 2013-07-24 | 陶氏环球技术公司 | 经改善的用于导电透明基材的复合材料和方法 |
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| KR100905399B1 (ko) | 2007-09-07 | 2009-06-30 | 연세대학교 산학협력단 | 우수한 전도성과 유리 및 세라믹 기판과의 접착력 향상을위한 금속 나노입자와 나노 글래스 프릿을 포함하는 전도성잉크 조성물 |
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1995
- 1995-09-22 JP JP24472895A patent/JP3211641B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-06 TW TW085110896A patent/TW434576B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-10 US US08/711,806 patent/US5795501A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 KR KR1019960041322A patent/KR100208211B1/ko not_active IP Right Cessation
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