JPH0987331A

JPH0987331A - 低結晶性エチレン系ランダム共重合体およびその組成物

Info

Publication number: JPH0987331A
Application number: JP26796795A
Authority: JP
Inventors: Kenji Hasegawa; 研二長谷川; Fumio Tsutsumi; 文雄堤
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1995-09-22
Publication date: 1997-03-31
Anticipated expiration: 2015-09-22
Also published as: JP3633060B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ゴムスポンジ材として力学特性、低温特性等
に優れる新規な低結晶性エチレン−α−オレフイン−非
共役ジエン系ランダム共重合体およびその加硫・架橋用
組成物を提供する。【解決手段】共重合体は、エチレン(A) 、プロピレン
(B) 、炭素数６〜１２のα−オレフィン(C) および非共
役ジエン(D) の混合物を、バナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系を用いて重合することに
より得られ、（１）(A) 含量６０〜９２モル％、(B) 含
量７．５〜３９．５モル％、(C) 含量０．５〜１０モル
％、（２）よう素価０．５〜５０、（３）ムーニー粘度
（ＭＬ₁₊₄,100℃) １０〜４００、（４）結晶化度０〜
２５％であることを特徴とする。組成物は、前記共重合
体と加硫剤および／または架橋剤とを含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低結晶性エチレン
系ランダム共重合体およびその組成物に関し、さらに詳
しくは低温特性に優れ、かつ力学特性等にも優れた低結
晶性エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン系ランダ
ム共重合体およびその加硫・架橋用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、低結晶性のエチレン−プロピレン
−非共役ジエン共重合体ゴムは、耐熱性、耐オゾン性、
耐候性等に優れており、自動車のシール部材等の用途に
広く使用されている。しかし、近年における環境問題や
コストダウンといった要求から、自動車用ゴム部品を軽
量化することが望まれており、例えばゴムスポンジ材に
対しては、機械的強度や圧縮永久歪の改良が求められて
いる。ゴムスポンジ材の機械的強度を改良するために
は、ポリマー主鎖中にエチレン連鎖による結晶性を付与
する方法が提案されているが、この方法では低温特性に
悪影響を及ぼすことが多い。また、圧縮永久歪はポリマ
ー構造中のジエン成分の含量を高くすることにより改良
できるが、このような方法では機械的強度は改良され
ず、またその他の物性にも悪影響を及ぼすことがある。
そこで、ゴムスポンジ材に対して、機械的強度と圧縮永
久歪を改良し、他の物性においても満足できる材料の開
発が強く望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ゴム
スポンジ材として機械的強度、圧縮永久歪等の力学特性
が優れ、かつ低温特性にも優れる新規な低結晶性エチレ
ン系ランダム共重合体およびその加硫・架橋用組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の重合触媒を
用い、従来のエチレン−プロピレン−非共役ジエン系共
重合体（ＥＰＤＭ）にさらに少量の高級α−オレフイン
を共重合させることにより、力学特性、低温特性等がさ
らに優れた共重合体が得られることを見い出し、本発明
を完成するに至った。本発明は、バナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物からなる触媒系を用い、エチレン
(A) 、プロピレン(B) 、炭素数６〜１２のα−オレフィ
ン(C) および非共役ジエン(D) の混合物を重合すること
により得られる共重合体であって、（１）成分(A) が６
０〜９２モル％、成分(B) が７．５〜３９．５モル％、
成分(C) が０．５〜１０モル％の範囲にあり、（２）よ
う素価が０．５〜５０の範囲にあり、（３）ムーニー粘
度（ＭＬ₁₊₄, 100℃) が１０〜４００の範囲にあり、
（４）Ｘ線回析法で求めた結晶化度が０〜２０％の範囲
にあることを特徴とする低結晶性エチレン−α−オレフ
イン−非共役ジエン系ランダム共重合体、並びに前記低
結晶性エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン系ラン
ダム共重合体と加硫剤および／または架橋剤とを含有し
てなる組成物、を要旨とする。

【０００５】本発明の低結晶性エチレン−α−オレフイ
ン−非共役ジエン系ランダム共重合体（以下、単に「エ
チレン系ランダム共重合体」という。）は、バナジウム
化合物と有機アルミニウム化合物からなる触媒系を用い
て得られる、エチレン、プロピレン、炭素数６〜１２の
α−オレフィン（以下、「高級α−オレフイン」とい
う。）および非共役ジエンの共重合体からなる。本発明
のエチレン系ランダム共重合体中のエチレンの含量は、
６０〜９２モル％、好ましくは６０〜８５モル％の範
囲、プロピレンの含量は、７．５〜３９．５モル％、好
ましくは１５〜３５モル％の範囲、高級α−オレフイン
の含量は、０．５〜１０モル％、好ましくは１〜５モル
％、さらに好ましくは１〜２．９モル％の範囲にある。
本発明のエチレン系ランダム共重合体に使用される高級
α−オレフインとしては、具体的には、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン等が挙げら
れ、好ましくは１−ヘキセン、１−オクテンが用いられ
る。これらの高級α−オレフィンは、単独でまたは２種
以上を混合して使用することができる。本発明のエチレ
ン系ランダム共重合体に使用される非共役ジエンとして
は、例えばＥＰＤＭに通常用いられる全ての非共役ジエ
ンを用いることができるが、具体的には、５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１, ４
−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１, ５−ヘキ
サジエン、１, ６−ヘプタジエン、４−メチル−１，４
−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、
１, ７−オクタジエン、１, ８−ノナジエン、７−メチ
ル−１, ６−オクタジエン、１, ９−デカジエン、５−
ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン
等が挙げられ、好ましくは５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、ジシクロペンタジエンが用いられる。これらの
非共役ジエンは、単独でまたは２種以上を混合して使用
することができる。本発明のエチレン系ランダム共重合
体のよう素価は、０．５〜５０、好ましくは５〜４０の
範囲にある。本発明のエチレン系ランダム共重合体のム
ーニー粘度（ＭＬ₁₊₄, 100℃) （以下、単に「ムーニー
粘度」という。）は、１０〜４００、好ましくは３０〜
３５０の範囲にある。本発明のエチレン系ランダム共重
合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇ
ＰＣ）により求めたポリスチレン換算重量平均分子量
（Ｍｗ）が、通常、１０万〜１８０万、好ましくは２０
万〜１５０万の範囲にあり、また分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ
（但し、Ｍｎは数平均分子量）が、通常、２〜１０、好
ましくは２．５〜６の範囲にある。さらに、本発明のエ
チレン系ランダム共重合体は低結晶性であり、そのＸ線
回折法より求めた結晶化度は、０〜２０％、好ましくは
０〜１０％の範囲にある。本発明のエチレン系ランダム
共重合体は、通常のＥＰＤＭに比べて、機械的強度、圧
縮永久歪等の力学特性に優れている特徴を有し、かつ低
温特性も優れている。

【０００６】本発明のエチレン系ランダム共重合体は、
エチレン、プロピレン、高級α−オレフインおよび非共
役ジエンの混合物を、バナジウム化合物と有機アルミニ
ウム化合物からなる触媒系を用い、通常、不活性炭化水
素媒体中で重合することにより製造される。この重合反
応は、バッチ式でも連続式でも実施することができる。
前記不活性炭化水素媒体としては、具体的には、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族
炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族
炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素；クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙
げられ、特に脂肪族炭化水素が好ましい。本発明のエチ
レン系ランダム共重合体を製造する際に用いられる触媒
系成分のうち、バナジウム化合物としては、例えばオキ
シ三塩化バナジウム、四塩化バナジウム、アルキルバナ
デート、オキシ三塩化バナジウムとアルコールとの反応
混合物（バナジウム化合物とアルコールとの反応モル比
は、通常、１／３〜１／１）、オキシ三塩化バナジウム
とアルコール以外の電子供与体との反応混合物（バナジ
ウム化合物と電子供与体との反応モル比は、通常、１／
３〜１／０．５）等が挙げられる。前記アルキルバナデ
ートとしては、例えばエチルバナデート、ｎ−プロピル
バナデート、イソプロピルバナデート、ｎ−ブチルバナ
デート、ｓｅｃ−ブチルバナデート、２−エチルヘキシ
ルバナデート等が挙げられ、オキシ三塩化バナジウムと
反応させるアルコールとしては、例えばエチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔ−ブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコ
ール等が挙げられ、またオキシ三塩化バナジウムと反応
させるアルコール以外の電子供与体としては、例えばア
ミン類、ケトン類、エーテル類等が挙げられる。これら
のバナジウム化合物のうち、好ましくはオキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム、アルキルバナデート、オ
キシ三塩化バナジウムとアルコールとの反応混合物が用
いられる。

【０００７】また、有機アルミニウム化合物としては、
例えば一般式Ｒ_nAlＸ_(3-n)（式中、Ｒはアルキル基、
Ｘはハロゲン原子、ｎは１≦ｎ≦３である。）で表され
るアルキルアルミニウムハライド化合物、アルキルアル
ミニウム化合物等を挙げることができる。前記アルキル
アルミニウムハライド化合物としては、例えばエチルア
ルミニウムジクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルセスキアルミニウムクロリド、イソブチルア
ルミニウムジクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロ
リド、イソブチルセスキアルミニウムクロリド等が挙げ
られ、また前記アルキルアルミニウム化合物としては、
例えばトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム等が挙げられる。これらの有機アルミニウム化合
物のうち、好ましくはエチルセスキアルミニウムクロリ
ドが用いられる。前記有機アルミニウム化合物は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。前
記触媒系におけるバナジウム化合物とアルミニウム化合
物とのモル比は、通常、１／２００〜１／３、好ましく
は１／１００〜１／４である。このような触媒系を用い
て得られる本発明のエチレン系ランダム共重合体は、ラ
ンダム性が良好で、低結晶性である特徴を有する。ま
た、前記触媒系を用いて重合を行う際に、水素を適当圧
力で導入することにより、得られる共重合体の分子量を
調節することができる。本発明のエチレン系ランダム共
重合体を製造する重合反応は、通常、約１０〜１００
℃、好ましくは２０〜７０℃の温度範囲で行われる。ま
た、共重合反応時の圧力は、通常、０ｋｇ／ｃｍ² を越
え１００ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは０ｋｇ／ｃｍ²
を越え５０ｋｇ／ｃｍ² 以下の範囲である。

【０００８】次に、本発明の組成物は、前述したエチレ
ン系ランダム共重合体と加硫剤および／または架橋剤
（以下、これらをまとめて「加硫・架橋剤」という。）
とを含有してなるものである。加硫・架橋剤としては、
例えば粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄
等の硫黄；塩化イオウ、セレン、テルル等の無機系加硫
剤；モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジス
ルフィド、チウラムジスルフィド類、ジチオカルバミン
酸塩等の含硫黄有機化合物；１，１−ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ
−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン等
の有機過酸化物類等が挙げられる。加硫・架橋剤の配合
量は、加硫・架橋剤の種類に応じて適宜選定されるが、
例えば、硫黄の場合、エチレン系ランダム共重合体１０
０重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合であり、また有機過酸化物
の場合、エチレン系ランダム共重合体１００重量部に対
して、通常、０．１〜１５重量部、好ましくは０．５〜
１０重量部の割合である。加硫・架橋剤として硫黄を用
いる場合は、必要に応じて加硫促進剤、加硫促進助剤を
併用することができる。前記加硫促進剤としては、例え
ばヘキサメチレンテトラミン等のアルデヒドアンモニア
類；ジフェニルグアニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジ
ン、ｏ−トリルーピグアニド等のグアニジン類；チオカ
ルバニリド、ジ（ｏ−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−
ジエチルチオウレア、テトラメチルチオウレア、トリメ
チルチオウレア、ジラウリルチオウレア等のチオウレア
類；メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジベンゾチアゾール
ジスルフィド、２−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチ
アゾール、２−（２，４−ジニトロフェニル）−メルカ
プトベンゾチアゾ−ル、（Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオカル
バモイルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール類；Ｎ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド
類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジ
メチルチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン
酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、、ジメチルジチオカルバミン酸
銅、ジメチルチオカルバミン酸テルル、ジメチルチオカ
ルバミン酸鉄等のカルバミン酸塩類；ブチルチオキサン
トゲン酸亜鉛等のキサントゲン酸塩類等が挙げられる。
これらの加硫促進剤は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。加硫促進剤の配合量は、エチ
レン系ランダム共重合体１００重量部に対して、通常、
０．１〜２０重量部、好ましくは０．２〜１０重量部の
割合である。前記加硫促進助剤としては、例えば酸化マ
グネシウム、亜鉛華、リサージ、鉛丹、鉛白等の金属酸
化物；ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛等
の有機酸（塩）類が挙げられ、特に亜鉛華、ステアリン
酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。加硫促進助
剤の配合量は、エチレン系ランダム共重合体１００重量
部に対して、通常、０．５〜２０重量部の割合である。
また、加硫・架橋剤として有機過酸化物を使用する場合
には、必要に応じて架橋助剤を併用することができる。
前記架橋助剤としては、例えば硫黄、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィド等の硫黄化合物；エチレンジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレンジ（メタ）アクリ
レート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリ
アリルシアヌレート、メタフェニレンビスマレイミド、
トルイレンビスマレイミド等の多官能性モノマー；ｐ−
キノンオキシム、ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノンオキシム
等のオキシム化合物等が挙げられる。これらの架橋助剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。架橋助剤の配合量は、エチレン系ランダム共重合
体１００重量部に対して、通常、０．５〜２０重量部の
割合である。

【０００９】さらに、本発明の組成物には、所望によ
り、充填剤、軟化剤、発泡剤や、可塑剤、滑剤、粘着付
与剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等の他の各種添加剤を
配合することもできる。前記充填剤としては、例えばＳ
ＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、Ｆ
Ｔ、ＭＴ等のカーボンブラック；微粒子ケイ酸、重質炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、タルク等の
無機充填剤；あるいはハイスチレン樹脂、クマロンイン
デン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラニン樹
脂、石油樹脂等の有機充填剤が挙げられる。これらの充
填剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用すること
ができる。前記軟化剤としては、ゴムに通常用いられ
る、例えばアロマティック油、ナフテニック油、パラフ
ィン油等のプロセスオイル；ヤシ油等の植物油等が挙げ
られる。これらの軟化剤は、単独でまたは２種以上を混
合して使用することができる。前記発泡剤としては、炭
酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウ
ム等の無機発泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフ
タルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’
−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、３，
３’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、アゾ
イソブチロニトリル、アゾビスホルムアミド等の有機発
泡剤が挙げられ、またこれらの発泡剤に共に、尿素系、
有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を併用してもよい。こ
れらの発泡剤および発泡助剤は、それぞれ単独でまたは
２種以上を混合して使用することができる。また、本発
明の組成物には、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリ
ブタジエンゴム、スチレンーブタジエン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、他のエチレン−α
−オレフィン−非共役ジエン共重合体、エチレン−α−
オレフィン共重合体、ブチルゴム、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の他のゴムおよび／または樹脂の一種以上
を混合して使用することもできる。本発明の組成物を調
製する際には、従来から公知の混練機、押出機、加硫装
置等を用いることができる。本発明の組成物を調製する
際に使用される加硫・架橋剤、充填剤、軟化剤、発泡剤
等の配合方法、配合順序としては、特に限定されない
が、例えば、バンバリーミキサー等を用いて、エチレン
系ランダム共重合体、充填剤、軟化剤等を混合した後、
ロール等を用いて加硫・架橋剤、発泡剤、発泡助剤等を
加える方法が挙げられる。次に、通常の加硫ゴム製造に
供される手法に従い、例えば、本発明の組成物を金型内
に入れ、加熱して発泡、加硫を行うか、あるいは押出成
形機を用いて任意形状に成形したのち、加硫槽内で加熱
して加硫を行うことにより加硫ゴムを製造することがで
きる。本発明のエチレン系ランダム共重合体および組成
物は、各種電線の被覆材、電気絶縁部品、ルーフィン
グ、チューブ、ベルト、土木建築資材、ロール、スポン
ジ製品や、自動車部品としてウェザーストリップ、ラジ
エーターホース、ヒーターホース、ブレーキホース、プ
ロテクター、マフラーハンガー、ラジエーターパッキン
グ、ブレーキカップ、ランプ用パッキング、バンパー等
に好適に使用することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、実施例および比較例によ
り、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これ
らの実施例に限定されるものではない。実施例および比
較例中の測定・評価は、以下の方法により実施した。（イ）プロピレン含量および高級α−オレフイン含量
（モル％）¹³ Ｃ−ＮＭＲ法により測定した。（ロ）よう素価赤外線吸収スペクトル法により測定した。（ハ）ムーニー粘度ＪＩＳＫ６３００に準拠して、測定温度１００℃、予熱
１分、測定４分にて測定した。（ニ）ＭｗおよびＭｗ／Ｍｎトリクロロベンゼン溶媒を使用し、１３５℃で、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測
定した。（ホ）引張り試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、３号型試験片を用い、測
定温度２５℃、引張り速度５００ｍｍ／分の条件で、引
張り強さＴＢ（MPa)および引張り切断時伸びＥＢ（％）
を測定した。（ヘ）硬さ試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、スプリング硬さ（ＪＩＳ
−Ａ硬度）を測定した。（ト）圧縮永久歪試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、１００℃×７０時間の条
件で測定した。（チ）低温ねじり試験ＪＩＳＫ６３０１に準拠して、Ｔ２（℃）、Ｔ５
（℃）、Ｔ10（℃）を測定した。（リ）結晶化度Ｘ線回析法により測定した。

【００１１】

【実施例】

実施例１（エチレン系ランダム共重合体の合成）容量２００リッ
トルのオートクレーブ反応器中で、ｎ−ヘキサンを８０
リットル／時、エチレンを２００リットル／時、プロピ
レンを１２５リットル／時、１−ヘキセンを２．５リッ
トル／時、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮ
Ｂ）を３２５ミリリットル／時、重合触媒として、エチ
ルアルミニウムセスキクロリドのヘキサン溶液をエチル
アルミニウムセスキクロリドとして３．５×１０^-3モル
／リットル・時、四塩化バナジウムのヘキサン溶液を四
塩化バナジウムとして６．８×１０^-4モル／リットル・
時の速度で供給し、気相部の水素濃度７．２モル％、温
度３５℃、圧力６ｋｇ／ｃｍ²、平均滞留時間０．７５
時間の条件下で連続重合を行なった。反応器から取り出
した重合液に反応停止剤として少量の水を加え、ｎ−ヘ
キサンを水蒸気蒸留により系外に除去したのち、乾燥し
て共重合体を得た。得られた共重合体は、エチレン含量
８０モル％、プロピレン含量１７モル％、１−ヘキセン
含量２．８モル％、よう素価１２、ムーニー粘度９２、
Ｍｗ４６．３万、Ｍｗ／Ｍｎ２．９、結晶化度０％のエ
チレン系ランダム共重合体であった。（組成物の調製と評価）前記エチレン系ランダム共重合
体を用い、表１に示された成分から加硫剤成分を除いた
各成分を、ラボプラストミル（内容量２５０ミリリット
ル）を用い、回転数６０ｒｐｍ、１００℃で２００秒間
混練りして、コンパウンドＡを得た。その後、コンパウ
ンドＡに加硫剤成分を加え、５０℃に保持した１０イン
チロールで５分間混練りして、コンパウンドＢを得た。
次いで、このコンパウンドＢを、１７０℃に加熱した熱
プレスにより、プレス圧１５０ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力下
で１５分加熱して、１２０×１２０×２ｍｍの加硫シー
トおよび圧縮永久歪試験用サンプルを作製し、各種特性
を評価した。その結果、該共重合体を用いた組成物は、
機械的強度、圧縮永久歪等の力学特性および低温特性が
優れていた。評価結果を表２に示す。

【００１２】実施例２（エチレン系ランダム共重合体の合成）１−ヘキセンの
代わりに１−オクテンを用いた以外は、実施例１と同様
にして、共重合体を得た。この共重合体は、エチレン含
量７９．７モル％、プロピレン含量１７．５モル％、１
−オクテン含量２．８モル％、よう素価１１．５、ムー
ニー粘度８２、Ｍｗ３７．４万、Ｍｗ／Ｍｎ３．０、結
晶化度０．３％のエチレン系ランダム共重合体であっ
た。（組成物の調製と評価）前記エチレン系ランダム共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様にして、コンパウン
ドＡおよびコンパウンドＢの調製、各種特性評価を行な
った。その結果、該共重合体を用いた組成物は、機械的
強度、圧縮永久歪等の力学特性および低温特性が優れて
いた。評価結果を表２に示す。

【００１３】実施例３（エチレン系ランダム共重合体の合成）１−ヘキセンの
代わりに１−デセンを用いた以外は、実施例１と同様に
して、共重合体を得た。この共重合体は、エチレン含量
８０．１モル％、プロピレン含量１７．４モル％、１−
デセン含量２．５モル％、よう素価１１．５、ムーニー
粘度７５、Ｍｗ３４．３万、Ｍｗ／Ｍｎ３．０、結晶化
度０．３％のエチレン系ランダム共重合体であった。（組成物の調製と評価）前記エチレン系ランダム共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様にして、コンパウン
ドＡおよびコンパウンドＢの調製、各種特性評価を行な
った。その結果、該共重合体を用いた組成物は、機械的
強度、圧縮永久歪等の力学特性および低温特性が優れて
いた。評価結果を表２に示す。

【００１４】実施例４（エチレン系ランダム共重合体の合成）ＥＮＢの代わり
にジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）を用いた以外は、実
施例１と同様にして、共重合体を得た。この共重合体
は、エチレン含量８０．１モル％、プロピレン含量１７
モル％、１−ヘキセン含量２．９モル％、よう素価１
０．５、ムーニー粘度８１．５、Ｍｗ３８．７万、Ｍｗ
／Ｍｎ３．３、結晶化度０．５％のエチレン系ランダム
共重合体であった。（組成物の調製と評価）前記エチレン系ランダム共重合
体を用いた以外は、実施例１と同様にして、コンパウン
ドＡおよびコンパウンドＢの調製、各種特性評価を行な
った。その結果、該共重合体を用いた組成物は、機械的
強度、圧縮永久歪等の力学特性および低温特性が優れて
いた。評価結果を表２に示す。

【００１５】比較例１（共重合体の合成）エチレンを２００リットル／時、プ
ロピレンを１５０リットル／時の速度で供給し、１−ヘ
キセンを用いない以外は、実施例１と同様にして、共重
合体を得た。この共重合体は、エチレン含量７８．５モ
ル％、プロピレン含量２１．５モル％、よう素価１２．
５、ムーニー粘度９１．５、Ｍｗ３７．０万、Ｍｗ／Ｍ
ｎ２．６、結晶化度０．７％であった。（組成物の調製と評価）前記共重合体を用いた以外は、
実施例１と同様にして、コンパウンドＡおよびコンパウ
ンドＢの調製、各種特性評価を行なった。その結果、該
共重合体を用いた組成物は、機械的強度、圧縮永久歪、
低温特性が全体的に不充分であった。評価結果を表２に
示す。

【００１６】比較例２（共重合体の合成）ＥＮＢの代わりにＤＣＰを用いた以
外は、比較例１と同様にして、共重合体を得た。この共
重合体は、エチレン含量７８．９モル％、プロピレン含
量２１．１モル％、よう素価１１．５、ムーニー粘度８
４、Ｍｗ３７．２万、Ｍｗ／Ｍｎ２．７、結晶化度０．
８％であった。（組成物の調製と評価）前記共重合体を用いた以外は、
実施例１と同様にして、コンパウンドＡおよびコンパウ
ンドＢの調製、各種特性評価を行なった。その結果、該
共重合体を用いた組成物は、機械的強度、圧縮永久歪、
低温特性が不充分であった。評価結果を表２に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【表２】

【００１９】

【発明の効果】本発明のエチレン系ランダム共重合体
は、ゴムスポンジ材として、機械的強度、圧縮永久歪等
の力学特性、低温特性に優れている。したがって、本発
明のエチレン系ランダム共重合体およびその組成物は、
電子・電気部品、機械部品、土木建築資材、自動車部品
等の幅広い分野において、極めて好適に使用することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バナジウム化合物と有機アルミニウム化
合物からなる触媒系を用い、エチレン(A) 、プロピレン
(B) 、炭素数６〜１２のα−オレフィン(C)および非共
役ジエン(D) の混合物を重合することにより得られる共
重合体であって、（１）成分(A) が６０〜９２モル％、
成分(B) が７．５〜３９．５モル％、成分(C) が０．５
〜１０モル％の範囲にあり、（２）よう素価が０．５〜
５０の範囲にあり、（３）ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄, 100
℃) が１０〜４００の範囲にあり、（４）Ｘ線回析法で
求めた結晶化度が０〜２０％の範囲にあることを特徴と
する低結晶性エチレン−α−オレフイン−非共役ジエン
系ランダム共重合体。
【請求項２】請求項１記載の低結晶性エチレン−α−
オレフイン−非共役ジエン系ランダム共重合体と加硫剤
および／または架橋剤とを含有してなる組成物。