JPH0986048A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 シリアルプリント方式を用いた感熱記録機器
における摩擦性及び、罫線ずれが減少し、さらに発色濃
度及び、ヘッドマッチングに優れた感熱記録材料を提供
すること。 【構成】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分と
する感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成分
とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
て、該保護層中の顔料が保護層の厚みの１．０倍以上の
粒径の顔料と、保護層の厚みの１．０倍未満の粒径の顔
料の混合で、且つ、該保護層の厚みの１．０倍以上の粒
径の顔料が、有機顔料であることを特徴とした感熱記録
材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シリアルプリント方式
のワープロ感熱プリンターなどに用いられる、感熱記録
紙及び感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、支持体上に電子供与性
の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の顕色剤
とを主成分とする感熱発色層を設けたものであり熱ヘッ
ド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより染料前
駆体と顕色剤とが瞬時に反応し記録画像が得られるもの
である。かかる感熱記録材料は比較的簡単な装置で記録
画像が得られ、保守が容易で、さらに騒音の発生が少な
いなどの利点があることから、ファクシミリ、ラベル、
プリンタ等の分野のほか、券売機等の記録材料として広
く利用されている。

【０００３】その中で特に、近年ワープロは、事務機器
用から一般パーソナル用へとニーズが急速に拡大してき
ている。かかるパーソナルワープロには、一般的に記録
方法としてシリアルヘッドを用いたシリアルプリント方
式がとられているが、ラインヘッド方式の一般のラベル
プリンター同様その記録材料には、高濃度なものが求め
られている。また、シリアルプリント方式はラインヘッ
ド方式と比較すると、ヘッドと記録材料との摩擦が大き
く、また、その構造上ヘッド側が移動しながら記録が行
われる為、ヘッド移動方向に対し垂直な罫線を印字する
際１回印字ごとの罫線がずれてしまう。すなわち、シリ
アルプリント方式におけるヘッドは、その下端がヘッド
支持部材に支承され上端が自由端となっており、このヘ
ッドは印字部の少し前で記録媒体、例えば紙に押し当て
られ、スタートし、その後印字されるので、例えば印字
工程で、ヘッド上端は、ヘッド下端に対して右傾変位し
易い。このような変位がその後２回目の印字においても
生じ、２回目の変位したヘッド上端により形成される印
字跡の位置は、１回の印字でヘッド下端により形成され
た印字跡の位置直下より右側にずれることになり、而し
て印字ずれが発生する。特に垂直罫線印字の場合、１回
目の印字の終点位置に隣接した位置から２回目の上部の
印字が始まるので印字ずれはより明確に認識される。こ
の印字ずれは、記録材料とヘッドの摩擦が大である程、
拡大する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シリ
アルプリント方式を用いた感熱記録機器における問題
点、罫線ずれを改良し、さらに発色濃度及び、ヘッドマ
ッチングに優れた感熱記録材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】このような課題は、本発
明の（１）「支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成分
とする感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主成
分とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料におい
て、該保護層中の顔料が保護層の厚みの１．０倍以上の
粒径の顔料と、保護層の厚みの１．０倍未満の粒径の顔
料の混合で、且つ、該保護層の厚みの１．０倍以上の粒
径の顔料が、有機顔料であることを特徴とした感熱記録
材料」、（２）「該保護層の厚みの１．０倍以上の粒径
の顔料が、該保護層の３〜１５重量％であることを特徴
とした、前記（１）記載の感熱記録材料」によって達成
される。

【０００６】即ち、本発明によれば、支持体上に、ロイ
コ染料と顕色剤を主成分とする感熱発色層と該感熱発色
層上に顔料と樹脂を主成分とする保護層を順次積層して
なる、ワープロ感熱プリンター等のシリアルプリント方
式に用いられる感熱記録材料において、該保護層中の顔
料が保護層の厚みの１．０倍以上の粒径の顔料と、保護
層の厚みの１．０倍未満の粒径の顔料の混合で、且つ、
該保護層の厚みの１．０倍以上の粒径の顔料が、有機顔
料であることを特徴とした感熱記録材料が提供される。

【０００７】さらに、本発明によれば、該保護層の厚み
の１．０倍以上の粒径の顔料が、該保護層の３〜１５重
量％であることを特徴とした感熱記録材料が提供され
る。

【０００８】本発明において用いられる顔料は該保護層
の厚みの１．０倍以上の粒径の顔料と、保護層の厚みの
１．０倍未満の粒径の顔料の混合で、且つ、該保護層の
厚みの１．０倍以上の粒径の顔料は、有機顔料である。
保護層の厚みの１．０倍以上の粒径の顔料だけでは、高
濃度な感熱記録材料を得ようとするとヘッドマッチング
性に劣り、保護層の厚みの１．０倍未満の粒径の顔料だ
けでは罫線ずれに対する効果が小さい。

【０００９】さらに、より好ましくは、該保護層の厚み
の１．０倍以上の粒径の顔料が、該保護層の３〜１５重
量％である。該保護層の厚みの１．０倍以上の粒径の顔
料が、該保護層の３重量％未満では、罫線ずれに対する
効果が小さく、また、１５重量％以上では発色濃度が低
くなってしまう。

【００１０】本発明において用いられる顔料としては、
この種の感熱記録材料に慣用される顔料中の一種又は二
種以上を選択することができる。その具体例としては、
炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリ
カ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂、アクリル系樹脂等の有機系の微粉末
を挙げることができる。

【００１１】また、本発明においては、必要に応じて支
持体と感熱発色層との間に中間層を設けることができ
る。この場合の中間層は、中空体微粒子また無機顔料を
含有することができる。その中空体微粒子として種々の
ものが用いられ、例えばガラス、セラミックス、プラス
チック等の材料で形成された中空体微粒子が挙げられる
が、特に熱可塑性樹脂からなる中空率１０％以上の中空
体微粒子が好ましい。また、無機顔料としては、給油量
３０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは８０ｍｌ／１００
ｇ以上のものが選択される。これらの無機顔料として
は、この種の感熱記録材料に慣用される顔料中の一種ま
たは二種以上を選択することができる。その具体例とし
ては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機顔料などを挙げることができる。

【００１２】本発明において用いられるロイコ染料は単
独または二種以上混合して適用されるが、このようなロ
イコ染料としてはこの種の記録材料に適用されるものが
任意に適用され、例えば、トリフェニルメタンフタリド
系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジア
ン系、チオフェルオラン系、キサンテン系、インドフタ
リル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピ
ラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム
系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサ
ンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく
用いられる。このような化合物の例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。

【００１３】３，３−ビス（ｐージメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐージメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（ｐージメチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノ
フタリド、３，３−ビス（ｐージメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３，３−ビス（ｐージブチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミ
ノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，
７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソ
アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｐートリ
ル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジ
−ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、

【００１４】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍートリ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏークロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルア
ミノ−７−（ｏークロロアニリノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，
４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、

【００１５】３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メ
チル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー、６’−クロロ−８’
−メトキシベンゾインドリノスピロピラン、６’−ブロ
モ−８’−メトキシベンゾインドリノスピロピラン、３
−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−メトキシ−５’−クロロフェニル）
フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−ジメチルア
ミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−５’−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２’−ヒドロキシ−４’−
ジエチルアミノフェニル）−３−（２’−メトキシ−
５’−メチルフェニル）フタリド、３−（２’−メトキ
シ−４’−ジメチルアミノフェニル）−３−（２’−ヒ
ドロキシ−４’−クロロ−５’−メチルフェニル）フタ
リド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピルトリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
（ジ−ｐークロロフェニル）メチルアミノフルオラン、

【００１６】３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−
（αーフェニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｐートルイジノ）−７−（αーフェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏーメトキシカルボニルフェニルエチルフルオラ
ン）、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（αーフ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ピペリジノアミノフルオラン、２−クロロ−３−
（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐーＮ−ブチルアニ
リノ）フルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフ
タリド、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルアミ
ノ）−５，６−ベンゾ−７−αーナフチルアミノ−４’
−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２
−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラフルフリ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００１７】３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メ
シチジノ−４’，５’−ベンゾフルオラン、３−（ｐー
ジメチルアミノフェニル）−３−｛１，１−ビス（ｐー
ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝フタリ
ド、３−（ｐージメチルアミノフェニル）−３−｛１，
１−ビス（ｐージメチルアミノフェニル）エチレン−２
−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐージ
メチルアミノフェニル）−３−（１−ｐージメチルアミ
ノフェニル−１−フェニルエチレン−２−イル）フタリ
ド、３−（ｐージメチルアミノフェニル）−３−（１−
ｐージメチルアミノフェニル−１−ｐークロロフェニル
エチレン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４’−ジメチルアミノ−２’−メトキシ）−３−
（１”−ｐージメチルアミノフェニル−１”−ｐークロ
ロフェニル−１”，３”−ブタジエン−４”−イル）ベ
ンゾフタリド、３−（４’−ジメチルアミノ−２’−ベ
ンジルオキシ）−３−（１”−ｐージメチルアミノフェ
ニル−１”−フェニル−１”，３”−ブタジエン−４”
−イル）ベンゾフタリド ３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオレン
−９−スピロ−３’（６’−ジメチルアミノ）フタリ
ド、３，３−ビス｛２−（ｐージメチルアミノフェニ
ル）−２−（ｐーメトキシフェニル）エテニル｝−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ビス｛１，１
−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イ
ル｝−５，６−ジクロロ−４，７−ジブロモフタリド、
ビス（ｐージメチルアミノスチリル）−１−ナフタレン
スルホニルメタン、ビス（ｐージメチルアミノスチリ
ル）−１−ｐートリルスルホニルメタン等。

【００１８】また、本発明においては、顕色剤として電
子受容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、
チオフェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及び
その金属塩等を使用することができ、その具体例として
は以下に示すものがあげられるが、これらに限られるも
のではない。４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス−ｏーメチルフェ
ノール、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、ｐーニトロ安息香酸亜鉛、１，３，
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジルイソシアヌル酸、２，２−
（３，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、
４−｛β−（ｐーメトキシフェノキシ）エトキシ｝サリ
チル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）
３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）−３−オキサペンタン、フタル酸モ
ノベンジルエステルモノカルシウム塩、４，４’−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４，４’−イソプロピリ
デンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−２−メチルフェノール）、

【００１９】１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ターシャリーブチルフェニル） １，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４，４’−チオビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、
４，４’−ジフェノールスルホン、４−イソプロポキシ
−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロ
キシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’
−ジフェノールスルホキシド、ｐーヒドロキシ安息香酸
イソプロピル、ｐーヒドロキシ安息香酸ベンジルプロト
カテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラ
ウリル、没食子酸オクチル、１，３−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルチオ）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチ
オ尿素、Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍークロロフェニル）チオ尿
素、サリチルアニリド、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸
ベンジル、

【００２０】１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゼン、２，４’−ジフェノールスルホン、２，２’−
ジアリル−４，４’−ヒドロキシフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、１−アセチルオキシ−２−ナフトエ酸亜鉛、２−ア
セチルオキシ−３−ナフトエ酸亜鉛、２−アセチルオキ
シ−１−ナフトエ酸亜鉛、α，α−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛の
アンチピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テ
トラブロモビスフェノールＳ、４，４’−チオビス（２
−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロ
ロフェノール）等。

【００２１】本発明の感熱記録材料を製造するには、ロ
イコ染料、顕色剤、本発明の化合物及びそのほかの助剤
を支持体上に支持結合させればよい。この場合の結合剤
としては、慣用の種々の結合剤を適量用いることがで
き、その具体例を挙げると、例えば以下のもの挙げられ
る。ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メト
キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル
／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン
酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン
酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、
ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマル
ジョンやスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等
のラテックス等。

【００２２】また、本発明においては、さらに感度向上
剤等として種々の熱可融性物質を併用することができ、
その具体例としては以下に示すもの挙げられるが、これ
に限られるわけではない。ステアリン酸、ベヘン酸等の
脂肪酸類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等
の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ア
ルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜
鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐーベンジルビ
フェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐーベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、βーベンジルオキシナ
フタレン、βーナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−
２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸メチル、ジフェニルカーボネート、グレヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジ
メチル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエ
トキシナフタレン、１，４−ジベンジロキシナフタレ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−
メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチル
フェノキシ）エタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４
−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタ
ン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニ
ルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシ
エトキシ）ベンゼン、ｐー（２−ビニルオキシエトキ
シ）ビフェニル、ｐーアリールオキシビフェニル、ｐー
プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタ
ン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフ
ィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェ
ニルプロパノール、ｐーベンジルオキシベンジルアルコ
ール、１，３−フェノキシ−２−プロパノール、Ｎ−オ
クタデシルカルバモイル−ｐーメトキシカルボニルベン
ゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−
ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。

【００２３】なお、本発明により感熱記録材料を得る場
合には、ロイコ染料、顕色剤、本発明の化合物と共に必
要に応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、
例えば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併
用することができる。この場合填料として例えば炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリ
ン、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無
機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メ
タクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデ
ン系樹脂などの有機系の微粉末を挙げることができ、滑
剤としては、高級脂肪酸及びその金属塩、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪酸エステル、動物性、植物性、鉱物性ま
たは石油系の各種ワックス類などが挙げられる。

【００２４】なお、本発明においては、中間層と感熱発
色層との間に、必要に応じて別の中間層として顔料、バ
インダー、熱可融性物質などを含有する層を設けること
ができる。

【００２５】さらに、本発明の記録材料は、記録画像の
保存安定性を向上させたり、記録材料への筆記性向上な
どの目的により感熱記録層の上に保護層を設けることも
可能であるが、この場合、保護層を構成する成分として
は前記の顔料、バインダー、熱可融性物質等を用いるこ
とができる。

【００２６】

【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。なお以下に示す部および％はすべて重量基準であ
る。

【００２７】実施例１ ［Ａ液］ 微小中空粒子分散体 ７２部 （スチレン−アクリルを主体とする共重合体樹脂） （固形分濃度２７．５％、平均粒子径１μｍ、中空率５０％） スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス ２１部 （固形分濃度４７．５％） 水 ７部 上記配合からなる混合物を撹拌分散して中間層形成液を
調整した。

【００２８】 ［Ｂ液］ ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ６０部

【００２９】 ［Ｃ液］ ４−イソプロポキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン １０部 シュウ酸ビス（４−メチルベンジル） ５部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ３０部 炭酸カルシウム １５部 水 ４０部

【００３０】上記組成物から成る混合物をそれぞれ平均
粒子径が１．５μ以上、２．５μ以下となるようにサン
ドミルを用いて分散して［Ｂ液］及び「Ｃ液］を調整し
た。つぎに［Ｂ液］１０部、［Ｃ液］３０部を混合して
感熱発色層塗布液を調整した。これらの塗布調整液を、
市販の上質紙（坪量５２ｇ／ｍ²）の表面に、乾燥後重
量が５ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥して中間層を設けた
後、感熱層の乾燥後重量が４．５〜５．５ｇ／ｍ²とな
るように塗布乾燥して感熱発色層を設けた。

【００３１】 ［Ｄ液］ 架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子 １０部 （平均粒子径：５μｍ） カオリン ２０部 （平均粒子径：約１μｍ） ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ５０部

【００３２】上記組成物から成る混合物をサンドミルを
用いて分散して、顔料分散液［Ｄ液］を調整した。

【００３３】 ［Ｅ液］ Ｄ液 ２５部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ４０部 エピクロルヒドリン樹脂（２０％） ２０部 水 １５部

【００３４】上記配合からなる混合物を撹拌分散して保
護層形成液を調整した。つぎに、感熱発色層上に保護層
形成液を乾燥重量が２ｇ／ｍ²程度になるよう塗布乾燥
し、その表面を平滑度が５００〜２０００秒になるよう
層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作成し、そ
の後、該保護層厚を測ったところ約２μｍである感熱記
録材料が得られた。

【００３５】実施例２ 実施例１のＤ液の、架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子
（平均粒子径：５μｍ）を３部、カオリン（平均粒子
径：約１μｍ）を２７部としたこと以外は、実施例１と
同様にして感熱記録材料を得た。

【００３６】実施例３ 実施例１のＤ液調整において、架橋ポリメタクリル酸メ
チル微粒子（平均粒子径：５μｍ）１０部を、尿素−ホ
ルマリン樹脂（平均粒子径：５μｍ）６部、カオリン
（平均粒子径：約１μｍ）２０部をポリメタクリル酸メ
チル微粒子（平均粒子径：１μｍ）１４部、水を６０部
としたこと以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料
を得た。

【００３７】実施例４ 実施例３において、尿素−ホルマリン樹脂（平均粒子
径：５μｍ）をポリメタクリル酸メチル微粒子（平均粒
子径：５μｍ）ポリメタクリル酸メチル微粒子（平均粒
子径：１μｍ）を水酸化アルミニウム（平均粒子径：約
１μｍ）としたこと以外は、実施例３と同様にして感熱
記録材料を得た。

【００３８】実施例５ 実施例１のＤ液調整において、架橋ポリメタクリル酸メ
チル微粒子（平均粒子径：５μｍ）１０部を１２部、カ
オリン（平均粒子径：約１μｍ）２０部を８部、水を６
０部としたこと以外は、実施例１と同様にして熱記録材
料を得た。

【００３９】実施例６ 実施例１のＤ液調整において、架橋ポリメタクリル酸メ
チル微粒子（平均粒子径：５μｍ）１０部を、ポリメタ
クリル酸メチル微粒子（平均粒子径：５μｍ）１部、カ
オリン（平均粒子径：約１μｍ）２０部を１９部、水を
６０部としたこと以外は、実施例１と同様にして熱記録
材料を得た。

【００４０】比較例１ ［Ｆ液］ 架橋ポリメタクリル酸メチル微粒子 １０部 （平均粒子径：５μｍ） ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ２０部 水 ７０部 上記組成物からなる混合物をサンドミルを用いて分散し
て、顔料分散液［Ｆ液］を調整した。

【００４１】 ［Ｇ液］ Ｆ液 ２０部 ポリビニルアルコールの１０％水溶液 ３０部 エピクロルヒドリン樹脂（２０％） ２０部 水 ３０部 上記配合からなる混合物を撹拌分散して保護層形成液を
調整したこと以外は、実施例１と同様にして感熱記録材
料を得た。

【００４２】比較例２ 比較例１のＦ液調整において、架橋ポリメタクリル酸メ
チル微粒子（平均粒子径：５μｍ）１０部を水酸化アル
ミニウム（平均粒子径：約１μｍ）２５部、水７０部を
５．５部、また、Ｇ液調整において、Ｆ液を２５部、ポ
リビニルアルコールの１０％水溶液を４０部、水を３５
部としたこと以外は、比較例１と同様にして熱記録材料
を得た。

【００４３】比較例３ 実施例４において、ポリメタクリル酸メチル微粒子（平
均粒子径：５μｍ）をシリカ（平均粒子径：約３μ
ｍ）、水酸化アルミニウム（平均粒子径：約１μｍ）を
ポリメタクリル酸メチル微粒子（平均粒子径：１μｍ）
としたこと以外は、実施例４と同様にして感熱記録材料
を得た。

【００４４】罫線ずれ・・・マイリポート ＮＴ−５０
０（リコー社製）及び、オアシス３０−ＬＸ７０１（富
士通社製）の三行印字可能なシリアルプリンターにて縦
罫線を印字し、その１行毎の縦罫線のずれを測定した。 見た目 ○：ほとんどずれが目立たない。 △：ずれはあるが支障がない。 ×：ずれが目立つ。 発色濃度・・・ワープロ用シリアルプリンターにて印字
をし、マクベス（ＲＤ−９１４）にて、最大発色濃度を
測定した。 マッチング・・・ワープロ用シリアルプリンターにて印
字をし、スティックなどシリアルプリンターとのヘッド
マッチング性を観察した。 ◎：非常に良好 ○：良好 △：あまり良くない ×：良くない

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】以上の詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明の感熱記録材料は、シリアルプリント
方式を用いた感熱記録機器における摩擦が大で、罫線ず
れを生じ易いという問題点が改善され、さらに、発色濃
度及び、ヘッドマッチング性の点でも極めて優れたもの
である。

フロントページの続き (72)発明者 森田 充展 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料と顕色剤を主成
   分とする感熱発色層と該感熱発色層上に顔料と樹脂を主
   成分とする保護層を順次積層してなる感熱記録材料にお
   いて、該保護層中の顔料が保護層の厚みの１．０倍以上
   の粒径の顔料と、保護層の厚みの１．０倍未満の粒径の
   顔料の混合で、且つ、該保護層の厚みの１．０倍以上の
   粒径の顔料が、有機顔料であることを特徴とした感熱記
   録材料。
2. 【請求項２】 該保護層の厚みの１．０倍以上の粒径の
   顔料が、該保護層の３〜１５重量％であることを特徴と
   した、請求項１記載の感熱記録材料。