JPH0977719A - アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】 （ａ）有機溶媒および塩基の存在下、ヒ
ドロキシビフェニルカルボン酸誘導体またはヒドロキシ
ビフェニルカルボン酸エステル誘導体と、アルキル化剤
を反応させて、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体
の塩基性塩を含有する混合物を得る工程、（ｂ）該混合
物からアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性
塩を分離する工程、（ｃ）アルコキシビフェニルカルボ
ン酸誘導体の塩基性塩と酸を接触させる工程、からなる
アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の製造方法。 【効果】 簡便な方法により、高純度なアルコキシビフ
ェニルカルボン酸誘導体を製造する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシビフェ
ニルカルボン酸誘導体の製造方法に関する。さらに詳し
くは、例えば、医薬、農薬、機能材料等の製造中間体と
して有用なアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、アルコキシビフェニルカルボ
ン酸誘導体は、各種の機能材料の製造中間体として有用
であることが知られている。例えば、４’−アルコキシ
ビフェニル−４−カルボン酸誘導体は、液晶化合物の製
造中間体として有用であることが知られている〔例え
ば、Mol. Cryst. Liq. Cryst., 37 、157 (1976)、Mol.
Cryst. Liq. Cryst., 37 、249 (1976)〕。例えば、
４’−アルコキシビフェニル−４−カルボン酸誘導体、
２’−ハロゲノ−４’−アルコキシビフェニル−４−カ
ルボン酸誘導体、または３’−ハロゲノ−４’−アルコ
キシビフェニル−４−カルボン酸誘導体等は、エタノー
ルおよび水酸化カリウムの存在下、それぞれ４’−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸誘導体、２’−ハロ
ゲノ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸誘
導体または３’−ハロゲノ−４’−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸誘導体に、アルキルハライドを作用
させて製造されている〔例えば、J. Chem. Soc., 1412
(1955)、J. Chem. Soc., 393 (1957) 〕。この方法によ
り製造されるアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
一般的な単離方法は、まず、生成するアルコキシビフェ
ニルカルボン酸誘導体の塩基性塩（例えば、カリウム
塩）を含有する反応混合物に、直接、酸（例えば、塩
酸）を加えて中和した後に、アルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体を分離するというものである。しかし、こ
の単離方法に従えば、目的とするアルコキシビフェニル
カルボン酸誘導体と共に、しばしば反応混合物から構造
不明の化合物（不純物）も得られる場合があることが判
明した。現在では、簡便な方法により、高純度なアルコ
キシビフェニルカルボン酸誘導体を製造する方法が望ま
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、簡便
な方法により、高純度なアルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体を製造する方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の要
望にこたえるべく、アルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体の製造方法に関し、鋭意検討した結果、アルコキシ
ビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を含有する反応
混合物からアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩
基性塩を分離した後、該塩基性塩と酸を接触させること
により、極めて高純度なアルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至った。すなわち、本発明は、（ａ）有機溶媒および塩
基の存在下、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体ま
たはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
と、アルキル化剤を反応させて、アルコキシビフェニル
カルボン酸誘導体の塩基性塩を含有する混合物を得る工
程、（ｂ）該混合物からアルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体の塩基性塩を分離する工程、および（ｃ）アル
コキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を接
触させる工程、からなるアルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体の製造方法に関するものである。また、（ａ）
有機溶媒および塩基の存在下、ヒドロキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸
エステル誘導体と、アルキル化剤を反応させて、アルコ
キシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩およびアル
コキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体を含有する
混合物を得る工程、（ａ−１）該混合物中のアルコキシ
ビフェニルカルボン酸エステル誘導体を、塩基により加
水分解して、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
塩基性塩を含有する混合物を得る工程、（ｂ）該混合物
からアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩
を分離する工程、および（ｃ）アルコキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を接触させる工程、から
なるアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の製造方法
に関するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の製造方法に関し
て、詳細に説明する。 〔工程（ａ）〕本発明に係るヒドロキシビフェニルカル
ボン酸誘導体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エ
ステル誘導体としては、好ましくは、一般式（１）（化
１）で表される化合物を挙げることができる。

【０００６】

【化１】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ お
よびＸ₈ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、アラルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒ₁
は水素原子、アルキル基、アリール基またはアラルキル
基を表す）

【０００７】一般式（１）で表される化合物において、
Ｘ₁ 〜Ｘ₈ は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アラルキル基またはハロゲン原子を表し、好
ましくは、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素
数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール
基、炭素数７〜１０のアラルキル基、フッ素原子、塩素
原子または臭素原子であり、より好ましくは、水素原
子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
キシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０
のアラルキル基、フッ素原子または塩素原子であり、さ
らに好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシ基、フ
ッ素原子または塩素原子である。一般式（１）で表され
る化合物において、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を表し、好ましくは、水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のア
リール基または炭素数７〜１０のアラルキル基であり、
より好ましくは、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基または炭素数７〜１０
のアラルキル基であり、特に好ましくは、水素原子、炭
素数１〜６のアルキル基または炭素数７〜１０のアラル
キル基である。ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体
またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
としては、特に、一般式（１−Ａ）（化２）で表される
化合物は好ましい。

【０００８】

【化２】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈ およびＲ₁ は前記に同じ意味を表す）

【０００９】ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体の
具体例としては、例えば、２’−ヒドロキシビフェニル
−２−カルボン酸、２’−ヒドロキシビフェニル−３−
カルボン酸、２’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボ
ン酸、３’−ヒドロキシビフェニル−２−カルボン酸、
３’−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸、３’−
ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、４’−ヒドロ
キシビフェニル−２−カルボン酸、４’−ヒドロキシビ
フェニル−３−カルボン酸、４’−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸、３−メチル−４’−ヒドロキシビ
フェニル−４−カルボン酸、２’−メチル−４’−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−メチル−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−
エチル−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン
酸、３’−ｎ−ブチル−４’−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸、３，３’−ジメチル−４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸、３’−メトキシ−４’
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−エト
キシ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、
３’−フェニル−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸、３’−（α−メチルベンジル）−４’−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸、２−フルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３−フ
ルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン
酸、３−クロロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸、２’−フルオロ−４’−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸、３’−フルオロ−４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸、２’−クロロ−４’−
ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−クロロ
−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’
−ブロモ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン
酸、

【００１０】２，３−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビ
フェニル−４−カルボン酸、３，５−ジフルオロ−４’
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、２’，３’
−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸、２’，５’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビ
フェニル−４−カルボン酸、２’，６’−ジフルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’，
５’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸、３，２’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシ
ビフェニル−４−カルボン酸、２，３’−ジフルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３，
３’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸、２，３，５−トリフルオロ−４’−ヒドロ
キシビフェニル−４−カルボン酸、２，３，３’−トリ
フルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン
酸、２’，３，３’−トリフルオロ−４’−ヒドロキシ
ビフェニル−４−カルボン酸、３，３’，５’−トリフ
ルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン
酸、２’，３’，５’−トリフルオロ−４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸、２’，３’，５’，
６’−テトラフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸などを挙げることができ、より好ましく
は、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、
２’−フルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸、３’−フルオロ−４’−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸、３’−クロロ−４’−ヒドロキシ
ビフェニル−４−カルボン酸、３，３’−ジフルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、２’，
３’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸、３’，５’−ジフルオロ−４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸、３’−メチル−４’−
ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−メトキ
シ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸であ
る。

【００１１】ヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル
誘導体の具体例としては、例えば、上記したヒドロキシ
ビフェニルカルボン酸誘導体のメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−
ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシルな
どのアルキルエステル誘導体、フェニル、４−メチルフ
ェニル、３−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、
４−クロロフェニルなどのアリールエステル誘導体、ベ
ンジル、３−クロロベンジル、２−クロロベンジル、４
−メチルベンジル、２−メチルベンジル、２−フェニル
エチルなどのアラルキルエステル誘導体を挙げることが
できる。より好ましいヒドロキシビフェニルカルボン酸
エステル誘導体としては、４’−ヒドロキシビフェニル
−４−カルボン酸、２’−フルオロ−４’−ヒドロキシ
ビフェニル−４−カルボン酸、３’−フルオロ−４’−
ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３’−クロロ
−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、３，
３’−ジフルオロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸、２’，３’−ジフルオロ−４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸、３’，５’−ジフルオ
ロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸、
３’−メチル−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸、３’−メトキシ−４’−ヒドロキシビフェニル
−４−カルボン酸のアルキルエステル誘導体またはアラ
ルキルエステル誘導体である。

【００１２】ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体ま
たはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
は、単独で使用してもよく、さらには、ヒドロキシビフ
ェニルカルボン酸誘導体と該誘導体のエステル誘導体を
複数併用（例えば、４’−ヒドロキシビフェニル−４−
カルボン酸と４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボ
ン酸ベンジルエステルとを併用）してもよく、また、同
一のヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体の異なるエ
ステル誘導体を複数併用（例えば、４’−ヒドロキシビ
フェニル−４−カルボン酸エチルエステルと４’−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸−ｎ−ブチルエステ
ルとを併用）してもよい。

【００１３】本発明に係るアルキル化剤としては、特に
限定するものではなく、ヒドロキシビフェニルカルボン
酸誘導体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステ
ル誘導体のヒドロキシ基を、アルキル化（エーテル化）
させる能力を有する化合物であれば任意の化合物から選
ぶことができる。尚、アルキル化剤中のアルキル基は置
換基を有していてもよく、好ましくは、ハロゲン原子、
アルコキシ基またはアリール基で置換されていてもよい
総炭素数１〜２０のアルキル基である。さらに、アルキ
ル化剤中のアルキル基は、不斉炭素原子を有していても
よく、アルキル化剤は、光学活性なアルキル化剤でもよ
く、またはラセミ体のアルキル化剤でもよい。好ましい
アルキル化剤としては、例えば、一般式（２−Ａ）また
は一般式（２−Ｂ）で表される化合物を挙げることがで
きる。特に、一般式（２−Ａ）で表される化合物は好ま
しい。 Ｒ−Ｚ （２−Ａ） （ＲＯ）₂ ＳＯ₂ （２−Ｂ） （式中、Ｒはハロゲン原子、アルコキシ基またはアリー
ル基で置換されていてもよいアルキル基を表し、Ｚは脱
離基を表す）

【００１４】一般式（２−Ａ）および一般式（２−Ｂ）
で表される化合物において、Ｒはハロゲン原子、アルコ
キシ基またはアリール基で置換されていてもよいアルキ
ル基を表し、好ましくは、ハロゲン原子、アルコキシ基
またはアリール基で置換されていてもよい総炭素数１〜
２０のアルキル基であり、より好ましくは、フッ素原
子、塩素原子、アルコキシ基またはアリール基で置換さ
れていてもよい総炭素数１〜１６のアルキル基であり、
特に好ましくは、フッ素原子、アルコキシ基またはアリ
ール基で置換されていてもよい総炭素数１〜１６のアル
キル基である。尚、Ｒは不斉炭素原子を有していてもよ
く、光学活性なアルキル基でもよく、ラセミ体のアルキ
ル基でもよい。

【００１５】一般式（２−Ａ）で表される化合物におい
て、Ｚは脱離基を表す。脱離基としては、特に限定する
ものではなく、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体
またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
のヒドロキシ基に対して、アルキル化（エーテル化）を
実施する際に、アルキル化に伴い脱離する基であれば任
意の基から選ぶことができる。脱離基としては、例え
ば、塩素原子、臭素原子、沃素原子などのハロゲン原
子、アリールスルフォニルオキシ基、アルキルスルフォ
ニルオキシ基などの置換スルフォニルオキシ基等を挙げ
ることができる。

【００１６】アルキル化剤の具体例としては、例えば、
メチルブロマイド、ヨウ化メチル、エチルブロマイド、
ヨウ化エチル、ｎ−プロピルクロライド、ｎ−プロピル
ブロマイド、ヨウ化−ｎ−プロピル、イソプロピルクロ
ライド、イソプロピルブロマイド、ｎ−ブチルクロライ
ド、ｎ−ブチルブロマイド、ヨウ化−ｎ−ブチル、イソ
ブチルクロライド、イソブチルブロマイド、sec −ブチ
ルブロマイド、tert−ブチルクロライド、ｎ−ペンチル
ブロマイド、１−メチルブチルブロマイド、２−メチル
ブチルブロマイド、３−メチルブチルブロマイド、２，
２−ジメチルプロピルブロマイド、１−エチルプロピル
ブロマイド、ｎ−ヘキシルブロマイド、１−メチルペン
チルブロマイド、２−メチルペンチルブロマイド、３−
メチルペンチルブロマイド、４−メチルペンチルブロマ
イド、２，２−ジメチルブチルブロマイド、２，３−ジ
メチルブチルブロマイド、３，３−ジメチルブチルブロ
マイド、

【００１７】ｎ−ヘプチルブロマイド、１−メチルヘキ
シルブロマイド、２−メチルヘキシルブロマイド、３−
メチルヘキシルブロマイド、４−メチルヘキシルブロマ
イド、２，３−ジメチルペンチルブロマイド、１，４−
ジメチルペンチルブロマイド、２，４−ジメチルペンチ
ルブロマイド、３，３−ジメチルペンチルブロマイド、
４，４−ジメチルペンチルブロマイド、１−エチルペン
チルブロマイド、３−エチルペンチルブロマイド、２，
３，３−トリメチルブチルブロマイド、ｎ−オクチルブ
ロマイド、１−メチルヘプチルブロマイド、２−メチル
ヘプチルブロマイド、６−メチルヘプチルブロマイド、
２−エチルヘキシルブロマイド、３−エチルヘキシルブ
ロマイド、４−エチルヘキシルブロマイド、２，５−ジ
メチルヘキシルブロマイド、４，４−ジメチルヘキシル
ブロマイド、５，５−ジメチルヘキシルブロマイド、

【００１８】ｎ−ノニルブロマイド、６，６−ジメチル
ヘプチルブロマイド、４，４−ジエチルペンチルブロマ
イド、２，２，４，４−テトラメチルペンチルブロマイ
ド、ｎ−デシルブロマイド、ｎ−ウンデシルブロマイ
ド、ｎ−ドデシルブロマイド、ｎ−トリデシルブロマイ
ド、ｎ−テトラデシルブロマイド、ｎ−ペンタデシルブ
ロマイド、ｎ−ヘキサデシルブロマイド、ｎ−ヘプタデ
シルブロマイド、ｎ−オクタデシルブロマイド、ｎ−ノ
ナデシルブロマイド、ｎ−エイコシルブロマイド、シク
ロペンチルブロマイド、シクロヘキシルクロライド、シ
クロヘキシルブロマイド、（４−メチルシクロヘキシ
ル）ブロマイド、シクロヘプチルブロマイド、シクロオ
クチルブロマイド、シクロデシルブロマイド、シクロヘ
キシルメチルブロマイド、２−シクロヘキシルエチルブ
ロマイド、

【００１９】ヨウ化フルオロメチル、ヨウ化ジフルオロ
メチル、３−フルオロ−ｎ−プロピルブロマイド、３−
フルオロ−ｎ−ブチルブロマイド、４−フルオロ−ｎ−
ブチルブロマイド、３−フルオロ−ｎ−ペンチルブロマ
イド、４−フルオロ−ｎ−ヘキシルブロマイド、４−フ
ルオロ−ｎ−ヘプチルブロマイド、６−フルオロ−ｎ−
オクチルブロマイド、７−フルオロ−ｎ−ノニルブロマ
イド、６−フルオロ−ｎ−デシルブロマイド、ヨウ化ト
リフルオロメチル、ヨウ化パーフルオロエチル、ヨウ化
パーフルオロ−ｎ−プロピル、ヨウ化パーフルオロイソ
プロピル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ−ブチル、ヨウ化パ
ーフルオロ−ｎ−ペンチル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ−
ヘキシル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ−ヘプチル、ヨウ化
パーフルオロ−ｎ−オクチル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ
−ノニル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ−デシル、ヨウ化パ
ーフルオロ−ｎ−ドデシル、ヨウ化パーフルオロ−ｎ−
テトラデシル、

【００２０】ヨウ化−１−ヒドロパーフルオロエチル、
ヨウ化−１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル、ヨウ
化−１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル、ヨウ化−１
−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ペンチル、ヨウ化−１−ヒ
ドロパーフルオロ−ｎ−ヘキシル、ヨウ化−１−ヒドロ
パーフルオロ−ｎ−ヘプチル、ヨウ化−１−ヒドロパー
フルオロ−ｎ−オクチル、ヨウ化−１−ヒドロパーフル
オロ−ｎ−ノニル、ヨウ化−１−ヒドロパーフルオロ−
ｎ−デシル、ヨウ化−１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ド
デシル、ヨウ化−１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−テトラ
デシル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロエチ
ル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロ
ピル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ブ
チル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロイソブチ
ル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ペン
チル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘ
キシル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−
ヘプチル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ
−オクチル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−
ｎ−ノニル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−
ｎ−デシル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ−
ｎ−ドデシル、ヨウ化−１，１−ジヒドロパーフルオロ
−ｎ−テトラデシル、

【００２１】ヨウ化−１，１，２−トリヒドロパーフル
オロエチル、ヨウ化−１，１，３−トリヒドロパーフル
オロ−ｎ−プロピル、ヨウ化−１，１，３−トリヒドロ
パーフルオロ−ｎ−ブチル、ヨウ化−１，１、４−トリ
ヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル、ヨウ化−１，１，５
−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ペンチル、ヨウ化−
１，１，３−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘキシル、
ヨウ化−１，１，６−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘ
キシル、ヨウ化−１，１，５−トリヒドロパーフルオロ
−ｎ−ヘプチル、ヨウ化−１，１，８−トリヒドロパー
フルオロ−ｎ−オクチル、ヨウ化−１，１，９−トリヒ
ドロパーフルオロ−ｎ−ノニル、ヨウ化−２−（パーフ
ルオロエチル）エチル、ヨウ化−２−（パーフルオロ−
ｎ−ブチル）エチル、ヨウ化−２−（パーフルオロ−ｎ
−ペンチル）エチル、ヨウ化−２−（パーフルオロ−ｎ
−ヘキシル）エチル、ヨウ化−２−（パーフルオロ−ｎ
−オクチル）エチル、ヨウ化−２−（パーフルオロ−ｎ
−デシル）エチル、ヨウ化−３−（パーフルオロエチ
ル）−ｎ−プロピル、ヨウ化−３−（パーフルオロ−ｎ
−プロピル）−ｎ−プロピル、ヨウ化−３−（パーフル
オロ−ｎ−ブチル）−ｎ−プロピル、ヨウ化−３−（パ
ーフルオロ−ｎ−ヘキシル）−ｎ−プロピル、

【００２２】ヨウ化−４−（パーフルオロエチル）−ｎ
−ブチル、ヨウ化−４−（パーフルオロ−ｎ−プロピ
ル）−ｎ−ブチル、ヨウ化−４−（パーフルオロ−ｎ−
ブチル）−ｎ−ブチル、ヨウ化−４−（パーフルオロ−
ｎ−ペンチル）−ｎ−ブチル、ヨウ化−４−（パーフル
オロ−ｎ−オクチル）−ｎ−ブチル、ヨウ化−５−（パ
ーフルオロ−ｎ−プロピル）−ｎ−ペンチル、ヨウ化−
５−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）−ｎ−ペンチル、ヨ
ウ化−５−（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）−ｎ−ペン
チル、ヨウ化−６−（パーフルオロエチル）−ｎ−ヘキ
シル、ヨウ化−６−（パーフルオロ−ｎ−プロピル）−
ｎ−ヘキシル、ヨウ化−６−（パーフルオロ−ｎ−ブチ
ル）−ｎ−ヘキシル、ヨウ化−６−（パーフルオロ−ｎ
−オクチル）−ｎ−ヘキシル、ヨウ化−７−（パーフル
オロエチル）−ｎ−ヘプチル、ヨウ化−７−（パーフル
オロ−ｎ−プロピル）−ｎ−ヘプチル、

【００２３】１−エトキシエチル−１−ブロマイド、１
−ｎ−プロポキシエチル−１−ブロマイド、２−メトキ
シエチル−１−ブロマイド、２−エトキシエチル−１−
ブロマイド、２−ｎ−ブトキシエチル−１−ブロマイ
ド、２−ｎ−ペンチルオキシエチル−１−ブロマイド、
２−ｎ−ヘキシルオキシエチル−１−ブロマイド、２−
ｎ−オクチルオキシエチル−１−ブロマイド、２−ｎ−
デシルオキシエチル−１−ブロマイド、２−メトキシプ
ロピル−１−ブロマイド、２−エトキシプロピル−１−
ブロマイド、２−ｎ−ブトキシプロピル−１−ブロマイ
ド、３−メトキシプロピル−１−ブロマイド、３−エト
キシプロピル−１−ブロマイド、３−ｎ−プロポキシプ
ロピル−１−ブロマイド、３−ｎ−ペンチルオキシプロ
ピル−１−ブロマイド、４−メトキシブチル−１−ブロ
マイド、４−エトキシブチル−１−ブロマイド、４−ｎ
−ブトキシブチル−１−ブロマイド、４−ｎ−ヘキシル
オキシブチル−１−ブロマイド、５−メトキシペンチル
−１−ブロマイド、５−ｎ−プロポキシペンチル−１−
ブロマイド、６−エトキシヘキシル−１−ブロマイド、
６−ｎ−ブトキシヘキシル−１−ブロマイド、７−メト
キシヘプチル−１−ブロマイド、７−ｎ−ペンチルオキ
シヘプチル−１−ブロマイド、８−エトキシオクチル−
１−ブロマイド、１０−ｎ−ブトキシデシル−１−ブロ
マイド、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイド、２
−フェニルエチルブロマイド、３−フェニルプロピル−
１−ブロマイド、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ド、２−メチルベンジルクロライド、４−メチルベンジ
ルブロマイド、４−メトキシベンジルクロライド、２−
クロロベンジルクロライド、４−クロロベンジルクロラ
イド等のハロゲン化アルキル誘導体、

【００２４】例えば、ベンゼンスルフォン酸メチルエス
テル、ｏ−トルエンスルフォン酸メチルエステル、ｐ−
トルエンスルフォン酸メチルエステル、β−ナフタレン
スルフォン酸メチルエステル、ベンゼンスルフォン酸エ
チルエステル、ｏ−トルエンスルフォン酸エチルエステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸エチルエステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−ｎ−プロピルエステル、ｐ−トル
エンスルフォン酸イソプロピルエステル、ベンゼンスル
フォン酸−ｎ−ブチルエステル、ｏ−トルエンスルフォ
ン酸−ｎ−ブチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−ｎ−ブチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸イソ
ブチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−sec −ブ
チルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−ｎ−ペンチ
ルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−２−メチルブ
チルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−３−メチル
ブチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−２，２−
ジメチルプロピルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−１−エチルプロピルエステル、

【００２５】ベンゼンスルフォン酸−ｎ−ヘキシルエス
テル、ｐ−トルエンスルフォン酸−ｎ−ヘキシルエステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−２−エチルブチルエス
テル、ｐ−トルエンスルフォン酸−１−メチルペンチル
エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−ｎ−ヘプチルエ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−２−メチルヘキシ
ルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−４−メチルヘ
キシルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−１−エチ
ルペンチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−ｎ−
オクチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−１，４
−ジメチルペンチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−１−メチルヘプチルエステル、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸−２−メチルヘプチルエステル、ｐ−トルエンス
ルフォン酸−２−エチルヘキシルエステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−ｎ−ノニルエステル、ｐ−トルエンス
ルフォン酸−６−メチルオクチルエステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−ｎ−デシルエステル、ｐ−トルエンス
ルフォン酸−３，７−ジメチルオクチルエステル、ｐ−
トルエンスルフォン酸−ｎ−ウンデシルエステル、ｐ−
トルエンスルフォン酸−ｎ−ドデシルエステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−ｎ−テトラデシルエステル、ｐ−
トルエンスルフォン酸−ｎ−ヘキサデシルエステル、

【００２６】ｐ−トルエンスルフォン酸シクロペンチル
エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸シクロヘキシルエ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（４−メチルシク
ロヘキシル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸シク
ロヘプチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸シクロ
オクチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸シクロデ
シルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸シクロヘキシ
ルメチルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−
シクロヘキシルエチル）エステル、

【００２７】ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−フルオ
ロエチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（１，２−ジフルオロエチル）エステル、ｐ−トルエン
スルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−プロピル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２，３−ジフルオロ
−ｎ−プロピル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−（２−フルオロ−ｎ−ブチル）エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−（３−フルオロ−２−メチルプロピ
ル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２，４−
ジフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（２−フルオロ−ｎ−ペンチル）エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−（５−フルオロ−ｎ−ペン
チル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−フ
ルオロ−ｎ−ヘキシル）エステル、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸−（２−フルオロ−３，３−ジメチルブチル）エ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−フルオロ−
ｎ−ヘプチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（２−フルオロ−ｎ−オクチル）エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−ノニル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（５−フルオロ−ｎ−
テトラデシル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（パーフルオロ−ｎ−プロピル）エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−（パーフルオロイソブチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（パーフルオロ−ｎ−
ペンチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（パ
ーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エステル、

【００２８】ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−ヒドロ
パーフルオロエチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォ
ン酸−（１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−ヒドロパーフル
オロ−ｎ−ペンチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォ
ン酸−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピ
ル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１，１−
ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（１，１−ジヒドロパーフルオロ
−ｎ−ペンチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１，１−ジヒド
ロパーフルオロ−ｎ−オクチル）エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−（１，１，３−トリヒドロパーフルオ
ロ−ｎ−プロピル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−（１，１，３−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチ
ル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１，１，
４−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−（１，１，６−トリヒドロ
パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エステル、ｐ−トルエン
スルフォン酸−（１，１，７−トリヒドロパーフルオロ
−ｎ−ヘプチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−（１，１，９−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ノニ
ル）エステル、

【００２９】ｐ−トルエンスルフォン酸−〔２−（パー
フルオロエチル）エチル〕エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−〔２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチ
ル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−〔２−（パ
ーフルオロ−３’−メチルブチル）エチル〕エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−〔２−（パーフルオロ−
５’−メチルヘキシル）エチル〕エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−〔２−（パーフルオロ−７’−メチル
オクチル）エチル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−〔２−（パーフルオロ−９’−メチルデシル）エチ
ル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−〔２−（パ
ーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル〕エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−〔２，２−ビス（トリフルオロメ
チル）プロピル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−〔３−（パーフルオロ−ｎ−ヘプチル）−ｎ−プロピ
ル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−トリ
フルオロメチルブチル）エステル、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸−（３−トリフルオロメチルブチル）エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−〔４−（パーフルオロエチ
ル）−ｎ−ブチル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−〔４−（パーフルオロ−ｎ−デシル）−ｎ−ブチ
ル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−トリ
フルオロメチルペンチル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（２−トリフルオロメチルペンチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−〔５−（パーフルオロ
エチル）−ｎ−ペンチル〕エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−〔５−（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）−ｎ
−ブチル〕エステル、

【００３０】ｐ−トルエンスルフォン酸−〔６−（パー
フルオロ−３’−メチルブチル）−ｎ−ヘキシル〕エス
テル、ｐ−トルエンスルフォン酸−〔６−（パーフルオ
ロ−５’−メチルヘキシル）−ｎ−ヘキシル〕エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−〔６−（パーフルオロ
−７’−メチルオクチル）−ｎ−ヘキシル〕エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−トリフルオロメチル
ヘキシル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（３
−トリフルオロメチルヘキシル）エステル、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−〔６−（パーフルオ−ｎ−プロピル）
−ｎ−ヘキシル〕エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−（１−トリフルオロメチルヘプチル）エステル、ｐ−
トルエンスルフォン酸−（１−トリフルオロメチルオク
チル）エステル、

【００３１】ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−メトキ
シエチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１
−エトキシエチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−（１−ｎ−プロポキシエチル）エステル、ｐ−トル
エンスルフォン酸−（１−ｎ−ブトキシエチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−メトキシエチ
ル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−エト
キシエチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（２−イソプロポキシエチル）エステル、ｐ−トルエン
スルフォン酸−（２−ｎ−ブトキシエチル）エステル、
ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−ｎ−ペンチルオキシ
エチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−
ｎ−ヘキシルオキシエチル）エステル、ｐ−トルエンス
ルフォン酸−（２−ｎ−オクチルオキシエチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−ｎ−デシルオキ
シエチル）エステル、

【００３２】ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−エトキ
シプロピル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（２−メトキシプロピル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（２−エトキシプロピル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（２−ｎ−プロポキシプロピル）
エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（２−ｎ−ブト
キシプロピル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（３−メトキシプロピル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（３−エトキシプロピル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（３−ｎ−プロポキシプロピル）
エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（３−ｎ−ペン
チルオキシプロピル）エステル、ｐ−トルエンスルフォ
ン酸−（１−エトキシブチル）エステル、ｐ−トルエン
スルフォン酸−（２−ｎ−プロポキシブチル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（３−ｎ−エトキシブ
チル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（４−メ
トキシブチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（４−エトキシブチル）エステル、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸−（４−ｎ−ブトキシブチル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（４−ｎ−ヘキシルオキシブチ
ル）エステル、

【００３３】ｐ−トルエンスルフォン酸−（１−エトキ
シペンチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−
（２−メトキシペンチル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（３−エトキシペンチル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（４−ｎ−ブトキシペンチル）エ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（５−メトキシペ
ンチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（５−
ｎ−プロポキシペンチル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（２−エトキシヘキシル）エステル、ｐ−ト
ルエンスルフォン酸−（３−メトキシヘキシル）エステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（６−エトキシヘキシ
ル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（６−ｎ−
ブトキシヘキシル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン
酸−（７−メトキシヘプチル）エステル、ｐ−トルエン
スルフォン酸−（７−ｎ−ペンチルオキシヘプチル）エ
ステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（８−エトキシオ
クチル）エステル、ｐ−トルエンスルフォン酸−（１０
−ｎ−ブトキシデシル）エステル、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸−ベンジルエステル、ｐ−トルエンスルフォン酸
−（２−フェニルエチル）エステル、ｐ−トルエンスル
フォン酸−（４−クロロベンジル）エステル等のアリー
ルスルフォン酸アルキルエステル誘導体、

【００３４】例えば、メタンスルフォン酸メチルエステ
ル、エタンスルフォン酸メチルエステル、ｎ−ブタンス
ルフォン酸メチルエステル、ｎ−ヘキサンスルフォン酸
メチルエステル、メタンルスルフォン酸エチルエステ
ル、エタンスルフォン酸エチルエステル、メタンスルフ
ォン酸−ｎ−プロピルエステル、メタンスルフォン酸イ
ソプロピルエステル、メタンスルフォン酸−ｎ−ブチル
エステル、エタンスルフォン酸−ｎ−ブチルエステル、
メタンスルフォン酸イソブチルエステル、メタンスルフ
ォン酸−sec −ブチルエステル、メタンスルフォン酸−
ｎ−ペンチルエステル、メタンスルフォン酸−２−メチ
ルブチルエステル、メタンスルフォン酸−３−メチルブ
チルエステル、メタンスルフォン酸−２，２−ジメチル
プロピルエステル、メタンスルフォン酸−１−エチルプ
ロピルエステル、メタンスルフォン酸−ｎ−ヘキシルエ
ステル、メタンスルフォン酸−１−メチルペンチルエス
テル、メタンスルフォン酸−ｎ−ヘプチルエステル、ｐ
−トルエンスルフォン酸−２−メチルヘキシルエステ
ル、ｐ−トルエンスルフォン酸−１−エチルペンチルエ
ステル、メタンスルフォン酸−ｎ−オクチルエステル、
メタンスルフォン酸−２−エチルヘキシルエステル、メ
タンスルフォン酸−ｎ−デシルエステル、メタンスルフ
ォン酸−ｎ−ドデシルエステル、メタンスルフォン酸−
ｎ−ヘキサデシルエステル、

【００３５】メタンスルフォン酸シクロペンチルエステ
ル、メタンスルフォン酸シクロヘキシルエステル、エタ
ンスルフォン酸シクロヘキシルエステル、メタンスルフ
ォン酸−（４−メチルシクロヘキシル）エステル、メタ
ンスルフォン酸シクロヘプチルエステル、メタンスルフ
ォン酸シクロオクチルエステル、メタンスルフォン酸シ
クロデシルエステル、メタンスルフォン酸シクロヘキシ
ルメチルエステル、メタンスルフォン酸−（２−シクロ
ヘキシルエチル）エステル、

【００３６】メタンスルフォン酸−（２−フルオロエチ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−（１，２−ジフル
オロエチル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−フ
ルオロ−ｎ−プロピル）エステル、メタンスルフォン酸
−（２，３−ジフルオロ−ｎ−プロピル）エステル、メ
タンスルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−ブチル）エス
テル、メタンスルフォン酸−（３−フルオロ−２−メチ
ルプロピル）エステル、メタンスルフォン酸−（２，４
−ジフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、メタンスルフォ
ン酸−（２−フルオロ−ｎ−ペンチル）エステル、メタ
ンスルフォン酸−（５−フルオロ−ｎ−ペンチル）エス
テル、メタンスルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−ヘキ
シル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−フルオロ
−３，３−ジメチルブチル）エステル、メタンスルフォ
ン酸−（２−フルオロ−ｎ−ヘプチル）エステル、メタ
ンスルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−オクチル）エス
テル、メタンスルフォン酸−（２−フルオロ−ｎ−ノニ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−（５−フルオロ−
ｎ−テトラデシル）エステル、メタンスルフォン酸−
（パーフルオロ−ｎ−プロピル）エステル、メタンスル
フォン酸−（パーフルオロイソブチル）エステル、メタ
ンスルフォン酸−（パーフルオロ−ｎ−ペンチル）エス
テル、メタンスルフォン酸−（パーフルオロ−ｎ−ヘキ
シル）エステル、メタンスルフォン酸−（１−ヒドロパ
ーフルオロエチル）エステル、メタンスルフォン酸−
（１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、メ
タンスルフォン酸−（１−ヒドロパーフルオロ−ｎ−ペ
ンチル）エステル、メタンスルフォン酸−（１，１−ジ
ヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル）エステル、メタン
スルフォン酸−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−
ブチル）エステル、メタンスルフォン酸−（１，１−ジ
ヒドロパーフルオロ−ｎ−ペンチル）エステル、メタン
スルフォン酸−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−
ヘキシル）エステル、トリフルオロメタンスルフォン酸
−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エ
ステル、トリフルオロメタンスルフォン酸−（１，１−
ジヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘプチル）エステル、メタ
ンスルフォン酸−（１，１−ジヒドロパーフルオロ−ｎ
−オクチル）エステル、メタンスルフォン酸−（１，
１，３−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−プロピル）エス
テル、メタンスルフォン酸−（１，１，３−トリヒドロ
パーフルオロ−ｎ−ブチル）エステル、メタンスルフォ
ン酸−（１，１，４−トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ブ
チル）エステル、メタンスルフォン酸−（１，１，６−
トリヒドロパーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エステル、

【００３７】メタンスルフォン酸−〔２−（パーフルオ
ロエチル）エチル〕エステル、メタンスルフォン酸−
〔２−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチル〕エステ
ル、メタンスルフォン酸−〔２−（パーフルオロ−ｎ−
ヘキシル）エチル〕エステル、メタンスルフォン酸−
〔２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル〕エス
テル、メタンスルフォン酸−〔３−（パーフルオロ−ｎ
−ヘプチル）−ｎ−プロピル〕エステル、メタンスルフ
ォン酸−（１−トリフルオロメチルブチル）エステル、
メタンスルフォン酸−（３−トリフルオロメチルブチ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−〔４−（パーフル
オロエチル）−ｎ−ブチル〕エステル、メタンスルフォ
ン酸−〔４−（パーフルオロ−ｎ−デシル）−ｎ−ブチ
ル〕エステル、メタンスルフォン酸−（１−トリフルオ
ロメチルペンチル）エステル、メタンスルフォン酸−
（２−トリフルオロメチルペンチル）エステル、メタン
スルフォン酸−〔５−（パーフルオロエチル）−ｎ−ペ
ンチル〕エステル、メタンスルフォン酸−〔５−（パー
フルオロ−ｎ−ペンチル）−ｎ−ペンチル〕エステル、
メタンスルフォン酸−（１−トリフルオロメチルヘキシ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−（３−トリフルオ
ロメチルヘキシル）エステル、メタンスルフォン酸−
〔６−（パーフルオロ−ｎ−プロピル）−ｎ−ヘキシ
ル〕エステル、メタンスルフォン酸−（１−トリフルオ
ロメチルヘプチル）エステル、メタンスルフォン酸−
（１−トリフルオロメチルオクチル）エステル、

【００３８】メタンスルフォン酸−（１−メトキシエチ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−（１−エトキシエ
チル）エステル、メタンスルフォン酸−（１−ｎ−プロ
ポキシエチル）エステル、メタンスルフォン酸−（１−
ｎ−ブトキシエチル）エステル、メタンスルフォン酸−
（２−メトキシエチル）エステル、メタンスルフォン酸
−（２−エトキシエチル）エステル、メタンスルフォン
酸−（２−イソプロポキシエチル）エステル、メタンス
ルフォン酸−（２−ｎ−ブトキシエチル）エステル、メ
タンスルフォン酸−（２−ｎ−ペンチルオキシエチル）
エステル、メタンスルフォン酸−（２−ｎ−ヘキシルオ
キシエチル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−ｎ
−オクチルオキシエチル）エステル、メタンスルフォン
酸−（２−ｎ−デシルオキシエチル）エステル、

【００３９】メタンスルフォン酸−（１−エトキシプロ
ピル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−メトキシ
プロピル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−エト
キシプロピル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−
ｎ−ブトキシプロピル）エステル、メタンスルフォン酸
−（３−メトキシプロピル）エステル、メタンスルフォ
ン酸−（３−エトキシプロピル）エステル、メタンスル
フォン酸−（３−ｎ−プロポキシプロピル）エステル、
メタンスルフォン酸−（３−ｎ−ペンチルオキシプロピ
ル）エステル、メタンスルフォン酸−（１−エトキシブ
チル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−ｎ−プロ
ポキシブチル）エステル、メタンスルフォン酸−（３−
ｎ−エトキシブチル）エステル、メタンスルフォン酸−
（４−メトキシブチル）エステル、メタンスルフォン酸
−（４−エトキシブチル）エステル、メタンスルフォン
酸−（４−ｎ−ブトキシブチル）エステル、メタンスル
フォン酸−（４−ｎ−ヘキシルオキシブチル）エステ
ル、

【００４０】メタンスルフォン酸−（１−エトキシペン
チル）エステル、メタンスルフォン酸−（２−メトキシ
ペンチル）エステル、メタンスルフォン酸−（３−エト
キシペンチル）エステル、メタンスルフォン酸−（４−
ｎ−ブトキシペンチル）エステル、メタンスルフォン酸
−（５−メトキシペンチル）エステル、メタンスルフォ
ン酸−（５−ｎ−プロポキシペンチル）エステル、メタ
ンスルフォン酸−（２−エトキシヘキシル）エステル、
メタンスルフォン酸−（３−メトキシヘキシル）エステ
ル、メタンスルフォン酸−（６−エトキシヘキシル）エ
ステル、メタンスルフォン酸−（６−ｎ−ブトキシヘキ
シル）エステル、メタンスルフォン酸−（７−メトキシ
ヘプチル）エステル、メタンスルフォン酸−（７−ｎ−
ペンチルオキシヘプチル）エステル、メタンスルフォン
酸−（８−エトキシオクチル）エステル、メタンスルフ
ォン酸−（１０−ｎ−ブトキシデシル）エステル、

【００４１】メタンスルフォン酸ベンジルエステル、メ
タンスルフォン酸−（４−メチルベンジル）エステル等
のアルキルスルフォン酸アルキルエステル誘導体、例え
ば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジ−ｎ−プロピル硫
酸、ジイソプロピル硫酸、ジ−ｎ−ブチル硫酸等のジア
ルキル硫酸エステル誘導体等を挙げることができる。こ
れらのアルキル化剤は、単独で使用してもよく、さらに
は、同一のアルキル基を有する異なるアルキル化剤を複
数併用（例えば、ｎ−ブチルブロマイドとｐ−トルエン
スルフォン酸−ｎ−ブチルエステルを併用、またはベン
ジルクロライドとベンジルブロマイドを併用）すること
もできる。

【００４２】アルキル化剤の使用量は、特に限定するも
のではないが、反応収率を考慮すると、一般に、ヒドロ
キシビフェニルカルボン酸誘導体またはヒドロキシビフ
ェニルカルボン酸エステル誘導体１モルに対して、０．
７〜１．８モル、より好ましくは、０．８〜１．５モ
ル、さらに好ましくは、１．０〜１．４モルである。本
発明の方法により製造されるアルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体としては、好ましくは、一般式（３）（化
３）で表される化合物を挙げることができ、特に好まし
くは、一般式（３−Ａ）（化３）で表される化合物であ
る。

【００４３】

【化３】 （式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ 、Ｘ₇ 、
Ｘ₈ およびＲは前記に同じ意味を表す）

【００４４】工程（ａ）で使用する有機溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
tert−ブタノール、ｎ−ペンタノール、イソペンタノー
ル、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノール、シ
クロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
アルコール系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−
キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼ
ン、ｐ−ジエチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベ
ンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、テトラリ
ン、α−メチルナフタレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒、例えば、クロロベンゼン、ｏ−クロロトルエン、ｍ
−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエン、ｏ−ジフルオ
ロベンセン、ｏ−ジクロロベンセン、ｍ−ジクロロベン
セン、ｐ−ジクロロベンセンなどの芳香族ハロゲン化炭
化水素系溶媒、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、デカリンなどの脂肪族炭化水素
系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、テト
ラクロロメタン、テトラクロロエチレン、１，２−ジク
ロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，
２−トリクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロ
エタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶媒などの炭
化水素系溶媒、

【００４５】例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、アニソール、ジ
フェニルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンな
どのエーテル系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン系溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド、アセ
トニトリルなどの含窒素非プロトン性極性溶媒、例え
ば、ジメチルスルフォキサイド、ジメチルスルフォン、
スルフォランなどの含硫黄非プロトン性極性溶媒等の非
プロトン性極性溶媒などを挙げることができる。これら
の有機溶媒は、単独で使用してもよく、または複数併用
してもよい。

【００４６】ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体を
使用する場合には、使用する有機溶媒としては、より好
ましくは、アルコール系溶媒であり、特に好ましくは、
炭素数１〜６のアルコール系溶媒である。また、ヒドロ
キシビフェニルカルボン酸エステル誘導体を使用する場
合には、使用する有機溶媒としては、より好ましくは、
アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、非プロトン性極性溶
媒であり、特に好ましくは、炭素数１〜６のアルコール
系溶媒、炭素数３〜１０のケトン系溶媒、含窒素非プロ
トン性極性溶媒である。有機溶媒の使用量は、特に限定
するものではないが、過多量使用すること自体、製造効
率などの低下を招くだけであり、一般には、ヒドロキシ
ビフェニルカルボン酸誘導体またはヒドロキシビフェニ
ルカルボン酸エステル誘導体１００重量部に対して、３
０〜１００００重量部、より好ましくは、５０〜５００
０重量部である。さらに、工程（ａ）においては、水を
有機溶媒と併用することができ、特に、水をアルコール
系溶媒と併用することは好ましいことである。尚、水の
使用量に関しては、特に限定するものではないが、一般
に、有機溶媒１００重量部に対して、５０重量部以下、
好ましくは、４０重量部以下である。

【００４７】工程（ａ）で使用する塩基としては、例え
ば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属の水酸化物、例えば、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カ
リウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、例えば、水素化ナ
トリウムなどのアルカリ金属の水素化物、例えば、ナト
リウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム−
tert−ブトキシドなどのアルカリ金属のアルコラートな
どのアルカリ金属塩基、例えば、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類
金属の水酸化物、例えば、炭酸カルシウムなどのアルカ
リ土類金属の炭酸塩、例えば、酸化マグネシウムなどの
アルカリ土類金属の酸化物などのアルカリ土類金属塩基
などの無機塩基、例えば、アンモニア、メチルアミン、
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、エチルジメチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン、モルフォリンなどの有機塩基を挙げること
ができる。これらの塩基は、単独で使用してもよく、ま
たは複数併用してもよい。より好ましい塩基は、無機塩
基であり、さらに好ましくは、アルカリ金属塩基であ
り、特に好ましくは、アルカリ金属の水酸化物、アルカ
リ金属の炭酸塩、アルカリ金属のアルコラートである。
有機溶媒として、アルコール系溶媒を使用する場合に
は、塩基としては、より好ましくは、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属のアルコラートである。また、有
機溶媒として、ケトン系溶媒または非プロトン性極性溶
媒を使用する場合には、塩基としては、より好ましく
は、アルカリ金属の炭酸塩である。

【００４８】塩基の使用量は、反応収率などを考慮する
と、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体を使用する
場合には、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体１モ
ルに対して、２．０モル以上使用することが好ましく、
過多量使用すること自体、反応に悪影響を与えるもので
はないが、より好ましくは、２．０〜４．０モルであ
り、特に好ましくは、２．０〜３．０モルである。ま
た、ヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体を
使用する場合には、塩基の使用量は、ヒドロキシビフェ
ニルカルボン酸エステル誘導体１モルに対して、１．０
モル以上使用することが好ましく、過多量使用すること
自体、反応に悪影響を与えるものではないが、より好ま
しくは、１．０〜４．０モルであり、特に好ましくは、
１．０〜３．０モルである。尚、ヒドロキシビフェニル
カルボン酸エステル誘導体を使用して、アルキル化剤と
の反応を実施しながら、該誘導体のエステル基をカルボ
キシル基に加水分解する場合には、塩基の使用量は、ヒ
ドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体１モルに
対して、２．０モル以上使用することが好ましく、より
好ましくは、２．０〜４．０モルである。

【００４９】ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体ま
たはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
と、アルキル化剤の反応に際しては、さらに、例えば、
ベンジルトリアルキルアンモニウムクロライド、テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、１８−クラウン
−６−エーテルなどの相間移動触媒、さらには、ヨウ化
カリウム、ヨウ化ナトリウムを存在させてもよい。工程
（ａ）は、通常、０〜２００℃程度、より好ましくは、
２０〜１８０℃程度の温度で実施される。反応時間は、
反応温度、反応圧力などの諸条件に依存するが、一般
に、３０分〜３０時間程度、より好ましくは、１〜２０
時間程度で実施される。

【００５０】ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体ま
たはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体と
アルキル化剤の反応方法は、特に限定するものではない
が、例えば、所望により、水の存在下、 有機溶媒、塩基、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘
導体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘
導体、およびアルキル化剤を、反応装置に一括装入し、
反応させる方法、 有機溶媒、塩基、およびヒドロキシビフェニルカルボ
ン酸誘導体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エス
テル誘導体の混合物に、アルキル化剤を連続的に、また
は断続的に供給しつつ、反応させる方法、 有機溶媒および塩基の混合物に、ヒドロキシビフェニ
ルカルボン酸誘導体またはヒドロキシビフェニルカルボ
ン酸エステル誘導体、およびアルキル化剤を連続的に、
または断続的に供給しつつ、反応させる方法、 有機溶媒およびヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導
体またはヒドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導
体の混合物に、塩基およびアルキル化剤を連続的に、ま
たは断続的に供給しつつ、反応させる方法、などを適用
することができる。特に、またはの方法は好まし
い。勿論、プロセス工学的に可能な他の変形方法も適用
できることは言うまでもない。ヒドロキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体、ヒドロキシビフェニルカルボン酸エス
テル誘導体およびアルキル化剤を供給する場合は、ニー
トで供給してもよく、有機溶媒の溶液として供給しても
よい。また、塩基を供給する場合には、ニートで供給し
てもよく、水溶液として供給してもよい。尚、反応の経
過は、例えば、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロ
マトグラフィー等の分析手段により、モニターできるの
で、所望の反応率の段階で、次の工程に供することがで
きる。

【００５１】工程（ａ）では、有機溶媒および塩基の存
在下、ヒドロキシビフェニルカルボン酸誘導体またはヒ
ドロキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体とアルキ
ル化剤が反応して、アルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体の塩基性塩を含有した混合物が得られる。尚、該混
合物には、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩
基性塩と共に、場合により、アルコキシビフェニルカル
ボン酸エステル誘導体が含有されている場合がある。例
えば、工程（ａ）において、ヒドロキシビフェニルカル
ボン酸誘導体を使用した場合には、ヒドロキシビフェニ
ルカルボン酸誘導体のヒドロキシ基とカルボキシル基の
両方にアルキル化剤が反応して生成するアルコキシビフ
ェニルカルボン酸エステル誘導体（以下、エステル化合
物Ａと称する）が一部混合物に含有されている場合があ
る。また、工程（ａ）において、ヒドロキシビフェニル
カルボン酸エステル誘導体を使用した場合には、エステ
ル基が塩基により加水分解を受けずに、ヒドロキシ基が
アルキル化されたアルコキシビフェニルカルボン酸エス
テル誘導体（以下、エステル化合物Ｂと称する）、およ
びエステル化合物Ａが混合物に含有されている場合があ
る。このように、工程（ａ）で得られる混合物中に、ア
ルコキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体（例え
ば、エステル化合物Ａまたは／およびエステル化合物
Ｂ）が含有されている場合には、工程（ａ）で得られた
混合物を、工程（ｂ）に供する前に、該エステル化合物
を、塩基を用いて加水分解し、アルコキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体の塩基性塩へと変換することは好ましい
ことである。

【００５２】次に、工程（ａ）で得られたアルコキシビ
フェニルカルボン酸エステル誘導体を含有する混合物
を、塩基により加水分解して、アルコキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体の塩基性塩を含有する混合物を得る工程
〔以下、工程（ａ−１）と称する〕に関して説明する。 〔工程（ａ−１）〕工程（ａ−１）では、工程（ａ）で
得られるアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基
性塩とアルコキシビフェニルカルボン酸エステル誘導体
を含有する混合物と、塩基を作用させて、該エステル誘
導体を加水分解し、アルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体の塩基性塩を含有する混合物を得る。一般には、工
程（ａ）で得られる混合物に、塩基を供給し、加水分解
を実施することができるが、所望により、有機溶媒また
は／および水を追加したり、工程（ａ）で得られる混合
物から、一部量または全量の有機溶媒または／および水
を留去した後に、塩基を供給して加水分解を実施しても
よい。

【００５３】係る塩基としては、工程（ａ）で挙げた塩
基を挙げることができ、より好ましくは、無機塩基であ
り、さらに好ましくは、アルカリ金属塩基であり、特に
好ましくは、アルカリ金属の水酸化物である。勿論、工
程（ａ）で使用した塩基と同一の塩基でもよく、また異
なる塩基をも使用することができる。塩基の使用量は、
混合物に含有されているアルコキシビフェニルカルボン
酸エステル誘導体を加水分解するに足る量を使用すれば
よく、一般に、アルコキシビフェニルカルボン酸エステ
ル誘導体１モルに対して、１．０モル以上使用すればよ
く、過多量使用すること自体、反応に悪影響を与えるも
のではないが、より好ましくは、１．０〜４．０モルで
あり、さらに好ましくは、１．０〜３．０モルである。
一般に、塩基は、工程（ａ）で得られる混合物に、ニー
トで供給してもよく、水溶液として供給してもよい。工
程（ａ−１）は、通常、２０〜２００℃程度、好ましく
は、４０〜１８０℃程度の温度で実施される。反応時間
は、反応温度、反応圧力などの反応諸条件に依存する
が、一般に、１０分〜１０時間程度、より好ましくは、
３０分〜５時間程度で実施される。尚、反応の経過は、
例えば、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグ
ラフィー等の分析手段により、モニターできるので、所
望の反応率の段階で、次の工程に供することができる。

【００５４】工程（ａ）または工程（ａ−１）では、ア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を含有
する混合物が得られる。アルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体の塩基性塩は、混合物から結晶として析出して
いる場合が多いが、次の分離工程（ｂ）を実施する場合
には、収率を考慮して、混合物から工程（ａ）または工
程（ａ−１）で使用した一部量または全量の有機溶媒、
または場合によっては、一部量または全量の有機溶媒お
よび一部量または全量の水を反応系外に留去した後に、
工程（ｂ）に供することは好ましいことである。また、
アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を含
有する混合物に、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン等の炭化水素系溶媒、例えば、ジイソプロ
ピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジフェニルエ
ーテル等のエーテル系溶媒、例えば、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル等のエステル系溶媒などの有機溶媒を追
加して、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基
性塩の結晶の析出効果を高めることもできる。また、分
離工程（ｂ）を、後述する（ｂ−Ｂ）法により実施する
場合にも、混合物から、工程（ａ）または工程（ａ−
１）で使用した一部量または全量の有機溶媒を反応系外
に留去した後に、工程（ｂ）に供することができる。

【００５５】〔工程（ｂ）〕工程（ｂ）では、工程
（ａ）または工程（ａ−１）で得られた混合物から、ア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を分離
する。分離方法に関しては、特に限定するものではない
が、好ましくは、例えば、混合物からアルコキシビフェ
ニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を、結晶として分離す
る方法〔以下、（ｂ−Ａ）法と称する〕、混合物からア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を、水
溶液として分離する方法〔以下、（ｂ−Ｂ）法と称す
る〕を適用することができる。より好ましくは、（ｂ−
Ａ）法である。勿論、一部量のアルコキシビフェニルカ
ルボン酸誘導体の塩基性塩を（ｂ−Ａ）法により分離
し、残部量のアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
塩基性塩を（ｂ−Ｂ）法により分離する方法、または
（ｂ−Ａ）法により分離したアルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体の塩基性塩を、さらに（ｂ−Ｂ）法により
分離する方法など、これら２つの方法を併用することも
できる。

【００５６】まず、（ｂ−Ａ）法により、混合物からア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を分離
する方法に関して説明する。 （ｂ−Ａ）法 （ｂ−Ａ）法は、混合物からアルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体の塩基性塩を、結晶として分離する方法で
ある。分離方法に関しては、特に限定するものではな
く、公知の方法、例えば、濾過操作、遠心分離操作によ
り実施することができる。分離後、アルコキシビフェニ
ルカルボン酸誘導体の塩基性塩の結晶を、例えば、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール
系溶媒、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン等の炭化水素系溶媒、例えば、ジイソプロピルエ
ーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジフェニルエーテル
等のエーテル系溶媒、例えば、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸アミル等のエステル系溶媒等の有機溶媒を用いて、洗
浄を行ってもよい。特に、工程（ａ）または工程（ａ−
１）で使用した有機溶媒を全量留去して、アルコキシビ
フェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩の結晶を分離した
場合には、分離後、有機溶媒を用いて洗浄することは好
ましいことである。一般に、（ｂ−Ａ）法は、０〜８０
℃程度、より好ましくは、０〜６０℃程度の温度で実施
される。尚、分離されたアルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体の塩基性塩の結晶は、所望により、乾燥を行っ
てもよいが、乾燥工程を経ずとも、有機溶媒または／お
よび水を含有したウエットの状態で、工程（ｃ）に供す
ることができる。

【００５７】（ｂ−Ｂ）法 （ｂ−Ｂ）法は、混合物からアルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体の塩基性塩を、水溶液として分離する方法
である。水の使用量に関しては、特に限定するものでは
なく、好ましくは、アルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体の塩基性塩が、溶解するに足る量を使用すればよ
く、過多量使用すること自体、作業効率などの低下を招
くだけであり、一般に、アルコキシビフェニルカルボン
酸誘導体の塩基性塩１００重量部に対して、５０〜１０
０００重量部程度、より好ましくは、１００〜５０００
重量部程度である。使用する水に関しては、特に限定す
るものではなく、例えば、水道水、蒸留水またはイオン
交換水などが使用できる。水は、塩化ナトリウム、塩化
カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の水溶性の
無機塩を含有していてもよい。また、所望により、脱酸
素された水、または窒素ガスなどの不活性ガスで飽和さ
れた水を使用することもできる。

【００５８】アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
塩基性塩を、水溶液として分離する方法としては、例え
ば、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を
含有する混合物に、水を供給し、混合し、水相を分離す
る方法、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を
含有する混合物と、水を並流で混合し、水相を分離する
方法、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を
含有する混合物と、水を向流で混合し、水相を分離する
方法、などを適用することができる。さらにはこれらの
方法を組み合わせた方法を適用することができる。勿
論、プロセス工学的に可能な他の変形方法も適用できる
ことは言うまでもない。尚、アルコキシビフェニルカル
ボン酸誘導体の塩基性塩を含有する混合物と水の接触
は、所望の効果を得るために、例えば、回分式で実施す
る場合、その接触操作を複数回実施することができる。
尚、水相の分離方法に関しては、特に限定するものでは
なく、公知の方法、例えば、分液操作により実施するこ
とができる。

【００５９】尚、（ｂ−Ｂ）法により、分離されたアル
コキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を含有す
る水溶液は、さらに、水に難溶性の有機溶媒を用いて、
洗浄することができる。係る水に難溶性の有機溶媒とし
ては、例えば、ｎ−ペンタノール、イソペンタノール、
ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノー
ル、２−エチルヘキサノール、ｎ−デカノール、シクロ
ヘキサノールなどのアルコール系溶媒、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン、エチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼン、１，
２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチル
ベンゼン、テトラリン、α−メチルナフタレンなどの芳
香族炭化水素系溶媒、例えば、クロロベンゼン、ｏ−ク
ロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ｐ−クロロトルエ
ン、ｏ−ジフルオロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、
ｍ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジクロロベンゼンなどの芳
香族ハロゲン化炭化水素系溶媒、例えば、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、デカリンなどの
脂肪族炭化水素系溶媒、例えば、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、テトラクロロメタン、テトラクロロエチレ
ン、１，２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロ
エタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，２，
２−テトラクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素系溶媒などの炭化水素系溶媒、例えば、ジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル系
溶媒、例えば、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン系溶媒を挙げることができる。これらの
有機溶媒は、単独で使用してもよく、または複数併用し
てもよい。一般に、（ｂ−Ｂ）法は、０〜１００℃程
度、より好ましくは、２０〜９０℃程度の温度で実施さ
れる。尚、分離されたアルコキシビフェニルカルボン酸
誘導体の塩基性塩の水溶液は、次の工程（ｃ）を実施す
るに先立ち、濃縮を行ってもよいが、該水溶液は、直接
工程（ｃ）に供することができる。

【００６０】〔工程（ｃ）〕工程（ｃ）では、アルコキ
シビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を接触さ
せて、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体に変換す
る。工程（ｃ）で使用する酸としては、特に限定するも
のではなく、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
塩基性塩を中和し、アルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体に変換できる能力を有するものであれば、任意に使
用することができる。係る酸としては、例えば、塩化水
素、臭化水素、硫酸、硝酸、燐酸などを挙げることがで
きる。これらの酸は単独で使用してもよく、複数併用し
てもよい。酸は、ニートで使用してもよく、または水溶
液の状態で使用してもよい。酸の使用量は、アルコキシ
ビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩を中和し、アル
コキシビフェニルカルボン酸誘導体へと変換するに足る
量であればよく、一般に、アルコキシビフェニルカルボ
ン酸誘導体の塩基性塩に対して、当量以上であればよ
く、過多量使用すること自体、悪影響を与えるものでは
ないが、製造効率などの低下を招くだけであり、好まし
くは、１．０〜４．０当量、より好ましくは、１．０〜
３．０当量である。

【００６１】尚、工程（ｃ）を水の不存在下で実施する
ことができるが、水の存在下で実施することは好ましい
ことである。水の使用量に関しては、特に限定するもの
ではないが、過多量使用すること自体、製造効率などの
低下を招くだけであり、一般に、アルコキシビフェニル
カルボン酸誘導体の塩基性塩１００重量部に対して、１
０〜１００００重量部程度、より好ましくは、２０〜５
０００重量部程度である。尚、水の使用量は、工程
（ｂ）を（ｂ−Ｂ）法により実施した場合には、工程
（ｂ）で使用した水量をも包含するものである。使用す
る水に関しては、特に限定するものではなく、例えば、
水道水、蒸留水またはイオン交換水などが使用できる。
水は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウム等の水溶性の無機塩を含有していても
よい。また、所望により、脱酸素された水、または窒素
ガスなどの不活性ガスで飽和された水を使用することも
できる。また、工程（ｃ）は、有機溶媒〔例えば、工程
（ａ）で挙げたアルコール系溶媒、炭化水素系溶媒、エ
ーテル系溶媒、ケトン系溶媒〕の存在下で実施すること
もできる。工程（ｃ）は、通常、０〜１００℃程度、よ
り好ましくは、２０〜９０℃程度の温度で実施される。

【００６２】アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の
塩基性塩と酸を接触させる方法は、特に限定するもので
はないが、例えば、所望により、水の存在下、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩
に、酸を供給し、混合する方法、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩
と、酸とを並流で混合する方法、 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩
と、酸とを向流で混合する方法、などを適用することが
できる。さらにはこれらの方法を組み合わせた方法を適
用することができる。勿論、プロセス工学的に可能な他
の変形方法も適用できることは言うまでもない。尚、ア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩と酸の
接触は、所望の効果を得るために、例えば、回分式で実
施する場合、その接触操作を複数回実施することができ
る。

【００６３】中和により、生成したアルコキシビフェニ
ルカルボン酸誘導体は、例えば、水洗操作により、副生
した塩と分離される。尚、工程（ｃ）を水の存在下で実
施した場合には、生成したアルコキシビフェニルカルボ
ン酸誘導体は、水相と分離される。尚、分離方法に関し
ては、特に限定するものではなく、公知の方法、例え
ば、濾過操作、遠心分離操作により実施することができ
る。工程（ｃ）を、水または／および有機溶媒の存在下
で実施した場合、その水または／および有機溶媒は、ア
ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体との分離後、工程
（ｃ）に再利用することができ、さらには、蒸留などの
方法により、精製した後、工程（ａ）、工程（ｂ）また
は工程（ｃ）に再利用することができる。一般に、工程
（ｃ）で製造されるアルコキシビフェニルカルボン酸誘
導体は、実用上充分な純度を有しているが、所望によ
り、さらに、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの
精製操作を実施してもよい。

【００６４】本発明の製造方法において、各工程は、一
般に、常圧〜５０ｋｇ／cm² 程度の圧力下で実施するこ
とが好ましい。また、各工程は、大気雰囲気下で実施す
ることができるが、所望により、不活性ガス（例えば、
窒素、アルゴン、ヘリウムなどのガス）存在下で実施す
ることができる。本発明の製造方法において、各工程で
使用する反応装置の種類、形態に関しては、特に限定す
るものではないが、一般的には、槽型、管型の反応装置
を用いることができる。勿論、各工程、異なる反応装置
を使用することもできる。本発明の製造方法において
は、これらの反応装置を任意に組み合わせて、工程
（ａ）〜（ｃ）の各工程を、回分式（バッチ式）で実施
することができる。また、工程（ａ）〜（ｃ）の複数の
工程を通して、または全工程を通して連続的に実施する
ことも可能である。また、各工程で使用する反応装置
は、様々な攪拌装置を備えることができる。係る攪拌装
置としては、例えば、パドル型攪拌機、プロペラ型攪拌
機、タービン型攪拌機、ホモジナイザー、ホモミキサ
ー、ラインミキサー、ラインホモミキサー等の高速攪拌
機、さらにはスタティックミキサー、コロイドミル、オ
リフィスミキサー、フロージェットミキサーなどを挙げ
ることができる。

【００６５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸２１４ｇ（１モル）、エタノール１５００ｇ、水
３００ｇおよび水酸化カリウム１２３ｇ（２．２モル）
の混合物を８０℃に加温し、該混合物に、４−フェニル
ブチル−１−ブロマイド２５６ｇ（１．２モル）を１時
間を要して滴下した。滴下後、さらに１０時間、８０〜
９０℃で攪拌した。反応混合物から、エタノール１２０
０ｇおよび水２００ｇを留去した後、反応混合物を２０
℃にまで冷却した。 工程（ｂ） 析出している４’−（４”−フェニルブチルオキシ）ビ
フェニル−４−カルボン酸のカリウム塩の結晶を、２０
℃で、濾過した後、さらに、エタノール１００ｇで洗浄
した。このカリウム塩の結晶は、乾燥せずに次の工程
（ｃ）に供した。 工程（ｃ） ４’−（４”−フェニルブチルオキシ）ビフェニル−４
−カルボン酸のカリウム塩の結晶を、水１０００ｇに分
散し、２５℃で該混合物に、１０重量％塩酸４５０ｇを
加えた後、１時間、２５℃で攪拌した。析出している結
晶を濾過した。さらに、水３００ｇで洗浄した後、乾燥
（６０℃）して、２３８ｇの４’−（４”−フェニルブ
チルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速
液体クロマトグラフィーで分析したところ、純度は９
９．５重量％以上であった。

【００６６】実施例２ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、ヨウ化−ｎ−ブチル２４０ｇ
（１．３モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方
法に従い、１７４ｇの４’−ｎ−ブトキシビフェニル−
４−カルボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００６７】実施例３ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、ｎ−ヘキシルブロマイド１８０
ｇ（１．１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の
方法に従い、１９７ｇの４’−ｎ−ヘキシルオキシビフ
ェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体クロマトグラ
フィーで分析したところ、純度は９９．５重量％以上で
あった。

【００６８】実施例４ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、光学活性な（Ｓ）−ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−４−メチルヘキシルエステル３００ｇ
（１．１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方
法に従い、２１８ｇの光学活性な（Ｓ）−４’−（４”
−メチルヘキシルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸
を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００６９】実施例５ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、光学活性な（Ｓ）−ｐ−トルエ
ンスルフォン酸−６−メチルオクチルエステル３５５ｇ
（１．２モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方
法に従い、２３２ｇの光学活性な（Ｓ）−４’−（６”
−メチルオクチルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸
を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００７０】実施例６ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、ｎ−デシルブロマイド２４５ｇ
（１．１モル）を使用した以外は、実施例１に記載の方
法に従い、２５３ｇの４’−ｎ−デシルオキシビフェニ
ル−４−カルボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィ
ーで分析したところ、純度は９９．５重量％以上であっ
た。

【００７１】実施例７ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、ｎ−テトラデシルブロマイド３
０５ｇ（１．１モル）を使用した以外は、実施例１に記
載の方法に従い、３１８ｇの４’−ｎ−テトラデシルオ
キシビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体クロ
マトグラフィーで分析したところ、純度は９９．５重量
％以上であった。

【００７２】実施例８ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、メタンスルフォン酸−（１，１
−ジヒドロパーフルオロ−ｎ−オクチル）エステル５７
４ｇ（１．２モル）を使用した以外は、実施例１に記載
の方法に従い、４４５ｇの４’−（１”，１”−ジヒド
ロパーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ）ビフェニル−４
−カルボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００７３】実施例９ 実施例１において、４−フェニルブチル−１−ブロマイ
ドを使用する代わりに、８−エトキシオクチル−１−ブ
ロマイド２８５ｇ（１．２モル）を使用した以外は、実
施例１に記載の方法に従い、２４５ｇの４’−（８”−
エトキシオクチルオキシ）ビフェニル−４−カルボン酸
を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００７４】実施例１０ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸２１４ｇ（１モル）、イソプロパノール１２００
ｇ、水２００ｇ、水酸化カリウム１１８ｇ（２．１モ
ル）およびｎ−オクチルブロマイド２５０ｇ（１．３モ
ル）の混合物を、１２時間、８０〜９０℃で攪拌した。 工程（ａ−１） さらに、水酸化カリウム１４ｇ（０．２５モル）を加
え、２時間、８０〜９０℃で攪拌した。反応混合物か
ら、イソプロパノール１０００ｇおよび水１００ｇを留
去した後、反応混合物を２０℃にまで冷却した。 工程（ｂ） 析出している４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４
−カルボン酸のカリウム塩の結晶を、２０℃で、濾過し
た。このカリウム塩の結晶は、乾燥せずに次の工程
（ｃ）に供した。 工程（ｃ） ４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸
のカリウム塩の結晶を、水５００ｇに分散し、２５℃で
該混合物に、１０重量％塩酸３６０ｇを加え、１時間、
２５℃で攪拌した。析出している結晶を濾過した。さら
に、水３００ｇで洗浄した後、乾燥（６０℃）して、２
３７ｇの４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カ
ルボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析し
たところ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００７５】実施例１１ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３’−メチル−４’
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２２８ｇ（１
モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の方法に従
い、２５２ｇの３’−メチル−４’−ｎ−オクチルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体クロマ
トグラフィーで分析したところ、純度は９９．５重量％
以上であった。

【００７６】実施例１２ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３’−メトキシ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２４４ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の方法
に従い、２６１ｇの３’−メトキシ−４’−ｎ−オクチ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体
クロマトグラフィーで分析したところ、純度は９９．５
重量％以上であった。

【００７７】実施例１３ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、２’−フルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２３２ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の方法
に従い、２５０ｇの２’−フルオロ−４’−ｎ−オクチ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体
クロマトグラフィーで分析したところ、純度は９９．５
重量％以上であった。

【００７８】実施例１４ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３’−フルオロ−
４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２３２ｇ
（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の方法
に従い、２４７ｇの３’−フルオロ−４’−ｎ−オクチ
ルオキシビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体
クロマトグラフィーで分析したところ、純度は９９．５
重量％以上であった。

【００７９】実施例１５ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３’−クロロ−４’
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２４９ｇ（１
モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の方法に従
い、２７１ｇの３’−クロロ−４’−ｎ−オクチルオキ
シビフェニル−４−カルボン酸を得た。高速液体クロマ
トグラフィーで分析したところ、純度は９９．５重量％
以上であった。

【００８０】実施例１６ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、２’，３’−ジフル
オロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２
５０ｇ（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載
の方法に従い、２６４ｇの２’，３’−ジフルオロ−
４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸
を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００８１】実施例１７ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３，３’−ジフルオ
ロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２５
０ｇ（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載の
方法に従い、２７２ｇの３，３’−ジフルオロ−４’−
ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸を得
た。高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純
度は９９．５重量％以上であった。

【００８２】実施例１８ 実施例１０において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸を使用する代わりに、３’，５’−ジフル
オロ−４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２
５０ｇ（１モル）を使用した以外は、実施例１０に記載
の方法に従い、２８０ｇの３’，５’−ジフルオロ−
４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸
を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００８３】実施例１９ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸−ｎ−ヘキシルエステル２９８ｇ（１モル）、メ
タノール１５００ｇ、ナトリウムメトキシド６５ｇ
（１．２モル）およびｎ−オクチルブロマイド２５０ｇ
（１．３モル）の混合物を、１０時間、６０〜６５℃で
攪拌した。 工程（ａ−１） さらに、水３００ｇおよび水酸化ナトリウム４８ｇ
（１．２モル）を加え、４時間、６０〜６５℃で攪拌し
た。反応混合物から、メタノール１２００ｇおよび水１
００ｇを留去した後、反応混合物を２０℃にまで冷却し
た。 工程（ｂ） 析出している４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４
−カルボン酸のナトリウム塩の結晶を、２０℃で、濾過
した。このナトリウム塩の結晶は、乾燥せずに次の工程
（ｃ）に供した。 工程（ｃ） ４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸
のナトリウム塩の結晶を、水５００ｇに分散し、２５℃
で該混合物に、１０重量％塩酸３６０ｇを加え、１時
間、２５℃で攪拌した。析出している結晶を濾過した。
さらに、水３００ｇで洗浄した後、乾燥（６０℃）し
て、２４２ｇの４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−
４−カルボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００８４】実施例２０ 実施例１９において、４’−ヒドロキシビフェニル−４
−カルボン酸−ｎ−ヘキシルエステルを使用する代わり
に、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸ベン
ジルエステル２４３ｇ（０．８モル）と４’−ヒドロキ
シビフェニル−４−カルボン酸４３ｇ（０．２モル）を
使用した他は、実施例１９に記載の方法に従い、２４５
ｇの４’−ｎ−オクチルオキシビフェニル−４−カルボ
ン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析したと
ころ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００８５】実施例２１ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸エチルエステル２４２ｇ（１モル）、メチルイソ
ブチルケトン１５００ｇ、無水炭酸ナトリウム１１７ｇ
（１．１モル）およびｎ−ブチルブロマイド１５０ｇ
（１．１モル）の混合物を、１０時間、１１０〜１１５
℃で攪拌した。 工程（ａ−１） この混合物に、水２００ｇおよび水酸化ナトリウム６０
ｇ（１．５モル）を加え、さらに、５時間、１１０〜１
１５℃で攪拌した。 工程（ｂ） この混合物に、４０００ｇの水を加え、８０℃に加温し
て、４’−ｎ−ブトキシビフェニル−４−カルボン酸の
ナトリウム塩を含有する水相を分離した。分離した水相
を、８０℃で、さらにメチルイソブチルケトンで３回
（５００ｇ×３）洗浄した。 工程（ｃ） 分離した水相に、２５℃で、１０重量％の塩酸６００ｇ
を加えた後、析出している結晶を濾過した。さらに、水
５００ｇで洗浄した後、乾燥（６０℃）して、２４８ｇ
の４’−ｎ−ブトキシビフェニル−４−カルボン酸を得
た。高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、純
度は９９重量％であった。

【００８６】実施例２２ 工程（ａ） 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸−ｎ−ブチルエステル２７０ｇ（１モル）、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１２００ｇおよび無水炭酸カ
リウム１５２ｇ（１．１モル）の混合物を、７０℃に加
温し、該混合物に、ベンジルブロマイド２０５ｇ（１．
２モル）を１時間を要して滴下した。滴下後、さらに２
時間、７０〜７５℃で攪拌した後、減圧下、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドを留去した。 工程（ａ−１） 残渣に、水酸化カリウム６７ｇ（１．２モル）、水２０
０ｇおよびメチルセロソルブ１０００ｇを加え、６時
間、９０〜９５℃で攪拌した。減圧下で、メチルセロソ
ルブ８００ｇおよび水１００ｇを留去し、混合物を２０
℃に冷却した。 工程（ｂ） 析出している４’−ベンジルオキシビフェニル−４−カ
ルボン酸のカリウム塩の結晶を、２０℃で、濾過した。
さらに、メタノール２００ｇで洗浄した。このカリウム
塩の結晶は乾燥せずに、次の工程（ｃ）に供した。 工程（ｃ） ４’−ベンジルオキシビフェニル−４−カルボン酸のカ
リウム塩の結晶を、水５００ｇに分散し、２５℃で該混
合物に、１０重量％塩酸３６０ｇを加えた後、１時間、
２５℃で攪拌した。析出している結晶を、濾過した。さ
らに、水３００ｇで洗浄した後、乾燥（６０℃）して、
２２８ｇの４’−ベンジルオキシビフェニル−４−カル
ボン酸を得た。高速液体クロマトグラフィーで分析した
ところ、純度は９９．５重量％以上であった。

【００８７】比較例１ 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸２１４ｇ（１モル）、エタノール１５００ｇ、水
３００ｇおよび水酸化カリウム１２３ｇ（２．２モル）
の混合物を８０℃に加温し、該混合物に、４−フェニル
ブチル−１−ブロマイド２５６ｇ（１．３モル）を１時
間を要して滴下した。滴下後、さらに１０時間、８０〜
９０℃で攪拌した。反応混合物を２５℃にまで冷却後、
水１０００ｇおよび１０重量％塩酸４５０ｇを加えた
後、析出している結晶を濾過した。さらに、水５００ｇ
で洗浄した後、乾燥（６０℃）して、３１０ｇの結晶を
得た。得られた結晶を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、構造不明の化合物を含有しており、４’
−（４”−フェニルブチルオキシ）ビフェニル−４−カ
ルボン酸の含有量は９２重量％であった。

【００８８】比較例２ 窒素雰囲気下、４’−ヒドロキシビフェニル−４−カル
ボン酸エチルエステル２４２ｇ（１モル）、メタノール
１５００ｇ、ナトリウムメトキシド６５ｇ（１．２モ
ル）および４−フェニルブチル−１−ブロマイド２３４
ｇ（１．１モル）の混合物を、１０時間、６０〜６５℃
で攪拌した。さらに、水４００ｇおよび水酸化ナトリウ
ム４８ｇ（１．２モル）を加え、４時間、６０〜６５℃
で攪拌した。反応混合物を２０℃にまで冷却した後、水
１０００ｇおよび１０重量％塩酸４００ｇを加えた後、
析出している結晶を濾過した。さらに、水５００ｇで洗
浄した後、乾燥（６０℃）して、３２２ｇの結晶を得
た。得られた結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析
した結果、構造不明の化合物を含有しており、４’−
（４”−フェニルブチルオキシ）ビフェニル−４−カル
ボン酸の含有量は８８重量％であった。

【００８９】

【発明の効果】本発明により、簡便な方法により、高純
度なアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体を製造する
ことが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平尾 元一 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 茅島 広枝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 中塚 正勝 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）有機溶媒および塩基の存在下、ヒ
   ドロキシビフェニルカルボン酸誘導体またはヒドロキシ
   ビフェニルカルボン酸エステル誘導体と、アルキル化剤
   を反応させて、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体
   の塩基性塩を含有する混合物を得る工程、（ｂ）該混合
   物からアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性
   塩を分離する工程、および（ｃ）アルコキシビフェニル
   カルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を接触させる工程、か
   らなるアルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 （ａ）有機溶媒および塩基の存在下、ヒ
   ドロキシビフェニルカルボン酸誘導体またはヒドロキシ
   ビフェニルカルボン酸エステル誘導体と、アルキル化剤
   を反応させて、アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体
   の塩基性塩およびアルコキシビフェニルカルボン酸エス
   テル誘導体を含有する混合物を得る工程、（ａ−１）該
   混合物中のアルコキシビフェニルカルボン酸エステル誘
   導体を、塩基により加水分解して、アルコキシビフェニ
   ルカルボン酸誘導体の塩基性塩を含有する混合物を得る
   工程、（ｂ）該混合物からアルコキシビフェニルカルボ
   ン酸誘導体の塩基性塩を分離する工程、および（ｃ）ア
   ルコキシビフェニルカルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を
   接触させる工程、からなるアルコキシビフェニルカルボ
   ン酸誘導体の製造方法。
3. 【請求項３】 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体
   の塩基性塩を、結晶として分離する請求項１または２記
   載の製造方法。
4. 【請求項４】 アルコキシビフェニルカルボン酸誘導体
   の塩基性塩を、水溶液として分離する請求項１または２
   記載の製造方法。
5. 【請求項５】 水の存在下で、アルコキシビフェニルカ
   ルボン酸誘導体の塩基性塩と酸を接触させる請求項１ま
   たは２記載の製造方法。