JPH0977703A - ハロゲン原子とアルケニル基を含む液晶性化合物および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 粘度が低く、弾性定数比Ｋ３３／Ｋ１１が大
きく、水分、熱、光に対して安定であり、かつ既存の液
晶化合物との相溶性も良好な液晶性化合物を提供するこ
と、このような化合物を含む液晶組成物及びこのような
液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。 【解決手段】 一般式（１） 具体的には、例えば で表される液晶性化合物、このような化合物を含む液晶
組成物及びこのような液晶組成物を用いた液晶表示素
子。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶組成物の成分
として有効な液晶性化合物、これを含む液晶組成物およ
びこの液晶組成物を用いて構成した液晶組成物に関す
る。

【０００２】

【背景技術】液晶表示素子は液晶物質がもつ光学異方性
および誘電率異方性を利用したものである。その表示方
式によってＴＮ型（ねじれネマチック型）、ＤＳ型（動
的散乱型）、ゲスト・ホスト型、ＤＡＰ型（配向相変
型）、ＳＴＮ型（超ねじれネマチック型）およびＴＦＴ
型（薄膜トランジスタ型）など各種の方式に分けられる
が、最近はＴＮ型、ＳＴＮ型およびＴＦＴ型の３種類が
主流となっている。いずれの表示素子に用いられる液晶
物質も、水分、空気、熱、光等に安定であることが必要
であるうえ、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲
で液晶相を示し、低粘性であり、相溶性がよく、最適な
誘電率異方性値（Δε）を持ち、最適な屈折率異方性値
（Δｎ）、最適な弾性定数比Ｋ33／Ｋ11（Ｋ33：ベンド
弾性定数、Ｋ11：スプレイ弾性定数）を持たなければな
らない。しかし、現在のところ単一化合物ではこのよう
な条件をすべて満たす物質はなく、数種の液晶化合物や
非液晶化合物を混合して得られる液晶組成物を使用して
いるのが現状である。

【０００３】液晶組成物を構成している液晶性化合物
は、Ｐ型液晶性化合物（誘電率異方性値が正）とＮ型液
晶性化合物（誘電率異方性値が負）の２種類に大きく分
けることができる。Ｐ型液晶性化合物は一般に粘度が高
いので、液晶表示素子として実用されている液晶組成物
の多くはＰ型液晶性化合物と粘度の低いＮ型液晶性化合
物との混合物である。現在液晶表示素子の構成成分とし
て使用されているＮ型の液晶性化合物の多くは、液晶分
子の翼（コアの末端に結合している置換基）に極性基を
持たず、その翼がアルキル基、アルコキシ基、あるいは
アルケニル基で形成されている。その中でも特に翼にア
ルケニル基を有するもの（以下単にアルケニル化合物と
略称することがある）は、他のＮ型の液晶性化合物と比
して低粘性と、大きな弾性定数比Ｋ33／Ｋ11を有してい
る。液晶組成物にこのアルケニル化合物を混合すること
により、液晶組成物の粘度を低下させて高速応答性を向
上させ、また液晶組成物の弾性定数比を大きくして急竣
な透過光強度曲線を示すＳＴＮ表示方式の液晶表示素子
の製造を可能とする。このように液晶組成物の物性改善
に有用であることから、他の液晶性化合物との相溶性の
良いアルケニル化合物の開発が望まれている。特公平０
３−７７１７５号には一般式（１０）で示されるアルケ
ニル化合物が開示されている。この化合物は４５℃にお
いて結晶相からスメクチック相に転移し、７３．５℃に
おいてスメクチック相からネマチック相に転移し、更に
９５．５℃においてネマチック相から等方性液体に転移
する。

【０００４】

【化８】

【０００５】この化合物（１０）は低粘性を有し、コア
部にビシクロヘキサン骨格を有することからスメクチッ
ク相を容易に発現するため、これを既存の液晶性化合物
と混合しても低温でスメクチック相を発現し易く、液晶
組成物中にこの化合物を多量に混合することができな
い。。

【０００６】「液晶の化学」（学会出版センター）の９
０頁には、翼中に結合基として酸素原子を含む液晶性化
合物は、それを含まないものに比して安定なネマチック
相を有するとの記載がある。また、同書の４６頁には、
結合基として酸素原子を導入することで粘度が上昇する
との記載がある。さらに、一般に翼のアルキル鎖がフッ
素原子で置換された液晶性化合物は、置換されていない
アルキル鎖を有する液晶性化合物に比べ、相溶性に優れ
ているが粘度が高くなる傾向にあることも知られてお
り、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ １５ｔｈ ＩＬＣ
Ｃ（第１５回国際液晶会議）の５８頁の例示されてい
る。ＤＥ４２２２３７１には、翼の一方が末端にハロゲ
ン原子を有するアルキル鎖であり、もう一方の翼がアル
ケニル基である一般式（１１）、（１２）で示される液
晶性化合物が開示されている。

【０００７】

【化９】

【０００８】これらの化合物は、フッ素原子と酸素原子
の影響により相溶性は改善されていると予想されるが、
これらの化合物の翼は酸素原子を結合基としフッ素原子
で置換されたアルキル鎖を有するので、フッ素置換され
ていない化合物に比べ粘度が高いと予想される。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、低粘
性で、大きな弾性定数比Ｋ33／Ｋ11を有し、電気的、化
学的にも安定であり、かつ既存の液晶性化合物との相溶
性についても良好な液晶性化合物、これを含む液晶組成
物、およびこれを用いて構成した液晶表示素子を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに鋭意努力した結果、発明者らは本発明を見いだすに
至った。すなわち本発明は以下の通りである。 （１） 一般式（１）

【００１１】

【化１０】

【００１２】（式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、またはよう素原子であり、Ｒaは基中の、隣接し
ないメチレン基が酸素原子、硫黄原子またはカルボニル
基で置換されていてもよく、−ＣＨ2ＣＨ2−が−ＣＨ＝
ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい炭素数
２から１５のアルキレン基を表し、Ｒbは炭素数２〜１
５のアルケニル基を表し、環Ａ１〜Ａ４はそれぞれに独
立して六員環上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置
換されていてもよい１，４−シクロヘキシレン基または
１，４−フェニレン基を表し、Ｚ1〜Ｚ3はそれぞれに独
立して単結合、基中の１個以上の水素原子がフッ素原子
で置換されていてもよいエチレン基、ブチレン基、エテ
ニレン基、ブテニレン基、エチニレン基、−ＣＦ2Ｏ
−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、ーＣＯ
Ｏ−またはーＯＣＯ−を表し、ｍ、ｎはそれぞれに独立
して０または１である。）で表される液晶性化合物。 （２） 一般式（１）においてＸがフッ素原子であり、
Ｚ1〜Ｚ3がそれぞれに独立して単結合、エチレン基また
はブチレン基である上記（１）項に記載の液晶性化合
物。 （３） 一般式（１）においてＲａがアルキレン基また
はアルケニレン基である上記（２）項に記載の液晶性化
合物。 （４） 一般式（１）においてｍ、ｎがともに０である
上記（３）項に記載の液晶性化合物。

【００１３】（５） 一般式（１）においてｍが０であ
り、ｎが１である上記（３）項に記載の液晶性化合物。 （６） 一般式（１）においてｍ、ｎがともに１である
（３）項に記載の液晶性化合物。 （７） 一般式（１）において環Ａ３および環Ａ４のど
ちらか一方が六員環上の１個以上の水素原子がフッ素原
子で置換されてもよい１，４−フェニレン基であり、他
方が１，４−シクロヘキシレン基である上記（４）項に
記載の液晶性化合物。 （８） 一般式（１）において環Ａ３が１，４−シクロ
ヘキシレン基であり、環Ａ２および環Ａ４の一方が１，
４−シクロヘキシレン基であり他方が六員環上の１個以
上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，
４−フェニレン基である上記（５）項に記載の液晶性化
合物。 （９） 一般式（１）において環Ａ１と環Ａ４が１，４
−シクロヘキシレン基であり、環Ａ２と環Ａ３が六員環
上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されていて
もよい１，４−フェニレン基である上記（６）項に記載
の液晶性化合物。 （１０） 上記（１）〜（９）項のいずれかに記載の液
晶性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とす
る液晶組成物。 （１１） 第一成分として、上記（１）〜（９）項のい
ずれかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有
し、第二成分として、一般式（２）、（３）および
（４）

【００１４】

【化１１】

【００１５】（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｘ1はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ
3、ＣＦ2ＨまたはＣＦＨ2を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3および
Ｌ4は相互に独立してＨまたはＦを示し、Ｚ4およびＺ5
は相互に独立して−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−また
は単結合を示し、ａは１または２を示す。）で表される
化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類含有
することを特徴とする液晶組成物。 （１２）第一成分として、上記（１）〜（９）項のいず
れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、
（８）および（９）

【００１６】

【化１２】

【００１７】（式中、Ｒ2は基中の隣接しない任意のメ
チレン基が酸素原子によって置換されていてもよい炭素
数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケ
ニル基、またはＦを示し、環Ａはトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基または１，３
−ジオキサン−２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトラン
ス−１，４−シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン
基またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃは
トランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−
フェニレン基を示し、Ｚ6は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ
−または単結合を示し、Ｌ5およびＬ6は相互に独立して
ＨまたはＦを示し、ｂおよびｃは相互に独立して０また
は１を示す。）

【００１８】

【化１３】

【００１９】（式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、Ｌ7はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を
示す。）

【００２０】

【化１４】

【００２１】（式中、Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、環Ｄおよび環Ｅは相互に独立してトランス−
１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレン
基を示し、Ｚ7およびＺ8は相互に独立して−ＣＯＯ−ま
たは単結合を示し、Ｚ9は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−
を示し、Ｌ8およびＬ9は相互に独立してＨまたはＦを示
し、Ｘ2はＦ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈま
たはＣＦＨ2を示すが、Ｘ2がＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ
3、ＣＦ2ＨまたはＣＦＨ2を示す場合はＬ8およびＬ9は
共にＨを示す。ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０また
は１を示す。）

【００２２】

【化１５】

【００２３】（式中、Ｒ5およびＲ6は相互に独立して基
中の隣接しない任意のメチレン基（−ＣＨ2−）が酸素
原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよい炭素数１
〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル
基を示し、環Ｇはトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−
ジイル基を示し、環Ｈはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ10は−
Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ
−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、Ｚ12は−ＣＯＯ−また
は単結合を示す。）

【００２４】

【化１６】

【００２５】（式中、Ｒ7およびＲ8は相互に独立して基
中の隣接しない任意のメチレン基（−ＣＨ2−）が酸素
原子（−Ｏ−）によって置換されていてもよい炭素数１
〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル
基を示し、環Ｉはトランス−１，４−シクロヘキシレン
基、１，４−フェニレン基またはピリミジン−２，５−
ジイル基を示し、環Ｊはトランス−１，４−シクロヘキ
シレン基、環上の１つ以上の水素原子がＦで置換されて
いてもよい１，４−フェニレン基、またはピリミジン−
２，５−ジイル基を示し、環Ｋはトランス−１，４−シ
クロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、
Ｚ13およびＺ15は相互に独立して−ＣＯＯ−、−（ＣＨ
2）2−または単結合を示し、Ｚ14は−ＣＨ＝ＣＨ−、−
Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合を示し、ｈは０また
は１を示す。）で表される化合物群から選択される化合
物を少なくとも１種類含有することを特徴とする液晶組
成物。 （１３） 第一成分として、第（１）〜（９）項のいず
れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および
（４）で表される化合物群から選択される化合物を少な
くとも１種類含有し、第二成分の他の部分として、一般
式（５）、（６）、（７）、（８）および（９）で表さ
れる化合物群から選択される化合物を少なくとも１種類
含有することを特徴とする液晶組成物。 （１４） 第（１０）〜（１３）項のいずれかに記載の
液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。

【００２６】一般式（１）で表される本発明の液晶性化
合物は、一方の翼の末端に一個のハロゲン原子が導入さ
れ、もう一方の翼にアルケニル基が導入されていること
を特徴とする。このような構造とすることにより、一般
式（１）で表される液晶性化合物はいずれも、翼の末端
にハロゲンが導入されているにも係わらず、特異的に粘
性の上昇がなく、なおかつ既存の液晶性化合物への相溶
性も良好である。従って、本発明の化合物を液晶組成物
の成分として用いた場合、好ましい特性を有する新たな
液晶組成物を提供し得る。例えば化合物（１−（４−
（４−エテニルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−４
−（３−フルオロプロピル）ベンゼン）（化合物Ｎｏ．
１３９）は、後述の実施例７（比較例１）で示すよう
に、１−（４−（４−エテニルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル）−４−プロピルベンゼンと比較して粘性は同
程度であるが、実施例８（比較例２）で示すように既存
の液晶組成物への相溶性に優れる。したがって、Ｎｏ．
１３９の化合物は液晶組成物に多量に混合することがで
き、その結果粘度の低い液晶組成物が得られる。よって
このＮｏ．１３９の化合物はＳＴＮ用表示素子の組成物
成分として有用である。

【００２７】一般式（１）で表される本発明の液晶性化
合物は、上記のようにいずれも優れた特性を持つが、こ
のうち特に一般式（１）中のＸがフッ素原子または塩素
原子である化合物（特にフッ素原子の場合）は低い粘度
を有する化合物として好ましく、Ｚ1〜Ｚ3が単結合、エ
チレン基、ブチレン基、エテニレン基またはブテニレン
基である化合物、Ｒａが炭素数２から９（特に炭素数２
から７）のアルキレン基またはアルケニレン基であるも
のが好ましい特性を有する。このような化合物の中で、
一般式（１−１）〜（１−１８）で示される化合物がさ
らに低粘性と良好な相溶性を持つ点で好ましい。

【００２８】

【化１７】

【００２９】

【化１８】

【００３０】なお各式中、Ｒａ1 は炭素数２から９のア
ルキレン基またはアルケニレン基を示し、Ｒｂ、環Ｔ１
〜Ｔ４はそれぞれに独立して六員環上の１個以上の水素
原子がフッ素原子で置換されていてもよい１，４−フェ
ニレン基を示し、Ｚ11、Ｚ22およびＺ33はそれぞれに独
立して共有結合、エチレン基、ブチレン基、エテニレン
基またはブテニレン基を示す。これらの化合物の中で、
一般式（１−１）〜（１−４）で示される２環系の化合
物はきわめて相溶性が良好で、粘性も低いという優れた
特性を有する。これらの中で比較すると（１−１）は液
晶相温度範囲が広く、低粘性であり、（１−２）および
（１−３）は低粘性であるうえ、特に良好な相溶性を持
ち、（１−４）はΔｎが大きいという特徴を有する。こ
のためこれらの２環系化合物は、低粘性が必要とされる
液晶組成物の成分として有用である。一般式（１−５）
〜（１−１０）で表される３環系化合物は比較的高い透
明点と低粘性を有し、相溶性もきわめて良好である。こ
れらの中で比較すると（１−５）は、液晶組成物中にこ
れを加えることで液晶組成物の透明点を大きく上昇させ
ることができ、（１−６）〜（１−８）は液晶相温度範
囲を広げ、きわめて低粘性で、特に良好な相溶性を示
し、（１−９）、（１−１０）はΔｎが大きいという特
徴を有する。一般式（１−１１）〜（１−１８）で表さ
れる４環系化合物はいずれもきわめて透明点が高く、相
溶性も良好であるという特徴を有し、液晶組成物中にこ
れを加えることで液晶組成物の透明点を大きく上昇させ
ことができる。この中でも特に（１−１６）と（１−１
８）は透明点が高く、相溶性も良好であり、Δｎが大き
く、比較的低粘性であるという特徴を有するきわめて優
れた化合物である。

【００３１】一般式（１）におけるＲａ、および一般式
（１−１）〜（１−１８）中のＲａ1 がアルキレン基、
アルケニレン基である化合物はいずれも好特性を示す
が、特に熱および光に対して安定であることが求められ
る場合はＲａまたはＲａ1 をアルキレン基とし、低粘性
と広い液晶相温度範囲が求められる場合はＲａまたはＲ
ａ1 をアルケニレン基とし、大きなΔｎが求められる場
合はＲａまたはＲａ1 をアルキニレン基とすることで、
所望の特性を有する化合物とすることができる。一般式
（１）における環Ａ１〜Ａ４で示される位置に六員環上
の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されていても
よい１，４−フェニレン基を多数配置することでΔｎの
大きな化合物にが得られ、、また環Ａ１〜Ａ４で示され
る位置に１，４−シクロヘキシレン基を多数配置するこ
とで低い粘度の化合物が得られ、１，４−フェニレン基
上の水素原子がフッ素原子で置換されていない化合物は
液晶相温度範囲が広く、１，４−フェニレン基上の水素
原子がフッ素原子で置換された化合物は相溶性が良い。

【００３２】一般式（１）における結合基Ｚ1〜Ｚ3およ
び化合物（１−１）〜（１−１８）中の結合基Ｚ11、Ｚ
22、Ｚ33が共有結合の場合には低い粘度の化合物が得ら
れ、に、これらの結合基がエチレン基あるいはブチレン
基である化合物は相溶性が良く、これらの結合基がエテ
ニレン基あるいはブテニレン基である化合物は液晶相温
度範囲が広く、これらの結合基がエチニレン基である化
合物はΔｎが大きい。一般式（１）におけるＲｂが分子
末端にエテニレン基である場合には低い粘度の化合物が
得られ、Ｒｂを分子内にエテニレン基を有するものとす
ることで液晶相温度範囲が広い化合物が得られ、また、
Ｒｂ分子内にエテニレン基を分子末端にエテニル基を有
するものとすることで低粘性で比較的広い液晶相温度範
囲の化合物とすることができる。すなわち本発明の化合
物は、翼、環および結合基を適宜選択することによって
所望の特性を持つ化合物を得ることができる。こうして
得られた本発明の化合物は従来のアルケニル化合物に比
して既存の液晶組成物への混合比を大きくすることが可
能であり、そうすることで液晶表示素子として求められ
る特性を有する液晶組成物を製造できる。

【００３３】本発明の一般式（１）で示される化合物
は、例えば以下に示す方法その他の公知の方法により効
率的に合成することができる。なお、反応式に示した化
合物において、環Ｐ、Ｐ１はそれぞれに独立して六員環
上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されていて
もよい１，４−フェニレン基を、ｌ、ｌ1およびｌ2は０
〜２の整数を、Ｒａ１、Ｒｃは炭素数１〜１４のアルキ
レン基またはアルケニレン基を、Ｒｄは炭素数１〜１４
のアルキル基またはアルケニル基を、ｋは１または３
を、ｋ１は０または２を示す。 「本発明化合物の合成」 Ａ） 中間体（１１）、（１３）、（１５）の合成： ａ） フルオロアルキルアルコールを臭素化して得られ
たフルオロアルキルブロミド（１）とトリフェニルホス
フィンとをベンゼンあるいはトルエンなどの溶媒中で加
熱還流しホスホニウム塩（２）を合成する。同様にして
アルケニルアルコールからホスホニウム塩（４）を合成
する。エーテルあるいはテトラヒドロフラン（以下ＴＨ
Ｆと略す）などの非プロトン性溶媒中で、ホスホニウム
塩（２）にアルコキシド等の塩基を作用させてイリドと
し、これに市販のシクロヘキサンジオンモノエチレンケ
タール（５）を−５０℃〜溶媒の沸点の温度で作用さ
せ、シクロヘキシリデン誘導体（６）を得る。エタノー
ルや酢酸エチルなどの反応に関与しない溶媒、あるいは
それらの混合溶媒中で、シクロヘキシリデン誘導体
（６）にＰｄ／ＣあるいはラネーＮｉ等の触媒の存在下
で水素添加し化合物（７）を合成する。 ｂ） また、エーテルあるいはＴＨＦなどの非プロトン
性溶媒中で、メトキシメチルトリフェニルホスホニウム
クロリドにアルコキシド等の塩基を作用させイリドと
し、これに市販のシクロヘキサンジオンモノエチレンケ
タール（５）を−５０℃〜溶媒の沸点の温度で作用さ
せ、シクロヘキシリデン誘導体（８）を得る。この化合
物（８）を希塩酸とＴＨＦの混合溶媒などの弱酸性溶媒
中で攪拌し、シクロヘキサンカルボアルデヒド誘導体
（９）を得る。ホスホニウム塩（２）を前述と同様にし
て（イリドとし、）これにこの化合物（９）を作用さ
せ、次いでここで得られたシスオレフィン誘導体にスル
フィン酸ナトリウムを作用させてトランスオレフィン誘
導体（１０）を得る。化合物（７）または（１０）を酸
性条件下で攪拌しフルオロアルキル基を含むシクロヘキ
サノン誘導体（１１）を合成する。 ｃ） 化合物（５）をシクロヘキサノン誘導体（１２）
またはベンザルデヒド誘導体（１４）に代える以外は化
合物（１１）を得る方法と同様にして化合物（１３）ま
たは（１５）を得ることができる。

【００３４】

【化１９】

【００３５】Ｂ） 中間体（１９）、（２７）の合成： ｄ） 酸性条件下、ベンザルデヒド誘導体（１４）にト
リメチレングリコールを作用させて化合物（１６）を得
る。エーテルやＴＨＦ等の非プロトン性溶媒中、−５０
℃〜溶媒の沸点の温度で、アルキルブロミド誘導体（１
７）とマグネシウムとを作用させてグリニヤール試薬を
得、これに化合物（１６）をニッケルアセチルアセトナ
ート等の触媒の存在下で作用させて化合物（１８）を得
る。この化合物（１８）に、クロロホルム、塩化メチレ
ン等の塩素系溶媒中、塩化アルミニウム等の触媒の存在
下で臭素を作用させてブロモベンゼン誘導体（１９）を
得る。 なおこの式中のＰ１にフッ素原子が結合してい
る場合は、化合物（１８）をリチオ化し、次いで臭素を
作用させることでも好適に臭素化できる。以下のベンゼ
ン誘導体の臭素化の場合も同様である。

【００３６】

【化２０】

【００３７】ｅ） 一般式（１９）においてｌが０の場
合は以下の方法で好適にビフェニル誘導体（１９）（ｌ
＝０）を合成できる。化合物（１６）にブチルリチウム
などのリチオ化試薬を作用させて得られる化合物（２
０）に塩化亜鉛を作用させた後、ＴＨＦなどの反応に関
与しない溶媒中、テトラキストリフェニルホスフィンパ
ラジウム等の触媒の存在下でブロモベンゼン誘導体（２
２）を作用させてビフェニル誘導体（２３）を得る。こ
の化合物（２３）に塩素系溶媒中、塩化アルミニウム等
の触媒の存在下、臭素を作用させてブロモベンゼン誘導
体（１９）（ｌ＝０）を得る。

【００３８】

【化２１】

【００３９】ｆ） 化合物（１９）を蟻酸のトルエン溶
液のような酸性溶媒中で加熱攪拌しベンザルデヒド誘導
体（２４）を得る。化合物（５）をベンザルデヒド誘導
体（２４）に代える以外は化合物（１１）を得る方法と
同様にして化合物（２５）を得る。ピリジン、ジメチル
ホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）などの極性非プロト
ン溶媒中、加熱下、化合物（２５）にシアン化銅を作用
させてシアノ化合物（２６）を得る。この化合物（２
６）に、トルエン等の反応に関与しない溶媒中、０℃以
下で、ジイソブチルアルミニウムヒドリド（以下ＤＩＢ
ＡＬと略す。）を作用させてベンザルデヒド誘導体（２
７）を合成することができる。

【００４０】

【化２２】

【００４１】Ｃ）「アルケニル部位の構築法」 このようにして得られた末端にＲａ部を有し他の末端に
カルボニル基を有する中間体にＷｉｔｔｉｇ反応を応用
することにより、一般式（１）で表される化合物のＲｂ
部のアルケニル基を構築することができる。 Ｄ） 式（１−１）の化合物 エーテルあるいはＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、メ
トキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリドにアル
コキシド等の塩基を作用させイリドとし、これにシクロ
ヘキサノン誘導体（１３）を−５０度〜溶媒の沸点で作
用させ、シクロヘキシリデン誘導体（２８）を得る。こ
の化合物（２８）を希塩酸とＴＨＦの混合溶媒などの弱
酸性溶媒中で攪拌し、シクロヘキサンカルボアルデヒド
誘導体（２９）を得る。アルキルまたはアルケニルホス
ホニウム塩と塩基より調製したイリドに化合物（２９）
を作用させ、シスオレフィンを有する化合物（３０）を
得る。化合物（３０）にスルフィン酸ナトリウムを作用
させトランスオレフィンを有する化合物（３１）を合成
できる。化合物（３１）は式（１−１）に含まれる化合
物である。

【００４２】

【化２３】

【００４３】なおＲｂが２個以上の隣接しない二重結合
を有するアルケニル基である場合は、以下の方法により
好適にそれを合成することができる。エーテルあるいは
ＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、ホスホニウム塩
（４）にアルコキシド等の塩基を作用させてイリドと
し、これにシクロヘキサンカルバルデヒド誘導体（２
９）を−５０度〜溶媒の沸点で作用させ、シスオレフィ
ンを含む化合物（３２）を得る。塩化メチレン、クロロ
ホルム等の塩素系溶媒中、この化合物（３２）にメタク
ロロ過安息香酸（以下ｍＣＰＢＡと略す。）を作用さ
せ、内部オレフィンのみを選択的にエポキシ化した化合
物（３３）を得る。この場合、末端オレフィンもエポキ
シ化されていても今後の反応において何等問題は生じな
い。トルエンなどの反応に関与しない溶媒中、エポキシ
化合物（３３）にジブロモトリフェニルホスホラン等の
臭素化試薬を作用させ、１，２−トランスジブロモ体
（３４）を得る。この化合物（３４）を酢酸などの酸性
溶媒中で攪拌し化合物（３５）を得ることができる。化
合物（３５）は式（１−１）に含まれる化合物である。

【００４４】

【化２４】

【００４５】Ｅ） 式（１−２）の化合物 エーテルあるいはＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、化
合物（１７）とマグネシウムを−５０℃〜溶媒の沸点で
反応させてグリニヤール試薬を得、これにシクロヘキサ
ノン誘導体（１１）を０℃〜溶媒の沸点で作用させ、次
いで酸により脱水し、水素添加することで化合物（３
６）を得る。化合物（１８）を化合物（３６）に代える
以外は化合物（１９）を得る方法と同様にしてブロモベ
ンゼン誘導体（３７）を得ることができる。化合物（２
４）を化合物（３７）に代える以外は化合物（２７）を
得る方法と同様にしてベンザルデヒド誘導体（３８）を
得ることができる。化合物（２９）を化合物（３８）に
代える以外は式（１−１）の化合物を得る方法と同様に
して式（１−２）の化合物を得ることができる。

【００４６】

【化２５】

【００４７】Ｆ） 式（１−３）の化合物 化合物（１３）をシクロヘキサンジオンモノエチレンケ
タール（５）に代える以外は化合物（２９）を得る方法
と同様にして化合物（４１）を得ることができる。さら
に化合物（４１）にこの操作を繰り返すことにより化合
物（４２）を得ることができる。エーテルあるいはＴＨ
Ｆなどの非プロトン性溶媒中、化合物（１５）とマグネ
シウムとを−５０℃〜溶媒の沸点で反応させてグリニヤ
ール試薬を得、これにシクロヘキサノン誘導体（５）ま
たは化合物（４２）を０℃〜溶媒の沸点で作用させ、次
いで酸により脱水し、水素添加することで化合物（４
３）を得る。化合物（４３）を酸性溶液中で加熱攪拌し
シクロヘキサノン誘導体（４４）を得る。化合物（１
３）を化合物（４４）に代える以外は式（１−１）の化
合物を得る方法と同様にして式（１−３）の化合物を得
ることができる。 式（１−４）の化合物 化合物（２９）を化合物（２７）に代える以外は式（１
−１）の化合物を得る方法と同様にして式（１−４）の
化合物を得ることができる。

【００４８】

【化２６】

【００４９】Ｇ） 式（１−５）の化合物 エーテルあるいはＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、化
合物（４５）とマグネシウムとを−５０℃〜溶媒の沸点
で反応させてグリニヤール試薬を得、これにシクロヘキ
サノン誘導体（１３）を０℃〜溶媒の沸点で作用させ、
次いで酸により脱水し、化合物（４６）を得る。化合物
（４６）をＰｄ／Ｃ等の触媒の存在下、加圧下で水素添
加し化合物（４７）を得る。化合物（４７）を酸性溶液
中で加熱攪拌しベンザルデヒド誘導体（４８）を得る。
化合物（２９）を化合物（４８）に代える以外は式（１
−１）の化合物を得る方法と同様にして式（１−５）の
化合物を得ることができる。

【００５０】

【化２７】

【００５１】Ｈ） 式（１−６）〜式（１−９）の化合
物 エーテルあるいはＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、化
合物（１５）とマグネシウムとを−５０℃〜溶媒の沸点
で反応させてグリニヤール試薬を得る。シクロヘキサノ
ン誘導体（１２）またはシクロヘキサノン誘導体（１
２）よりウィッティヒ反応を用いて得られる化合物（４
９）に上記のグリニヤール試薬を０℃〜溶媒の沸点で作
用させ、次いで酸により脱水し、水素添加することで化
合物（５０）を得る。化合物（５０）を酸性溶液中で加
熱し、得られた化合物にメトキシメチルトリフェニルホ
スホニウムクロリドを用いたウィッティヒ反応を加え、
次いで酸により脱保護し化合物（５１）を得る。化合物
（２９）を化合物（５１）に代える以外は式（１−１）
の化合物を得る方法と同様にして式（１−６）の化合物
を得ることができる。エーテルあるいはＴＨＦなどの非
プロトン性溶媒中、化合物（３７）とマグネシウムとを
−５０℃〜溶媒の沸点で反応させてグリニヤール試薬を
得、これにシクロヘキサノン誘導体（５）または化合物
（４２）を０℃〜溶媒の沸点で作用させ、次いで酸によ
り脱水し、水素添加し、さらに酸性溶液中で加熱攪拌す
ることでシクロヘキサノン誘導体（５３）を得る。化合
物（１３）をシクロヘキサノン誘導体（５３）に代える
以外は式（１−１）の化合物を得る方法と同様にして式
（１−７）の化合物を得ることができる。エーテルある
いはＴＨＦなどの非プロトン性溶媒中、化合物（１７）
とマグネシウムとを−５０℃〜溶媒の沸点で反応させて
グリニヤール試薬を得、これにシクロヘキサノン誘導体
（１３）を０℃〜溶媒の沸点で作用させ、次いで酸によ
り脱水し、水素添加し化合物（５５）を得る。化合物
（１８）を化合物（５５）に代える以外は化合物（１
９）を得る方法と同様にしてブロモベンゼン誘導体（５
６）を得ることができる。化合物（３７）を化合物（５
６）に代える以外は式（１−２）の化合物を得る方法と
同様にして式（１−８）の化合物を得ることができる。
化合物（３７）を化合物（２５）に代える以外は式（１
−７）の化合物を得る方法と同様にして式（１−９）の
化合物を得ることができる。

【００５２】

【化２８】

【００５３】Ｉ） 式（１−１０）〜式（１−１２）の
化合物 化合物（１６）を化合物（３７）に代える以外は化合物
（１９）を得る方法と同様にして化合物（５９）の化合
物を得ることができる。化合物（３７）を化合物（５
９）に代える以外は式（１−２）の化合物を得る方法と
同様にして式（１−１０）の化合物を得ることができ
る。化合物（２５）を化合物（１９）に代える以外は化
合物（２７）を得る方法と同様にして化合物（６０）を
得ることができる。化合物（５）を化合物（６０）に代
える以外は化合物（４２）を得る方法と同様にして化合
物（６１）を得ることができる。エタノールなどのアル
コール系溶媒中、室温以下で、化合物（６１）に水素化
ほう素ナトリウムなどの還元剤を作用させ、次いで臭化
水素酸、三臭化りんなどの臭素化試薬を作用させ化合物
（６２）を得る。化合物（１９）または化合物（６２）
を用いて作ったグリニヤール試薬に、シクロヘキサノン
誘導体（１３）を作用させ、次いで脱水、水素添加して
化合物（６３）を得る。化合物（４７）を化合物（６
３）に代える以外は式（１−５）の化合物を得る方法と
同様にして式（１−１１）の化合物を得ることができ
る。化合物（１１）を化合物（４８）に代える以外は式
（１−２）の化合物を得る方法と同様にして、ｌ２が１
または２である化合物（６５）を得ることができる。ｌ
２が０である化合物（６５）は下式のようにして合成す
ることができる。まずアルコール誘導体（６６）を酸性
溶液中で攪拌し化合物（６７）を得る。この化合物（６
７）を用いて、ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＯＦ ＡＣＥＴＹ
ＬＥＮＥＳ，ＡＬＬＥＮＥＳ ＡＮＤ ＣＵＭＵＬＥＮ
ＥＳ（ＢＲＡＮＤＳＭＡ ＶＥＲＫＲＵＩＪＳＳＥ）１
２〜１３頁に記載の方法によりグリニヤール試薬を調製
し、このグリニヤール試薬に−５０℃〜溶媒の沸点で化
合物（１３）を作用させ、次いで酸により脱水、さらに
水素添加して化合物（６４）を合成することができる。

【００５４】

【化２９】

【００５５】Ｊ） 式（１−１３）〜式（１−１５）の
化合物 化合物（２５）を化合物（５６）に代える以外は式（１
−９）の化合物を得る方法と同様にして式（１−１３）
の化合物を得ることができる。 式（１−１４）の化合物 化合物（５）を化合物（１２）に代えるか、または化合
物（４２）を化合物（４９）に代える以外は式（１−
７）の化合物を得る方法と同様にして式（１−１４）の
化合物を得ることができる。 式（１−１５）の化合物 化合物（５）を化合物（４４）に代える以外は化合物
（４２）を得る方法と同様にして化合物（７１）を得
る。化合物（４４）または（７１）にエタノールなどの
アルコール系溶媒中、室温以下で、水素化ほう素ナトリ
ウムなどの還元剤を作用させ、アルコール誘導体（７
２）を得る。化合物（７２）を塩酸のＴＨＦ溶液中で攪
拌し化合物（７３）を得る。この化合物（７３）を用い
て、ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＯＦ ＡＣＥＴＹＬＥＮＥ
Ｓ，ＡＬＬＥＮＥＳ ＡＮＤ ＣＵＭＵＬＥＮＥＳ（Ｂ
ＲＡＮＤＳＭＡ ＶＥＲＫＲＵＩＪＳＳＥ）１２〜１３
頁に記載の方法によりグリニヤール試薬を調製し、この
グリニヤール試薬に−５０℃〜溶媒の沸点で化合物（１
２）を作用させ、次いで酸により脱水、さらに水素添加
して化合物（７４）を合成する。化合物（４３）を化合
物（７４）に代える以外は式（１−３）の化合物を得る
方法と同様にして式（１−１５）の化合物を得ることが
できる。

【００５６】

【化３０】

【００５７】Ｋ） 式（１−１６）〜式（１−１９）の
化合物 化合物（３７）を化合物（５６）に代える以外は式（１
−１０）の化合物を得る方法と同様にして式（１−１
６）の化合物を得ることができる。 式（１−１７）の化合物 化合物（１５）を化合物（２５）に代える以外は式（１
−６）の化合物を得る方法と同様にして式（１−１７）
の化合物を得ることができる。 式（１−１８）の化合物 化合物（１５）を化合物（５９）に代える以外は式（１
−３）の化合物を得る方法と同様にして式（１−１８）
の化合物を得ることができる。

【００５８】

【化３１】

【００５９】一般式（１）のＸがフッ素原子以外の場合
は以下のようにしてハロゲンを導入することができる。
アルコールをトリメチルシリル基（以下ＴＭＳと略す）
で保護したアルキルまたはアルケニル基をウィッティヒ
反応等により翼に導入し、化合物（７８）を得ることが
できる。この化合物を酸により脱保護し化合物（７９）
を得る。この化合物（７９）に塩化亜鉛を触媒として塩
化水素を作用させて、水酸基を塩素化するなど、第４版
実験化学講座１９の４３８〜４４６頁に記載の方法を用
いることにより、化合物（８０）を得ることができる。
一般式（Ｉ）のＲａ中にアルキニレンを有する化合物は
以下の方法によって得ることができる。基中のアルコー
ルが保護されたアルキルトリフェニルホスホニウム塩
（８２）と塩基より調製したイリドにアルデヒド誘導体
（８１）を作用させオレフィン誘導体（８３）を得る。
クロロホルム、酢酸、エ−テル等を溶媒として、化合物
（８３）に臭素を作用させて二重結合を臭素化するな
ど、第４版実験化学講座１９の４１６〜４１９頁に記載
の方法により、化合物（８４）を得る。アルコール系溶
媒中で、化合物（８４）に水酸化カリウムを作用させる
等、第４版実験化学講座１９の２９８〜３０８頁に記載
の方法により、脱ハロゲン化水素反応を行うことで、基
中にアルキニレンを有する化合物（８５）を得る。化合
物（８５）を酸により脱保護し、得られる化合物（８
６）のアルデヒドのみを保護することによりアルコール
誘導体（８７）を得る。化合物（８７）にジエチルアミ
ノサルファートリフルオライド（以下ＤＡＳＴと略す）
を作用させるか、あるいは化合物（７９）化ら化合物
（８０）を得るのと同様の方法で、ハロゲン化すること
により化合物（８８）を得ることができる。化合物（４
７）を化合物（８８）に代える以外は式（１ー５）の化
合物を得る場合と同様にして化合物（８９）を得ること
ができる。

【００６０】

【化３２】

【００６１】一般式（Ｉ）の結合基Ｚ1〜Ｚ3の少なくと
も１個がエテニレンまたはブテニレンである化合物は以
下の方法によって得ることができる。一般式（１）のＺ
3がエテニレンまたはブテニレンである化合物（９３）
は、アルデヒド誘導体（９０）にホスホニウム塩（９
１）をウィッティヒ反応を用いて作用させて得られたシ
スオレフィン誘導体を、酸により異性化するか、あるい
は化合物（３２）から化合物（３５）を得た方法と同様
にして異性化することにより化合物（９２）を得た後、
化合物（４７）を化合物（９２）に代える以外は式（１
−５）の化合物を得る方法と同様にして得ることができ
る。ただし式中のＲａおよびＲｂ中にアルケニレンを含
む場合は適宜異性化することが必要である。一般式
（１）の結合基Ｚ1およびＺ2がエテニレンまたはブテニ
レンである化合物も同様にして得ることができる。一般
式（１）の結合基Ｚ1〜Ｚ3の少なくとも１個が−ＣＦ2
ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＦ2−である化合物は以下の方
法によって得ることができる。一般式（１）の結合基Ｚ
3が−ＣＦ2ＣＨ2−である化合物（９７）は、酸クロリ
ド誘導体（９４）に化合物（９５）より調製したグリニ
ヤール試薬を作用させ、得られたケトン誘導体（９６）
をＤＡＳＴによりフッ素化して得ることができる。な
お、この方法はどの結合基が-ＣＨ2ＣＦ2-または-ＣＦ2
ＣＨ2-であっても適用できる。

【００６２】

【化３３】

【００６３】一般式（１）の結合基Ｚ1〜Ｚ3の少なくと
も１個が−ＣＦ2Ｏ−または−ＯＣＦ2−である化合物は
以下の方法によって得ることができる。Ｚ3が−ＣＦ2Ｏ
−である化合物（１０３）は、化合物（９８）から調製
したグリニヤール試薬に二硫化炭素を作用させてジチオ
カルボン酸誘導体（９９）を合成し、これに塩化チオニ
ルを作用させて化合物（１００）を得た後、これに化合
物（１０１）を作用し化合物（１０２）とし、これにＤ
ＡＳＴを作用して得ることができる。なおこの方法はど
の場合にも適用できる。一般式（Ｉ）の結合基Ｚ1〜Ｚ3
の少なくとも１個が−ＣＨ2Ｏ−または−ＯＣＨ2−であ
る化合物は以下の方法によって得ることができる。Ｚ3
が−ＣＨ2Ｏ−である化合物（１０５）は、塩基の存在
下で化合物（１０１）を化合物（１０４）に作用させる
ことで得ることができる。なおこの方法はＺ1またはＺ2
が-ＣＨ2-である場合にも適用できる。

【００６４】

【化３４】

【００６５】一般式（１）の結合基Ｚ1〜Ｚ3の少なくと
も１個が−Ｃ≡Ｃ−である化合物は以下の方法によって
得ることができる。Ｚ3が−Ｃ≡Ｃ−である化合物（１
０９）は、化合物（１０６）にＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ ５０，ｐｐ４４６７−４４７０，
（１９７５）に記載の方法を用いることにより得ること
ができる。Ｚ1およびＺ2が−Ｃ≡Ｃ−である場合も同様
である。一般式（１）の結合基Ｚ1〜Ｚ3の少なくとも１
個が−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−である化合物は以下の
方法によって得ることができる。Ｚ3が−ＣＯＯ−であ
る化合物（１１２）は、酸クロリド誘導体（９４）に塩
基の存在下で化合物（１１０）を作用させて化合物（１
１１）を得た後、化合物（４７）を化合物（１１１）に
代える以外は式（１−５）の化合物を得る方法と同様に
して得ることができる。

【００６６】

【化３５】

【００６７】本発明により提供される液晶組成物は、一
般式（１）で表される液晶性化合物を少なくとも１種類
含む組成物（以下これを第一成分という）であるが、こ
れに加え、第二成分として既述参照の一般式（２）、
（３）および（４）からなる群から選ばれる少なくとも
１種類の化合物（以下第二Ａ成分と称する）および／ま
たは一般式（５）、（６）、（７）、（８）および
（９）からなる群から選ばれる少なくとも１種類の化合
物（以下第二Ｂ成分と称する）を混合したものが好まし
く、さらに、しきい値電圧、液晶相温度範囲、屈折率異
方性値、誘電率異方性値および粘度等を調整する目的
で、公知の化合物を第三成分として混合することもでき
る。上記第二Ａ成分のうち、一般式（２）で表される化
合物の好適例として次の（２−１）〜（２−１５）を、
一般式（３）で表される化合物の好適例として（３−
１）〜（３−４８）を、一般式（４）で表される化合物
の好適例として（４−１）〜（４−５５）を、それぞれ
挙げることができる。これら一般式（２）〜（４）で表
される化合物は、正の誘電率異方性値を有し、熱安定性
や化学的安定性が非常に優れている。これら一般式
（２）〜（４）で表される化合物の液晶組成物への添加
量は、液晶組成物の全重量に対して１〜９９重量％の範
囲が適するが、好ましくは１０〜９７重量％、より好ま
しくは４０〜９５重量％である。

【００６８】

【化３６】

【００６９】

【化３７】

【００７０】

【化３８】

【００７１】

【化３９】

【００７２】

【化４０】

【００７３】

【化４１】

【００７４】

【化４２】

【００７５】

【化４３】

【００７６】

【化４４】

【００７７】次に、前記第二Ｂ成分のうち、一般式
（５）、（６）および（７）で表される化合物の好適例
として、それぞれ（５−１）〜（５−２４）、（６−
１）〜（６−３）および（７−１）〜（７−１７）を挙
げることができる。これらの一般式（５）〜（７）で示
される化合物は、正の大きな誘電率異方性値を有し、組
成物成分として特にしきい値電圧を小さくする目的で使
用される。また、粘度の調整、屈折率異方性値の調整お
よび液晶相温度範囲を広げる等の目的や、さらに急峻性
を改良する目的にも使用される。

【００７８】

【化４５】

【００７９】

【化４６】

【００８０】

【化４７】

【００８１】また第二Ｂ成分のうち、一般式（８）およ
び（９）に含まれる化合物の好適例として、それぞれ
（８−１）〜（８−８）および（９−１）〜（９−１
２）を挙げることができる。これら一般式（８）および
（９）で示される化合物は、負または弱い正の誘電率異
方性値を有し、そのうち一般式（８）で示される化合物
は主として液晶組成物の粘度低下や屈折率異方性値の調
整の目的に使用され、また一般式（９）で示される化合
物は液晶相温度範囲を広げる目的および／または屈折率
異方性値の調整を目的に使用される。

【００８２】

【化４８】

【００８３】

【化４９】

【００８４】上記の一般式（５）〜（９）で表される化
合物は、特にＳＴＮ型表示方式や通常のＴＮ型表示方式
用の液晶組成物を調製する場合に有用な化合物であり、
これらの化合物の液晶組成物への添加量は、液晶組成物
の全重量に対して１〜９９重量％の範囲が適するが、好
ましくは１０〜９７重量％、より好ましくは４０〜９５
重量％の範囲である。本発明に従い提供される液晶組成
物は、一般式（１）で示される液晶性化合物の少なくと
も１種類を０．１〜９９重量％の割合で含有すること
が、優良な特性を発現せしめるために好ましい。該液晶
組成物はそれ自体公知の方法、例えば種々の成分を高温
度下で相互に溶解させる方法等により一般に調製され
る。また、必要により、適当な添加物を加えることによ
って、意図する用途に応じた改良がなされ、最適化され
る。このような添加物は当該業者によく知られており、
文献などに詳細に記載されている。通常、液晶のらせん
構造を誘起して必要なねじれ角を調整し、逆ねじれを防
ぐといった効果を有するキラルドープ剤などが添加され
る。また、メロシアニン系、スチリル系、アゾ系、アゾ
メチン系、アゾキシ系、キノフタロン系、アントラキノ
ン系およびテトラジン系等の二色性色素を添加すれば、
ＧＨ型用の液晶組成物として使用することもできる。本
発明に係る組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセ
ル化して作製したＮＣＡＰや、液晶中に三次元網目状高
分子を形成して作製したポリマー分散型液晶表示素子
（ＰＤＬＣＤ）例えばポリマーネットワーク液晶表示素
子（ＰＮＬＣＤ）用をはじめ、複屈折制御（ＥＣＢ）型
やＤＳ型用の液晶組成物としても使用できる。

【００８５】本発明の化合物を含有する液晶組成物例と
して以下のものを示すことができる。なお、化合物のＮ
ｏ．は後述の実施例中に示されるそれと同一である。ま
た１，４−シクロヘキシレン、アルキル鎖中の二重結合
はすべてトランス体である。

【００８５】

【化５０】

【００８６】

【化５１】

【００８７】

【化５２】

【００８８】

【化５３】

【００８９】

【化５４】

【００９０】

【化５５】

【００９１】

【化５６】

【００９２】

【化５７】

【００９３】

【化５８】

【００９４】

【化５９】

【００９５】

【化６０】

【００９６】

【化６１】

【００９７】

【化６２】

【００９８】

【化６３】

【００９９】

【化６４】

【０１００】

【化６５】

【０１０１】

【化６６】

【０１０２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、各実施例中において、Ｃは結晶、Ｓはス
メクチック相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性液体相を
示し、相転移点の単位は全て℃である。 実施例１ １−（４−（４−エテニルシクロヘキシル）シクロヘキ
シル）−４−（３−フルオロプロピル）ベンゼン（一般
式（１）において、Ｘ＝Ｆ、Ｒａ＝−（ＣＨ2）3−、ｍ
＝０、ｎ＝１、環Ａ２＝１，４−フェニレン、環Ａ３＝
環Ａ４＝１，４−シクロヘキシレン、Ｚ2＝Ｚ3＝単結
合、Ｒｂ＝−ＣＨ＝ＣＨ2−である化合物（Ｎｏ．１３
９））の製造 （第一段）乾燥したメトキシメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロリド５５．０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）にＴＨＦ
６００ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブトキ
シド１７．８ｇ（１５９ｍｍｏｌ）を加え、約１時間攪
拌した。この反応液に室温で市販の４−ブロモベンザル
デヒド２５．０ｇ（１３５ｍｍｏｌ）の１００ｍｌＴＨ
Ｆ溶液を滴下し約２時間攪拌した後、反応液に水６００
ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食
塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてトルエン
を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、かく
して得られた精製物を室温で、２Ｎ塩酸３００ｍｌとＴ
ＨＦ３００ｍｌの混合溶媒中で５時間攪拌した後、生成
物をトルエンで抽出した。抽出液を飽和重曹水と水で順
次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエ
ンを留去して、４−ブロモベンジルアルデヒド２３．８
ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−ブロモベ
ンザルデヒドからの収率は８８．９％であった。

【０１０３】（第二段）乾燥したメトキシメチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド５５．０ｇ（１６０ｍｍｏ
ｌ）に、ＴＨＦ６００ｍｌを加え、次いで室温でカリウ
ム−ｔ−ブトキシド１７．８ｇ（１５９ｍｍｏｌ）を加
え、約１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−
ブロモベンジルアルデヒド２３．８ｇ（１２０ｍｍｏ
ｌ）の１００ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、約２時間攪拌し
た後、反応液に水６００ｍｌを加え、生成物をトルエン
で抽出した。抽出液を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去した。残分を、
展開溶媒としてトルエンを用いたカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、かくして得られた精製物を室温で、
２Ｎ塩酸３００ｍｌとＴＨＦ３００ｍｌの混合溶液中で
５時間攪拌した後、生成物をトルエンで抽出した。抽出
液を飽和重曹水と水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、トルエンを留去して、４−ブロモフェ
ネチルアルデヒド１８．８ｇ（８８．２ｍｍｏｌ）を得
た。このものの４−ブロモベンジルアルデヒドからの収
率は７３．５％であった。 （第三段）上記の４−ブロモフェネチルアルデヒド１
０．０ｇ（４６．９ｍｍｏｌ）をエタノール３００ｍｌ
に溶解し、これに１０℃以下で水素化ほう素ナトリウム
１．６ｇ（２６ｍｍｏｌ）を加え、約５時間攪拌した。
反応物を濾過し、濾液中の生成物を酢酸エチルで抽出し
た。抽出液を水、６Ｎ塩酸及び食塩水でこの順に洗浄し
た後、硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで減圧にて酢酸
エチルを留去した。残分を減圧蒸留にて精製して、３−
（４−ブロモフェニル）プロピルアルコール７．８ｇ
（３６．３ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−ブロモフ
ェネチルアルデヒドからの収率は７７．４％であった。

【０１０４】（第四段）上記の３−（４−ブロモフェニ
ル）プロピルアルコール７．８ｇ（３６．３ｍｍｏｌ）
をエチレングリコールジメチルエーテル１００ｍｌに溶
解し、これに室温でＤＡＳＴ９．０ｇ（５５．８ｍｍｏ
ｌ）を滴下し、約３時間攪拌した。反応液に水１００ｍ
ｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を水、
飽和重曹水及び水でこの順に洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥した後、トルエンを留去して、１−（３−フルオ
ロプロピル）−４−ブロモベンゼン５．５ｇ（２５．３
ｍｍｏｌ）を得た。このものの３−（４−ブロモフェニ
ル）プロピルアルコールからの収率は６９．７％であっ
た。 （第五段）乾燥したメトキシメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロリド４５．０ｇ（１３１ｍｍｏｌ）に、ＴＨ
Ｆ５００ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブト
キシド１４．５ｇ（１３０ｍｍｏｌ）を加え、約１時間
攪拌した。この反応液に室温でビシクロヘキサンジオン
モノプロピレンケタール３０．０ｇ（１１９ｍｍｏｌ）
の２００ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、約２時間攪拌した
後、反応液に水８００ｍｌを加え、生成物をトルエンで
抽出した。抽出液を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去した。残分を、展
開溶媒としてトルエン／酢酸エチル＝３／１混合溶媒を
用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。かく
して得られた精製物を室温で、２Ｎ塩酸３００ｍｌとア
セトン３００ｍｌの混合溶媒中で１０時間攪拌した後、
生成物をトルエンで抽出した。抽出液を飽和重曹水と水
で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、ト
ルエンを留去した。残分をヘプタン／酢酸エチル＝３／
１混合溶媒で再結晶して無色結晶の４−（４−オキシシ
クロヘキシル）シクロヘキサンカルバルデヒドプロピレ
ンケタール２０．７ｇ（７７．７ｍｍｏｌ）を得た。こ
のもののビシクロヘキサンジオンモノプロピレンケター
ルからの収率は６５．３％であった。

【０１０５】（第六段）エーテル５０ｍｌ中で、乾燥し
たマグネシウムと第四段で合成した１−（３−フルオロ
プロピル）−４−ブロモベンゼン５．５ｇ（２５．３ｍ
ｍｏｌ）とから室温で調製したグリニヤール試薬に、室
温で上記の４−（４−オキシシクロヘキシル）シクロヘ
キサンカルバルデヒドプロピレンケタール６．７ｇ（２
５．２ｍｍｏｌ）のエーテル２０ｍｌ溶液を滴下し、室
温で５時間攪拌した。反応液を６Ｎ塩酸に加え、生成物
を酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和重曹水と水でこ
の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢
酸エチルを減圧にて留去した。残分約１２ｇをトルエン
１００ｍｌに溶解し、これにイオン交換樹脂（アンバー
リスト１５）１．０ｇを加えて、５時間加熱還流した。
イオン交換樹脂を濾別し、濾液を飽和重曹水と水でこの
順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トル
エンを減圧にて留去した。残分８．０ｇを展開溶媒とし
てヘプタン／酢酸エチル＝３／１混合溶媒を用いたカラ
ムクロマトグラフィーにより精製した。かくして得られ
た精製物約７ｇをエタノール／酢酸エチル＝１／１混合
溶媒１００ｍｌに溶解し、これに触媒として１０％ラネ
ーニッケル（ラネーＮＤＨＴ−９０、川研ファインケミ
カル（株）製）３．５ｇを加えて水素添加した。触媒を
濾別し、濾液を濃縮した後、残分をヘプタン／酢酸エチ
ル＝３／１混合溶媒で再結晶して無色固体約５ｇを得
た。これをトルエン１００ｍｌに溶解し、蟻酸１０ｍｌ
を加えて、５時間加熱還流した。反応液を水、飽和重曹
水及び食塩水でこの順で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥した後、トルエンを減圧にて留去して、４−（４−
（３−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキシルシ
クロヘキサンカルバルデヒド２．５ｇ（７．６ｍｍｏ
ｌ）を得た。このものの１−（３−フルオロプロピル）
−４−ブロモベンゼンからの収率は３０．０％であっ
た。

【０１０６】（第七段）乾燥したメチルトリフェニルホ
スホニウムアイオダイド６．１ｇ（１５．１ｍｍｏｌ）
にＴＨＦ８０ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−
ブトキシド１．６ｇ（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、約１
時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（４−
（３−フルオロプロピル）シクロヘキシル）シクロヘキ
サンカルバルデヒド２．５ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の２０
ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、約２時間攪拌した。反応液に
水５０ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出
液を食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタ
ンを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。
かくして得られた精製物をヘプタン／エタノール＝１／
１で再結晶して１−（４−（４−エテニルシクロヘキシ
ル）シクロヘキシル）−４−（３−フルオロプロピル）
ベンゼン０．６２ｇ（１．９ｍｍｏｌ）を得た。このも
のの４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シ
クロヘキシルシクロヘキサンカルバルデヒドからの収率
は２５．０％であった。また相転移点はＳB−Ｎ点１３
９．７℃。Ｎ−Ｉ点１４１．６℃。さらに各種スペクト
ルデータはその構造をよく支持した。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ3）δ（ｐｐｍ）：７．１０（ｓ，４Ｈ）、５．
７９（ｍ，１Ｈ）、４．９２（ｍ，２Ｈ）、４．７０
（ｔ，１Ｈ）、４．１７（ｔ，１Ｈ）、２．７１（ｔ，
２Ｈ）、２．６８〜１．０７（ｍ，２２Ｈ）。ＧＣ−Ｍ
Ｓ Ｍ⁺３２９。

【０１０７】実施例２ １−（４−（２−（４−（１−ブテニル）シクロヘキシ
ル）エチル）シクロヘキシル）−４−（３−フルオロプ
ロピル）ベンゼン（（Ｉ）式において、Ｘ＝Ｆ、Ｒａ＝
−（ＣＨ2）3−、ｍ＝０、ｎ＝１、環Ａ２＝１，４−フ
ェニレン、環Ａ３＝環Ａ４＝１，４−シクロヘキシレ
ン、Ｚ2＝単結合、Ｚ3＝−Ｃ2Ｈ4−、Ｒｂ＝−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ｃ2Ｈ5である化合物（Ｎｏ．１６１））の製造 （第一段）乾燥したエーテル５０ｍｌ中で、マグネシウ
ムと実施例１第四段で合成した１−（３−フルオロプロ
ピル）−４−ブロモベンゼン５．５ｇ（２５．３ｍｍｏ
ｌ）とから室温で調製したグリニヤール試薬に、室温で
市販のシクロヘキサンジオン モノエチレンケタール
３．９ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）のエーテル２０ｍｌ溶液
を滴下し、室温で５時間攪拌した。反応液を６Ｎ塩酸５
０ｍｌに加え、生成物を酢酸エチルで抽出した。抽出液
を飽和重曹水と水でこの順で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧にて留去した。残
分をトルエン１００ｍｌに溶解し、これにイオン交換樹
脂（アンバーリスト１５）１ｇを加えて、５時間加熱還
流した。イオン交換樹脂を濾別し、濾液を飽和重曹水と
水でこの順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、トルエンを減圧にて留去した。残分５．２ｇを展開
溶媒としてヘプタン／酢酸エチル＝３／１混合溶媒を用
いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。かくし
て得られた精製物を約５ｇをエタノール／酢酸エチル＝
１／１混合溶媒８０ｍｌに溶解し、これに触媒として１
０％ラネーニッケル２．５ｇを加えて水素添加した。触
媒を濾別し、濾液を濃縮した。この濃縮物をトルエン１
００ｍｌに溶解し、蟻酸１０ｍｌを加えて、５時間加熱
還流した。反応液を水、飽和重曹水及び食塩水でこの順
に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエ
ンを減圧にて留去して、４−（４−（３−フルオロプロ
ピル）フェニル）シクロヘキサノン３．５ｇ（１４．９
ｍｍｏｌ）を得た。このものの１−（３−フルオロプロ
ピル）−４−ブロモベンゼンからの収率は５８．９％で
あった。

【０１０８】（第二段）乾燥したメトキシメチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド５．５ｇ（１６．０ｍｍｏ
ｌ）に、ＴＨＦ６０ｍｌを加え、次いで室温でカリウム
−ｔ−ブトキシド１．８ｇ（１６ｍｍｏｌ）を加え、約
１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（４−
（３−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキサノン
３．５ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液を
滴下し、約２時間攪拌した。反応液に水６０ｍｌを加
え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去
した。残分を、展開溶媒としてトルエンを用いたカラム
クロマトグラフィーにより精製し、かくして得られた精
製物を室温で、２Ｎ塩酸３０ｍｌとＴＨＦ３０ｍｌの混
合溶媒中で５時間攪拌した後、生成物をトルエンで抽出
した。抽出液を飽和重曹水と水で順次洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去して、４−
（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキ
サンカルバルデヒド３．０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）を得
た。このものの４−（４−（３−フルオロプロピル）フ
ェニル）シクロヘキサノンからの収率は８１．２％であ
った。 （第三段）乾燥したメトキシメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロリド４．３０ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）に、Ｔ
ＨＦ５０ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブト
キシド１．３８ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え、約１時
間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（４−（３
−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキサンカルバ
ルデヒド３．００ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴ
ＨＦ溶液を滴下し約２時間攪拌した。反応液に水５０ｍ
ｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩
水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次い
で溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてトルエンを
用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。かく
して得られた精製物を室温で、２Ｎ塩酸３０ｍｌとＴＨ
Ｆ３０ｍｌの混合溶媒中で５時間攪拌した後、生成物を
トルエンで抽出した。抽出液を飽和重曹水と水で順次洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを
留去して、２−（４−（４−（３−フルオロプロピル）
フェニル）シクロヘキシル）エタナール２．６３ｇ（１
０．０ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−（４−（３−
フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキサンカルバル
デヒドからの収率は８２．６％であった。

【０１０９】（第四段）上記の２−（４−（４−（３−
フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）エタナ
ール２．６３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をエタノール３０
ｍｌに溶解し、これに１０℃以下で水素化ほう素ナトリ
ウム０．１９ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を徐々に加え、３時
間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸３０ｍｌを徐々に加え、
生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧にてトル
エンを留去して、２−（４−（４−（３−フルオロプロ
ピル）フェニル）シクロヘキシル）エチルアルコール
２．３７ｇ（８．９６ｍｍｏｌ）を得た。このものの２
−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シ
クロヘキシル）エタナールからの収率は８９．６％であ
った。 （第五段）上記の２−（４−（４−（３−フルオロプロ
ピル）フェニル）シクロヘキシル）エチルアルコール
２．３７ｇ（８．９６ｍｍｏｌ）を４７％臭化水素酸３
０ｍｌ中に加え、１０時間加熱還流した。生成物をトル
エンで抽出し、抽出液を飽和重曹水と食塩水でこの順に
洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエン
を減圧にて留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタン
を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、精製
物をヘプタン／エタノール＝１／１混合溶媒で再結晶し
て、２−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニ
ル）シクロヘキシル）エチルブロミド１．９８ｇ（６．
０５ｍｍｏｌ）を得た。このものの２−（４−（４−
（３−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）
エチルアルコールからの収率は６７．５％であった。

【０１１０】（第六段）乾燥したエーテル２０ｍｌ中
で、マグネシウムと上記の２−（４−（４−（３−フル
オロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）エチルブロ
ミド１．９８ｇ（６．０５ｍｍｏｌ）とから室温で調製
したグリニヤール試薬に、室温で市販のシクロヘキサン
ジオン モノエチレンケタール０．９４ｇ（６．０２ｍ
ｍｏｌ）のエーテル５ｍｌ溶液を滴下し、室温で５時間
攪拌した。反応液を６Ｎ塩酸３０ｍｌに加え、生成物を
酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和重曹水と水でこの
順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、酢酸
エチルを減圧にて留去した。残分をトルエン２０ｍｌに
溶解し、これにイオン交換樹脂（アンバーリスト１０）
０．２ｇを加えて、５時間加熱還流した。イオン交換樹
脂を濾別し、濾液を飽和重曹水と水でこの順で洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを減圧に
て留去した。残分を展開溶媒としてヘプタン／酢酸エチ
ル＝３／１混合溶媒を用いたカラムクロマトグラフィー
により精製した。かくして得られた精製物をエタノール
／酢酸エチル＝１／１混合溶媒２０ｍｌに溶解し、これ
に触媒として１０％ラネーニッケル１ｇを加えて水素添
加した。触媒を濾別し、濾液を濃縮した。この濃縮物を
トルエン２０ｍｌに溶解し、蟻酸２ｍｌを加えて、５時
間加熱還流した。反応液を水、飽和重曹水及び食塩水で
この順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、
トルエンを減圧にて留去して、４−（２−（４−（４−
（３−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）
エチル）シクロヘキサノン１．０３ｇ（２．９９ｍｍｏ
ｌ）を得た。このものの２−（４−（４−（３−フルオ
ロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）エチルブロミ
ドからの収率は４９．４％であった。

【０１１１】（第七段）乾燥したメトキシメチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド１．１０ｇ（３．２１ｍｍ
ｏｌ）に、ＴＨＦ１０ｍｌを加え、次いで室温でカリウ
ム−ｔ−ブトキシド０．３６ｇ（３．２１ｍｍｏｌ）を
加え、約１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４
−（２−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニ
ル）シクロヘキシル）エチル）シクロヘキサノン１．０
３ｇ（２．９９ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下
し、約２時間攪拌した後、反応液に水２０ｍｌを加え、
生成物をトルエン抽出した。抽出液を食塩水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去
した。残分を、展開溶媒としてトルエンを用いたカラム
クロマトグラフィーにより精製し、かくして得られた精
製物を室温で、２Ｎ塩酸１０ｍｌとＴＨＦ１０ｍｌの混
合溶媒中で５時間攪拌した後、生成物をトルエン抽出し
た。抽出液を飽和重曹水と水で順次洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、トルエンを留去して、４−
（２−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニ
ル）シクロヘキシル）エチル）シクロヘキサンカルバル
デヒド０．９７ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）を得た。このも
のの４−（２−（４−（４−（３−フルオロプロピル）
フェニル）シクロヘキシル）エチル）シクロヘキサノン
からの収率は９０．６％であった。

【０１１２】（第八段）乾燥したプロピルトリフェニル
ホスホニウムクロリド１．１５ｇ（２．９８ｍｍｏｌ）
に、ＴＨＦ１０ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ
−ブトキシド０．３４ｇ（３．０３ｍｍｏｌ）を加え、
約１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（２
−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シ
クロヘキシル）エチル）シクロヘキサンカルバルデヒド
０．９７ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液
を滴下し、約２時間攪拌した。反応液に水２０ｍｌを加
え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒
を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタンを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製した。かくして得
られた精製物をトルエン２０ｍｌに溶解し、これにスル
フィン酸ナトリウム０．３ｇを加え５時間攪拌した。反
応液を飽和重曹水と水でこの順に洗浄し、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した後、トルエンを減圧にて留去した。
残分を、展開溶媒としてヘプタンを用いたカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、かくして得られた精製物を
ヘプタン／エタノール＝１／１混合溶媒で再結晶して、
１−（４−（２−（４−（１−ブテニル）シクロヘキシ
ル）エチル）シクロヘキシル）−４−（３−フルオロプ
ロピル）ベンゼン０．３２ｇ（０．８３ｍｍｏｌ）を得
た。このものの４−（２−（４−（４−（３−フルオロ
プロピル）フェニル）シクロヘキシル）エチル）シクロ
ヘキサンカルバルデヒドからの収率は３０．６％であっ
た。¹Ｈ−ＮＭＲはよく構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ
Ｍ⁺３８５。

【０１１３】実施例３ １−（４−（４−（３−フルオロプロピル）シクロヘキ
シル）フェニル）−４−（４−エテニルシクロヘキシ
ル）ベンゼン（（Ｉ）式において、Ｘ＝Ｆ、Ｒａ＝−
（ＣＨ2）3−、ｍ＝１、ｎ＝１、環Ａ１＝環Ａ４＝１，
４−シクロヘキシレン、環Ａ２＝環Ａ３＝１，４−フェ
ニレン、Ｚ1＝Ｚ2＝Ｚ3＝単結合、Ｒｂ＝−ＣＨ＝ＣＨ2
である化合物（Ｎｏ．４９６））の製造 （第一段）市販の４−フェニルシクロヘキサノン１００
ｇ（５７４ｍｍｏｌ）をクロロホルム１ｌに溶解し、こ
れに鉄粉４ｇを加えた後、０℃で臭素９１．８ｇ（５７
４っもｌ）を滴下し３時間攪拌した。反応液を水洗し、
減圧にてクロロホルムを留去した。残分をトルエン２０
ｍｌに溶解し、この溶液を無水硫酸マグネシウムにより
乾燥した後、減圧にてトルエンを留去した。残分をヘプ
タン／酢酸エチル＝３／１混合溶媒で再結晶することに
より４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサノン６
７．０ｇ（２６５ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−フ
ェニルシクロヘキサノンからの収率は４６．２％であっ
た。 （第二段）乾燥したメトキシメチルトリフェニルホスホ
ニウムクロリド５５．０ｇ（１６０ｍｍｏｌ）に、ＴＨ
Ｆ６００ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブト
キシド１７．８ｇ（１５９ｍｍｏｌ）を加え、約１時間
攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（４−ブロモ
フェニル）シクロヘキサノン３５ｇ（１３８ｍｍｏｌ）
の１００ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、約２時間攪拌した。
反応液に水６００ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出
した。抽出液を食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、次いで溶媒を留去した。残分を、展開溶
媒としてトルエンを用いたてカラムクロマトグラフィー
により精製した。かくして得られた精製物を室温で、２
Ｎ塩酸３００ｍｌとＴＨＦ３００ｍｌの混合溶媒中で５
時間攪拌した後、生成物をトルエンで抽出した。抽出液
を飽和重曹水と水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥した後、トルエンを留去して、４−（４−ブロモ
フェニル）シクロヘキサンカルバルデヒド２８．８ｇ
（１０８ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−（４−ブロ
モフェニル）シクロヘキサノンからの収率は７８．３％
であった。

【０１１４】（第三段）乾燥したメチルトリフェニルホ
スホニウムアイオダイド１０．０ｇ（２４．７ｍｍｏ
ｌ）に、ＴＨＦ１００ｍｌを加え、次いで室温でカリウ
ム−ｔ−ブトキシド２．７７ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）を
加え、約１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４
−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサンカルバルデヒ
ド６．４０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）の２０ｍｌＴＨＦ溶
液を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水１００ｍ
ｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩
水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタンを用いた
カラムクロマトグラフィーにより精製し、かくして得ら
れた精製物をヘプタン／エタノール＝１／１混合溶媒で
再結晶して、１−ブロモ−４−（４−エテニルシクロヘ
キシル）ベンゼン５．３０ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を得
た。このものの４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキ
サンカルバルデヒドからの収率は８３．３％であった。 （第四段）市販の３−フルオロプロピルブロミド１００
ｇ（７０９ｍｍｏｌ）とトリフェニルホスフィン１８６
ｇ（７０９ｍｍｏｌ）とをベンゼン１ｌ中で３０時間加
熱還流し、生成物を濾別して、３−フルオロプロピルト
リフェニルホスホニウムブロミド９８．０ｇ（２４２ｍ
ｍｏｌ）を得た。このものの３−フルオロプロピルブロ
ミドからの収率は３４．１％であった。

【０１１５】（第五段）乾燥した上記の３−フルオロプ
ロピルホスホニウムブロミド４５．０ｇ（１１２ｍｍｏ
ｌ）に、ＴＨＦ５００ｍｌを加え、次いで−２０℃でカ
リウム−ｔ−ブトキシド１２．３ｇ（１１０ｍｍｏｌ）
を加え、約１時間攪拌し、室温まで加温しさらに１時間
攪拌した。この反応液に室温で、実施例３第一段で合成
した４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサノン２
５．０ｇ（９８．８ｍｍｏｌ）の１００ｍｌＴＨＦ溶液
を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水５００ｍｌ
を加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食塩水
で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで
溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタンを用
いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、かくして
得られた精製物を触媒としてＰｄ／Ｃを用いて、エタノ
ール／酢酸エチル＝１／１混合溶媒中で水素添加した。
触媒を濾別し、濾液の溶媒を減圧にて留去して１−ブロ
モ−４−（４−（３−フルオロプロピル）シクロヘキシ
ル）ベンゼン１７．９ｇ（５９．８ｍｍｏｌ）を得た。
このものの４−（４−ブロモフェニル）シクロヘキサノ
ンからの収率は６０．５％であった。 （第六段）上記の１−ブロモ−４−（４−（３−フルオ
ロプロピル）シクロヘキシル）ベンゼン５．７０ｇ（１
９．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ５０ｍｌに溶解し、これを窒
素雰囲気下で−５０℃まで冷却した。これにノルマルブ
チルリチウムの１．６３Ｍヘキサン溶液１２．３ｍｌ
（２０．０ｍｍｏｌ）を滴下し、０．５時間攪拌し、次
いでこの溶液に塩化亜鉛の０．５ＭＴＨＦ溶液４０ｍｌ
（２０ｍｍｏｌ）をそのままの滴下し、５分間攪拌した
後、室温に加温して１時間攪拌した。この反応液にテト
ラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．５ｇを加
え、次いで実施例３第三段で合成した１−ブロモ−４−
（４−エテニルシクロヘキシル）ベンゼン５．３０ｇ
（２０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ２０ｍｌ溶液を滴下し、
５時間加熱還流した。この反応液を６Ｎ塩酸１００ｍｌ
に加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を飽和重
曹水と水でこの順に洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した後、トルエンを減圧にて留去した。残分を、展開
溶媒としてヘプタンを用いたカラムクロマトグラフィー
により精製し、精製物をヘプタン／酢酸エチル＝１／１
混合溶媒で再結晶して、１−（４−（４−（３−フルオ
ロプロピル）シクロヘキシル）フェニル）−４−（４−
エテニルシクロヘキシル）ベンゼン２．８１ｇ（６．９
４ｍｍｏｌ）を得た。このものの１−ブロモ−４−（４
−（３−フルオロプロピル）シクロヘキシル）ベンゼン
からの収率は３６．５％であった。¹Ｈ−ＮＭＲはよく
この構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ Ｍ⁺４０５。

【０１１６】実施例４ １−（４−（３−ブテニル）シクロヘキシル）−４−
（３−フルオロプロピル）ベンゼン（（１）式におい
て、Ｘ＝Ｆ、Ｒａ＝−（ＣＨ2）3−、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ
３＝１，４−フェニレン、環Ａ４＝１，４−シクロヘキ
シレン、Ｚ3＝単結合、Ｒｂ＝−Ｃ2Ｈ4−ＣＨ＝ＣＨ2で
ある化合物（Ｎｏ．３７））の製造 （第一段）乾燥した１，３−ジオキサン−２−イル−エ
チルトリフェニルホスホニウムブロミド１１．４ｇ（２
４．９ｍｍｏｌ）に、ＴＨＦ１００ｍｌを加え、次いで
室温でカリウム−ｔ−ブトキシド２．７７ｇ（２４．７
ｍｍｏｌ）を加え、約１時間攪拌した。この反応液に室
温で、実施例２第一段で合成した４−（４−（３−フル
オロプロピル）フェニル）シクロヘキサノン５．５ｇ
（２３．５ｍｍｏｌ）の２０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、
約２時間攪拌した。反応液に水１００ｍｌを加え、生成
物をトルエン抽出した。抽出液を食塩水で洗浄した後、
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を留去し
た。残分を、展開溶媒としてヘプタン／酢酸エチル＝３
／１混合溶媒を用いたカラムクロマトグラフィーにより
精製した。かくして得られた精製物をエタノール／酢酸
エチル＝１／１混合溶媒中で、触媒としてＰｄ／Ｃを用
いて、水素添加した。触媒を濾別し、濾液を濃縮した
後、残分をヘプタン／酢酸エチル＝５／１混合溶媒で再
結晶して、１−（４−（１，３−ジオキサン−２−イル
エチル）シクロヘキシル−４−（３−フルオロプロピ
ル）ベンゼン４．１ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を得た。こ
のものの４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニ
ル）シクロヘキサノンからの収率は５２．３％であっ
た。

【０１１７】（第二段）上記の１−（４−（１，３−ジ
オキサン−２−イルエチル）シクロヘキシル−４−（３
−フルオロプロピル）ベンゼン４．１ｇ（１２．３ｍｍ
ｏｌ）を室温で２Ｎ塩酸３０ｍｌとＴＨＦ３０ｍｌの混
合溶媒中で５時間攪拌した後、生成物をトルエンで抽出
した。抽出液を飽和重曹水と水で順次洗浄し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留去して、３−
（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シク
ロヘキシル）プロパナール２．９ｇ（１１．３ｍｍｏ
ｌ）を得た。このものの１−（４−（１，３−ジオキサ
ン−２−イルエチル）シクロヘキシル−４−（３−フル
オロプロピル）ベンゼンからの収率は９１．９％であっ
た。 （第三段）乾燥したメチルトリフェニルホスホニウムア
イオダイド５．００ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）にＴＨＦ５
０ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブトキシド
１．３８ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）を加え、約１時間攪拌
した。この反応液に室温で上記の３−（４−（４−（３
−フルオロプロピル）フェニル）シクロヘキシル）プロ
パナール２．９ｇ（１１．３ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨ
Ｆ溶液を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水５０
ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食
塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタン
を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、かく
して得られた精製物をヘプタン／エタノール＝１／１混
合溶媒で再結晶して１−（４−（３−ブテニル）シクロ
ヘキシル）−４−（３−フルオロプロピル）ベンゼン
（０．８３ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を得た。このものの３
−（４−（４−（３−フルオロプロピル）フェニル）シ
クロヘキシル）プロパナールからの収率は２６．６％で
あった。¹Ｈ−ＮＭＲはよくこの構造を支持した。ＧＣ
−ＭＳ Ｍ⁺２５１。

【０１１８】実施例５ １−（４−エテニルシクロヘキシル）−４−（３−フル
オロプロピル）ベンゼン（（１）式において、Ｘ＝Ｆ、
Ｒａ＝−（ＣＨ2）4−、ｍ＝ｎ＝０、環Ａ３＝１，４−
フェニレン、環Ａ４＝１，４−シクロヘキシレン、Ｚ3
＝単結合、Ｒｂ＝−ＣＨ＝ＣＨ2である化合物（Ｎｏ．
３６））の製造 （第一段）実施例３第四段で合成した乾燥した３−フル
オロプロピルホスホニウムブロミド２０．０ｇ（４９．
８ｍｍｏｌ）にＴＨＦ２００ｍｌを加え、次いで−２０
℃でカリウム−ｔ−ブトキシド５．５ｇ（４９．０ｍｍ
ｏｌ）を加え、約１時間攪拌し、室温に加温しさらに１
時間攪拌した。この反応液に市販の４−ブロモベンザル
デヒド９．０ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）の２０ｍｌＴＨＦ
溶液を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水２００
ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食
塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタン
を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製した。か
くして得られた精製物を、触媒としてＰｄ／Ｃを用いて
エタノール／酢酸エチル＝１／１混合溶媒中で水素添加
した。触媒を濾別し、濾液の溶媒を減圧にて留去して１
−ブロモ−４−（４−フルオロブチル）ベンゼン８．２
ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）を得た。このものの４−ブロモ
ベンザルデヒドからの収率は７３．０％であった。

【０１１９】（第二段）乾燥したＴＨＦ４０ｍｌ中で、
マグネシウムと上記の１−ブロモ−４−（４−フルオロ
ブチル）ベンゼン８．２ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）とから
室温で調製したグリニヤール試薬に、室温で市販のシク
ロヘキサンジオン モノエチレンケタール５．６ｇ（３
５．９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ１０ｍｌ溶液を滴下し、室温
で５時間攪拌した。反応液を６Ｎ塩酸５０ｍｌに加え、
生成物を酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和重曹水と
水でこの順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧にて留去した。残分をトルエン１
００ｍｌに溶解し、これにイオン交換樹脂（アンバーリ
スト１５）０．８ｇを加えて、５時間加熱還流した。イ
オン交換樹脂を濾別し、濾液を飽和重曹水と水でこの順
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエ
ンを減圧にて留去した。残分を展開溶媒としてヘプタン
／酢酸エチル＝３／１混合溶媒を用いたカラムクロマト
グラフィーにより精製した。かくして得られた精製物を
エタノール／酢酸エチル＝１／１混合溶媒２０ｍｌに溶
解し、これに触媒として１０％ラネーニッケル（ラネー
ＮＤＨＴ−９０、川研ファインケミカル（株）製）３ｇ
を加えて、水素添加した。触媒を濾別し、濾液を濃縮し
た。この濃縮物をトルエン１００ｍｌに溶解し、蟻酸８
ｍｌを加えて５時間加熱還流した。反応液を水、飽和重
曹水及び食塩水でこの順に洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、トルエンを減圧にて留去して、４−
（４−（４−フルオロブチル）フェニル）シクロヘキサ
ノン６．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）を得た。このものの
１−ブロモ−４−（４−フルオロブチル）ベンゼンから
の収率は７０．４％であった。

【０１２０】（第三段）乾燥したメトキシメチルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド１０．０ｇ（２９．１ｍｍ
ｏｌ）に、ＴＨＦ７０ｍｌを加え、次いで室温でカリウ
ム−ｔ−ブトキシド３．２５ｇ（２９．０ｍｍｏｌ）を
加え、約１時間攪拌した。この反応液に室温で上記の４
−（４−（４−フルオロブチル）フェニル）シクロヘキ
サノン６．２ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）の３０ｍｌＴＨＦ
溶液を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水１００
ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を食
塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてトルエン
を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、かく
して得られた精製物を室温で、２Ｎ塩酸５０ｍｌとＴＨ
Ｆ５０ｍｌの混合溶媒中で５時間攪拌した後、生成物を
トルエン抽出した。抽出液を飽和重曹水と水で順次洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、トルエンを留
去して、４−（４−（４−フルオロブチル）フェニル）
シクロヘキサンカルバルデヒド５．２０ｇ（１９．８ｍ
ｍｏｌ）を得た。このものの４−（４−（４−フルオロ
ブチル）フェニル）シクロヘキサノンからの収率は７
９．２％であった。 【】（第四段）乾燥したメチルトリフェニルホスホニウ
ムアイオダイド１０．０ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）に、Ｔ
ＨＦ１００ｍｌを加え、次いで室温でカリウム−ｔ−ブ
トキシド２．７７ｇ（２４．７ｍｍｏｌ）を加え約１時
間攪拌した。この反応液に室温で上記の４−（４−（４
−フルオロブチル）フェニル）シクロヘキサンカルバル
デヒド５．２０ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）の２０ｍｌＴＨ
Ｆ溶液を滴下し、約２時間攪拌した後、反応液に水１０
０ｍｌを加え、生成物をトルエンで抽出した。抽出液を
食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで溶媒を留去した。残分を、展開溶媒としてヘプタ
ンを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、か
くして得られた精製物をヘプタン／エタノール＝１／１
混合溶媒で再結晶して１−（４−エテニルシクロヘキシ
ル）−４−（３−フルオロプロピル）ベンゼンを１．０
２ｇ（３．９２ｍｍｏｌ）得た。このものの４−（４−
（４−フルオロブチル）フェニル）シクロヘキサンカル
バルデヒドからの収率は１９．８％であった。¹Ｈ−Ｎ
ＭＲはよくこの構造を支持した。ＧＣ−ＭＳ Ｍ⁺２６
１。 実施例１から５および発明の詳細な説明の欄における記
述を基に、次の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．５１６を製造す
ることができる。

【０１２１】

【化６７】

【０１２２】

【化６８】

【０１２３】

【化６９】

【０１２４】

【化７０】

【０１２５】

【化７１】

【０１２６】

【化７２】

【０１２７】

【化７３】

【０１２８】

【化７４】

【０１２９】

【化７５】

【０１３０】

【化７６】

【０１３１】

【化７７】

【０１３２】

【化７８】

【０１３３】

【化７９】

【０１３４】

【化８０】

【０１３５】

【化８１】

【０１３６】

【化８２】

【０１３７】

【化８３】

【０１３８】

【化８４】

【０１３９】

【化８５】

【０１４０】

【化８６】

【０１４１】

【化８７】

【０１４２】

【化８８】

【０１４３】

【化８９】

【０１４４】

【化９０】

【０１４５】

【化９１】

【０１４６】

【化９２】

【０１４７】

【化９３】

【０１４８】

【化９４】

【０１４９】

【化９５】

【０１５０】

【化９６】

【０１５１】

【化９７】

【０１５２】

【化９８】

【０１５３】

【化９９】

【０１５４】

【化１００】

【０１５５】

【化１０１】

【０１５６】

【化１０２】

【０１５７】

【化１０３】

【０１５８】

【化１０４】

【０１５９】

【化１０５】

【０１６０】

【化１０６】

【０１６１】

【化１０７】

【０１６２】

【化１０８】

【０１６３】実施例６（使用例１） ４−（４−プロピルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２４％ ４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ３６％ ４−（４−ヘプチルシクロヘキシル）ベンゾニトリル ２５％ ４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンゾニトリル １５％ からなる液晶組成物（Ａ１）を調製した。このネマチッ
ク液晶組成物の透明点は７２．４℃、セル厚９μｍでの
しきい値電圧は１．７８Ｖ、Δεは１１．０、Δｎは
０．１３７、２０℃における粘度は２７．０ｍＰａ・ｓ
であった。この液晶組成物８５％と本発明の実施例１の
化合物（１−（４−（４−エテニルシクロヘキシル）シ
クロヘキシル）−４−（３−フルオロプロピル）ベンゼ
ン）化合物（Ｎｏ．１３９）１５％とからなる液晶組成
物（Ｂ１）を調製した。このものの透明点は７８．２
℃、セル厚８．７μｍでのしきい値電圧は１．８３Ｖ、
Δεは９．７、Δｎは０．１３１、２０℃における粘度
は２７．０ｍＰａ・ｓであった。上記液晶組成物の混合
比から外挿法で算出した実施例１の化合物の物性値はそ
れぞれ、透明点は１１１．１℃、Δεは２．３、Δｎは
０．０９５、２０℃における粘度は２７．８．ｍＰａＳ
であった。また、この組成物を−２０℃のフリーザーに
６０日間放置したが結晶およびスメクチック相の析出は
認められなかった。

【０１６４】実施例７（比較例１） 上記の液晶組成物（Ａ１）８５％と（１−（４−（４−
エテニルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−４−プロ
ピルベンゼン）１５％とからなる液晶組成物（Ｂ２）を
調製した。このものの２０℃における粘度は２６．８ｍ
Ｐａ・ｓであった。また液晶組成物（Ａ１）の混合比か
ら算出したこのものの２０℃における外挿粘度は２７．
０ｍＰａＳであった。

【０１６５】実施例８（比較例２） 上記の液晶組成物（Ａ１）５０％と（１−（４−（４−
エテニルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−４−プロ
ピルベンゼン）５０％とからなる液晶組成物（Ｂ３）を
調製した。一方、液晶組成物（Ａ１）５０％と実施例１
の化合物（１−（４−（４−エテニルシクロヘキシル）
シクロヘキシル）−４−（３−フルオロプロピル）ベン
ゼン）化合物（Ｎｏ．１３９））５０％とからなる液晶
組成物（Ｂ４）を調製した。これらの液晶組成物Ｂ３と
Ｂ４をそれぞれ−２０℃のフリーザーに６０日間放置し
たところ、Ｂ４の場合は結晶の析出は認められなかった
が、Ｂ３の場合は３日目で結晶の析出が認められた。

【０１６６】実施例９（比較例３） 上記の液晶組成物（Ｂ１）の電圧保持率は２５℃で９
４．０％、１００℃で１時間加熱した後２５℃まで放冷
した状態で９２．３％であった。一方、上記の液晶組成
物（Ｂ２）の電圧保持率は２５℃で９３．７％、１００
℃で１時間加熱した後２５℃まで放冷した状態で９２．
０％であった。

【０１６７】

【発明の効果】本発明の化合物は、既存のアルケニル化
合物と同様に粘度が低く、大きな弾性定数比Ｋ33／Ｋ11
を有していながら、なおかつ相溶性が良いという好特性
を有するものである。これらの化合物を成分として含む
液晶組成物は、該化合物が有する良好な相溶性と低粘性
を反映して、低粘性でありかつ大きな弾性定数比を有
し、よってＳＴＮ表示様式に用いられる液晶表示素子と
して非常に優れたものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０９Ｋ 19/14 9279−4Ｈ Ｃ０９Ｋ 19/14 19/16 19/16 19/18 19/18 19/20 19/20 19/30 9279−4Ｈ 19/30 19/42 19/42 (72)発明者 関口 靖子 千葉県市原市松ヶ島641−１ (72)発明者 中川 悦男 千葉県市原市五井8890番地

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、または
   よう素原子を示し、Ｒaは基中の隣接しない任意のメチ
   レン基が酸素原子、硫黄原子またはカルボニル基で置換
   されていてもよく、−ＣＨ2ＣＨ2−が−ＣＨ＝ＣＨ−ま
   たは−Ｃ≡Ｃ−で置換されていてもよい炭素数２から１
   ５のアルキレン基を示し、Ｒbは炭素数２〜１５のアル
   ケニル基を示し、環Ａ１〜Ａ４はそれぞれに独立して六
   員環上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されて
   いてもよい１，４−シクロヘキシレン基または１，４−
   フェニレン基を示し、Ｚ1〜Ｚ3はそれぞれに独立して単
   結合、基中の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換さ
   れていてもよいエチレン基、ブチレン基、エテニレン
   基、ブテニレン基、エチニレン基、−ＣＦ2Ｏ−、−Ｏ
   ＣＦ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、ーＣＯＯ−また
   はーＯＣＯ−を示し、ｍ及びｎはそれぞれに独立して０
   または１を示す。）で表される液晶性化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）においてＸがフッ素原子で
   あり、Ｚ1〜Ｚ3がそれぞれに独立して単結合、エチレン
   基またはブチレン基である請求項１に記載の液晶性化合
   物。
3. 【請求項３】 一般式（１）においてＲａがアルキレン
   基またはアルケニレン基である請求項２に記載の液晶性
   化合物。
4. 【請求項４】 一般式（１）においてｍ、ｎがともに０
   である請求項３に記載の液晶性化合物。
5. 【請求項５】 一般式（１）においてｍが０であり、ｎ
   が１である請求項３に記載の液晶性化合物。
6. 【請求項６】 一般式（１）においてｍ、ｎがともに１
   である請求項３に記載の液晶性化合物。
7. 【請求項７】 一般式（１）において環Ａ３および環Ａ
   ４のどちらか一方が六員環上の１個以上の水素原子がフ
   ッ素原子で置換されてもよい１，４−フェニレン基であ
   り、他方が１，４−シクロヘキシレン基である請求項４
   に記載の液晶性化合物。
8. 【請求項８】 一般式（１）において環Ａ３が１，４−
   シクロヘキシレン基であり、環Ａ２および環Ａ４のどち
   らか一方が１，４−シクロヘキシレン基であり他方が六
   員環上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換されて
   いてもよい１，４−フェニレン基である請求項５に記載
   の液晶性化合物。
9. 【請求項９】 一般式（１）において環Ａ１と環Ａ４が
   １，４−シクロヘキシレン基であり、環Ａ２と環Ａ３が
   六員環上の１個以上の水素原子がフッ素原子で置換され
   ていてもよい１，４−フェニレン基である請求項６に記
   載の液晶性化合物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の液晶
    性化合物を少なくとも１種類含有することを特徴とする
    液晶組成物。
11. 【請求項１１】 第一成分として、請求項１〜９のいず
    れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
    第二成分として、一般式（２）、（３）および（４） 【化２】 （式中、Ｒ1は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｘ1
    はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈまた
    はＣＦＨ2を示し、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3およびＬ4は相互に独
    立してＨまたはＦを示し、Ｚ4およびＺ5は相互に独立し
    て−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を示
    し、ａは１または２を示す。）で表される化合物群から
    選択される化合物を少なくとも１種類含有することを特
    徴とする液晶組成物。
12. 【請求項１２】 第一成分として、請求項１〜９のいず
    れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
    第二成分として、一般式（５）、（６）、（７）、
    （８）および（９） 【化３】 （式中、Ｒ2は基中の隣接しない任意のメチレン基が酸
    素原子によって置換されていてもよい炭素数１〜１０の
    アルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基、また
    はＦを示し、環Ａはトランス−１，４−シクロヘキシレ
    ン基、１，４−フェニレン基、または１，３−ジオキサ
    ン−２，５−ジイル基を示し、環Ｂはトランス−１，４
    −シクロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、または
    ピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｃはトランス
    −１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フェニレ
    ン基を示し、Ｚ6は−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−または
    単結合を示し、Ｌ5およびＬ6は相互に独立してＨまたは
    Ｆを示し、ｂおよびｃは相互に独立して０または１を示
    す。） 【化４】 （式中、Ｒ3は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｌ7
    はＨまたはＦを示し、ｄは０または１を示す。） 【化５】 （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、環
    Ｄおよび環Ｅは相互に独立してトランス−１，４−シク
    ロヘキシレン基または１，４−フェニレン基を示し、Ｚ
    7およびＺ8は相互に独立して−ＣＯＯ−または単結合を
    示し、Ｚ9は−ＣＯＯ−または−Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｘ2は
    Ｆ、ＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ3、ＣＦ2ＨまたはＣＦＨ
    2を示し、Ｌ8およびＬ9は相互に独立してＨまたはＦを
    示すが、Ｘ2がＯＣＦ3、ＯＣＦ2Ｈ、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈま
    たはＣＦＨ2を示す場合はＬ8およびＬ9は共にＨを示
    し、ｅ、ｆおよびｇは相互に独立して０または１を示
    す。） 【化６】 （式中、Ｒ5およびＲ6は相互に独立して基中の隣接しな
    い任意のメチレン基が酸素原子によって置換されていて
    もよい炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１
    ０のアルケニル基を示し、環Ｇはトランス−１，４−シ
    クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、またはピリ
    ミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｈはトランス−
    １，４−シクロヘキシレン基、または１，４−フェニレ
    ン基を示し、Ｚ10は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ
    2）2−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｃ−または単結合を示し、
    Ｚ12は−ＣＯＯ−または単結合を示す。） 【化７】 （式中、Ｒ7およびＲ8は相互に独立して基中の隣接しな
    い任意のメチレン基が酸素原子によって置換されていて
    もよい炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１
    ０のアルケニル基を示し、環Ｉはトランス−１，４−シ
    クロヘキシレン基、１，４−フェニレン基、またはピリ
    ミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｊはトランス−
    １，４−シクロヘキシレン基、環上の１つ以上の水素原
    子がＦで置換されていてもよい１，４−フェニレン基、
    またはピリミジン−２，５−ジイル基を示し、環Ｋはト
    ランス−１，４−シクロヘキシレン基または１，４−フ
    ェニレン基を示し、Ｚ13およびＺ15は相互に独立して−
    ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）2−または単結合を示し、Ｚ14は
    −ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または単結合
    を示し、ｈは０または１を示す。）で表される化合物群
    から選択される化合物を少なくとも１種類含有すること
    を特徴とする液晶組成物。
13. 【請求項１３】 第一成分として、請求項１〜９のいず
    れかに記載の液晶性化合物を少なくとも１種類含有し、
    第二成分の一部分として、一般式（２）、（３）および
    （４）からなる群から選択される化合物を少なくとも１
    種類含有し、第二成分の他の部分として、一般式
    （５）、（６）、（７）、（８）および（９）からなる
    群から選択される化合物を少なくとも１種類含有するこ
    とを特徴とする液晶組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１０〜１３のいずれかに記載の
    液晶組成物を用いて構成した液晶表示素子。