JP3122426B2 - フェニルシクロヘキサン化合物および液晶媒体 - Google Patents

フェニルシクロヘキサン化合物および液晶媒体

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、下記の式Ｉで示される新規なフ
ェニルシクロヘキサン化合物に関するものである：
【化４】 〔式中、ｎは、０〜７であり、Ｑ１およびＱ２はＨであ
り、あるいはＱ１およびＱ２のうちの一つはまた、ＣＨ
３であることができ、ｒは、０、１、２、３、４または
５であり、Ａは、トランス−１，４−シクロヘキシレ
ン、１，４−フェニレン、３−フルオロ−１，４−フェ
ニレンまたは単結合であり、Ｘは、Ｃｌ、−ＣＦ３、−
ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２であり、そしてＹおよびＺ
は、Ｈである〕。
【０００２】ＥＰ−Ａ ０１２２３８９には類似化合物
としてたとえは式Ａ
【化５】 で示される化合物が記載されている。しかしながら、こ
れらの化合物は、たとえば、アクティブマトリックスを
含有する表示体に使用するには、全部の要件を満たすも
のではなく、特に（長期間）安定性に関する要件を満た
していない。
【０００３】西ドイツ国特許出願公開公報２９０７３３
２には、式
【化６】 で示される類似化合物が記載されている。これらの化合
物は、ネマティック混合物の低温挙動の改良に格別に適
しているが、他方で、これらの化合物は、Δｎ値が小さ
い場合には、比較的高い蒸気圧値を有する。
【０００４】ＥＰ−Ａ ０２８０９０２には、式
【化７】 （式中、Ａは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＨまたはＣＮである）
で示される類似化合物が記載されている。これらの化合
物は、低い蒸気圧値を有するが、他方で、これらの化合
物は、明らかなスメクティック形成性を有する。従っ
て、低い蒸気圧値を有すると同時に、高度にネマティッ
ク形成性の化合物が求められている。
【０００５】特に、２２０°より相当に大きいねじれ角
を有するスーパーツイスト型（ＳＴＮ）の表示体におい
て、あるいはアクティブマトリックスを含有する表示体
において、従来使用されている物質は欠点を有する。式
Ｉで示される化合物は、たとえば西ドイツ国特許出願公
開公報２６３６６８４および同２９０７３３２により知
られている類似化合物と同様に、液晶相、特にねじれセ
ルの原則にもとづく表示体用の液晶相、の成分として使
用することができる。
【０００６】この目的に従来使用されている物質はいず
れも、或る種の欠点、たとえば過度に高い融点、過度に
低い透明点、熱、光または電場の作用に対する過度に低
い安定性、過度に小さい電気抵抗、しきい電圧の過度に
大きい温度依存性および好ましくない誘電物性および
（または）弾性物性を有する。本発明の目的は、液晶
相、特に正の誘電異方性を有するネマティック相用の液
晶媒体、の成分として適しており、そして公知化合物の
欠点を有していないか、または有していても僅かな程度
である新規な液晶化合物を見い出すにある。
【０００７】この目的は、式Ｉで示される新規化合物を
提供することによって達成された。式Ｉで示される化合
物は、液晶相（液晶媒体）の成分として格別に適してい
ることが見い出された。特に、これらの化合物を使用す
ることによって、広いネマティック範囲、低温まで下げ
られている優れたネマティック形成性、優れた化学的安
定性、正の誘電異方性を伴なう、きわ立ったε⊥、しき
い電圧の小さい温度依存性および（または）小さい光学
異方性を有する液晶相を得ることができる。さらにま
た、本発明の新規化合物は、このタイプの相中の他の成
分に対して良好な溶解性を有し、かつまた大きい正の誘
電異方性を有すると同時に、好ましい粘度および優れた
弾性物性を有する。式Ｉで示される化合物は、非常に急
勾配の電気光学特性曲線を有するＳＴＮ表示体および優
れた長期間安定性を有するアクティブマトリックスを含
有する表示体の両方に、好ましく使用することができ
る。
【０００８】式Ｉで示される化合物は、純粋な状態で、
無色であり、電気光学用途に好ましい位置にある温度範
囲で液晶メソフェースを形成する。従って、本発明は、
式Ｉで示される化合物に関するものであり、そしてま
た、本発明は、液晶相の成分として式Ｉで示される化合
物を使用すること、式Ｉで示される化合物のうちの少な
くとも１種を含有する液晶相、およびこのタイプの相を
含有する電気光学表示体に関するものである。
【０００９】前記および後記の記載において、別段の記
載がないかぎり、ｎ、Ｑ１、Ｑ２、ｒ、Ａ、Ｘ、Ｙおよ
びＺは、前記定義のとおりであることとする。式Ｉで示
される化合物において、アルキル基ＣｎＨ２ｎ＋１は、
好ましくは直鎖状である。従って、ＣｎＨ２ｎ＋１は好
ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルであ
り、あるいはまた、好ましくはＨである。ｎは、好まし
くは、０、１、２、３、４または５である。
【００１０】分枝鎖状アルキル基を有する式Ｉで示され
る化合物は、これらが慣用の液晶基材に良好な溶解性を
有することから、場合により重要であることがあるが、
特に、これらが光学活性である場合には、カイラルドー
ピング物質として重要でありうる。この種の分枝鎖状基
は一般に、１個より多くない鎖分枝を有する。好適なア
ルキル基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチル
プロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２
−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチ
ル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−
ヘプチル（＝１−メチルヘキシル）、２−オクチル（＝
１−メチルヘプチル）および２−エチルヘキシルであ
る。
【００１１】
【化８】
【００１２】Ｘは好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、Ｏ
ＣＨＦ２または−ＯＣＦ３である。Ｘはまた、特に、同
時にＺ＝ＦおよびＹ＝ＦまたはＨ、特にＹ＝Ｆの場合に
は、好ましくはＣＮである。非常に特に好ましい化合物
として、Ｘ＝ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２で
ある化合物があげられる。ｒは好ましくは、１、２また
は３であり、さらにまた好ましくは、０である。Ａは好
ましくは、単結合であり、さらにまたＡは好ましくは、
トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フ
ェニレンである。Ｑ１＝Ｑ２＝Ｈ、ｒ＝２または３、Ｚ
＝Ｈ、Ｘ＝ＦまたはＣｌであり、同時にＹ＝ＦまたはＨ
である場合には、Ａは好ましくは、単結合、１，４−フ
ェニレンまたは３−フルオロ−１，４−フェニレンであ
る。
【００１３】さらに、式Ｉで示される化合物は文献〔た
とえばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅ
ｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社、ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）
のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自
体既知の方法により、特に、あげられている反応に適す
る既知の反応条件の下で製造することができる。それ自
体既知であるが、ここでは詳細に説明されていない変法
も使用することができる。所望により、出発物質はま
た、反応系中で生成せしめて、これらを反応混合物から
単離せずに、その代りにこれらの化合物を直ちに次の反
応に付し、式Ｉで示される化合物を生成させることもで
きる。
【００１４】好ましくは、式ＩＩ
【化９】 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは、前記定義のとおりである）
で示されるアルデヒド化合物を、相当するホスホニウム
塩を使用するＷｉｔｔｉｇ法によって、式Ｉで示される
化合物に変換させる。
【００１５】上記の出発物質とその反応性誘導体の中の
一部は既知であり、また一部は刊行物に記載されている
既知化合物から、有機化学の標準的方法によって、困難
なく製造することができる。例えば、上記の合成に適す
る式ＩＩで示される前駆化合物は、下記の合成経路によ
って得ることができる：
【００１６】
【化１０】
【００１７】
【化１１】
【００１８】相当するブロモベンゼン誘導体から得られ
るグリニャール化合物を、ＷＯ ８７／０５５９９の方
法によって、クロロトリアルキルオルトチタネートまた
は−ジルコネートを反応させ、三級シクロヘキサノール
を生成させる。慣用の方法によって、水を除去し、その
二重結合を水素添加し、次いで異性化すると、トランス
−シクロヘキサンカルボキシレートが得られる。この生
成物から、慣用の標準的方法によって、適当な式ＩＩで
示される前駆化合物が得られる。
【００１９】Ａ＝トランス−１，４−シクロヘキシレン
または１，４−フェニレンである化合物を合成すること
ができる方法を、下記の合成経路で示す：
【化１２】
【００２０】このシクロヘキサンカルボン酸化合物また
は相当する酸無水物を同族体化することによって、前記
合成経路と全く同様にして、本発明に係る化合物が生成
される。
【００２１】式Ｉにおいて、Ａ＝３−フルオロ−１，４
−フェニレンである化合物は、第一の合成経路（Ａ＝単
結合である化合物の製造に係る合成経路）と完全に同様
にして、ブロモベンゼン誘導体の代りに、化合物
【化１３】 を使用することによって、合成される。このブロモビフ
ェニル化合物は、それ自体既知の方法で、遷移金属を触
媒とするカップリング反応〔Ｅ．Ｐｏｅｔｓｃｈによる
Ｋｏｎｔａｋｔｅ（Ｄａｒｍｓｔａｄｔ），１９８８
（２），１５頁〕によって製造することができる。
【００２２】上述の合成はまた、前記の合成において、
基Ｘの代りに、Ｘに変換することができる基を有する前
駆化合物を使用して行なうことにより変法となし得るこ
とは、当業者にとって明白である。たとえば、アルコキ
シ化合物のエーテル開裂によって、相当するフェノール
化合物を生成させ、このフェノール化合物から、慣用の
方法で、ＣＣｌ４／ＨＦまたはＣＣｌＦ２Ｈ／ＮａＯＨ
との反応によって、ＯＣＦ３化合物およびＯＣＦ２Ｈ化
合物を製造することができる。相当する安息香酸化合物
は、ニトリル化合物の製造に使用することができ、ある
いはまたＳＦ４で処理することによって、ＣＦ３化合物
の製造に使用することができる。
【００２３】しかしながら、式ＩＩＩ：
【化１４】 で示されるホスホニウム塩を、Ｗｉｔｔｉｇ方法によっ
て、相当するアルデヒド化合物と反応させると、多くの
場合に有利である。式ＩＩＩで示される化合物は、下記
の合成経路によって、前記シクロヘキシルメチルアルコ
ール化合物から得られる：
【００２４】
【化１５】 同族体化を行うことにより、相当する高級ホスホニウム
塩が得られる。
【００２５】
【化１６】
【００２６】１個の炭素原子による同族体化は、ニトリ
ルを経て、最も良く行なわれる：
【化１７】
【００２７】塩基感受性のニトリル化合物の場合には、
このアルコールへの変換は、ニトリル化合物をＤＩＢＡ
Ｈによりアルデヒド化合物に還元し、引続いてＬｉＡｌ
Ｈ４を用いてアルコール化合物に還元することによっ
て、最も良く行なわれる：
【００２８】
【化１８】
【００２９】このアルコール化合物から、Ｆｉｎｋｅｌ
ｓｔｅｉｎ方法によって、トシレート化合物を経て、相
当するヨーダイド化合物が得られる。このヨーダイド化
合物は、次いでＰＰｈ３を含有するアセトニトリル中で
沸騰させることによって、相当するホスホニウム塩に変
換される。
【００３０】これらのホスホニウム塩化合物から誘導さ
れる（そして、−７０℃で酸素の排除の下に、ｎ−Ｂｕ
Ｌｉを用いてヘキサン中で処理することによって製造さ
れる）イリド化合物を、アルデヒド化合物と反応させ、
シス−オレフィン化合物を生成させる。これらのシス−
オレフィン化合物を次いで、Ｅ．Ｖｅｄｅｊｓおよび
Ｐ．Ｃ．Ｆｕｃｈｓのリン−ベタイン方法〔ＪＡＣＳ
９５８２２（１９７３）〕によって、異性化させ、トラ
ンス−オレフィン化合物を得る。
【００３１】Ｑ２＝ＣＨ３である場合には、ｎは好まし
くは、０である。これらの好ましい化合物を合成するた
めには、式ＩＩ′で示されるカルボン酸化合物を好まし
くは、２当量のＭｅＬｉと反応させ、式ＩＩＩ′で示さ
れる化合物を生成させ、この生成化合物から、Ｗｉｔｔ
ｉｇ方法により、本発明に係る式Ｉで示される化合物を
得る
【００３２】
【化１９】
【００３３】式ＩＩ′で示される出発物質およびその反
応性誘導体の中のあるものは既知の化合物であり、そし
てまた、あるものは、刊行物により既知である化合物か
ら、有機化学の標準的方法によって困難なく製造するこ
とができる。たとえば、式ＩＩ′で示されるカルボン酸
化合物は、下記の合成経路に従うことによって、得るこ
とができる：
【００３４】
【化２０】
【００３５】
【化２１】
【００３６】上記カルボン酸化合物は、慣用の同族体化
反応によって高級同族体（ｒ＝１〜５）に変換すること
ができる。Ｑ１＝ＣＨ３である場合には、ｎは好ましく
は、１である。これらの好ましい化合物を合成するため
には、式ＩＩ″で示されるホスホニウム塩を、好ましく
はＷｉｔｔｉｇ方法により、塩基（たとえば、ＢｕＬ
ｉ）の存在の下に、アセトンと反応させ、本発明に係る
化合物を生成させる：
【００３７】
【化２２】
【００３８】式ＩＩ′で示される出発物質の中のあるも
のは既知の化合物であり、そしてまたあるものは、文献
により既知の化合物から有機化学の標準的方法によっ
て、困難なく製造することができる。たとえば、式Ｉ
Ｉ″で示される化合物の前駆化合物は、下記の合成経路
に従って得ることができる：
【００３９】
【化２３】
【００４０】
【化２４】
【００４１】上記のカルボン酸化合物は、所望により、
慣用の同族体化反応によって、高級同族体（ｒ＝１〜
５）に変換することができる。得られるカルボン酸化合
物を相当するアルコール化合物に還元し、次いでブロマ
イド化合物またはヨーダイド化合物に変換した後に、こ
れらの化合物から、慣用の方法によって、式ＩＩ′で示
されるホスホニウム塩が得られる。
【００４２】本発明による液晶相は、本発明に係る化合
物の１種または２種以上に加えて、追加の成分として、
好ましくは２〜４０種、特に４〜３０種の成分を含有す
る。これらの相は、非常に特に好ましくは、本発明に係
る化合物の１種または２種以上に加えて、７〜２５種の
成分を含有する。これらの追加の成分は、好ましくはネ
マティックまたはネマティック形成性（単変性または等
方性）物質、特にビフェニル化合物、ターフェニル化合
物、フェニルまたはシクロヘキシルベンゾエート化合
物、シクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシクロ
ヘキシルエステル化合物、シクロヘキシル安息香酸のフ
ェニルまたはシクロヘキシルエステル化合物、シクロヘ
キシルシクロヘキサンカルボン酸のフェニルまたはシク
ロヘキシルエステル化合物、安息香酸のシクロヘキシル
フェニルエステル化合物、シクロヘキサンカルボン酸の
シクロヘキシルフェニルエステル化合物、シクロヘキシ
ルシクロヘキサンカルボン酸のシクロヘキシルフェニル
エステル化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シク
ロヘキシルビフェニル化合物、フェニルシクロヘキシル
シクロヘキサン化合物、シクロヘキシルシクロヘキサン
化合物、シクロヘキシルシクロヘキセン化合物、シクロ
ヘキシルシクロヘキシルシクロヘキセン化合物、１，４
−ビス−シクロヘキシルベンゼン化合物、４，４′−ビ
ス−シクロヘキシルビフェニル化合物、フェニル−また
はシクロヘキシルピリミジン化合物、フェニル−または
シクロヘキシルピリジン化合物、フェニル−またはシク
ロヘキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロ
ヘキシル−１，３−ジチアン化合物、１，２−ジフェニ
ルエタン化合物、１，２−ジシクロヘキシルエタン化合
物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、
１−シクロヘキシル−２−（４−フェニルシクロヘキシ
ル）エタン化合物、１−シクロヘキシル−２−ビフェニ
リルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシル
フェニルエタン化合物およびトラン化合物の群からの物
質から選択される。これらの化合物中に存在する１，４
−フェニレン基はまた、フッ素化されていてもよい。
【００４３】本発明による相の追加の成分として適する
最も重要な化合物は次式１、２、３、４および５で示す
ことができる特徴を有する： Ｒ′−Ｌ−Ｅ−Ｒ″ １ Ｒ′−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ″ ２ Ｒ′−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ″ ３ Ｒ′−Ｌ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｅ−Ｒ″ ４ Ｒ′−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ″ ５
【００４４】式１、式２、式３、式４および式５におい
て、ＬおよびＥは同一または異なることができ、相互に
独立して、それぞれ、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈ
ｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ
−、−Ｐｙｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−
Ｇ−Ｃｙｃ−ならびにそれらの鏡像基からなる群からの
二価の基であり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり
（この基は非置換であるか、またはフッ素で置換されて
いる）、Ｃｙｃはトランス−１，４−シクロヘキシレン
または１，４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピ
リミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジ
イルであり、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジ
イルであり、そしてＧは２−（トランス−１，４−シク
ロヘキシル）−エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、
ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−
２，５−ジイルである。
【００４５】好ましくは、基Ｌおよび基Ｅのうちの一つ
はＣｙｃ、ＰｈｅまたはＰｙｒである。Ｅは好ましく
は、Ｃｙｃ、Ｐｈｅまたは Ｐｈｅ−Ｃｙｃである。本
発明による相は、好ましくは、式１、式２、式３、式４
および式５において、その分子中に存在する基Ｌおよび
基ＥがＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群から選ば
れる相当する化合物から選択される成分の一種または二
種以上と、同時に、式１、式２、式３、式４および式５
において、その分子中に存在する基Ｌおよび基Ｅのうち
の一つがＣｙｃ、ＰｈｅおよびＰｙｒからなる群か ら
選ばれ、そして基Ｌおよび基Ｅのうちの他の一つが−Ｐ
ｈｅ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙ
ｃ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群
から選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種
または二種以上、および場合により、式１、式２、式
３、式４および式５において、その分子中に存在する基
Ｌおよび基Ｅが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ
−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群か
ら選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種ま
たは二種以上を含有する。
【００４６】付属式の１ａ、２ａ、３ａ、４ａおよび５
ａで示される化合物においては、Ｒ′およびＲ″は相互
に独立して、それぞれ、８個までの炭素原子を有するア
ルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシま
たはアルカノイルオキシである。これらの化合物の大部
分において、Ｒ′およびＲ″は相互に異なっており、こ
れらの基のうちの一つは、通常、アルキルまたはアルケ
ニルである。付属式の１ｂ、２ｂ、３ｂ、４ｂおよび５
ｂで示される化合物においては、Ｒ″は−ＣＮ、−ＣＦ
３、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、Ｆ、Ｃｌまたは−ＮＣ
Ｓであり、この場合に、Ｒ′は付属式１ａ〜５ａで示さ
れる化合物について前記した意味を有し、好ましくはア
ルキルまたはアルケニルである。Ｒ″は、好ましくは、
−Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＨＦ２およびＯＣＦ３よ
りなる群から選ばれる。しかしながら、式１、式２、式
３、式４および式５で示される化合物において、提案さ
れているその他の種種の置換基もまた使用することがで
きる。かなりのこのような物質、あるいはまたその混合
物は、市販されている。これらの物質はいずれも、刊行
物から既知の方法により、またはその類似方法により得
ることができる。
【００４７】本発明による相は、化合物１ａ、２ａ、３
ａ、４ａおよび５ａからなる群（グループ１）からの成
分に加えて、好ましくは化合物１ｂ、２ｂ，３ｂ、４ｂ
および５ｂからなる群（グループ２）からの成分を含有
し、その割合は好ましくは下記のとおりである： グループ１：２０〜９０％、特に、３０〜９０％ グループ２：１０〜８０％、特に、１０〜５０％ そして本発明による化合物とグループ１およびグループ
２からの化合物との割合の合計は１００％までである。
【００４８】本発明による相は好ましくは、本発明に係
る化合物を１〜４０％、特に好ましくは、５〜３０％含
有する。本発明に係る化合物を、４０％より多い量、特
に４５〜９０％の量で含有する相はまた、好ましい。本
発明による相は、好ましくは三種、四種または五種の本
発明に係る化合物を含有する。
【００４９】本発明による相はそれ自体慣用の方法で調
製される。一般に、諸成分を相互に、好ましくは高めら
れた温度で溶解させる。本発明による液晶相は適当な添
加剤を使用することにより、これらを従来開示されてい
るタイプの全部の液晶表示素子で使用することができる
ように変性することができる。このような添加剤は当業
者にとって既知であり、文献（Ｈ．Ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ．
ＨａｔｚによるＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ
Ｃｒｙｓｔａｌｓ、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗ
ｅｉｎｈｅｉｍ、１９８０年）に詳細に記載されてい
る。たとえば、着色ゲスト−ホスト系を生成するために
多色性染料を添加することができ、あるいは誘電異方
性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変え
るための物質を添加することができる。特に、本発明に
よる相は、ＭＬＣ表示体で使用するのに適している。
【００５０】次例は本発明を説明するためのものであ
り、本発明を制限するものではない。ｍｐ．＝融点であ
り、ｃｐ．＝透明点である。前記および後記のパーセン
テージは重量によるパーセントである。全ての温度は摂
氏度で示すものである。「通常の方法で仕上げ処理す
る」の用語は次の意味を有するものとする：水を加え、
混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、乾燥
させ、次いで蒸発させ、生成物を結晶化および（また
は）クロマトグラフィにより精製する。
【００５１】さらにまた、略語は次の意味を有するもの
とする： Ｃ：結晶固体状態、Ｓ：スメクティック相（インデック
スは相のタイプの特徴を示す）、Ｎ：ネマティック状
態、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等方性相。二種の記
号間の数値は転移温度を摂氏度で示すものである。
【００５２】 ＤＡＳＴ ジエチルアミノサルファートリフルオライド ＤＣＣ ジシクロヘキシルカルボジイミド ＤＤＱ ジシクロジシアノベンゾキノン ＤＩＢＡＬＨ 水素化ジイソブチルアルミニウム ＤＭＳＯ ジメチルスルホキシド ＰＯＴ カリウムｔｅｒｔ−ブタノレート ＴＨＦ テトラヒドロフラン ｐＴＳＯＨ ｐ−トルエンスルホン酸
【００５３】例１ ｎ−ブタノール中のトランス−４−（３，４−ジフルオ
ロフェニル）シクロヘキサンカルボアルデヒドおよびプ
ロピルトリフェニルホスホニウムブロマイドの混合物
に、カリウムｔ−ブチレート１当量を加え、この混合物
を通常の方法で仕上げ処理し、４−トランス−４−（１
−ブテニル）シクロヘキシル−１，２−ジフルオロベン
ゼンを得る。
【００５４】例２ ヘキサン中の２−トランス−４−（ｐ−トリフルオロメ
トキシフェニル）シクロヘキシルエチルトリフェニルホ
スホニウムヨーダイドおよびプロパナルの混合物をブチ
ルリチウムで処理し、この混合物を通常の方法で仕上げ
処理する。得られた４−トランス−４−（シス−２−ペ
ンテニル）シクロヘキシルトリフルオロメトキシベンゼ
ンを、ｍ−クロロ過安息香酸によりエポキシド化する。
得られたエポキシド（０．００５モル）のＴＨＦ １５
ｍｌ中の溶液に、大気中酸素を極めて注意深く排除しな
がら、２５℃で、ＴＨＦ中のリン化リチウムジフェニル
フィドの１．１５Ｍ溶液４．１５ｍｌを加える。
【００５５】このリン化物の赤色が消失した後に、この
反応混合物に、新しく蒸留したメチルヨーダイド１．５
当量を加える（同様に２５℃において）。２時間後に、
この混合物を水性仕上げ処理する。有機相を分離し、シ
リカゲルに通して濾過し、引続いて蒸発させる。この残
留物をクロマトグラフィおよび結晶化により精製し、４
−トランス−４−（トランス−２−ペンテニル）シクロ
ヘキシルトリフルオロメトキシベンゼンを得る。
【００５６】例３〜１４６ 例１または例２と同様にして、相当するアルデヒド化合
物から、下記の式Ｉで示される化合物が得られる：
【００５７】
【表１】
【００５８】
【表２】
【００５９】
【表３】
【００６０】
【表４】
【００６１】
【表５】
【００６２】
【表６】
【００６３】例１４７ メチル３−〔トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）
シクロヘキシル〕プロピルケトンを、Ｗｉｔｔｉｇ方法
によって、メチルホスホニウムヨーダイドおよびブチル
リチウムと反応させ、通常の方法で仕上げ処理し、次い
でクロマトグラフィによって精製し、トランス−１−ｐ
−フルオロフェニル−４−（４−メチルペンテン−４−
イル）シクロヘキサンを得る。
【００６４】例１４８〜２４９ 例１と同様にして、相当するアルデヒド化合物から、下
記の化合物（ｎ＝０、Ｑ１＝Ｈ、Ｑ２＝ＣＨ３）が得ら
れる：
【００６５】
【表７】
【００６６】
【表８】
【００６７】
【表９】
【００６８】
【表１０】
【００６９】例２５０ ２−トランス−４−（ｐ−フルオロフェニル）シクロヘ
キシル〕プロピルホスホニウムヨーダイドを、Ｗｉｔｔ
ｉｇ方法により、アセトンおよびブチルリチウムと反応
させ、次いで通常の方法で仕上げ処理し、次いでクロマ
トグラフィにより精製し、トランス−１−ｐ−フルオロ
フェニル−４−（４−メチルペンテン−３−イル）シク
ロヘキサンを得る。
【００７０】例２５１〜３５２ 例２５０と同様にして、相当するアルデヒド化合物か
ら、下記の化合物（ｎ＝１、Ｑ１＝ＣＨ３、Ｑ２＝Ｈ）
が得られる：
【００７１】
【表１１】
【００７２】
【表１２】
【００７３】
【表１３】
【００７４】
【表１４】
【００７５】次例は、式Ｉで示される化合物のうちの少
なくとも一種を含有する相の例である： 例Ａ 下記の成分よりなる混合物は、大きい電気抵抗を有す
る。ｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリル７％、４−〔トランス−４−（トランス−
２−ペンテニル）シクロヘキシル〕トリフルオロメトキ
シベンゼン５％、ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）フルオロベンゼン２４％、ｐ−（トランス−
４−ヘプチルシクロヘキシル）フルオロベンゼン１４
％、２−〔トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）シクロヘキシル〕−５−ブチル−１，３−ジオキサ
ン１５％、２−〔トランス−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）シクロヘキシル〕−５−エチル−１，３−ジオキサ
ン１８％、および２−〔トランス−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）シクロヘキシル〕−５−プロピル−１，３−
ジオキサン１７％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ Ｇ０２Ｆ 1/13 ５００ (31)優先権主張番号 Ｐ４０１３４６７．９ (32)優先日 平成２年４月27日(1990．4．27) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (31)優先権主張番号 Ｐ４０２１１５４．１ (32)優先日 平成２年７月３日(1990．7．3) (33)優先権主張国 ドイツ（ＤＥ） (73)特許権者 591032596 Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ Ｓｔｒ． 250，Ｄ−64293 Ｄａｒｍｓｔａｄｔ, Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏ ｆ Ｇｅｒｍａｎｙ (72)発明者 ヒッティッヒ，ラインハルト ドイツ連邦共和国Ｄ−6101モダウタール １、アム キルヒベルク11 (72)発明者 ポーチュ，アイケ ドイツ連邦共和国Ｄ−6109ムールタール ６、アム ブックヴァルト４ (72)発明者 プラハ，ヘルベルト ドイツ連邦共和国Ｄ−6100ダルムシュタ ット、ヴィンゲルツベルクシュトラーセ ５ (72)発明者 コーツ，デービッド イギリス国ドーセットＢＨ21 ３ＳＷ、 ウインボーン、マーレイ、ソップウィズ クレッセント87 (72)発明者 リーガー，ベルンハルト 神奈川県横浜市緑区奈良町大田平2834 ワコーレ玉川学園 (72)発明者 クラウゼ，ヨアヒム ドイツ連邦共和国Ｄ−6110ディーブル ク、サムエル−モーゼ−シュトラーセ14 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 〔式中、ｎは、０〜７であり、Ｑ1およびＱ2はＨであ
    り、あるいはＱ1およびＱ2のうちの一つはまた、ＣＨ3
    であることができ、ｒは、０、１、２、３、４または５
    であり、Ａは、トランス−１,４−シクロヘキシレン、
    １,４−フェニレン、３−フルオロ−１,４−フェニレン
    または単結合であり、Ｘは、Ｃｌ、-ＣＦ3、-ＯＣＦ3ま
    たは-ＯＣＨＦ2であり、そしてＹおよびＺは、Ｈであ
    る]で示されるフェニルシクロヘキサン化合物。
  2. 【請求項２】式Ｉ中、ｒが０であることを特徴とする、
    請求項１に記載のフェニルシクロヘキサン化合物。
  3. 【請求項３】Ｘが、Ｃｌ、−ＣＦ3または-ＯＣＦ3であ
    ることを特徴とする、請求項１に記載のフェニルシクロ
    ヘキサン化合物。
  4. 【請求項４】少なくとも２種の液晶成分を含有する、電
    気光学表示体用液晶媒体であって、少なくとも１種の成
    分が、請求項１に記載の式Ｉで示されるフェニルシクロ
    ヘキサン化合物であることを特徴とする液晶媒体。
  5. 【請求項５】少なくとも２種の液晶成分のひとつとし
    て、式１、２、３、４及び５； Ｒ′−Ｌ−Ｅ−Ｒ″ １ Ｒ′−Ｌ−ＣＯＯ−Ｅ−Ｒ″ ２ Ｒ′−Ｌ−ＯＯＣ−Ｅ−Ｒ″ ３ Ｒ′−Ｌ−ＣＨ2ＣＨ2-Ｅ-Ｒ″ ４ Ｒ′−Ｌ−Ｃ≡Ｃ−Ｅ−Ｒ″ ５ 式１、式２、式３、式４および式５において、Ｌおよび
    Ｅは同一または異なることができ、相互に独立して、そ
    れぞれ、−Ｐｈｅ−、−Ｃｙｃ−、−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ
    −、−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−、−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−、−Ｐｙ
    ｒ−、−Ｄｉｏ−、−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ
    −ならびにそれらの鏡像基からなる群からの二価の基で
    あり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり（この基は非
    置換であるか、またはフッ素で置換されている）、Ｃｙ
    ｃはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４
    −シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−
    ２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであ
    り、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであ
    り、そしてＧは２−（トランス−１，４−シクロヘキシ
    ル）−エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン
    −２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−
    ジイルであり、 Ｒ′は、８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケ
    ニル、アルコキシ、アルケニルオキシ又はアルカノイル
    オキシであり、 Ｒ″は、Ｒ′とは独立して同義であるかまたは−ＣＮ、
    −ＣＦ3、-ＯＣＦ3、-ＯＣＨＦ2、Ｆ、Ｃｌ又は−ＮＣ
    Ｓである、 で示される、１種又は２種以上の化合物を含有すること
    を特徴とする、請求項４に記載の液晶媒体。
  6. 【請求項６】液晶セルにもとづく電気光学表示体であっ
    て、液晶セルが請求項４に記載の媒体を含有することを
    特徴とする電気光学表示体。
  7. 【請求項７】ＳＴＮ表示体としての、請求項６に記載の
    電気光学表示体。
  8. 【請求項８】２２０°を超えるツイスト角を有する、請
    求項６に記載の電気光学表示体。
  9. 【請求項９】アクティブマトリックス表示体としての、
    請求項６に記載の電気光学表示体。
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