JPH0971728A

JPH0971728A - 結晶性熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0971728A
Application number: JP23124595A
Authority: JP
Inventors: Junji Tan; 淳二丹; Tetsushi Kasai; 井徹志笠; Hiroyuki Hori; 浩之堀; Hiroshi Matsumoto; 本寛松; Masao Maeda; 田正雄前; Eisuke Natsuhara; 原英介夏
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd; Arakawa Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd; Arakawa Chemical Industries Ltd
Priority date: 1995-07-04
Filing date: 1995-09-08
Publication date: 1997-03-18

Abstract

(57)【要約】【課題】結晶化速度が速く、得られる成形体は、色相
が良好で機械的特性および／または光学的特性に優れる
結晶性熱可塑性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂１００重量部
に、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤０．０
０１〜５重量部と、（Ｃ）耐熱安定剤０．００１〜５重
量部とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性熱可塑性樹
脂組成物に関し、さらに詳しくは、結晶化速度が速く、
機械的性質および／または光学的性質に優れた成形体が
得られるような結晶性熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂
は、優れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質
などを有しているため、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、シート、繊維などに加工され各種用途に用いられ
ている。しかしながら用途によっては、剛性、耐熱剛
性、透明性などが充分とはいえない場合がある。

【０００３】このような結晶性熱可塑性樹脂からなる成
形体の剛性、耐熱剛性、透明性を向上させるには、成形
加工時に微細な結晶を急速に生成させればよいことが知
られている。このため従来から結晶性熱可塑性樹脂の結
晶化速度を速めるために、たとえばタルクなどの無機結
晶核剤、安息香酸アルミニウムなどの有機結晶核剤が用
いられている。

【０００４】しかしながら従来の結晶核剤では、結晶化
速度の向上効果が必ずしも充分ではなく、得られる成形
体の剛性、耐熱剛性などの機械的性質、および／また
は、透明性、光沢などの光学的性質が必ずしも満足する
ものではなかった。

【０００５】結晶性樹脂の結晶化速度を向上させる方法
としては、たとえば特開昭５８−１６０３４３号公報に
は、ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分と
するポリエステルに、アビエチン酸、ショウノウ酸など
のテルペン類のカルボン酸金属塩を配合することが記載
されている。

【０００６】ところが上述したようなテルペン類のカル
ボン酸金属塩などを結晶核剤として樹脂に添加すると、
得られる樹脂組成物の色相が大きく低下することがあ
る。そこで機械的性質および／または光学的性質に優
れ、しかも色相が良好な樹脂組成物が求められている。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、結晶化速度が速く、色相が良
好で、機械的性質および／または光学的性質に優れた成
形体が得られるような結晶性熱可塑性樹脂組成物を提供
することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤；０．００
１〜５重量部と、（Ｃ）耐熱安定剤；０．００１〜５重量部とからなるこ
とを特徴としている。

【０００９】本発明では、前記結晶性熱可塑性樹脂
（Ａ）が、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド
およびポリアセタールから選ばれる１種の結晶性熱可塑
性樹脂であることが望ましい。

【００１０】本発明では、前記ロジン酸部分金属塩
（Ｂ）が、ロジン酸部分ナトリウム塩、ロジン酸部分カ
リウム塩およびロジン酸部分マグネシウム塩から選ばれ
る少なくとも１種のロジン酸部分金属塩であることが望
ましい。

【００１１】また、前記ロジン酸部分金属塩（Ｂ）が、
天然ロジン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ば
れる少なくとも１種のロジン酸の部分金属塩であること
が望ましく、前記ロジン酸部分金属塩が、デヒドロアビ
エチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸お
よびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロジ
ン酸の部分金属塩であることがより望ましく、前記ロジ
ン酸部分金属塩（Ｂ）が、下記式（Ｉａ）ロジン酸の部
分金属塩および下記式（Ｉｂ）で表されるロジン酸の部
分金属塩から選ばれる少なくとも１種のロジン酸部分金
属塩であることが特に望ましい。

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基を示す）。前記式
（Ｉａ）および（Ｉｂ）においては、Ｒ¹がイソプロピ
ル基であり、Ｒ ²およびＲ³がメチル基であることが望
ましい。

【００１４】本発明では、前記耐熱安定剤（Ｃ）が、ホ
スファイト系耐熱安定剤、フェノール系耐熱安定剤およ
びイオウ系耐熱安定剤から選ばれる少なくとも１種の耐
熱安定剤であることが望ましい。

【００１５】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、結
晶化速度が速く、色相が良好で、機械的性質および／ま
たは光学的性質に優れた成形体が得られる。このような
結晶性熱可塑性樹脂組成物は、家庭用品から工業用品に
至る広い用途、たとえば、食品容器、電気部品、電子部
品、自動車部品、機械機構部品などの素材として好適に
使用される。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る結晶性熱可塑
性樹脂組成物について具体的に説明する。本発明に係る
結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹
脂と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤と、
（Ｃ）耐熱安定剤とから形成されている。

【００１７】まず、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂、（Ｂ）
結晶核剤および（Ｃ）耐熱安定剤について説明する。（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、
ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタールなどが
挙げられる。

【００１８】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが特に好ましい。このよう
なポリオレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００１９】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。このようなポリエステルは、単独で用いてもよく、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２０】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。この
ようなポリアミドは、単独で用いてもよく、２種以上組
み合わせて用いてもよい。

【００２１】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。このようなポリアセタールは、単独で用いて
もよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２２】これらのうちでは、ポリオレフィン、特に
ポリプロピレンが機械的性質および／または光学的性質
の改善効果が大きいため好ましい。（Ｂ）結晶核剤結晶核剤（Ｂ）は、ロジン酸部分金属塩からなる。

【００２３】なお、本明細書においてロジン酸部分金属
塩は、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であり、ロ
ジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物、および未
反応のロジン酸を含まないロジン酸金属塩の両方を意味
する。

【００２４】ロジン酸と反応して金属塩を形成する金属
化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム
などの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩する化
合物が挙げられ、具体的には、前記金属の塩化物、硝酸
塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化物などが
挙げられる。

【００２５】ロジン酸としては、ガムロジン、トール油
ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジン；不均化ロジ
ン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重合ロジン、α,
β-エチレン性不飽和カルボン酸変性ロジンなどの各種
変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、前記変性ロジン
の精製物などを例示できる。

【００２６】なお、天然ロジンには、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などの樹脂酸が、通常複数種含まれてい
る。

【００２７】また、前記α, β-エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえばマレイン酸、無水マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。

【００２８】上記のロジン酸の中では、不均化ロジン、
水素化ロジンおよび脱水素化ロジンから選ばれる少なく
とも１種のロジン酸であることが好ましく、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸であることがより好ましい。

【００２９】前記ロジン酸の部分金属塩としては、前記
ロジン酸の部分ナトリウム塩、前記ロジン酸の部分カリ
ウム塩および前記ロジン酸の部分マグネシウム塩などが
挙げられる。

【００３０】本発明では、ロジン酸として下記式（Ｉ
ａ）で表される化合物〔化合物（Ｉａ）〕または下記式
（Ｉｂ）で表される化合物〔化合物（Ｉｂ）〕を用いる
ことが特に好ましい。

【００３１】

【化３】

【００３２】式（Ｉａ）および式（Ｉｂ）中、Ｒ¹、Ｒ
²およびＲ³は、互いに同一でも異なっていてもよく、
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
ル基である。

【００３３】アルキル基として具体的には、メチル、エ
チル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、
tert-ブチル、ペンチル、ヘプチル、オクチルなどの炭
素原子数が１〜８のアルキル基が挙げられ、これらの基
はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００３４】シクロアルキル基として具体的には、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどの炭
素原子数が５〜８のシクロアルキル基が挙げれ、これら
の基はヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
基、ハロゲンなどの置換基を有していてもよい。

【００３５】アリール基としては、フェニル基、トリル
基、ナフチル基などの炭素原子数が６〜１０のアリール
基が挙げられ、これらの基はヒドロキシル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲンなどの置換基を有して
いてもよい。

【００３６】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のなかでは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がそれぞ
れ、同一または異なるアルキル基である化合物が好まし
く、Ｒ¹がi-プロピル基であり、Ｒ²およびＲ³がメチ
ル基である化合物がより好ましい。このような化合物の
部分金属塩は、特に結晶性樹脂の結晶化速度の向上効果
が優れる。

【００３７】化合物（Ｉａ）として具体的には、デヒド
ロアビエチン酸などが挙げられ、化合物（Ｉｂ）で表さ
れる化合物として具体的には、ジヒドロアビエチン酸な
どが挙げられる。

【００３８】このような化合物（Ｉａ）および化合物
（Ｉｂ）のうちで、たとえば式（Ｉａ）で表されるデヒ
ドロアビエチン酸は、ガムロジン、トール油ロジン、ウ
ッドロジンなどの天然ロジンを不均化または脱水素化
し、次いで精製することにより得られる。

【００３９】前記化合物（Ｉａ）の金属塩としては、下
記式（IIａ）で表される化合物〔化合物（IIａ）〕が挙
げられ、前記化合物（Ｉｂ）の金属塩としては、下記式
（IIｂ）で表される化合物〔化合物（IIｂ）〕が挙げら
れる。

【００４０】

【化４】

【００４１】式（IIａ）および（IIｂ）中、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³は、前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）と同様で
ある。Ｍは、１〜３価の金属イオンであり、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウムなどの１価の金属イオン；ベリリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛な
どの２価の金属イオン；アルミニウムなどの３価の金属
イオンが挙げられる。これらのうち１価または２価の金
属イオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、マグネシウムイオンであることがより好
ましい。

【００４２】ｎは、前記金属イオンＭの価数と同一の整
数であり、１〜３の整数である。化合物（IIａ）および
化合物（IIｂ）のなかでは、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³がそ
れぞれ、同一もしくは異なるアルキル基である化合物、
または、Ｍが１価もしくは２価の金属イオンである化合
物が好ましく、Ｒ¹がi-プロピル基であり、Ｒ²および
Ｒ³がメチル基である化合物、または、Ｍがナトリウム
イオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイオンで
ある化合物がより好ましく、Ｒ¹がi-プロピル基であ
り、Ｒ²およびＲ³がメチル基であり、かつ、Ｍがナト
リウムイオン、カリウムイオンもしくはマグネシウムイ
オンである化合物が特に好ましい。このような化合物
は、特に結晶化速度の向上効果が優れる。

【００４３】化合物（IIａ）として具体的には、たとえ
ばデヒドロアビエチン酸リチウム、デヒドロアビエチン
酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸カリウム、デヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、デヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、デヒドロアビエチン酸カルシウム、デヒドロ
アビエチン酸亜鉛、デヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのデヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、デ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、デヒドロアビエチン酸
カリウム、デヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【００４４】化合物（IIｂ）として具体的には、たとえ
ばジヒドロアビエチン酸リチウム、ジヒドロアビエチン
酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸カリウム、ジヒド
ロアビエチン酸ベリリウム、ジヒドロアビエチン酸マグ
ネシウム、ジヒドロアビエチン酸カルシウム、ジヒドロ
アビエチン酸亜鉛、ジヒドロアビエチン酸アルミニウム
などのジヒドロアビエチン酸金属塩などが挙げられ、ジ
ヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸
カリウム、ジヒドロアビエチン酸マグネシウムが好まし
く用いられる。

【００４５】上述したようなロジン酸部分金属塩は、上
記ロジン酸と上記金属化合物とを従来公知の方法で反応
させることにより製造することができる。このようにし
て得えられたロジン酸部分金属塩のガードナー度は、通
常４を超える。

【００４６】（Ｃ）耐熱安定剤耐熱安定剤としては、ホスファイト系耐熱安定剤、フェ
ノール系耐熱安定剤、イオウ系耐熱安定剤、アミン系耐
熱安定剤などの公知の耐熱安定剤を用ることができ、ホ
スファイト系耐熱安定剤、フェノール系耐熱安定剤およ
びイオウ系耐熱安定剤から選ばれる少なくとも１種の耐
熱安定剤を用いることが好ましく、特にホスファイト系
耐熱安定剤が好ましい。

【００４７】ホスファイト系耐熱安定剤としては、トリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフェニルホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチ
ル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-5-
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイ
ト、テトラ（Ｃ12〜Ｃ15混合アルキル）-4,4'-イソプロ
ピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-t-ブチルフェ
ノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・ジ
混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化-4,4'-イソ
プロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オ
クチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデンビス（3-メ
チル-6-t-ブチルフェノール）］・1,6-ヘキサンジオー
ルジホスファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジ
フェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ト
リス［4,4'-イソプロピリデンビス（2-t-ブチルフェノ
ール）］ホスファイト、フェニル・ジイソデシルホスフ
ァイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス（1,3-ジ-ステアロイルオキシイ
ソプロピル）ホスファイト、4,4'-イソプロピリデンビ
ス（2-t-ブチルフェノール）・ジ（ノニルフェニル）ホ
スファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9-オキサ-9-オキサ-10-ホ
スファフェナンスレン-10-オキサイド、ビス（2,4-ジ-t
-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニルビスフェノール-A-ペンタエリスリトール
ジホスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）4,4'-ビフェニレンジホスフォナイトなどが例示さ
れる。

【００４８】これらのなかでもトリス（モノ・ジ混合ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチ
ルフェニル）ホスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）4,4'-ビフ
ェニレンジホスフォナイトが望ましい。

【００４９】またビス（ジアルキルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイトエステルは、下記式（ｉ）
で示されるスピロ型ないし式（ii）で示されるケージ形
のものも使用される。通常はこのようなホスファイトエ
ステルを製造する方法から生じる経済的理由のために両
異性体の混合物が最も多く使用される。

【００５０】

【化５】

【００５１】ここで、Ｒ^a、Ｒ^bおよびＲ^cは、水素原
子または炭素原子数が１〜９のアルキル基とくに分枝の
あるアルキル基なかでも tert-ブチル基が好ましく、ま
たフェニル基におけるその置換位置は2,4,6位が最も好
ましい。好適なホスファイトエステルは、トリス（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ・
ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（2,4-ジ-t
-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイトであり、また、炭素とリ
ンとが直接結合した構造を持つホスフォナイト、たとえ
ばテトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフ
ェニレンジホスフォナイトなどの化合物も挙げられる。

【００５２】フェノール系耐熱安定剤としては、2,6-ジ
-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エ
チルフェノール、2,6-ジシクロヘキシル-4-メチルフェ
ノール、2,6-ジ-t-アミル-4-メチルフェノール、2,6-ジ
-t-オクチル-4-n-ンプロピルフェノール、2,6-ジシクロ
ヘキシル-4-n-オクチルフェノール、2-イソプロピル-4-
メチル-6-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-2-エチル-6
-t-オクチルフェノール、2-イソブチル-4-エチル-6-t-
ヘキシルフェノール、2-シクロヘキシル-4-n-ブチル-6-
イソプロピルフェノール、dl-α-トコフェロール、t-ブ
チルヒドロキノン、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェノール、4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-
t-ブチルフェノール、4,4'-チオビス（3-メチル-6-t-ブ
チルフェノール）、2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェノール、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-t-ブチルフ
ェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシクロ
ヘキシル）-p-クレゾール］、2,2'-エチリデンビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェノール）、2,2'-ブチリデンビス（2-
t-ブチル-4-メチルフェノール）、2-t-ブチル-6-（3-t-
ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル）-4-メチルフ
ェニルアクリレート、2-［1-（2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-
ペンチルフェニル）エチル］-4,6-ジ-t-ペンチルフェニ
ルアクリレート、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-t-ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコ
ール-ビス［3-（3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール-ビ
ス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、2,2'-チオジエチレンビス［3-（3,5-ジ-
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、
N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシ-ヒドロシンナミド）、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジルホスホネート-ジエチルエステル、トリス
（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-t-ブチルベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス［（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌ
レート、トリス（4-t-ブチル-2,6-ジメチル-3-ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート、2,4-ビス（n-オクチル
チオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-
1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-
t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メ
タン、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-t-ブチルフェノ
ール）テレフタレート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリ
ス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、3,9-ビス-1-ジメチル-2-｛β-（3-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデカ
ン、2,2'-ビス［4-（2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シヒドロシンナモイルオキシ）エトキシフェニル］プロ
パン、β-（3,5-ジ-t］-ブチル-4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸ステアリルエステルなどが例示され
る。

【００５３】これらの中でもβ-（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリルエステ
ル、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリス
（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-t-ブチルベンジル）イ
ソシアヌレート、トリス［（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌ
レート、3,9-ビス-1-ジメチル-2-｛β-（3-t-ブチル-4-
ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝
エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5,5］ウンデ
カンが望ましい。

【００５４】イオウ系耐熱安定剤としてはジラウリルチ
オプロピオネート、ジミリスチルプロピオネート、ジス
テアリルチオプロピオネート、ラウリルステアリルプロ
ピオネート、ペンタエリスリトールテトララウリルチオ
プロピオネート、ジラウリルチオジ-1,1'-メチルブチレ
ート、ジステアリルジスルフィド、4,4'-チオビス（2-
メチル-6-t-ブチルフェノール）、4,4'-チオビス（3-メ
チル-6-t-ブチルフェノール）、2,2'-チオビス（4-メチ
ル-6-t-ブチルフェノール）、ビス（3-メチル-4-ヒドロ
キシ-5-t-ブチルベンジル）スルフィド、4,4'-ブチリデ
ン-ビス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニ
ル）-2-ラウリルチオエーテル、6-（4-ヒドロキシ-3,5-
ジ-t-ブチルアニリノ）-2,4-ビス（オクチルチオ）-1,
3,5-トリアジン、2,4-ビス（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブ
チルアニリノ）-6-（オクチルチオ）-1,3,5-トリアジ
ン、トリス｛2-t-ブチル-4-チオ（2'-メチル-4'-ヒドロ
キシ-5'-t-ブチルフェニル）-5-メチルフェニル｝ホス
ファイト、フェノチアジン、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなどが例
示される。

【００５５】これらのなかでもジラウリルチオジプロピ
オネート、ジミリスチルプロピオネート、ジステアリル
チオプロピオネート、ラウリルステアリルプロピオネー
ト、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオ
ネートが望ましい。

【００５６】上記のような耐熱安定剤は単独あるいは２
種類以上組み合わせて用いることができる。上記耐熱安
定剤を２種以上組み合わせて用いる場合には、ホスファ
イト系耐熱安定剤とフェノール系耐熱安定剤との組み合
わせ、フェノール系耐熱安定剤とイオウ系耐熱安定剤と
の組み合わせが好ましい。

【００５７】結晶性熱可塑性樹脂組成物本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部と、（Ｂ）結晶核剤；０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部と、（Ｃ）耐熱安定剤；０．００１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜５重量部とから形成される。

【００５８】本発明では、結晶核剤（Ｂ）として少なく
とも２種のロジン酸部分金属塩を用いてもよい。この少
なくとも２種のロジン酸部分金属塩は、ロジン酸が同一
であり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも２種含
んでいてもよく、ロジン酸が異なり金属が同一であるロ
ジン酸金属塩を少なくとも２種含んでいてもよく、ロジ
ン酸が異なり金属が異なるロジン酸金属塩を少なくとも
２種含んでいてもよい。少なくとも２種のロジン酸部分
金属塩中には、ロジン酸金属塩が合計で、５〜１００重
量％、好ましくは１０〜１００重量％の割合で含有され
ることが好ましい。

【００５９】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩中の
ロジン金属塩の量比は任意であるが、少なくとも２種の
ロジン酸部分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対し
て、１種のロジン酸金属塩が０モル％以上、好ましくは
５〜９５モル％、他の１種以上のロジン酸金属塩が１０
０モル％未満、好ましくは９５〜５モル％の割合となる
ように組み合わせることが望ましい。

【００６０】少なくとも２種のロジン酸部分金属塩の組
み合わせとしては、ロジン酸部分カリウム塩と、ロジン
酸部分ナトリウム塩またはロジン酸部分マグネシウム塩
との組み合わせが好ましい。さらに、２種のロジン酸部
分金属塩中のロジン酸金属塩の合計量に対しロジン酸カ
リウム塩が２０モル％以上、好ましくは４０〜９５モル
％、より好ましくは４５〜８０モル％、ロジン酸ナトリ
ウム塩またはロジン酸マグネシウム塩が８０モル％未
満、好ましくは６０〜５モル％、より好ましくは５５〜
２０モル％の割合となるように組み合わせることが望ま
しい。

【００６１】このような少なくとも２種の金属を含むロ
ジン酸部分金属塩は、１種の金属のみを含有するロジン
酸部分金属塩に比べて結晶性熱可塑性樹脂への分散性に
優れる。

【００６２】本発明ではさらに、高級脂肪酸金属塩、ロ
ジングリセリンエステル、帯電防止剤、ポリオレフィン
ワックス、水添石油樹脂などの相溶化剤を添加してもよ
い。このような相溶化剤は、結晶性熱可塑性樹脂１００
重量部に対して、通常０．０１〜５重量部の量で用いら
れる。相溶化剤を添加すると、結晶核剤（Ｂ）を結晶性
熱可塑性樹脂（Ａ）に短い混練時間で分散させることが
できる。

【００６３】このような組成の結晶性熱可塑性樹脂組成
物は、色相が良好で、結晶性熱可塑性樹脂が本来有する
優れた特性を有し、かつ、結晶化速度が速い。このよう
な結晶性熱可塑性樹脂組成物は、剛性、耐熱剛性などの
機械的特性、および／または、透明性、光沢などの光学
的性質に優れた成形体を製造することがでる。

【００６４】結晶性熱可塑性樹脂組成物を調製する方法
としては、従来公知の方法を任意に採用でき、たとえば
結晶性熱可塑性樹脂（Ａ）と、結晶核剤（Ｂ）と、耐熱
安定剤（Ｃ）とを押出機、ニーダーなどを用いて溶融混
練する方法が用いられる。

【００６５】また、本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、塩酸吸収剤、帯
電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、滑剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料、染
料、天然油、合成油、ワックスなどの各種配合剤を、本
発明の目的を損なわない範囲で含有していてもよい。

【００６６】本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物は、家
庭用品から工業用品に至る広い用途、たとえば、食品容
器、電気部品、電子部品、自動車部品、機械機構部品な
どの素材として好適に使用される。

【００６７】成形方法としては、射出成形、押出成形、
延伸成形、ブロー成形体、モールドスタンピング成形な
どが挙げられる。本発明の結晶性熱可塑性樹脂組成物か
らは、上記のような成形方法から、特に透明性に優れた
成形体、透明性と剛性とのバランスに優れた成形体、特
に剛性に優れた成形体などが得られる。

【００６８】

【発明の効果】本発明に係る結晶性熱可塑性樹脂組成物
は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
アセタールなどの結晶性熱可塑性樹脂と、結晶核剤と、
耐熱安定剤とから形成されているので、結晶化速度が速
く、得られる成形体は、色相が良好で、機械的特性およ
び／または光学的特性に優れている。

【００６９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００７０】なお、ロジン酸部分金属塩および結晶性熱
可塑性樹脂組成物の性能評価は次の方法によった。結晶化速度得られたペレットを、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により
溶融状態から一定速度（１０℃／分）で冷却し、結晶化
発熱ピーク温度〔結晶化温度（Ｔｃ）〕を測定すること
により結晶化速度を評価した。結晶化温度（Ｔｃ）の上
昇効果の高いものほど結晶化速度が速い。

【００７１】曲げ弾性率（ＦＭ）２ｍｍ厚の圧縮成形シートより切り出した長さ１００ｍ
ｍ、巾１０ｍｍ、厚み２ｍｍの試験片を用い、ＪＩＳ
Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を測定した。曲げ弾性
率の大きなものは剛性が高い。

【００７２】透明性（ヘイズ）厚み１．０ｍｍの圧縮成形試験片を用い、ＪＩＳＫ６
７１４に準拠したヘイズを測定した。ヘイズの低いもの
は透明性が高い。

【００７３】樹脂組成物の色相（ｂ値）厚み２．０ｍｍの圧縮成形試験片を試料に用い、色彩光
度計で測定しｂ値で表した。ｂ値が０に近いほど色相が
よい。

【００７４】

【実施例１】プロピレンエチレンランダム共重合体（温
度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ）：１９ｇ／10分）１００重量部に、イ
ルガノックス１０１０^TM（チバガイギー社製）０．１重
量部、イルガフォス１６８^TM（チバガイギー社製）０．
１重量部およびステアリン酸カルシウムを０．１重量部
添加し、さらに下記に示す結晶核剤を０．６重量部添加
し、２０ｍｍ一軸押出機により樹脂温度２２０℃でメル
トブレンドし、ペレット化した。色相改良効果を確認し
やすくするため繰り返し２回メルトブレンドを行った。

【００７５】得られたペレットを用い、溶融温度２３０
℃、冷却温度２０℃で、圧縮成形により各種の試験片を
作成した。この試験片を用いて前記の試験方法により各
種物性の測定を行った。結果を表１に示す。

【００７６】結晶核剤：下記式（III）で示されるロジ
ン酸の部分金属塩（カリウム塩含有率２０％）〔なお、
上記塩含有率は、（金属の当量）／（カルボキシル基の
当量）（％）を意味する〕

【００７７】

【化６】

【００７８】

【実施例２〜９】安定剤の添加量を下記のように代えた
以外は、実施例１と同様にしてペレットを製造した。得
られたペレットを用い、実施例１と同様にして各種の試
験片を作製し、各種物性の測定を行った。結果を表１に
示す。

【００７９】実施例２イルガノックス1010^TM（チバガイギー社製）：０．１重量部 Sandstab Ｐ−ＥＰＱ^TM（サンド社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例３イルガノックス1010^TM（チバガイギー社製）：０．１重量部ＭａｒｋＰＥＰ−３６^TM（旭電化社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例４ Goodrite 3114^TM（ＢＦグッドリッチ社製）：０．１重量部ＭａｒｋＰＥＰ−３６^TM（旭電化社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例５イルガノックス1010^TM（チバガイギー社製）：０．１重量部ＤＳＴＰ（吉富製薬社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例６イルガノックス1010^TM（チバガイギー社製）：０．１重量部Ｓｅｅｎｏｘ^TM（白石カルシウム社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例７イルガフォス１６８^TM（チバガイギー社製）：０．１５重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例８イルガノックス1010^TM（チバガイギー社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部実施例９ Goodrite 3114^TM（ＢＦグッドリッチ社製）：０．１重量部ステアリン酸カルシウム：０．１重量部

【００８０】

【比較例１】結晶核剤を用いなかったこと以外は実施例
１と同様にしてペレットを製造した。得られたペレット
を用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製し
た。この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性
の測定を行った。結果を表１に示す。

【００８１】

【比較例２】安定剤を用いなかったこと以外は実施例１
と同様にしてペレットを製造した。得られたペレットを
用い、実施例１と同様にして各種の試験片を作製した。
この試験片を用いて前記の試験方法により各種物性の測
定を行った。結果を表１に示す。

【００８２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＲＣ０８Ｌ 77/00 ＬＱＲ 93/04 ＬＳＫ 93/04 ＬＳＫ (72)発明者堀浩之山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者松本寛大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者前田正雄大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社研究所内 (72)発明者夏原英介大阪府大阪市鶴見区鶴見一丁目１番９号荒川化学工業株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）結晶性熱可塑性樹脂；１００重量部
と、（Ｂ）ロジン酸部分金属塩からなる結晶核剤；０．００
１〜５重量部と、（Ｃ）耐熱安定剤；０．００１〜５重量部とからなるこ
とを特徴とする結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】前記結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフ
ィン、ポリエステル、ポリアミドおよびポリアセタール
から選ばれる１種の結晶性熱可塑性樹脂である請求項１
に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】前記ロジン酸部分金属塩が、ロジン酸部
分ナトリウム塩、ロジン酸部分カリウム塩およびロジン
酸部分マグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸部分金属塩である請求項１または２に記載の結晶
性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】前記ロジン酸部分金属塩が、天然ロジ
ン、変性ロジンおよびこれらの精製物から選ばれる少な
くとも１種のロジン酸の部分金属塩である請求項１〜３
のいずれかに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】前記ロジン酸部分金属塩が、デヒドロア
ビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロピマル酸
およびこれらの誘導体から選ばれる少なくとも１種のロ
ジン酸の部分金属塩である請求項１〜３のいずれかに記
載の結晶性熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】前記ロジン酸部分金属塩が、下記式（Ｉ
ａ）ロジン酸の部分金属塩および下記式（Ｉｂ）で表さ
れるロジン酸の部分金属塩から選ばれる少なくとも１種
のロジン酸部分金属塩である請求項１〜３のいずれかに
記載の結晶性熱可塑性樹脂組成物；【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を示す）。
【請求項７】前記式（Ｉａ）および（Ｉｂ）におい
て、Ｒ¹がイソプロピル基であり、Ｒ²およびＲ³がメ
チル基である請求項６に記載の結晶性熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項８】前記耐熱安定剤が、ホスファイト系耐熱
安定剤、フェノール系耐熱安定剤およびイオウ系耐熱安
定剤から選ばれる少なくとも１種の耐熱安定剤である請
求項１〜７のいずれかに記載の結晶性熱可塑性樹脂組成
物。