JPH0957930A

JPH0957930A - 積層ポリエステルフィルム及び積層体

Info

Publication number: JPH0957930A
Application number: JP7236050A
Authority: JP
Inventors: Hagumu Takada; 育高田; Jun Hirata; 純平田; Takashi Mimura; 尚三村
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-08-22
Filing date: 1995-08-22
Publication date: 1997-03-04

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電防止性に優れると同時に易接着性にも優
れた積層ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に帯電防止性を有する積層膜が設けられた積層ポリエス
テルフィルムにおいて、該積層膜中にリン酸塩基を有す
る高分子化合物を含有し、かつ該積層膜表層におけるＸ
線光電子分光法による炭素原子基準のリン原子数比Ｐ／
Ｃが０．０２以下であることを特徴とする積層ポリエス
テルフィルム及びその積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層ポリエステル
フィルムに関し、更に詳しくは帯電防止性に優れると同
時に、易接着性にも優れた積層ポリエステルフィルムに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸延伸ポリエステルフィルムは、機械
的性質、電気的性質、寸法安定性などの優れた特性を有
することから、磁気記録材料、包装材料、電気絶縁材
料、感光材料、製図材料、写真材料など多くの分野の基
材フィルムとして使用されている。しかし、表面が高度
に結晶配向されているため、各種塗料、接着剤、インキ
などとの密着性が乏しいなどの欠点を有している。特
に、ラベル用途、磁気記録カード用途、ＩＣカード用途
などでは、その最終製品の使用状態や保管状態が各個人
によって大きく異なり、例えば保管中にラベルや磁気記
録カードが一時的にではあるが折れ曲がるような状態な
どを経ることが考えられる。この時、基材フィルムと被
覆物（装飾層や磁気記録層、あるいは接着剤など）との
密着性が乏しいと、界面で剥離し、製品外観を損なう、
あるいは磁気記録カードやＩＣカードとしての機能を失
うことになる。そのため従来からポリエステルフィルム
表面に種々の方法により易接着性付与の検討がなされて
きた。

【０００３】易接着化の方法としては、基材ポリエステ
ルフィルム表面のコロナ放電処理、紫外線照射処理、プ
ラズマ処理などによる表面活性化法、酸、アルカリ、ア
ミン水溶液などの薬剤による表面エッチング法、フィル
ム表面にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂などの各種樹脂をプライマ層として設ける方法（特開
昭５５−１５８２５号、特開昭５８−７８７６１号、特
開昭６０−２４８２３２号公報など）が既に知られてい
る。特に、塗布によって上記プライマ層を設け易接着性
を付与する方法として、結晶配向が完了する前のポリエ
ステルフィルムに上記樹脂成分を含有する塗剤を塗布
し、乾燥後、延伸、熱処理を施して結晶配向を完了させ
る方法（インラインコート法）が盛んに行われている。

【０００４】また、帯電防止性を付与する目的で帯電防
止剤を添加する方法（特開昭６０−１４１５２５号公
報）、スチレンスルホン酸共重合体を塗布する方法（特
開昭６１−２０４２４０号公報）、リン酸塩基を含有す
る塗布層を有する積層ポリエステルフィルム（特開平７
−８１０１５号公報）などが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前述した従来
の技術では、二律背反性を持った易接着性と帯電防止性
を両立させることは困難であった。即ち、有機スルホン
酸塩基含有ポリエステルやこれとウレタン樹脂を混合し
て用いたものは、所望の易接着性が得られたとしても帯
電防止効果がなく、積層ポリエステルフィルム上へ被覆
層を設ける過程において工程中のゴミが付着し、精度の
よい被覆層が得られないという問題がある。

【０００６】この点を解消するために、帯電防止剤とし
てアルキルベンゼンスルホン酸塩基やアルキルリン酸塩
基などの低分子量化合物を基材フィルムに練り込んだ
り、塗剤中に配合して塗布させたりする方法は、その添
加量が少ないと帯電防止性に劣り、また良好な帯電防止
性を得るために添加量を多くすると、逆に低分子量化合
物が表面や界面にブリードアウトしたりして易接着性が
悪くなる現象が発生する。

【０００７】また、スチレンスルホン酸塩基共重合体を
用いる方法は、帯電防止性を高レベルに付与するため添
加量を多くすると易接着性が不足したり、インラインコ
ート法に適用した場合には塗膜の亀裂が発生し、易接着
性のみならず帯電防止性も低下するなどの欠点がある。

【０００８】更に、帯電防止性と易接着性を両立させる
ためリン酸塩基含有共重合体を用いる方法が開示されて
いるが、積層膜表層にリン酸塩基が多く存在し、水分を
吸着しやすく、この結果帯電防止性は優れるものの、特
に、上記したような局所的に大きな変形を受けることの
ある用途、例えばラベル用途、磁気記録カード用途、Ｉ
Ｃカード用途などにおいては、易接着性の点で不十分で
あった。

【０００９】本発明の課題は、これらの問題点を改善
し、易接着性、帯電防止性に優れ、例えばラベルなどの
印刷材料、プリペイドカード、グラフィック材料などの
工業材料や包装材料、更には磁気記録材料などに有用な
積層ポリエステルフィルムを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係る積層ポリエステルフィルムは、ポリエ
ステルフィルムの少なくとも片面に帯電防止性を有する
積層膜が設けられた積層ポリエステルフィルムにおい
て、該積層膜中にリン酸塩基を有する高分子化合物を含
有し、かつ該積層膜表層におけるＸ線光電子分光法によ
る炭素原子基準のリン原子数比Ｐ／Ｃが０．０２以下で
あることを特徴とするものからなる。

【００１１】本発明におけるポリエステルとは、エステ
ル結合を主鎖の結合鎖とする高分子の総称であって、好
ましいポリエステルとしてはエチレンテレフタレート、
エチレン−２，６−ナフタレート、エチレン−α，β−
ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，４′−ジカ
ルボキシレート、エチレン−α，β−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート単位から選
ばれた少なくとも一種の構造単位を主要構成成分とする
ものなどをいう。

【００１２】また、本発明を阻害しない範囲内、好まし
くは２０モル％以内であれば、上記以外の他成分が共重
合されていてもよい。

【００１３】本発明におけるポリエステルフィルムは、
上記組成物を主成分とするが、本発明の目的を阻害しな
い範囲内で、他種ポリマをブレンドしてもよいし、また
酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、核生成剤
などの無機または有機添加剤が通常添加される程度添加
されていてもよい。

【００１４】また、磁気記録カード用途などにおいて
は、基材フィルムとして白色ポリエステルフィルムが好
適に用いられる。この白色ポリエステルフィルムは、白
色に着色されたポリエステルフィルムであれば特に限定
されるものではないが、好ましくは白色度が８５〜１５
０％、更に好ましくは９０〜１３０％であり、光学濃度
が０．５〜５、好ましくは１．２〜３の場合好適であ
る。例えば、磁気記録カードにおいて白色度が小さい基
材を使用した場合、磁気記録層などによる着色が透過し
表面の印刷層の美観が損なわれ易く、一方、光学濃度が
小さい場合、十分な光線反射が得られず、肉眼で見た場
合白さが減少する、反対面の影響が出る、あるいは磁気
記録読み取り時、測定法によってはトラブルとなる場合
があるなどの理由による。

【００１５】このような光学濃度、白色度を得る方法
は、特に限定されないが、通常は無機粒子あるいはポリ
エステルと非相溶の樹脂の添加により得ることができ
る。添加する量は特に限定されないが、無機粒子の場合
５〜３５重量％、好ましくは８〜２５重量％である。一
方、非相溶性の樹脂を添加する場合は５〜３５体積％、
好ましくは８〜２５体積％である。

【００１６】使用する無機粒子は特に限定されないが、
平均粒径０．１〜４μｍ、好ましくは０．３〜１．５μ
ｍの無機粒子をその代表として用いることができる。具
体的には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、酸化チタン、シリカ、アルミナ、タルク、クレー
などあるいはこれらの混合物であり、これらの無機粒子
は他の無機化合物、例えばリン酸カルシウム、酸化チタ
ン、雲母、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチ
ウム、フッ化カルシウムなどと併用してもよい。また、
上述した無機粒子の中でもモース硬度が５以下、好まし
くは４以下のものを使用する場合、白度が更に増すため
より好ましい。

【００１７】ポリエステルと非相溶の樹脂としては、特
に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート
やポリエチレン−２，６−ナフタレートと混合するケー
スについていえば、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルペンテン、変性オレフィン樹
脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリフェニレンオキシドなどを用いることが可能
で、当然、上述した無機粒子と併用してもよい。特に、
無機粒子やポリエステルと非相溶の樹脂を混合して二軸
延伸し、内部に空洞を有する、比重が０．５〜１．３ｇ
／ｃｍ³の白色ポリエステルフィルムは印刷適性が良好
になるので好ましい。

【００１８】上記ポリエステルを使用したポリエステル
フィルムは、積層膜が設けられた状態において二軸配向
されたものが好ましい。また、ポリエステルフィルムの
厚みは、特に限定されず、用途に応じて適宜選択され
る。

【００１９】本発明においては、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に帯電防止性を有する積層膜が設けら
れるが、ここで帯電防止性とは表面比抵抗が常態（２３
℃、６５％ＲＨ）において５×１０¹²Ω／□以下、好ま
しくは１×１０¹²Ω／□以下、更に好ましくは５×１０
¹¹Ω／□以下のものをいう。

【００２０】本発明の積層膜表層とは、Ｘ線光電子分光
法（以下、ＸＰＳと略称する）で角度変更測定が行える
範囲であり、この範囲は測定条件により異なるが、通常
は最表面から深さ方向に約１０ｎｍ程度までの範囲のこ
とをいう。

【００２１】また、本発明フィルムは、積層膜中にリン
酸塩基を有する高分子化合物を含有し、かつ積層膜表層
におけるＸＰＳによる炭素原子基準のリン原子数比Ｐ／
Ｃが０．０２以下であることを特徴とするものである。
このように積層膜中に帯電防止性に寄与するリン酸塩基
を有する化合物を含有しているが、各種被覆物との易接
着性に特に作用する積層膜表層のリン酸塩基に由来する
リン原子量（Ｐ／Ｃ）を特定の値以下にすることで、優
れた易接着性を発現するものである。Ｐ／Ｃが上記値よ
り大きいと、帯電防止性は良好となるものの所望の易接
着性を得にくく、帯電防止性と易接着性を高レベルで両
立させることができない。

【００２２】このような積層膜は、積層する組成物とし
て分子の末端あるいは側鎖にリン酸塩基を有する高分子
化合物、好ましくは分子の末端あるいは側鎖にリン酸塩
基を有するアクリル樹脂と、他の樹脂を混合して塗布、
乾燥することによって得ることができる。好ましくは塗
布後、乾燥し、更に延伸、熱処理を施す方法、即ちイン
ラインコート法によってより顕著に発現させることがで
きる。このインラインコート法によって積層膜を設ける
場合には、上記リン酸塩基含有アクリル樹脂の構成成分
として分子内にアルキレンオキシドを導入したものが延
伸追従性の点で好ましく、特に１つのモノマ中にアルキ
レンオキシドとリン酸塩基が存在しているものが好まし
く、中でもアクリル樹脂の側鎖にアルキレンオキシドを
介してリン酸塩基を有する分子構造を有するものが特に
好ましい。

【００２３】このようなポリマとしては、リン酸塩基を
有するモノマ（モノマ）、反応性（架橋性）を有する
官能基を持つモノマ（モノマ）、及びその他のモノマ
成分（モノマ）とが共重合されたものが好適である。

【００２４】ここで、アルキレンオキシドとは、次の
（１）式で示される分子中の繰り返し単位のことであ
り、好ましい例として、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両
方を含むものなどを用いることができる。 −（Ｒ−Ｏ）_n− ・・・（１）（Ｒ：アルキル基及びその誘導体、ｎ：１〜９の中から
選ばれる整数）

【００２５】また、リン酸塩基は陽イオンの付加により
形成されたものであれば任意に選ばれるが、陽イオンと
してはリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、ルビジ
ウム塩及びアンモニウム塩などの１価のものが好まし
く、中でもカリウム塩、ルビジウム塩が帯電防止性の点
で特に望ましい。

【００２６】リン酸塩基は、共重合後、フリーのリン酸
基に陽イオンを付加する方法、あるいはリン酸基を有す
るモノマを予め中和によりリン酸塩化したものをモノマ
の１成分として共重合する方法、いずれの方法によって
も得ることができる。

【００２７】このようなアルキレンオキシドを介在して
リン酸基が存在しているモノマとしては、アシッドホス
ホオキシエチルアクリレート、アシッドホスホオキシエ
チルメタクリレート、アシッドホスホオキシプロピルア
クリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレ
ート、アシッドホスホオキシ（ポリオキシエチレングリ
コール）モノアクリレート、アシッドホスホオキシ（ポ
リオキシエチレングリコール）モノメタクリレート、ア
シッドホスホオキシ（ポリオキシプロピレングリコー
ル）モノアクリレート、アシッドホスホオキシ（ポリオ
キシプロピレングリコール）モノメタクリレート、３−
クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルアクリレー
ト、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメ
タクリレートなどをその代表例として用いることができ
る。

【００２８】上記モノマの共重合比は特に限定されな
いが、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０
重量％以上、更に好ましくは４０重量％以上であるのが
帯電防止性の点で望ましい。

【００２９】更に架橋性官能基を付与する目的で以下の
架橋性官能基を有するモノマ（モノマ）を共重合する
ことが本発明の要件を満たすために重要なことである。
このような架橋性官能基としては、カルボキシル基、水
酸基、メチロール基、スルホン酸基、アミド基またはメ
チロール化されたアミド基、アミノ基（置換アミノ基を
含む）、あるいはアルキロール化されたアミノ基、水酸
基、エポキシ基、酸無水物などを例示することができ
る。

【００３０】上記モノマとしては、たとえば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、および上記アミノ基をメチロール化したもの、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートな
どを用いることができるが、必ずしもこれらに限定され
るものではない。

【００３１】上記モノマの共重合比は特に限定されな
いが、１〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは３〜
２０重量％であるのが易接着性の点で望ましい。

【００３２】他のモノマ成分（モノマ）としては各種
のものを使用することができる。特に、アルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニルエチル
基など）などのアクリル系モノマが基本骨格として好適
に用いられる。

【００３３】更に、上記以外に次のような化合物、例え
ばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
類、マレイン酸およびイタコン酸のモノあるいはジアル
キルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニル基を有
するアルコキシシランなどを、該帯電防止ポリマの共重
合成分として用いてもよい。

【００３４】また、帯電防止ポリマの分子量は１０万以
上が好ましく、更に好ましくは３０万以上とするのが易
接着性の点で望ましい。

【００３５】本発明の帯電防止ポリマは公知のアクリル
樹脂の重合法によって得ることができるが、インライン
コート法に適用する場合には水に溶解あるいは分散した
ものが好ましいため、乳化重合、懸濁重合などの方法に
よって作成した水分散体が望ましい。

【００３６】好ましい帯電防止ポリマとしては、モノマ
としてアシッドホスホオキシエチルアクリレート、ア
シッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホ
スホオキシ（ポリオキシエチレングリコール）モノアク
リレート、アシッドホスホオキシ（ポリオキシエチレン
グリコール）モノメタクリレート、アシッドホスホオキ
シ（ポリオキシプロピレングリコール）モノアクリレー
トを、モノマとしてアクリル酸、メタクリル酸、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、グリシジルメタクリレート
を、モノマとしてメチルメタクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレートから選ばれたモノマ
を共重合したものを、それぞれ使用できる。

【００３７】本発明では、目標特性を満足させるために
上記帯電防止ポリマと他の樹脂とを混合して用いるのが
易接着性の点で好ましい。混合する樹脂としては特に限
定するものではなく、例えばアクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル
グラフトポリエステル樹脂などを例示することができ
る。これらの内、上記帯電防止ポリマと同様、架橋性官
能基を有するものが易接着性の点で好ましく、上記のア
クリル系モノマの共重合体が特に好適である。

【００３８】好適なアクリル樹脂としては、架橋性官能
基としてカルボキシル基、水酸基、メチロール基などを
有するアクリルモノマの共重合体であって、ポリマのガ
ラス転移点が０〜４５℃、分子量が１万以上のものが望
ましい。具体的には、メチルメタクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレートなどを主モノマとし、
更に架橋性官能基を有するモノマとしてアクリル酸、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミドなどを、更にアクリロニト
リルなどを共重合したものを用いることができる。

【００３９】また帯電防止ポリマと他の樹脂との混合比
率は特に限定されないが、好ましい範囲としては積層膜
中における帯電防止ポリマの重量比率が１０〜７０％、
好ましくは２０〜６０％、更に好ましくは３０〜５０％
である。

【００４０】本発明では、更に有機金属化合物を用い
て、帯電防止性を向上させることができる。

【００４１】本発明でいう有機金属化合物は、中心金属
にチタニウム、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、
スズなどを有する化合物のことであり、その中でもアル
コキシド、キレート、アシレートを形成するチタニウ
ム、ジルコニウム、アルミニウムが好ましく、更にチタ
ン有機化合物のアルコキシド、キレート化合物が好まし
い。

【００４２】チタン有機化合物としては、アルコキシド
を形成したテトライソプロピルチタネート、テトラ（２
−エチルヘキシル）チタネートなど、キレートを形成し
たチタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩
などを用いることができる。この中でもチタンキレート
化合物が好ましい。

【００４３】チタンキレート化合物とは、配位子として
グリコール、β−ジケトン、ヒドロキシカルボン酸、ケ
トエステル、ケトアルコールなどのＯ配位チタンキレー
ト、あるいは配位子としてアミノアルコール、オキシキ
ノリン、シッフ塩基などのＮ配位チタンキレートなどを
用いることができる。

【００４４】インラインコート法に適用することを考え
た場合、防爆性、環境汚染などの点で水溶性チタンキレ
ート化合物が好ましい。前述のチタンキレート化合物に
おいて代表的な水溶性チタンキレート化合物として、ト
リエタノールアミンチタンキレート、ジイソプロポキシ
チタンビス（アセチルアセテート）、チタンラクテー
ト、アンモニウムチタンラクテートなどを用いることが
でき、この中でも水中での安定性に優れたチタンラクテ
ート、アンモニウムチタンラクテートなどが特に好まし
い。

【００４５】添加量は、積層膜中において、１〜４０重
量％、好ましくは３〜２０重量％であるのが望ましい。

【００４６】また、本発明においては、前記架橋性官能
基を架橋させるため、各種の架橋剤を用いることにより
易接着性を更に向上させることができる。架橋剤として
は、メラミン系、エポキシ系、イソシアネート系、アミ
ン系、アミド系などを用いることができるが、この中で
もメラミン系架橋剤を用いるのが特に好ましい。

【００４７】メラミン系架橋剤としては、例えば官能基
としてイミノ基、メチロール基、あるいはメトキシメチ
ル基やブトキシメチル基などのアルコキシメチル基を１
分子中に有するもので、イミノ基型メチル化メラミン樹
脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチ
ル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹
脂などが挙げられる。その中でもメチロール化メラミン
樹脂が最も好ましい。更に、メラミン系架橋剤の熱硬化
を促進するため、例えばｐ−トルエンスルホン酸などの
酸性触媒を用いてもよい。

【００４８】架橋剤の種類及び配合量は、リン酸塩基を
有するアクリル樹脂と他の樹脂の混合比やそれらの官能
基の種類及び含有量に応じて適宜決定すればよいが、例
えばメラミン系架橋剤を用いる場合、通常、上記樹脂成
分１００重量部に対し、２〜３０重量部が好適である。

【００４９】塗布層の厚みは特に限定しないが、本発明
においては二軸延伸後の乾燥塗布厚みで０．０１〜２μ
ｍが好ましく、より好ましくは０．０２〜１μｍ、更に
好ましくは０．０６〜０．５μｍである。

【００５０】本発明においては、該積層膜は基材ポリエ
ステルフィルムの結晶配向が完了する前に塗布し、その
後、少なくとも１方向に延伸した後、ポリエステルフィ
ルムの結晶配向を完了させるインラインコート法が本発
明の効果をより顕著に発現させることができるので好ま
しい方法である。即ち、未延伸あるいは長手方向に延伸
された基材ポリエステルフィルムの片面あるいは両面に
コロナ放電処理を施し、その処理面に本発明の水系塗剤
を塗布する。その後、連続的にフィルム両側をクリップ
で把持しながら約７０〜１５０℃の熱風ゾーンに導き、
特定の条件下で乾燥した後、連続的に幅方向に２．５〜
５倍に延伸する。その後、連続的に１６０〜２５０℃の
熱処理ゾーンに導き約１〜３０秒の熱処理を行い、結晶
配向を完了させる方法である。また、幅方向の延伸後で
あっても熱処理前の段階において更に長手方向に１．１
〜１．８倍の延伸を施してもよい。

【００５１】上記特定の条件下とは、以下のような雰囲
気下で塗剤を塗布後、乾燥することをいう。まず、基材
ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以下で乾燥
後、一気にＴｇ以上の温度に上げ、再度Ｔｇ近傍（但
し、Ｔｇ以上）の温度で乾燥することをいう。この時の
加熱方法は基材フィルムの特性を阻害しないものであれ
ば特に限定されず、例えば高温テンタの導入、加熱エア
ーの噴射、ラジエーションヒータの使用など公知の方法
を用いることができる。

【００５２】塗布の方法は、各種の塗布方法、例えばリ
バースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、
バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法など任
意の方法を用いることができる。

【００５３】本発明の塗剤中には、本発明の効果を阻害
しない範囲において各種の添加剤、例えば酸化防止剤、
耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑
剤、顔料、染料、有機または無機の粒子、帯電防止剤、
核剤などを添加してもよい。特に、本発明の塗剤中に無
機粒子を添加配合し、二軸延伸したものは、易滑性を改
良したものとすることができるので更に好ましい。

【００５４】添加する無機粒子の代表例としてシリカ、
コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリ
ン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いること
ができる。無機粒子は、平均粒径０．０１〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは０．０５〜５μｍ、更に好ま
しくは０．０８〜２μｍであり、塗剤中の固形分に対す
る配合比は、特に限定されないが重量比で０．０５〜８
部が好ましく、より好ましくは０．１〜３部である。

【００５５】次に、本発明の積層ポリエステルフィルム
の製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以
下ＰＥＴと略称する）を例にして説明するが、これに限
定されるものではない。

【００５６】ＰＥＴペレットを十分に真空乾燥した後、
押出機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出
し、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを作成する。
このシートを７０〜１２０℃に加熱したロールで長手方
向に２．５〜５倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得
る。このフィルムの両面にコロナ放電処理を施し、その
処理面に所定の濃度の本発明の水系塗剤を塗布する。塗
布後、フィルム端部をクリップで把持して７０〜１５０
℃に加熱された熱風ゾーンに導き、特定の条件下で乾燥
した後、幅方向に２．５〜５倍に延伸する。引き続き１
６０〜２５０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜３０秒間の
熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程
中で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％
の弛緩処理を施してもよい。この場合、用いる塗布液は
環境汚染や防爆性の点で水系が好ましい。

【００５７】尚、上記例において、積層膜が設けられる
基材フィルムにもリン酸塩基を有する化合物、有機金属
化合物、メラミン系樹脂、またはアクリル樹脂から選ば
れる少なくとも１種を含有せしめることができる。この
場合は、積層膜と基材フィルムとの易接着性が向上す
る、積層ポリエステルフィルムの易滑性が向上するなど
の効果がある。リン酸塩基を有する化合物、有機金属化
合物、メラミン系樹脂、アクリル樹脂を含有させる場合
には、その添加量が５ｐｐｍ以上２０重量％未満である
のが、易接着性、易滑性の点で好ましい。もちろん該リ
ン酸塩基を有する化合物、有機金属化合物、メラミン系
樹脂、またはアクリル樹脂は基材フィルム上に設けるコ
ーティング組成物（本発明の積層ポリエステルフィルム
の再生ペレットなどを含む）であってもよい。

【００５８】更に、得られた積層ポリエステルフィルム
上の所定の面に、磁気記録層や各種印刷インキ層などを
設け、積層体に構成してもよい。

【００５９】本発明における印刷インキは特に限定され
ないが、紫外線硬化型インキ、酸化重合型インキ、一般
乾燥型インキなどを用いることができる。例えば、紫外
線硬化型インキについていえば、樹脂成分として不飽和
ポリエステル、架橋剤成分としてペンタエリスリトール
テトラアクリレートなどの不飽和アクリル樹脂、及び顔
料成分としてカーボンブラック、水酸化アルミニウム、
あるいはアルミニウム粉を主たる構成成分とし、これら
にジエチルアミノベンゾフェノンなどの重合開始剤が添
加されたものを用いることができる。これらの印刷層を
設ける方法は特に限定されず、活版、平版、凸版、スク
リーン、平台、輪転、転写などの方法で行うことが可能
である。

【００６０】また、本発明における磁気記録層は特に限
定されないが、代表例として、以下のものを用いること
ができる。即ち、磁性粉としては、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｃ
ｒＯ₂、Ｃｏ−γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、メタル粉を、またバイ
ンダとしては、酢酸ビニル、ＰＶＣなどのビニル樹脂、
アクリロニトリル／ブタジエン共重合体などのゴム系樹
脂、アセチルセルロ−ス、ニトロセルロ−スなどの繊維
素、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、単量体のイソ
シアネート、変性イソシアネート、ウレタンプレポリ
マ、ブロックイソシアネートなどの形態で用いられるポ
リウレタン系樹脂及び必要に応じ添加される分散剤、滑
剤、カーボンなどの帯電防止剤、安定剤、可塑剤を調合
したものを用いることができる。これらの磁気記録層を
設ける方法は特に限定されず、適宜各種の方法を用いる
ことができる。

【００６１】［特性の測定方法及び効果の評価方法］本
発明における特性の測定方法及び効果の評価方法は次の
通りである。（１）塗布層の厚み日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡ＨＵ−１２型を用
い、塗布層を設けた二軸配向ポリエステルフィルムの断
面を観察した写真から求めた。厚みは測定視野内の３０
個の平均値とした。

【００６２】（２）帯電防止性サンプルを常態（２３℃、相対湿度６５％）で一昼夜以
上放置した後、その環境下においてデジタル超高抵抗／
微小電流計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト（株）製）を
用いて印加電圧１００Ｖで行った。５×１０¹²Ω／□以
下を帯電防止性良好とした。

【００６３】（３）接着性−１（磁性塗料密着性）ダイフェラコートＣＡＤ４３０１（大日精化工業（株）
製）１００重量部にスミジュールＮ−７５（住友バイエ
ル（株）製）１重量部を加え、固形分濃度２０重量％の
塗料を作成し、バーコータを用いて塗布し、１００℃で
５分間乾燥し、積層膜上に約１０μｍ厚みとした。塗料
乾燥膜に１ｍｍ²のクロスカットを１００個入れ、日東
電工（株）製“ポリエステル粘着テープ”をその上に貼
り付け、指で強く押し付けた後、９０度方向に急速剥離
し、残存した個数により４段階評価（◎：１００、○：
８０〜９９、△：５０〜７９、×：０〜４９）した。
◎、○を接着性良好とした。

【００６４】（４）接着性−２（紫外線硬化型インキ密
着性）紫外線硬化型インキとして“ＦＬＡＳＨＤＲＹ”ＦＤ
−ＯＬ墨（東洋インキ製造（株）製）を用い、ロールコ
ート法で積層膜上に約２．０μｍ厚みに塗布した。その
後、照射強度８０Ｗ／ｃｍの紫外線を照射距離９ｃｍで
８秒間照射し硬化させた。塗料乾燥膜に１ｍｍ²のクロ
スカットを１００個入れ、ニチバン（株）製“セロハン
テープ”をその上に貼り付け、指で強く押し付けた後、
９０度方向に急速剥離し、残存した個数により４段階評
価した。評価基準は接着性−１に従った。

【００６５】（５）接着性−３（紫外線硬化型インキ密
着性）上記（４）と同様の方法で紫外線硬化型インキ層を設け
た。塗料乾燥膜に日東電工（株）製“ポリエステル粘着
テープ”を貼り付け指で強く押し付けた後、テープ側を
内側にして１８０度折り返し、その折り目を指で強く押
さえつけた後、元の状態に戻し、９０度方向に急速剥離
し、その剥離の状態により４段階評価（◎：取れないも
の、○：少し取れるもの、△：かなり取れるもの、×：
完全に取れるもの）した。◎、○を接着性良好とした。

【００６６】（６）平面性上記（４）で塗布、硬化させた紫外線硬化型インキ積層
体について、積層体の平面性をインキ面を上にしてガラ
ス板上に置き、カールの程度を目視で測定し、以下の基
準で判定した。 ◎ ：全くカールがなく、極めて平面性がよい ○ ：端部がわずかにカールしているが良好 △ ：中央部付近までカールが及んでいる × ：カールが著しい

【００６７】（７）炭素原子基準のリン原子数比（Ｐ／
Ｃ）積層膜のＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）角度変化測定を行
い、積層膜最表層から約１０ｎｍまでの深さ方向におけ
るリン元素の濃度、即ち炭素原子基準のリン原子数比
（Ｐ／Ｃ）を測定した。測定装置、測定条件は下記の通
りである。下記の検出深さ３点での平均値をもって、Ｐ
／Ｃとした。測定装置Ｘ線光電子分光法分析装置（ＸＰＳ）米国、ＳＳＩ社製、ＳＳＸ−１００−２０６測定条件励起Ｘ線： monochromatized ＡｌＫα１，２線(1486.6eV) Ｘ線形：楕円（短径：６００μｍ、長径：１．７４×短径）光電子脱出角度：１５゜、３５゜、９０゜検出深さ：〜３ｎｍ、〜６ｎｍ、〜１０ｎｍエネルギ補正：Ｃ1sメインヒ゜ークの結合エネルギ値を284.6eV に合わせた感度補正値：Ｃ1s：１．０Ｐ2p：１．２４

【００６８】（８）光学濃度マクベス（株）製透過濃度計ＴＤ−５０４を用いて測定
した。

【００６９】（９）白色度ＪＩＳ−Ｌ１０１５により測定した。

【００７０】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明を説明する
が、必ずしもこれに限定されるものではない。実施例１実質的に粒子を含まないＰＥＴ（固有粘度０．６５ｄｌ
／ｇ）ペレットを十分に真空乾燥した後、２８０℃の加
熱された押出機に供給し、Ｔ字型口金よりシート状に押
し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃の
鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめ
た。この未延伸フィルムを９５℃の加熱ロール群を通過
させながら、長手方向に３．５倍延伸し、一軸配向フィ
ルムとした。このフィルムの両面にコロナ放電処理を施
し、その処理面に以下に示す水系塗剤を塗布した。塗布
された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱
ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃で乾燥、ラジエーショ
ンヒータで一気に１３０℃に上げ、再度９５℃で乾燥
後、引続き連続的に１２５℃の加熱ゾーンで幅方向に
４．０倍延伸し、更に２１０℃の加熱ゾーンで熱処理を
施し、基材ＰＥＴフィルム厚みが１８８μｍの積層ＰＥ
Ｔフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００７１】「水系塗剤」（Ａ）：予め水酸化カリウムで中和したアシッドホスホ
オキシ（ポリオキシエチレングリコール）モノメタクリ
レート（オキシエチレングリコールの繰り返し単位数ｎ
＝５）／ブチルアクリレート／アクリル酸を７０／２０
／１０（重量％）の比率で乳化重合させた分子量約１５
万の帯電防止ポリマ水分散体（Ｂ）：メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／
アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルアミドを５０／４
０／８／２（重量％）の比率で共重合したアクリルエマ
ルジョン（Ｃ）：メチロール化メラミン樹脂（Ａ）／（Ｂ）を固形分重量比で４０／６０で混合し、
これを１００重量部としたものに対し（Ｃ）を１０重量
部混合し、更に水で希釈して３重量％液としたもの。

【００７２】比較例１実施例１の水系塗剤で、リン酸塩基を有する高分子化合
物（Ａ）を添加せず、水系塗剤として（Ｂ）１００重量
部に対し、（Ｃ）を１０重量部混合した以外は実施例１
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００７３】比較例２実施例１の水系塗剤でリン酸塩基を有する高分子化合物
（Ａ）の代わりに、ドデシルリン酸リチウムを用いた以
外は実施例１と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。
結果を表１に示す。

【００７４】比較例３比較例２と同様の水系塗剤で、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）
＝１０／９０／１０（重量比）とした以外は同様にして
積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００７５】実施例２実施例１の水系塗剤として、メチルメタクリレート／ブ
チルアクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸を５
５／３５／５／５（重量比）の比率としたアクリル樹脂
（分子量約３０万）の水分散体を用いた以外は実施例１
と同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に
示す。

【００７６】実施例３実施例１の水系塗剤として、予め水酸化カリウムで中和
したアシッドホスホオキシ（ポリエチレングリコール）
モノメタクリレート（オキシエチレングリコールの繰り
返し単位数ｎ＝５）／ブチルアクリレート／アクリル酸
／Ｎ−メチロールアクリルアミドを７５／１０／１０／
５（重量比）の比率で乳化重合させた分子量約１５万の
リン酸塩基含有アクリル樹脂を用いた以外は実施例１と
同様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示
す。

【００７７】実施例４実施例３の水系塗剤に、更に有機金属化合物としてチタ
ンラクテートを１０重量部添加した以外は実施例３と同
様にして積層ＰＥＴフィルムを得た。結果を表１に示
す。

【００７８】実施例５実施例３においてポリエステルフィルムをポリエチレン
テレフタレートフィルムからポリエチレン−２，６−ナ
フタレート（以下ＰＥＮと略称する）フィルムに変えた
以外は実施例３と同様にして積層ＰＥＮフィルムを得
た。結果を表１に示す。

【００７９】実施例６実施例３の水系塗剤で（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０（重
量比）とした以外は、実施例３と同様の方法で積層ＰＥ
Ｔフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００８０】実施例７実施例３の水系塗剤で（Ａ）／（Ｂ）＝２５／７５（重
量比）とした以外は、実施例３と同様の方法で積層ＰＥ
Ｔフィルムを得た。結果を表１に示す。

【００８１】実施例８実施例１のＰＥＴペレットの代わりに、酸化チタンを１
６重量％微分散したＰＥＴ（固有粘度０．６２ｄｌ／
ｇ）ペレットを用いた以外は、同様にして積層白色ＰＥ
Ｔフィルムを得た。得られた積層白色ＰＥＴフィルム
は、厚みが１８８μｍ、光学濃度１．５、白色度８５％
であった。結果を表１に示す。

【００８２】実施例９水系塗剤として実施例４で用いた水系塗剤を用いた以外
は、実施例８と同様にして積層白色ＰＥＴフィルムを得
た。結果を表１に示す。

【００８３】実施例１０実施例８において、ポリエステルフィルムをＰＥＴフィ
ルムからＰＥＮフィルムに変えた以外は実施例８と同様
にして積層白色ＰＥＮフィルムを得た。結果を表１に示
す。

【００８４】実施例１１基材フィルムとして、実施例４で用いたポリエチレンテ
レフタレートの代わりに、リン酸塩基を有する化合物、
メラミン系樹脂、有機金属化合物、アクリル樹脂をポリ
エチレンテレフタレートに混合して用いた以外は、実施
例４と同様にして積層ポリエステルフィルムを得た。即
ち、リン酸塩基を有する高分子化合物／アクリル樹脂／
メラミン系架橋剤／有機金属化合物＝４０／６０／１０
／１０の混合物５重量％をポリエチレンテレフタレート
に混合して用いた。塗剤としては実施例４で用いたもの
と同様のものを用いた。かくして得られたフィルムの特
性を表１に示すが、易接着性、表面比抵抗、平面性に優
れると同時に、易滑性にも優れていた。

【００８５】

【表１】

【００８６】

【発明の効果】本発明によって得られる積層ポリエステ
ルフィルムは、積層膜中にリン酸塩基を有する高分子化
合物を含有し、かつＸ線光電子分光法による炭素原子基
準のリン原子数比Ｐ／Ｃが特定の値以下とすることで、
帯電防止性が良好であると同時に易接着性にも優れた効
果を発現するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/20 Ｂ３２Ｂ 27/20 ＡＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＦＧ１１Ｂ 5/704 Ｇ１１Ｂ 5/704

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に帯電防止性を有する積層膜が設けられた積層ポリエス
テルフィルムにおいて、該積層膜中にリン酸塩基を有す
る高分子化合物を含有し、かつ該積層膜表層におけるＸ
線光電子分光法による炭素原子基準のリン原子数比Ｐ／
Ｃが０．０２以下であることを特徴とする積層ポリエス
テルフィルム。
【請求項２】リン酸塩基を有する高分子化合物が、ア
ルキレンオキシドをその分子中に含んでいる、請求項１
記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項３】積層膜中に有機金属化合物を含んでい
る、請求項１または２記載の積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項４】有機金属化合物が、チタン有機化合物、
ジルコニウム有機化合物、アルミニウム有機化合物から
選ばれた少なくとも一種である、請求項３記載の積層ポ
リエステルフィルム。
【請求項５】積層膜中にメラミン系架橋剤を含んでい
る、請求項１ないし４のいずれかに記載の積層ポリエス
テルフィルム。
【請求項６】ポリエステルフィルムがポリエチレンテ
レフタレートフィルムまたはポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムである、請求項１ないし５のいずれ
かに記載の積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】ポリエステルフィルムが白色ポリエステ
ルフィルムである、請求項１ないし６のいずれかに記載
の積層ポリエステルフィルム。
【請求項８】ポリエステルフィルムが、リン酸塩基を
有する化合物、有機金属化合物、メラミン系樹脂、また
はアクリル樹脂から選ばれる少なくとも１種を含有した
組成物からなる、請求項１ないし７のいずれかに記載の
積層ポリエステルフィルム。
【請求項９】請求項１ないし８のいずれかに記載の積
層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に印刷インキ
層を設けてなることを特徴とする積層体。
【請求項１０】請求項１ないし８のいずれかに記載の
積層ポリエステルフィルムの少なとくとも片面に磁気記
録層を設けてなることを特徴とする積層体。