JPH0953033A - 鉛フリーカチオン電着塗料組成物 - Google Patents
鉛フリーカチオン電着塗料組成物Info
- Publication number
- JPH0953033A JPH0953033A JP22755995A JP22755995A JPH0953033A JP H0953033 A JPH0953033 A JP H0953033A JP 22755995 A JP22755995 A JP 22755995A JP 22755995 A JP22755995 A JP 22755995A JP H0953033 A JPH0953033 A JP H0953033A
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- JP
- Japan
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- electrodeposition coating
- coating composition
- parts
- cationic electrodeposition
- resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 電着浴鉄配管の早期腐食を防止するカチオン
電着塗料組成物を提供する。 【構成】 鉛フリーカチオン電着塗料組成物へベンゾト
リアゾール化合物の微量を添加する。
電着塗料組成物を提供する。 【構成】 鉛フリーカチオン電着塗料組成物へベンゾト
リアゾール化合物の微量を添加する。
Description
【０００１】本発明の背景 本発明は、電着浴の種々の鉄配管の腐食を防止し得るカ
チオン電着塗料組成物に関する。
チオン電着塗料組成物に関する。
【０００２】電着塗料は、耐食性、つきまわり性にすぐ
れており、均一な厚みの塗膜を形成させることができる
ため、自動車の車体、部品用プライマーを中心に広く使
用されている。塗料が満足な耐食性を発揮するために
は、防錆顔料を含むことが必要であるが、この目的に対
しては塩基性珪酸鉛などの鉛系防錆顔料が最も有効であ
る。しかしながら鉛の毒性の問題からその使用が制限さ
れるようになったため、これに代わる無毒性顔料として
リン酸系、モリブデン酸系、ホウ酸系などの防錆顔料を
含む鉛フリー電着塗料に代わりつつある。
れており、均一な厚みの塗膜を形成させることができる
ため、自動車の車体、部品用プライマーを中心に広く使
用されている。塗料が満足な耐食性を発揮するために
は、防錆顔料を含むことが必要であるが、この目的に対
しては塩基性珪酸鉛などの鉛系防錆顔料が最も有効であ
る。しかしながら鉛の毒性の問題からその使用が制限さ
れるようになったため、これに代わる無毒性顔料として
リン酸系、モリブデン酸系、ホウ酸系などの防錆顔料を
含む鉛フリー電着塗料に代わりつつある。
【０００３】ところが鉛フリー電着塗料の普及につれて
新たな問題が発生する。すなわち、電着浴に使用されて
いる鉄配管の早期腐食の問題である。電着浴には塗料ま
たはその成分を補給したり、濾過によって成分の一部を
除去したり、塗料を循環させるため等の目的で種々の配
管が電着浴と連通して設けられており、その多くに鉄素
材が使用されている。鉛系防錆顔料を含む塗料の場合
は、一種の無電解メッキによって素材表面に沈着した鉛
の保護作用によって鉄配管の早期腐食は防止されるが、
鉛フリーの電着塗料にあっては腐食が早く進行し、特に
配管溶接部において著しい。
新たな問題が発生する。すなわち、電着浴に使用されて
いる鉄配管の早期腐食の問題である。電着浴には塗料ま
たはその成分を補給したり、濾過によって成分の一部を
除去したり、塗料を循環させるため等の目的で種々の配
管が電着浴と連通して設けられており、その多くに鉄素
材が使用されている。鉛系防錆顔料を含む塗料の場合
は、一種の無電解メッキによって素材表面に沈着した鉛
の保護作用によって鉄配管の早期腐食は防止されるが、
鉛フリーの電着塗料にあっては腐食が早く進行し、特に
配管溶接部において著しい。
【０００４】そこで本発明は、鉛フリー電着塗料へベン
ゾトリアゾール化合物の微量を添加することにより、こ
の問題を解決することに成功した。
ゾトリアゾール化合物の微量を添加することにより、こ
の問題を解決することに成功した。
【０００５】本発明の開示 本発明は、カチオン基を有する変性エポキシ樹脂および
架橋剤を、中和剤を含む水性媒体中に分散してなる鉛フ
リーカチオン電着塗料組成物を提供する。本発明のカチ
オン電着塗料組成物は、電着浴の鉄配管の早期腐食を防
止するベンゾトリアゾール化合物を含むことを特徴とし
ている。
架橋剤を、中和剤を含む水性媒体中に分散してなる鉛フ
リーカチオン電着塗料組成物を提供する。本発明のカチ
オン電着塗料組成物は、電着浴の鉄配管の早期腐食を防
止するベンゾトリアゾール化合物を含むことを特徴とし
ている。
【０００６】使用し得るベンゾトリアゾール化合物の好
ましい例は、ベンゼン環上に置換基を持っていることも
あるベンゾトリアゾールおよびそのＮ−アルキル誘導体
である。これを一般式で示すと次のとおりである。
ましい例は、ベンゼン環上に置換基を持っていることも
あるベンゾトリアゾールおよびそのＮ−アルキル誘導体
である。これを一般式で示すと次のとおりである。
【０００７】
【化２】
【０００８】ここに、Ｒ1 は水素またはアルキル基であ
り、Ｒ2 は水素、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、
メルカプト、アミノ、カルボキシ、モノ−またはジアル
キルアミノである。ベンゾトリアゾール自体は融点９
８．５℃の公知化合物である。そのＮ−アルキル誘導体
は通常のアルキル化剤との反応によって得られ、ベンゼ
ン核への置換基の導入はハロゲン化、次いでハロゲン化
誘導体の求核置換反応によって行うことができる。
り、Ｒ2 は水素、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、
メルカプト、アミノ、カルボキシ、モノ−またはジアル
キルアミノである。ベンゾトリアゾール自体は融点９
８．５℃の公知化合物である。そのＮ−アルキル誘導体
は通常のアルキル化剤との反応によって得られ、ベンゼ
ン核への置換基の導入はハロゲン化、次いでハロゲン化
誘導体の求核置換反応によって行うことができる。
【０００９】ベンゾトリアゾール化合物の添加量は一般
に５００〜２，０００ｐｐｍでよく、その添加方法は任
意であるが、塗料中へ均一に分散させるため、顔料分散
用樹脂の一部を使用して分散液をつくり、塗料調製時に
所望のベンゾトリアゾール濃度になるように配合するの
が好ましい。その際イソプロピルアルコールのような両
親媒性有機溶剤を分散液へ配合すると塗料中へ一層均一
に分散することができる。なお、顔料分散用樹脂として
は、カチオン電着塗料用の一般的なもの（エポキシ系ス
ルホニウム塩型樹脂、エポキシ系４級アンモニウム塩型
樹脂、エポキシ系３級アミン型樹脂、アクリル系４級ア
ンモニウム塩型樹脂など）が用いられる。
に５００〜２，０００ｐｐｍでよく、その添加方法は任
意であるが、塗料中へ均一に分散させるため、顔料分散
用樹脂の一部を使用して分散液をつくり、塗料調製時に
所望のベンゾトリアゾール濃度になるように配合するの
が好ましい。その際イソプロピルアルコールのような両
親媒性有機溶剤を分散液へ配合すると塗料中へ一層均一
に分散することができる。なお、顔料分散用樹脂として
は、カチオン電着塗料用の一般的なもの（エポキシ系ス
ルホニウム塩型樹脂、エポキシ系４級アンモニウム塩型
樹脂、エポキシ系３級アミン型樹脂、アクリル系４級ア
ンモニウム塩型樹脂など）が用いられる。
【００１０】基体樹脂としては、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂から誘導される、数平均分子量が１００〜１０
０００、好ましくは、１０００〜３０００のものが利用
できる。基体樹脂の塩基当量は、通常の範囲でよく、具
体的には４０〜１５０（ミリ当量／１００ｇ）、好まし
くは、６０〜１００（ミリ当量／１００ｇ）である。特
に、本出願人の特開平５−３０６３２７に開示されてい
るように、ジイソシアネート化合物と反応させたビスウ
レタン化合物あるいは他の活性水素化合物を反応させた
ヘテロウレタン化合物と、エポキシ樹脂とを脱アルコー
ル反応させることにより得られるオキサゾリドン環変性
エポキシ樹脂が好適に用いられる。
キシ樹脂から誘導される、数平均分子量が１００〜１０
０００、好ましくは、１０００〜３０００のものが利用
できる。基体樹脂の塩基当量は、通常の範囲でよく、具
体的には４０〜１５０（ミリ当量／１００ｇ）、好まし
くは、６０〜１００（ミリ当量／１００ｇ）である。特
に、本出願人の特開平５−３０６３２７に開示されてい
るように、ジイソシアネート化合物と反応させたビスウ
レタン化合物あるいは他の活性水素化合物を反応させた
ヘテロウレタン化合物と、エポキシ樹脂とを脱アルコー
ル反応させることにより得られるオキサゾリドン環変性
エポキシ樹脂が好適に用いられる。
【００１１】架橋剤としては、ブロックポリイソシアネ
ート化合物が用いられる。
ート化合物が用いられる。
【００１２】ブロック化イソシアネート架橋剤は、多官
能性イソシアネート化合物とイソシアネートブロック剤
との付加反応により得られることができる。使用する多
官能性イソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環式
又は芳香族ポリイソシアネートが使用される。例えば、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートおよびそのイソシアヌレート体などが挙げられ
る。一方、イソシアネートブロック剤は、付加によって
生成するブロックイソシアネート化合物が常温において
は安定であり、１００〜２００℃に加熱した際にブロッ
ク剤を解離して、遊離のイソシアネート基を再生しうる
ものであることが望ましい。例えば、ラクタム系化合物
（ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなど）、フ
ェノール系化合物（フェノール、クレゾール、キシレノ
ールなど）、アルコール系化合物（メタノール、エタノ
ール、フルフリルアルコール、ブチルセロソルブな
ど）、オキシム系化合物（メチルエチルケトンオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシムなど）が挙げられる。
能性イソシアネート化合物とイソシアネートブロック剤
との付加反応により得られることができる。使用する多
官能性イソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環式
又は芳香族ポリイソシアネートが使用される。例えば、
トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートおよびそのイソシアヌレート体などが挙げられ
る。一方、イソシアネートブロック剤は、付加によって
生成するブロックイソシアネート化合物が常温において
は安定であり、１００〜２００℃に加熱した際にブロッ
ク剤を解離して、遊離のイソシアネート基を再生しうる
ものであることが望ましい。例えば、ラクタム系化合物
（ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなど）、フ
ェノール系化合物（フェノール、クレゾール、キシレノ
ールなど）、アルコール系化合物（メタノール、エタノ
ール、フルフリルアルコール、ブチルセロソルブな
ど）、オキシム系化合物（メチルエチルケトンオキシ
ム、シクロヘキサノンオキシムなど）が挙げられる。
【００１３】硬化触媒として、錫化合物（ジブチルチン
オキシド、ジブチルチンジラウレートなど）を用いるこ
とができる。
オキシド、ジブチルチンジラウレートなど）を用いるこ
とができる。
【００１４】上記ブロック化イソシアネート架橋剤の添
加量は、基体樹脂との比率で決定するのが好ましい。通
常は、基体樹脂と架橋剤との比率は固形分として９０／
１０〜５０／５０に設定される。架橋剤の比率の少ない
場合は、十分な硬化性が得られず、逆にあまり多いと加
熱減量が増加する。
加量は、基体樹脂との比率で決定するのが好ましい。通
常は、基体樹脂と架橋剤との比率は固形分として９０／
１０〜５０／５０に設定される。架橋剤の比率の少ない
場合は、十分な硬化性が得られず、逆にあまり多いと加
熱減量が増加する。
【００１５】本発明のカチオン電着塗料組成物の中和・
水溶化は、基体樹脂および硬化剤をギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アクリル
酸などの水溶性有機酸または塩酸、リン酸などの無機酸
を中和剤として含む水性媒体中に分散することによって
行われる。
水溶化は、基体樹脂および硬化剤をギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アクリル
酸などの水溶性有機酸または塩酸、リン酸などの無機酸
を中和剤として含む水性媒体中に分散することによって
行われる。
【００１６】本発明のカチオン電着塗料組成物には、さ
らに必要に応じて通常の塗料添加物、例えば、二酸化チ
タン、カーボンブラック、ベンガラなどの着色顔料、タ
ルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカなどの体質顔料
を顔料分散樹脂で分散し、顔料分散ペーストとして添加
してもよい。また、必要に応じて鉛フリー防錆顔料、例
えばクロム系顔料（ストロンチウムクロメート、ジンク
クロメート）、リン酸系顔料（リン酸アルミニウム、リ
ン酸亜鉛、リン酸カルシウムなど）、ホウ酸系顔料（メ
タホウ酸バリウムなど）、表面調整剤、有機溶剤などの
塗料添加物を配合することができる。
らに必要に応じて通常の塗料添加物、例えば、二酸化チ
タン、カーボンブラック、ベンガラなどの着色顔料、タ
ルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカなどの体質顔料
を顔料分散樹脂で分散し、顔料分散ペーストとして添加
してもよい。また、必要に応じて鉛フリー防錆顔料、例
えばクロム系顔料（ストロンチウムクロメート、ジンク
クロメート）、リン酸系顔料（リン酸アルミニウム、リ
ン酸亜鉛、リン酸カルシウムなど）、ホウ酸系顔料（メ
タホウ酸バリウムなど）、表面調整剤、有機溶剤などの
塗料添加物を配合することができる。
【００１７】本発明のカチオン電着塗料組成物は、カチ
オン電着塗装によって所望の基材表面に塗装することが
できる。カチオン電着塗装はそれ自体既知の方法にした
がい、一般には、固形分濃度が５〜４０重量％、好まし
くは、１５〜２５重量％となるように、脱イオン水で希
釈し、さらに、ｐＨを５．５〜８．５の範囲内に調整し
た本発明の陰極電着塗料組成物からなる電着浴を通常、
浴温２０℃〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４５０
Ｖの条件で行うことができる。
オン電着塗装によって所望の基材表面に塗装することが
できる。カチオン電着塗装はそれ自体既知の方法にした
がい、一般には、固形分濃度が５〜４０重量％、好まし
くは、１５〜２５重量％となるように、脱イオン水で希
釈し、さらに、ｐＨを５．５〜８．５の範囲内に調整し
た本発明の陰極電着塗料組成物からなる電着浴を通常、
浴温２０℃〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４５０
Ｖの条件で行うことができる。
【００１８】本発明のカチオン電着塗料組成物を用いて
形成しうる電着塗装の膜厚は、特に制限されるものでは
ないが、一般には、硬化塗膜に基づいて、５〜６０μ
ｍ、好ましくは、１０〜４０μｍの範囲内が適当であ
る。また、塗膜の焼付け硬化温度は、一般に１００〜２
００℃、好ましくは、１５０〜１８０℃で１０〜３０分
間の時間の範囲で焼き付けることが適している。
形成しうる電着塗装の膜厚は、特に制限されるものでは
ないが、一般には、硬化塗膜に基づいて、５〜６０μ
ｍ、好ましくは、１０〜４０μｍの範囲内が適当であ
る。また、塗膜の焼付け硬化温度は、一般に１００〜２
００℃、好ましくは、１５０〜１８０℃で１０〜３０分
間の時間の範囲で焼き付けることが適している。
【００１９】以上の製造例、実施例中、「部」および
「％」は重量による。
「％」は重量による。
【００２０】製造例１ポリウレタン架橋剤 攪拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を備え付け
た反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１９
９．１部を入れ、メチルイソブチルケトン（以下、ＭＩ
ＢＫと略す）３１．６部で希釈した後、ジブチルスズジ
ラウレート０．２部を加えた。５０℃に昇温後、メチル
エチルケトオキシム８７部を攪拌しながら乾燥窒素雰囲
気中で滴下し、反応温度を５０℃に維持した。赤外吸収
スペクトルによりイソシアネート基が消失するまで７０
℃に保ち、その後ＭＩＢＫ３５．８部、ｎ−ブタノール
４．０部で希釈してポリウレタン架橋剤を得た。
た反応容器に、ヘキサメチレンジイソシアヌレート１９
９．１部を入れ、メチルイソブチルケトン（以下、ＭＩ
ＢＫと略す）３１．６部で希釈した後、ジブチルスズジ
ラウレート０．２部を加えた。５０℃に昇温後、メチル
エチルケトオキシム８７部を攪拌しながら乾燥窒素雰囲
気中で滴下し、反応温度を５０℃に維持した。赤外吸収
スペクトルによりイソシアネート基が消失するまで７０
℃に保ち、その後ＭＩＢＫ３５．８部、ｎ−ブタノール
４．０部で希釈してポリウレタン架橋剤を得た。
【００２１】製造例２アミノ化エポキシ樹脂 攪拌装置、冷却管、窒素導入管および温度計を備え付け
た反応容器に、エピコート１００１（油化シェルエポキ
シ社製、エポキシ当量４７５のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂）９９．８部、エピコート１００４（油化シェ
ルエポキシ社製、エポキシ当量９５０のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂）８５０．２部、ノニルフェノール５
５部、ＭＩＢＫ１９３．３部およびベンジルジメチルア
ミン４．５ｇを加え、１４０℃で４時間反応し、エポキ
シ当量１１７５を有する樹脂を得た。ここにエチレング
リコールｎ−ヘキシルエーテル６９．１部、２−アミノ
エチルエタノールアミンのＭＩＢＫケチミン化物のＭＩ
ＢＫ溶液（固形分７８重量％）３５．４部、Ｎ−メチル
エタノールアミン２６．５部およびジエタノールアミン
３７．１部を加えた。これを１２０℃で２時間反応さ
せ、目的とする樹脂を得た。
た反応容器に、エピコート１００１（油化シェルエポキ
シ社製、エポキシ当量４７５のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂）９９．８部、エピコート１００４（油化シェ
ルエポキシ社製、エポキシ当量９５０のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂）８５０．２部、ノニルフェノール５
５部、ＭＩＢＫ１９３．３部およびベンジルジメチルア
ミン４．５ｇを加え、１４０℃で４時間反応し、エポキ
シ当量１１７５を有する樹脂を得た。ここにエチレング
リコールｎ−ヘキシルエーテル６９．１部、２−アミノ
エチルエタノールアミンのＭＩＢＫケチミン化物のＭＩ
ＢＫ溶液（固形分７８重量％）３５．４部、Ｎ−メチル
エタノールアミン２６．５部およびジエタノールアミン
３７．１部を加えた。これを１２０℃で２時間反応さ
せ、目的とする樹脂を得た。
【００２２】製造例３顔料分散用樹脂 攪拌機、冷却器、窒素注入管、温度計および滴下ロート
を取り付けたフラスコを用意した。このフラスコにイソ
ホロンジイソシアネート２２２．０部を加え、メチルイ
ソブチルケトン３９．１部で希釈した後にジブチルスズ
ジラウレート０．２部を加えた。５０℃に昇温後、２−
エチルヘキサノール１３１．５部を窒素をバブリングし
ながら攪拌しているところに滴下ロートから２時間かけ
て滴下した。適宜冷却することにより、この間の反応温
度を５０℃に維持した。その結果、２−エチルヘキサノ
ールハーフブロック化イソホロンジイソシアネートを得
た。（固形分９０％）
を取り付けたフラスコを用意した。このフラスコにイソ
ホロンジイソシアネート２２２．０部を加え、メチルイ
ソブチルケトン３９．１部で希釈した後にジブチルスズ
ジラウレート０．２部を加えた。５０℃に昇温後、２−
エチルヘキサノール１３１．５部を窒素をバブリングし
ながら攪拌しているところに滴下ロートから２時間かけ
て滴下した。適宜冷却することにより、この間の反応温
度を５０℃に維持した。その結果、２−エチルヘキサノ
ールハーフブロック化イソホロンジイソシアネートを得
た。（固形分９０％）
【００２３】攪拌機、窒素注入管、冷却管を備えた反応
容器にエポン８２８（シェル化学社製エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量：１９０）３５１．６部およびビスフェノー
ルＡ９９．２部を仕込み、窒素雰囲気下１３０℃まで加
熱し、ベンジルジメチルアミン１．４１部を添加し、１
７０℃で約１時間反応させることにより、エポキシ当量
４５０のビスフェノール型エポキシ樹脂を得た。次い
で、１４０℃まで冷却した後、上で調整した２−エチル
ヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ２１８．３部
（固形分量１９６．５部）を加え反応させた。これを１
４０℃に１時間保った後、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル１７２．３部を加えて希釈した後に、反
応混合物を１００℃に冷却し、ＳＨＰ−１００（１−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノール、三
洋化成製）４０８．０部（固形分量１３６．０部）、ジ
メチロールプロピオン酸１３４．０部および脱イオン水
１４４．０部を加えた。これを７０〜７５℃で酸価３．
０以下になるまで反応させ、３級スルホニウム化率７
０．６％の樹脂を得た。これをジプロピレングリコール
モノブチルエーテル３２４．８部で希釈し、顔料分散用
樹脂を得た。（樹脂固形分５０％）
容器にエポン８２８（シェル化学社製エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量：１９０）３５１．６部およびビスフェノー
ルＡ９９．２部を仕込み、窒素雰囲気下１３０℃まで加
熱し、ベンジルジメチルアミン１．４１部を添加し、１
７０℃で約１時間反応させることにより、エポキシ当量
４５０のビスフェノール型エポキシ樹脂を得た。次い
で、１４０℃まで冷却した後、上で調整した２−エチル
ヘキサノールハーフブロック化ＩＰＤＩ２１８．３部
（固形分量１９６．５部）を加え反応させた。これを１
４０℃に１時間保った後、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル１７２．３部を加えて希釈した後に、反
応混合物を１００℃に冷却し、ＳＨＰ−１００（１−
（２−ヒドロキシエチルチオ）−２−プロパノール、三
洋化成製）４０８．０部（固形分量１３６．０部）、ジ
メチロールプロピオン酸１３４．０部および脱イオン水
１４４．０部を加えた。これを７０〜７５℃で酸価３．
０以下になるまで反応させ、３級スルホニウム化率７
０．６％の樹脂を得た。これをジプロピレングリコール
モノブチルエーテル３２４．８部で希釈し、顔料分散用
樹脂を得た。（樹脂固形分５０％）
【００２４】製造例４顔料分散ペースト 製造例３の顔料分散用樹脂３０．０部（固形分１５．０
部）、脱イオン水７５４部、二酸化チタンＲ−９００Ｐ
６８．９部、カオリン１４．４部、リンモリブデン酸ア
ルミ１５．０部およびカーボンブラック１．７部を、サ
ンドグラインドミルで分散し、粒子１０μ以下まで粉砕
した顔料分散ペーストを調製した。この顔料分散ペース
トは、総固形分５６．０％、樹脂固形分７．３％、顔料
固形分４８．７％であった。
部）、脱イオン水７５４部、二酸化チタンＲ−９００Ｐ
６８．９部、カオリン１４．４部、リンモリブデン酸ア
ルミ１５．０部およびカーボンブラック１．７部を、サ
ンドグラインドミルで分散し、粒子１０μ以下まで粉砕
した顔料分散ペーストを調製した。この顔料分散ペース
トは、総固形分５６．０％、樹脂固形分７．３％、顔料
固形分４８．７％であった。
【００２５】実施例１〜４ 製造例２のアミノ化エポキシ樹脂と、製造例１のポリウ
レタン架橋剤とを固形分として７０：３０の割合で混合
し、酢酸で中和率４０．５％に中和し、脱イオン水を加
えてゆっくり希釈し、次いで固形分が３６％になるよう
にメチルイソブチルケトンを除去し、メインエマルショ
ンを得た。
レタン架橋剤とを固形分として７０：３０の割合で混合
し、酢酸で中和率４０．５％に中和し、脱イオン水を加
えてゆっくり希釈し、次いで固形分が３６％になるよう
にメチルイソブチルケトンを除去し、メインエマルショ
ンを得た。
【００２６】２Ｌ円筒形ステンレスビーカへ上のエマル
ションを入れ、製造例の顔料分散樹脂５部、イソプロピ
ルアルコール３部、ベンゾトリアゾール化合物１部より
なる分散液の所定量と、樹脂固形分に対して１．０％の
ジブチルスズオキサイドを加え、脱イオン水で不揮発分
１８％になるように希釈し、酢酸でｐＨ６．２に調節
し、所定濃度のベンゾトリアゾール化合物を含む電着塗
料浴を調製した。この塗料浴へ鋳鉄製継手（ＪＩＳ Ｂ
２３０１，表面積約２０ｃｍ2 ，重量約２４ｇ，初期腐
食抵抗約２，０００Ωｃｍ2 ）を浸漬した。浴を３０℃
に保ってマグネチックスターラー（２５０ＲＰＭ）で攪
拌し、２週間後にサビ発生部を除去し、継手の重量減少
を測定した。
ションを入れ、製造例の顔料分散樹脂５部、イソプロピ
ルアルコール３部、ベンゾトリアゾール化合物１部より
なる分散液の所定量と、樹脂固形分に対して１．０％の
ジブチルスズオキサイドを加え、脱イオン水で不揮発分
１８％になるように希釈し、酢酸でｐＨ６．２に調節
し、所定濃度のベンゾトリアゾール化合物を含む電着塗
料浴を調製した。この塗料浴へ鋳鉄製継手（ＪＩＳ Ｂ
２３０１，表面積約２０ｃｍ2 ，重量約２４ｇ，初期腐
食抵抗約２，０００Ωｃｍ2 ）を浸漬した。浴を３０℃
に保ってマグネチックスターラー（２５０ＲＰＭ）で攪
拌し、２週間後にサビ発生部を除去し、継手の重量減少
を測定した。
【００２７】別途、上のメインエマルション２０００部
へ、製造例４の顔料ペースト４６０部、樹脂固形分に対
して１．０％のジブチルスズオキサイド、および所定濃
度へ達するベンズトリアゾール化合物を加え、脱イオン
水で固形分が２０％になるように希釈し、カチオン電着
塗料を調製した。この電着塗料を用いて表面未処理冷延
鋼板に乾燥膜厚が２０μになるように電着塗装し、１６
０℃×１０分で硬化し、塗膜を作成し、塗膜外観（Ｒ
ａ）、耐食性について評価した。結果を表１に示す。
へ、製造例４の顔料ペースト４６０部、樹脂固形分に対
して１．０％のジブチルスズオキサイド、および所定濃
度へ達するベンズトリアゾール化合物を加え、脱イオン
水で固形分が２０％になるように希釈し、カチオン電着
塗料を調製した。この電着塗料を用いて表面未処理冷延
鋼板に乾燥膜厚が２０μになるように電着塗装し、１６
０℃×１０分で硬化し、塗膜を作成し、塗膜外観（Ｒ
ａ）、耐食性について評価した。結果を表１に示す。
【００２８】比較例１〜３ 比較例１においてはベンゾトリアゾールを添加せず、比
較例２においてはベンゾトリアゾールの代わりにメルカ
プトベンゾチアゾールを５０００ｐｐｍになるように添
加し、比較例３においては塩基性ケイ酸鉛を鉛として２
０００ｐｐｍになるように添加し、実施例と同様に配管
腐食試験および塗膜評価を行った。結果を表１に示す。
較例２においてはベンゾトリアゾールの代わりにメルカ
プトベンゾチアゾールを５０００ｐｐｍになるように添
加し、比較例３においては塩基性ケイ酸鉛を鉛として２
０００ｐｐｍになるように添加し、実施例と同様に配管
腐食試験および塗膜評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】１）配管腐食性：鋳鉄製継手をｐＨ６．２
の塗料液に３０℃で２週間浸漬したときの重量減少で評
価した。 ○：２００ｍｇ以下 △：２００〜４００ｍｇ
×：著しいサビ ２）塗膜外観：表面粗さ計を用いて硬化塗膜のＲａを測
定した。 ３）耐食性：塗板にナイフで素地まで達するクロスカッ
トを入れ、塩水噴霧試験（３％食塩水、３５℃×８００
ｈ）を行い、粘着テープによってカット部からの最大剥
離幅を測定した。 ○：＜３ｍｍ △：３〜６ｍｍ ×：＞６ｍｍ
の塗料液に３０℃で２週間浸漬したときの重量減少で評
価した。 ○：２００ｍｇ以下 △：２００〜４００ｍｇ
×：著しいサビ ２）塗膜外観：表面粗さ計を用いて硬化塗膜のＲａを測
定した。 ３）耐食性：塗板にナイフで素地まで達するクロスカッ
トを入れ、塩水噴霧試験（３％食塩水、３５℃×８００
ｈ）を行い、粘着テープによってカット部からの最大剥
離幅を測定した。 ○：＜３ｍｍ △：３〜６ｍｍ ×：＞６ｍｍ
【００３０】 表 １ 実施例 比較例 項目 1 2 3 4 1 2 3 添加成分 BTA BTA BTA MBTA なし MBT Pb 濃度，ｐｐｍ 500 1000 2000 1000 ── 5000 2000 配管腐食性１） ○ ○ ○ ○ × × ○ 塗膜外観２） 0.22 0.22 0.28 0.25 0.22 0.22 0.30 耐食性３） ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 注）ＢＴＡ：ベンゾトリアゾール ＭＢＴＡ：１−メチルベンゾトリアゾール ＭＢＴ：メルカプトベンゾチアゾール
Claims (4)
- 【請求項１】カチオン基を有する変性エポキシ系樹脂お
よび架橋剤を、中和剤を含む水散媒体中に分散してなる
鉛フリーカチオン電着塗料組成物において、電着浴鉄配
管の腐食を防止するベンゾトリアゾール化合物を含むこ
とを特徴とするカチオン電着塗料組成物。 - 【請求項２】前記ベンゾトリアゾール化合物の配合量は
５００ないし２，０００ｐｐｍである請求項１のカチオ
ン電着塗料組成物。 - 【請求項３】前記ベンゾトリアゾール化合物は、下式 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはアルキルであり、Ｒ2 は水
素、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、メルカプト、
アミノ、モノ−またはジアルキルアミノである。）で表
わされる化合物から選ばれる請求項１または２の電着塗
料組成物。 - 【請求項４】電着浴の鉄配管の素材の腐食抵抗が２×１
０3 ないし４×１０5 Ωｃｍ2 である請求項１ないし３
のいずれかのカチオン電着塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22755995A JPH0953033A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 鉛フリーカチオン電着塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22755995A JPH0953033A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 鉛フリーカチオン電着塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953033A true JPH0953033A (ja) | 1997-02-25 |
Family
ID=16862810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22755995A Pending JPH0953033A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | 鉛フリーカチオン電着塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0953033A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012522129A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド | 非クロム材料で基板の処理および／またはコーティングを行うための方法 |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22755995A patent/JPH0953033A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012522129A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-09-20 | ピーアールシー−デソト インターナショナル，インコーポレイティド | 非クロム材料で基板の処理および／またはコーティングを行うための方法 |
| JP2014040676A (ja) * | 2009-03-31 | 2014-03-06 | Prc-Desoto Internatl Inc | 非クロム材料で基板の処理および／またはコーティングを行うための方法 |
| KR101379053B1 (ko) * | 2009-03-31 | 2014-03-28 | 피알시-데소토 인터내쇼날, 인코포레이티드 | 비-크롬 물질로 기재를 처리 및/또는 코팅하는 방법 |
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