JPH09506085A

JPH09506085A - 改良された線虫抑制用組成物

Info

Publication number: JPH09506085A
Application number: JP7513829A
Authority: JP
Inventors: アールグリム，ジヤネツト・トレーシー; カツセバウム，ジエイムズ・ウエブ; シヨート，バリー・ジエイムズ; ワーナー，ジエイムズ・マイケル
Original assignee: モンサント・カンパニー
Priority date: 1993-11-09
Filing date: 1994-10-20
Publication date: 1997-06-17
Also published as: BR9408011A; CN1134656A; FI961949A0; FI961949A; ZA948828B; CZ129196A3; NO961863D0; BG100581A; CA2173160A1; AU8078594A; EP0723397A1; HUT75106A; SK50896A3; OA10290A; NO961863L; HU9601243D0; WO1995012977A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制する上で予測できないほど有効な新規組成物を提供するものであり、その組成物には、代表的な湿展剤、分散剤または乳化剤から選択される補助剤、好ましくはテルギトール（登録商標）との併用で下記式（Ｉ）の化合物が量的に多様な組み合わせで含有される。

Description

【発明の詳細な説明】改良された線虫抑制用組成物発明の属する技術分野本発明は、茎葉に施用して、植物害虫、すなわち寄生性の線虫、昆虫およびダニの侵襲（infestation）を抑制する、下方への浸透移行性の活性を有する化合物を含有する、予測できないほど改良された新規組成物に関する。その組成物は、詳細には１９９２年２月３日に出願された米国特許出願０７／８２７２３１号に開示されたような化合物を農業用製剤において使用される代表的な湿展剤、分散剤または乳化剤から選択される補助剤（adjuvant）と併用したものである。前記出願は１９９１年３月１日に出願された米国特許出願０７／６６３２１８号の部分継続出願であり（それについては本願に参考として組み入れる）、しかも特許協力条約出願ＰＣＴ／ＵＳ９２／１４７４号で公開されたものである。本発明はさらに、線虫、昆虫およびダニを抑制する方法ならびに当該新規組成物の使用に関するものである。発明の背景フッ素化アルケンを含有する殺線虫剤、殺虫剤または殺ダニ剤組成物中に湿展剤、分散剤または乳化剤を使用することは公知である。例えば、上記の米国特許出願は、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩と非イオン性のノニルフェノールの６モル当量エチレンオキシド縮合生成物の混合物；ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩と非イオン性のノニルフェノールの３０モル当量エチレンオキシド縮合生成物の混合物；ポリアルキレングリコールエーテル、精製キシレン溶媒および好ましくはＴｗｅｅｎ２０の非イオン性ペーストの使用を開示している。さらに、農業用製剤で使用される他の代表的な界面活性な湿展剤、分散剤および乳化剤については、上記出願、米国特許４９５０６６６号および米国特許４８７６２８５号に記載されている。例えば、そのような薬剤は、スルホン酸および硫酸のアルキルおよびアリールアルキルエステルならびにそれらのナトリウム塩；脂肪族メチルタウライド（fatty methyltaurides）などのスルホン酸アルキルアミド；アルキルアリールポリエーテルアルコール、硫酸化高級アルコール、ポリビニルアルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化した動物性油および植物性油；スルホン化した石油性油（petroleum oils）；多価アルコールの脂肪酸エステルおよびそのようなエステルのエチレンオキシド付加生成物；ならびに長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの付加生成物などがある。さらに、米国特許５２３７１００号、５２３６９３８号および５２３２９４９号には、ピペロニルブトキシドまたはセサメックス（sesamex）などを例とする協力薬などの補助剤との組成物の形での殺線虫剤が開示されている。しかしながら、当業界においては、植物の取り込み、全身移動性（systemic m obility）および望ましい程度に低い有効使用濃度を有する殺線虫剤、殺虫剤または殺ダニ剤に対する要求が今もある。発明の要旨本発明は、下記の構造を有する成分（formula）Ｉの化合物［式中、ｎ＝１、３、５、７、９または１１であり；ＱはＣＨ₂ＮＨＲ₆、ＣＨ₂ＮＯ₂、ＣＨ₂Ｎ＝ＣＨＲ₂、ＣＨ₂Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、ＣＨ₂ Ｎ⁺Ｒ₃Ｒ₄Ｒ₅Ｗ^-または（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₁であり；Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立にＨまたはＦであるが、ただしＸおよびＹのうちの少なくとも一方はＦであり、さらにＱが（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₁である場合にはＸ、ＹおよびＺはそれぞれＦであり；Ｗ^-は作物学的（agronomically）に許容される陰イオンであり；Ｒ₂は芳香族基であり；Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立に水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い低級アルキル基であるか；Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅のうちの一つが水酸基であり、他の２つが水素であるか；あるいはＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＱの窒素と一緒になって環状の４級アンモニウム基を形成するものであり；Ｒ₆は水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い脂肪族基；Ｑのアミノ酸アミド（amino ac id amide）；（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₇；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂脂肪族アミン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、そのエステル、チオールエステルおよびアミド；ジヒドロ−３−オキソ−ピラゾリジニル；あるいは、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いフェニルまたはチオフェンであるか；あるいは、Ｒ₆はＱの窒素とともに、グアニジン；ヒドラジン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキルまたはアリールヒドラジン；あるいは、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキルまたはアリールスルホンアミドであり；Ｒ₇は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₄；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂の脂肪族基；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、それのエステル、チオールエステルまたはアミド；あるいは、カルボキサミドと一緒になった場合に、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキル基またはアリール基で置換されていても良い尿素基、セミカルバジド基、カーバメート（carbamate）基またはチオカーバメート基となるようなＮ、ＯまたはＳであり；Ｒ₁₁は−ＯＲ₁₂、−ＳＲ₁₂、ハロゲン、−ＮＨＯＨまたは−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃であって、その場合にＲ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ独立に、水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い脂肪族または芳香族の基；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂の脂肪族アミン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、それのエステル、アミドおよび塩であるか；あるいはＲ₁₂とＲ₁₃がＲ₁₁のＮと一緒になって、蛋白アミノ酸（protein amin o acid）であるか、または、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いモルホリン、ピペリジン、ピペラジンもしくはピロリジンから選択される環状基であり；Ｒ₁₄はＯＨ、アルコキシ、ＮＨ₂またはＮＨＮＨ₂である。］または該化合物の作物学的に許容される任意の塩と、活性を高める量の（ａ）アルキルグリコシドである成分ＩＩ（その場合、そのアルキル基は炭素数約８〜１４個のものが混在したものであり、式中に存在するグリコシド基の数は１〜約６であるが好ましくは１〜２であり、およびより好ましくは、そのアルキル基が９〜１１個の炭素の混在したものであるＡＰＧ３２５もしくはＡＰＧ２２５またはＡｔｐｌｕｓ２５８あるいはココヤシ油をベースとしたスクログリセリド（sucroglyceride）であるＲｈｏｄｏｎａｔＬＭＯか変性ＬＭＯスクログリセリドであるＲＨＯＤＯＮＡＴＭＬＰ７０４）；（ｂ）４級化脂肪族アミンエトキシレート（quaternized fatty amine ethoxy late）である成分ＩＩＩ（その場合、その脂肪族アミンはアルキルアミンであって、そのアルキル基は炭素数約８〜２０のものが混在したものであり、好ましくは炭素数８〜１６の混在したものであり、より好ましくはココメチルアンモニウムクロリド（cocomethyl ammonium chloride）に見られるような炭素数８〜１２の混在したものであり、最も好ましくはエトクアド（Ethoquad）Ｃ／１２（４級化脂肪族アミンエトキシレートは下記式によって表すことができる。式中、Ｒ₂₀は炭素数約８〜２２のアルキル基の混在したものであり、Ｒ₂₁は炭素数１〜４のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシドモノマーであって、その場合ｘおよびｙは独立に０〜１４の数字であり、存在するエトキシレーション（ethoxylation）のモル数であるが、ただしｘとｙの合計は２〜１４でなければならず、好ましくは２であり；Ｚ^-は作物学的に許容される陰イオンである。））；（ｃ）脂肪族アミンエトキシレートおよびエトキシ化（ethoxylated）アルキルフェノールの混合物である成分ＩＶ、好ましくはインプルーブ（Improve）（登録商標）（その脂肪族アミンエトキシレートは下記式で表すことができ、式中、Ｒ₂₂は炭素数約６〜３０のアルキルの混在したものであり、好ましくは炭素数約１２〜２０であり；ＥＯはエチレンオキシドモノマーであり；ｎおよびｍは上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で１〜５０、好ましくは５〜１５であり、そのエトキシ化フェノールは下記式で表すことができ、式中、Ｒ₂₃は炭素数０〜２０、好ましくは炭素数約８〜１０、より好ましくは炭素数９のアルキル基の混在したものであり；ＥＯはエチレンオキシドモノマーであり；ｗは上記式におけるエトキシレーションのモル数であって、約２〜２０であり、好ましくは６〜１０モルである。）；（ｄ）エトキシ化アセチル化ジオールである成分Ｖ、好ましくはスルフィノール（Surfynol）４８５、より好ましくは約０．５％の範囲で存在する（そのエトキシ化アセチル化ジオールは下記式で表すことができ、式中、 ^*は多数の炭素であって、その鎖中の合計炭素数は１０〜１２であり；ＥＯはエチレンオキシドモノマーであって、ｑおよびｐは独立に、上記式中のエチレンオキシドモノマーのモル数を表す数であって、合計で約１０〜３０、好ましくは３０である。）；（ｅ）第２級アルコールエトキシレートである成分ＶＩ（そのエチレンオキシドモノマーのモル数は７〜１５であり、好ましくはテルギトール（Tergitol）（登録商標）１５−Ｓ−７、テルギトール（登録商標）１５−Ｓ−９またはテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−１２であり、より好ましくはテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−１２（その成分ＶＩは以下のように示すことができる。式中、Ｒ_24aは水酸基またはポリオキシエチレン基を表し、ａはその式中に存在するエチレンオキシドモノマーのモル数を表し、約７〜１５、好ましくは約９〜１２であり、Ｃ^*は炭素鎖の末端を表し、両方合わせて、その鎖は合計１１〜１５の炭素、好ましくは１２〜１４の炭素を有する炭素鎖の混在したものである。））；（ｆ）アルコキシ化（alkoxylated）脂肪族アミンオキシドである成分ＶＩＩ、好ましくはエムコール（Emcol）ＸＥ１６５６で、好ましくはＦｌｏ−Ｍｏ３１５３などのエトキシ化脂肪族アミンオキシド（そのアルコキシ化脂肪族アミンオキシドは下記式で表される。式中、Ｒ₂₅は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；Ｒ’は水素またはメチルであり；ｚおよびｚ₁は上記式におけるアルコキシレーション（alkoxylation）または好ましくはエトキシレーションのモル数を表し、合計で約１〜５０、好ましくは５〜１５である。）（ｇ）アルキルジメチルアミンオキシドである成分ＶＩＩＩ、好ましくはエンピゲン（Empigen）ＯＢ（そのアルキルジメチルアミンオキシドは下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₆は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表す。）（ｈ）脂肪族アルコールポリグリコールエーテルである成分ＩＸ、好ましくはゲナポール（Genapol）Ｔ２５０またはネオドール（Neodol）（その脂肪族アルコールポリグリコールエーテルは、下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₇は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；Ｒ’は炭素数約１〜２のアルキルを表し；Ｚ₂は上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で約１〜５０、好ましくは５〜１５である。）（ｉ）脂肪酸エステル化ポリエトキシエーテル、好ましくはカオムル（Kaomul ）２３０、あるいはステアリン酸ポリエトキシレート、好ましくはシムソール（ Simusol）Ｍ５２である成分Ｘ（そのココ（coco）エステル化ポリエトキシエーテルおよびステアリン酸ポリエトキシレートは下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₈は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；ＥＯは上記式中のエトキシレーションを表し、ｚ₃は１〜５０、好ましくは５〜１５である。）（ｊ）第４級アンモニウムである成分ＸＩ、好ましくはドジゲン（Dodigen）２２６（その第４級アンモニウムは下記式によって表すことができる。式中、Ｒ₂₉はＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキルを表し、Ｑは作物学的に許容される陰イオンである。）（ｋ）第４級アンモニウムである成分ＸＩＩ、好ましくはドジゲン４０２２（その第４級アンモニウムは下記式によって表すことができる。式中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁およびＲ₃₂は独立に、炭素数１〜３のアルキル基であり、それらの合計炭素数は２〜７であり、好ましくは全てメチルであり、または、Ｒ₃₀ 、Ｒ₃₁およびＲ₃₂のうちの一つが（（ＥＯ）_n1（ＰＯ）_n2）であり；ＥＯはエチレンオキシドであり；ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｎ₁は１〜２の整数であり；ｎ₂は３〜１５、好ましくは６〜１０の整数であり；Ｑは作物学的に許容される陰イオンである。）（ｌ）ジアミンエトキシレートである成分ＸＩＩＩ、好ましくはエトズオミーン（Ethoduomeen）（そのジアミンエトキシレートは下記式によって表すことができる。式中、Ｒ₃₃はＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキルを表し、ｎ₃、ｎ₄ およびｎ₅は上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で１〜５０、好ましくは５〜１５である。）（ｍ）アルコキシ化第１級脂肪族アルコールである成分ＸＩＶ、好ましくはエチラン（Ethylan）ＣＰＧ９４５（そのアルコキシ化第１級脂肪族アルコールは、下記式で表すことができる。式中、Ｒ₃₄はＣ₈〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁₃〜Ｃ₁₅のアルキルを表し；ＥＯはエチレンオキシドであり；ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｎ₆は６〜５０、好ましくは６〜９であり；ｎ₇は４〜８の整数であり、好ましくは４．５〜６である。）ならびに（ｎ）上記のものの混合物の補助剤とを、混合または併用で、量的に各種組み合わせで含有してなる植物の線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制するための組成物を提供する。最も好ましくは、補助剤はインプルーブ（登録商標）又はテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−１２で表わされる成分である。より好ましくは、成分Ｉの化合物は、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−アミンの作物学的に許容される塩、好ましくはモノ塩酸塩（monohydrochloride）；Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）グリシン、好ましくはそれのモノ塩酸塩；２−アミノ−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル）プロパンアミド、好ましくはそれのモノ塩酸塩；（Ｓ）−２−アミノ−４−（メチルチオ）−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３− ブテニル）ブタンアミド、好ましくはそれのモノ塩酸塩；４，４−ジフルオロ− ３−ブテン−１−アミン、好ましくはそれのモノ塩酸塩；３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸、好ましくはそれのナトリウム塩：３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸と３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−アミンとの１：１混合物；（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）ブタンアミド、好ましくはそれのモノ塩酸塩：Ｎ−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）グリシンのメチルエステル、好ましくはそのモノ塩酸塩；３，４，４−トリフルオロ−２−ブテン酸と２−プロパンアミンとの１：１混合物；Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシン；２−［（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）アミノ］アセトアミド、好ましくはそのモノ塩酸塩；あるいは、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸の２−アミノエチルエステル、好ましくはそのモノ塩酸塩である。より好ましくは、その寄生虫に対する有効成分は、３，４，４−トリフルオロ −３−ブテン−１−アミン、好ましくはそれのモノ塩酸塩；あるいはＮ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシンであり、最も好ましくはその有効成分はＮ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシンである。成分Ｉの化合物と約０．０５〜２０％であるが侵襲された植物に対して毒性のない量の、好ましくは約０．１０〜２％の成分ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩの補助剤の有効成分またはそれらの混合物とを併用することによって、成分Ｉの化合物と農業用製剤に通常使用される他の公知の界面活性剤、湿展剤、分散剤および乳化剤との併用の場合と比較して、予想できないほどの差で、侵襲を受けた植物の茎葉部に施用した場合の寄生性の、特に線虫侵襲に対する成分Ｉの化合物の効力を高めることは驚くべき点である。当業者であれば、当該成分の特定の化合物に対して有効な補助剤のパーセントを見いだすことは可能であると考えられる。表記のパーセントは容量基準で表したものである。従って、本発明はさらに、活性を高める量の、成分ＩＩの補助剤であるアルキルグリコシド（好ましくは、０．２５〜１％のＡＰＧ（登録商標）３２５またはＡｔｐｌｕｓ２５８）；成分ＩＩＩの補助剤であるエトキシ化ココメチルアンモニウムクロリド（好ましくは０．２５〜１％のエトクアドＣ／１２）；成分ＩＶの補助剤である脂肪族アミンエトキシレート（好ましくは０．２５〜２％のインプルーブ（登録商標））；成分Ｖの補助剤であるアセチレンジオールエトキシレート（好ましくは０．５〜１％の好ましくはスルフィノール４８５）；あるいは成分ＶＩの補助剤であるエトキシ化第２級アルコール（好ましくは約０．５％のテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−７、約０．５％のテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−９または０．５％のテルギトール（登録商標）１５−Ｓ−１２）とともに成分Ｉの化合物で、侵襲された植物の茎葉部または土壌に、線虫、昆虫およびダニの侵襲を処理する工程を有してなる、線虫、昆虫およびダニを抑制する方法、ならびに線虫、昆虫およびダニを抑制するためのその新規組成物の使用方法でもある。発明の詳細な説明本発明の新規組成物は、植物の線虫、昆虫およびダニによる侵襲を抑制するための予測できないほど有効な浸透移行性組成物として有用である。それらの組成物においては、成分Ｉの化合物を比較的低率で茎葉部で使用しながらも、線虫、昆虫およびダニによる病害の抑制における効力を維持するものである。すなわち、植物の葉部または茎に施用した場合、その組成物は植物の篩部および木部を移動し、植物の他の部分で線虫、昆虫またはダニを抑制するものである。線虫、昆虫およびダニの全身抑制のための本発明の方法は、篩部移動性が予測できないほど向上された本発明の組成物を使用するものである。これらの組成物は、成分Ｉの化合物と予測できないほど向上された効力を与える程度の量の補助剤を含有するものである。本発明の組成物の増大した効果は、成分Ｉの化合物の線虫抑制、昆虫抑制またはダニ抑制の活性を低下させることなく、成分Ｉの化合物を植物中を下方に移動させることを目的とした木部での移動性の向上によることが示唆されている。本発明の組成物は、有効成分が植物の葉部または茎の角皮を通過し、篩部に浸透し、しかも植物全体に移動できるだけの期間植物内に残留して根などの未処理領域に移動する能力を向上させて、植物の地上部表面に施用することで線虫その他の害虫を全身的に有効に抑制することができる。そこではそのような成分Ｉの化合物は、害虫を殺すかあるいは撃退する程度に漏れ出すかあるいは何らかの形でその害虫と接触することができ、その害虫が植物に与えると考えられる損傷は低減されるかまたは回避される。植物全体でのそれらの段階中に、成分Ｉの化合物は、加水分解などの化学反応あるいは酵素作用などの生体反応を受け得る。さらに、本発明の成分Ｉの化合物は、植物体上で、植物体内に吸収される前に、容易に吸収され、移動でき、しかも害虫による損傷を防止する上で有効な化合物を生じる反応を受けるようにすることができる様に工夫することができる。そのような化合物の例としては、自然光に曝露された場合に反応を受けて活性かつ移動性の成分Ｉの化合物の誘導体を生じるＵＶ活性な保護基を有する化合物がある。別の例としては、シリル化したアミン誘導体がある。従って、植物の葉部または茎に施用するものは、成分Ｉの化合物が実際に移動する組成物でなくてもよく、実際に害虫を抑制する成分Ｉの化合物でなくとも良い。従って、本発明の方法は、化学反応や生物反応によって変換を受けて、浸透移行性活性に適した極性を有することのできる組成物を提供するものである。植物の部分、好ましくは葉部への組成物の施用を含む本発明の方法は公知であるが、本発明の組成物は上記で定義した成分Ｉの化合物と成分ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩの補助剤またはそれらの混合物から選択されるものとの驚くべき併用物である。それらの併用物は、作物学において通常使用されるものからは予見できないような補助剤についてのものである。成分Ｉの化合物においては、線虫を抑制するには、ｎが１でＸ、ＹおよびＺがいずれもＦで、Ｑ₁がＣＨ₂ＮＨ₃ ⁺Ｗ^-であること、すなわち３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−アミンの塩であることが好ましい。Ｑ₁がＣＨ₂ＮＨＲ₆ である場合、Ｒ₆は好ましくはペプチド（アミド）結合によって結合したα−アミノ酸、より好ましくは蛋白アミノ酸である。Ｑ₁が（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₁の場合、Ｒ₁₁は好ましくは水酸基であり、その化合物は従って３，４，４−トリフルオロ −３−ブテン酸またはその塩であって、３，４，４−トリフルオロ−３− ブテン−１−アミンによって形成される塩、すなわち３，４，４−トリフルオロ −３−ブテン−１−アミン３，４，４−トリフルオロ−３−ブテノアートなどがある。Ｗ^-は作物学的に許容されるいかなる陰イオンであっても良い。それにはクロリド、ヨージド、ブロミド、オキサラート、スルファート、ホスファート、シトラート、アセタートまたはＦ₂Ｃ＝ＣＦＣＨ₂ＣＯＯ^-などのフルオロアルケンカルボキシラートなどがあるが、これらに限定されるものではない。上記で具体的に記述した化合物に加えて、その化合物の作物学的に許容される全ての塩は本発明の範囲に包含される。例えば、遊離アミノ基を有する本発明の化合物は、それと会合した各種陰イオンを有するプロトン化された形でも存在し得るものであり、その陰イオンの例としては、クロリド、ブロミド、ヨージド、ホスファート、オキサラート、スルファート、シトラートおよびアセタートがあるが、それらに限定されるものではない。さらに、Ｆ₂Ｃ＝ＣＦＣＨ₂ＣＯＯ^-などのフルオロアルケンカルボキシラートイオンも対イオンたり得る。カルボン酸基または水酸基を有する本発明の化合物は、それに会合する各種陽イオンを有する塩として存在し得るものであり、その陽イオンの例としては、ナトリウム、カルシウムおよびカリウムなどのアルカリ土類金属；マグネシウム；あるいはアンモニウム、モノ−，ジ−またはトリアルキルアンモニウム（例えばイソプロピルアンモニウム）またはピリジニウムなどの第４級アンモニウムイオンなどがあるが、それらに限定されるものではない。さらに、Ｆ₂Ｃ＝ＣＦＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₃ ⁺などのフルオロアルケニルアンモニウムイオンもその陽イオンであることができる。そのような全ての化合物およびその他同様の特性を持つもので作物学的に許容されるものは、本発明に包含される。本願明細書において使用される場合、「ハロ」、「ハロゲン化物」または「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、ヨウ素または臭素あるいはそれらの同等物を意味する。成分Ｉの定義における「アルキル」という用語は、炭素数１〜約７の直鎖または分岐の基を意味する。「低級アルキル」という用語は、１〜約４個の炭素を有する基などを意味する。「脂肪族」という用語は、炭素数１〜１０の飽和または不飽和で分岐または直鎖のアルキル基を意味する。「アルコキシ」という用語は、酸素原子を介して結合した低級アルキル基を意味する。「アルキルチオ」という用語は、硫黄原子を介して結合した低級アルキル基を意味する。「アルコキシカルボニル」という用語は、カルボキシル基の低級アルキルエステルを意味する。「脂肪族アミン」という用語は、少なくとも１個の水素が−ＮＨ₂で置換された脂肪族基を意味する。「脂肪族カルボン酸、それのエステル、チオールエステルおよびアミド」という用語は、少なくとも１個の炭素がカルボン酸基−ＣＯＯＨあるいはそれの低級アルキルエステル、低級アルキルチオールエステルまたはアミドである脂肪族基を意味する。「芳香族基」または「アリール」という用語は、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される少なくとも１個の基で置換されていても良いフェニルを意味する。芳香族基に関して、例えばいずれも置換されていても良いチアジアゾール、ピリジン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、ベンゾチアゾール、チオフェン、フランなどの複素環を用いることもできることは、当業者には明らかなはずである。本願明細書で使用されているように、「Ｑのアミノ酸アミド」（またはＱ₁）という句は、Ｒ₆がペプチド（アミド）結合を介してＣＨ₂ＮＨＲ₆のＮに結合したアミノ酸であることを意味している。そのアミノ酸は、天然すなわち蛋白のアミノ酸であるかあるいは合成のアミノ酸であっても良い。そのアミノ酸のアミノ基は、それのいずれの炭素の置換基であることもでき、例えば、カルボニルに対してα、βまたはγのいずれでもよい。「アルキルまたはアリールヒドラジン」という用語は、置換されていてもよい低級アルキルまたはフェニル基で置換されたヒドラジン基を意味する。「アルキルまたはアリールスルホンアミド」という用語は、置換されていても良い低級アルキルまたはフェニル基で置換されたスルホンアミド基を意味する。化合物合成本発明の成分Ｉの化合物の合成方法は、参考資料として本明細書に組み入れるＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９２／１４７４号に記載されている。製剤通常の使用では、その組成物は通常、さらに添加物を加えたり希釈を行うことをせずに使用することはなく、施用法に適合ししかも有効な量の組成物を含有する好適な製剤組成物で使用される。本発明の組成物は、製剤および施用形態が組成物の活性に影響を与え得るという一般に認められた事実を考慮しながら、有効成分の分散を容易にするために通常使用される別の農業的に許容される界面活性剤およびキャリアと混合することができる。本発明の組成物は、害虫抑制が望まれる領域に、例えばスプレー、ダストまたは顆粒として施用することができ、施用形態は害虫および環境によって変わる。従って、本発明の組成物は、大粒径の粒剤、粉剤（powdery dusts）、水和剤、乳剤、液剤などとして製剤することができる。粒剤は、本発明の化合物に対してキャリアとして役立つ例えばアタパルガイト（attapulgite）粘土または砂などの多孔性または非多孔性粒子を含有することができる。その粒剤の粒子は比較的大きく、代表的には径は約４００〜２５００ μｍである。その粒子は、溶液から本発明の化合物を含浸させるかあるいはその組成物でコートし、場合によっては接着剤を用いる。粒剤は通常、０．０５〜１０％、好ましくは０．５〜５％の有効成分を含有する。粉剤は、その化合物と、タルク、アタパルガイト粘土、珪藻土、葉ロウ石、チョーク、多孔質珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、小麦粉、及びその化合物に対するキャリアとして作用するその他の有機および無機の固体などの微粉細固体との混合物である。それらの微細固体は、約５０μｍより小さい平均粒径を持つ。代表的な粉剤製剤は、化合物１部とタルク９９部を含有する。本発明の組成物は、好適な液体中で溶解または乳化させることによって液体濃縮剤（liquid concentrates）、ならびにタルク、粘土および農薬分野で使用される他の公知の固体キャリアを加えることによって固体濃縮剤（solid concentr ates）とすることができる。その濃縮剤は、約５〜５０％の有効組成物（そのうちの９８．００〜９９．２５％が成分Ｉの化合物であり、０．２５〜２％が補助剤である）および９５〜５０％の不活性材料（それには、本明細書での補助剤の定義に入らない界面活性を有する分散剤、乳化剤および湿展剤などがある）を含有する組成物であるが、農薬的に活性な成分または補助的な有効成分をさらに高濃度で実験的に使用することができる。その濃縮剤は、スプレーとして実際に施用するために水その他の液体で希釈し、あるいはダストとして使用するために別の固体キャリアで希釈する。代表的な５０％水和剤製剤は、その組成物５０．０％（重量／重量）、アタパルガイト希釈剤２２．０％、カオリン希釈剤２２．０％およびスルホン化クラフトリグニン乳化剤のナトリウム塩６．０％から成るものとなろう。固体濃縮剤（水和剤とも称される）用の代表的キャリアには、漂布土、粘土、シリカ及びその他の非常に吸収性で容易に湿る無機希釈剤などがある。好適な固体濃縮剤製剤には、別の湿展剤としてのリグノスルホン酸ナトリウムおよびラウリル硫酸ナトリウム各１．５部、有効化合物２５部ならびにアタパルガイト粘土７２部を含有することができる。濃縮剤を製造することは、本発明の低融点生成物を輸送するには有用である。そのような濃縮剤は、その低融点固体生成物を１％以上の溶媒と融解させることによって調製して、純粋生成物の凝固点以下に冷却しても固化しない濃縮剤を与える。有用な液体濃縮剤には、水またはその他の液体キャリア中に容易に分散される均一液体もしくはペースト組成物である乳剤などがある。その濃縮剤は有効成分と液体または固体の乳化剤のみからなることができるか、あるいはキシレン、重芳香族ナフサ、イソホロンまたはその他の比較的不揮発性の有機溶媒などの液体キャリアを含むこともできる。施用するには、それら濃縮剤を水またはその他の液体キャリア中に分散させ、通常はスプレーとして処理すべき領域に施用する。代表的な５０ｇ／Ｌ乳剤製剤は、本発明の組成物５．９％（重量／重量）と、乳化剤としてのドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩とノニルフェノールの６モル当量エチレノキシドの非イオン性縮合生成物との混合物１．８０％、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩とノニルフェノールの３０モル当量エチレノキシドの非イオン性縮合生成物との混合物２．７０％、ポリアルキレングリコールエーテルの非イオン性ペースト１．５０％ならびに精製キシレン溶媒８８．１０％からなるものであると考えられる。本発明の補助剤に加えて製剤に使用される代表的な界面活性な湿展剤、分散剤および乳化剤も他の農業用製剤に使用され、その例としては、スルホン酸および硫酸のアルキルおよびアルキルアリールエステルならびにそれらのナトリウム塩；脂肪族メチルタウリドなどのスルホン酸アルキルアミド；アルキルアリールポリエーテルアルコール、硫酸化高級アルコール、ポリビニルアルコール；ポリエチレンオキシド；スルホン化した動物性油および植物性油；スルホン化した石油性油；多価アルコールの脂肪酸エステルおよびそのようなエステルのエチレンオキシド付加生成物；ならびに長鎖メルカプタンとエチレンオキシドの付加生成物などがある。その界面活性剤は通常、有効成分を約１〜１５重量％含有する。そこで本発明の組成物においては、本発明の組成物の補助剤に加えて界面活性剤を使用することで、その組成物を製剤する上で使用される他の界面活性剤のそのパーセントを低減することができる。他の有用な製剤には、水、アセトンまたはその他の有機溶媒などの本発明の組成物が所望の濃度で完全に溶解する溶媒に本発明の組成物を溶かした簡単な液剤などがある。茎葉散布に関して好ましい製剤は水性液剤であり、より好ましくは成分Ｉの化合物の寄生虫に対する活性を高め、しかも所望の濃度を与えることができるほどの量の補助剤を含有するものである。しかしながら、グリセリンやＴｗｅｅｎ（登録商標）２０などの他の界面活性剤、最も好ましくはグリセリン１％およびＴｗｅｅｎ（登録商標）２００．１％をその製剤に含有させることができる。その組成物は、殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物成長調節剤、除草剤、肥料などの好適な農薬活性成分とともに製剤・施用することができる。使用方法本発明は、農作物を食べる各種害虫、すなわち線虫、昆虫およびダニの抑制方法を提供するものである。これらのいずれの害虫による植物の侵襲も、本発明のいずれかの化合物を有効量で植物部分に施用することで抑制することができる。その施用は、各種方法で行うことができ、その方法には、その化合物またはそれを含有する組成物を、植え付けまたは発芽の前または後に土壌に、植え付け前または植え付け時に種子または種子片に、ならびに植物の葉部，茎または幹に施用するやり方などがある。その処理は、処理間隔を１日以上空けて、成育期に１回以上行うことができる。適切な処理スケジュールは、抑制すべき害虫のライフサイクル、周囲温度および湿度レベルによって決まる。さらに、その植物の年齢または大きさが処理スケジュールに影響する場合もある。本発明の方法は、各種作物に対して行うことができる。それには、ジャガイモ、サツマイモ、人参、トマト、ブドウ、桃、柑橘類、バナナ、トウモロコシおよび大豆；タバコ；および棉などの果物および野菜の作物などがあるが、それらに限定されるものではない。本発明の化合物はいずれの植物病原線虫の抑制にも使用することができる。本発明の方法によって抑制できる昆虫には、モモアカアブラムシなどの葉部害虫およびサザーン・コーン・ルートワーム（southern corn rootworm）などの土壌害虫などがあるが、それらに限定されるものではない。本発明の方法によって抑制されるダニには、ナミハダニがあるが、それに限定されるものではない。その組成物を用いて具体的に試験は行っていないが、本発明の寄生虫に対して活性ないくつかの化合物を用いて行った試験では、オオタバコガ幼虫またはコロラドハムシについては有意なレベルの抑制は示されなかった。成分Ｉの化合物が成分ＩＩの活性補助剤０．２５〜２重量％と併用して効力が高まった組成物の好ましい施用量は、例えば、ネコブセンチュウ抑制用のトリトン（Triton）ＣＳ７の場合の１６オンス／エーカーに匹敵する抑制レベル（８０〜１００％）を得るには、併用では約４または８オンス／エーカーであることが認められている。試験例以下の方法を行って、成分Ｉの化合物、具体的には例えばＮ−（３，４，４− トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシンと併用した補助剤について評価を行った。トラックスプレー機（track sprayer）を用いて茎葉散布を行い、圃場で通常使用される施用手順および容量に近似させる（２５ガロン／エーカー）。各被験溶液２０ｍＬずつを水で調剤し、実際には１０ｍＬが１処理当たり植物５体に施用されるような計算となるようにする（５インチまたは６インチの円形ポット；土壌混合物：メトロミックス（Metromix）５０％、細砂２５％、中細砂２５％でオスモコート（Osmocote）１４−４−１４を１３６ｇ／ｆｔ³で加えたもの；ポット当たり３〜４週齢ラトガー（Rutger）トマト１本）。多くの場合、植物は５インチまたは６インチポットに移植する。移植と処理の間は少なくとも１日空ける。ポットは、トラックスプレー機の５フィート長の中央散布路に沿って配置する。８００１Ｅノズルチップ１個がブームにあって植物の真上に配置し、葉の広がり部分から上方６〜９インチとなるように調節する。圧力を１５ｐｓｉに設定して、４．２〜４．５ｍＬ／秒で噴射するようにする。トラックスプレー機の速度はダイヤルで約９５に調節して、ＬＣＤ速度読み取り値が１．７５〜１．８５となるようにする。試験は２０個の処理と１個の未接種対照処理からなるものとする。薬剤施用後、植物を２〜４時間放置して乾燥させてから、接種を行う。肉厚のペンを用いて、植物の茎付近に４〜６個の浅い穴を設けて、Meloidogyn e incognita（ネコブ）センチュウの卵を接種する。卵の懸濁液３０ｍＬ（卵７２０個／ｍＬ）２１０００個／植物）を、大きい注射器を用いてポットにある全ての穴に分注する。接種に先だって植物の無作為化を行い、温室１６または温室２１に移動して３〜４週間のインキュベーションを行う。温室の日中温度は２５〜３０℃であり、頭上補助ライトによって日中長さを１２時間とする。評価時には、葉部について薬害を調べ、次に茎を土壌の高さから１〜２インチのところで切る。根塊から過剰の土壌を払い落とし、根を高圧水ノズルを用いて洗浄して土壌混合物を除去する。肉眼で認められるコブ（galling）の重度および量について根の評価を行い、各評価実験について０〜１００％の病害重度評点を与える。そのデータをＳＡＳプログラムに入力し、結果を接種対照およびトリトンＣＳ７を併用した（Ｓ）−２−アミノ−４−（メチルチオ）−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ −３−ブテニル）ブタンアミド・モノ塩酸塩もしくは補助剤を併用しない（Ｓ） −２−アミノ−４−（メチルチオ）−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）ブタンアミド・モノ塩酸塩の両方と比較する。いくつかの市販補助剤および実験的補助剤について調べ、その有効成分および確認されたパーセントを以下のようにリストアップした。上記の方法を用いての下記の結果は、成分Ｉの化合物すなわち、２−アミノ− Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル）プロパンアミド・モノ塩酸塩（以下、Ａと称する）、（Ｓ）−２−アミノ−４−（メチルチオ）−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）ブタンアミド・モノ塩酸塩（以下、Ｂと称する）、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸ナトリウム塩（以下、Ｃと称する）、Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシン（以下、Ｄと称する）、２−［（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）アミノ］アセトアミド・モノ塩酸塩（以下、Ｅと称する）、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸２−アミノエチルエステル・モノ塩酸塩（以下、Ｆと称する）について示したもので、本発明の優れた補助剤を併用することによって成分Ｉの化合物（^*Ｉ）の効果が予測できないほど高くなることが明らかである。下線付きで示した抑制率（％）は、同じ試験で、補助剤を併用しない場合またはトリトンＣＳ７と併用した場合で、同じ薬量でのＩ−Ｂと比較して病害抑制において統計的に有意な向上を示している。補助剤％は表Ｉで定義した通りである。ただし、補助剤％の欄の（ａｉ）は、表Ｉに記載した補助剤の容量を補助剤有効成分濃度について調整したものであることを意味する。上記で示した界面活性剤または湿展剤は、以下に記述する名称で販売されている。APG（登録商標）はHenkel APGが販売し、ArquadはAkzo，Chemical Division が販売し、BuffercideはCustom Chemicalsが販売している。Cayuse（登録商標）はWilbur-Ellis Co.が販売している。Improve（登録商標）はDow-Elancoが販売している。CropOilは各種販売元から市販されている。EthoquadもAkzo，Chemica l Divisionから販売され、EmcolはWitco Corp.，Organics Div．から販売され、２８％窒素は通常の窒素含有化合物から製造することができる。ノニルフェノールは、例えばWitco S.A.が販売している。R-11はWilbur-Ellis Co.から市販されている。SilwetはUnion Carbide Corp., Special Chemicals Div．から販売されている。SurfynolはAir Products and Chemicals，Inc.の製品である。 TergitolもUnion Carbide Corp.，Industrial Chemicals Divの製品である。Twe en 20はICI Americas，Inc から販売されている。Triton（登録商標）はRohm an d Haas Co．から販売されている。VarionはSherex Chemical Co.，Inc．から販売されている。下記の方法を行って、成分Ｉの化合物、具体的には例えばＮ−（３，４，４− トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシンと併用した補助剤について、その補助剤と化合物の混合物を幼若植物の茎葉部に施用した場合にトマト根でのネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）抑制における効力の評価を行うこともできる。トマト（品種名「Rutgers」）を、等量の細砂、粗砂、シルトローム土および市販の鉢植え用媒体の混合物の入った６ｃｍ平方のプラスチックポットで、１ポット当たり１本成長させた。その化合物を水に加えて最終濃度を２４００、１２００および６００ｐｐｍとしてから、その溶液に補助剤を加えて最終濃度を容量基準で０．５％補助剤／水として、化合物／補助剤混合物を調製した。別段の断りがない限り、被験化合物の３種の薬量全てに、その単一の補助剤濃度を用いた。トマトが１８〜２１日齢の時に、圃場で使用される施用手順および容量に近くなるように、トラックスプレー機を用いて、葉および茎に被験４をスプレーした。そのトラックスプレー機は目盛りを調整して被験液の施用容量をエーカー当たり２５ガロンとして、その化合物の施用量がエーカー当たり有効成分８、４および２オンスとなるようにした。各処理について３本の植物にスプレーを行い、風乾し、１５〜１８時間蛍光灯照射してから、接種を行った。次にいずれの植物にもＪ１幼虫を含むネコブセンチュウの成熟卵を接種し、水５ｍＬに入れて茎基部の土壌に植物当たり８０００個の卵が接種されるようにした。次に、植物を栽培室中で２７℃および相対湿度６０％にてインキュベーションし、栽培室全体で全ての同一ポットを無作為化した。被験混合物施用直後から２週間にわたって、全ての植物について土壌給水を行って葉部を乾燥状態に保った。処理から３〜７日後に、植物の葉部を薬害症状について調べ、０〜３の評点値を割り付けた。その場合、０＝損傷なし、１＝軽度の斑点またはクロロシス、２＝中等度の損傷があるが発育阻害がない、３＝重大な損傷および発育阻害である。上述のように３週間インキュベーションした後、植物根を洗浄して、線重度を評価した。各根系を個々に評点し、線虫コブ(galling)によって損傷を受けた根系のパーセントを肉眼で求め、０、１、３、５、１０、２５、５０、７５または１００％根損傷の値を割り付けた。被験補助剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＡ０１Ｎ 33:12 33:08 31:14 33:16 31:04 37:12） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者シヨート，バリー・ジエイムズアメリカ合衆国、ミズーリ・63365、ニユー・メレ、セント・チヤールズ・ストリート・78 (72)発明者ワーナー，ジエイムズ・マイケルアメリカ合衆国、ミズーリ・63130、ユニバーシテイ・シテイー、パーシング・アベニユー・6837

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式（Ｉ）の化合物［式中、ｎ＝１、３、５、７、９または１１であり；ＱはＣＨ₂ＮＨＲ₆、ＣＨ₂ＮＯ₂、ＣＨ₂Ｎ＝ＣＨＲ₂、ＣＨ₂Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、ＣＨ₂ Ｎ⁺Ｒ₃Ｒ₄Ｒ₅Ｗ^-または（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₁であり；Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ独立にＨまたはＦであるが、ただしＸおよびＹのうちの少なくとも一方はＦであり、さらにＱが（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₁である場合にはＸ、ＹおよびＺはそれぞれＦであり；Ｗ^-は作物学的に許容される陰イオンであり；Ｒ₂は芳香族基であり；Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立に水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い低級アルキル基であるか；Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅のうちの一つが水酸基であり、他の２つが水素であるか；あるいはＲ₃、Ｒ₄およびＲ₅がＱの窒素と一緒になって環状の４級アンモニウム基を形成するものであり；Ｒ₆は水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い脂肪族基；Ｑのアミノ酸アミド；（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₇；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂脂肪族アミン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、そのエステル、チオールエステルおよびアミド；ジヒドロ−３−オキソ−ピラゾリジニル；あるいは、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いフェニルまたはチオフェンであるか；あるいはＲ₆はＱの窒素とともに、グアニジン；ヒドラジン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキルまたはアリールヒドラジン；あるいは、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキルまたはアリールスルホンアミドであり；Ｒ₇は（Ｃ＝Ｏ）−Ｒ₁₄；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂の脂肪族基；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、それのエステル、チオールエステルまたはアミド；あるいは、カルボキサミドと一緒になった場合に、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いアルキル基またはアリール基で置換されていても良い尿素基、セミカルバジド基、カーバメート基またはチオカーバメート基となるようなＮ、ＯまたはＳであり；Ｒ₁₁は−ＯＲ₁₂、−ＳＲ₁₂、ハロゲン、−ＮＨＯＨまたは−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃であって、その場合にＲ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ独立に、水素；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良い脂肪族または芳香族の基；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₁〜Ｃ₁₂の脂肪族アミン；水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いＣ₂〜Ｃ₁₂の脂肪族カルボン酸、それのエステル、アミドおよび塩であるか；あるいはＲ₁₂とＲ₁₃がＲ₁₁のＮと一緒になって、蛋白アミノ酸または、水酸基、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、アミノ、チオール、アルキルチオ、カルボキシル、アルコキシカルボニルおよびフェニルから選択される１以上の基で置換されていても良いモルホリン、ピペリジン、ピペラジンもしくはピロリジンから選択される環状基であり；Ｒ₁₄はＯＨ、アルコキシ、ＮＨ₂またはＮＨＮＨ₂である。］または該化合物の作物学的に許容される任意の塩と、（ａ）アルキルグリコシドである成分ＩＩ（その場合、そのアルキル基は約８〜約１４個の炭素の混在したものであり、式中に存在するグリコシド基の数は１〜約６である）；（ｂ）４級化脂肪族アミンエトキシレートである成分ＩＩＩ（その場合、その脂肪族アミンはアルキルアミンであって、そのアルキル基は炭素数約８〜約２０のものが混在したものであり、エトキシレートはエトキシレーションが約２〜約１４モルであるエチレンオキシドモノマーである）；（ｃ）（ｉ）脂肪族アミンエトキシレート（その脂肪族アミンはアルキルアミンであり、そのアルキル基は炭素数約６〜約３０であり、エトキシレートはエトキシレーションが１〜約５０モルであるエチレンオキシドモノマーである）および（ｉｉ）エトキシ化アルキルフェノール（そのアルキルは炭素数０〜約２０であり、そのエトキシレートはエトキシレーションが約２〜約２０モルであるエチレンオキシドモノマーである）の混合物である成分ＩＶ；（ｄ）エトキシ化アセチル化ジオールである成分Ｖ（そのアセチル化鎖は炭素数が１０〜１２であり、エトキシレートはエトキシレーションが１０〜約３０モルのエチレンオキシドモノマーである）；（ｅ）第２級アルコールまたはエトキシレートである成分ＶＩ（その場合、エトキシレートは７〜１５のエチレンオキシドモノマーであり、第２級アルコールまたはエトキシレートのアルキルは約７〜約１５である）；（ｆ）アルコキシ化脂肪族アミンオキシドである成分ＶＩＩ（その場合、アルキルは炭素数約６〜３０であり、アルコキシレーションのモル数は合計で約１〜５０である）；（ｇ）アルキルジメチルアミンオキシドである成分ＶＩＩＩ（アルキルは炭素数約６〜３０である）；（ｈ）脂肪族アルコールポリグリコールエーテルである成分ＩＸ（その脂肪族アルコールは、炭素数約６〜３０のアルキルの混在したものであり、エトキシレーションのモル数は合計で約１〜５０である。）；（ｉ）ココエステル化ポリエトキシエーテルである成分Ｘ（そのココエステルは炭素数約６〜３０のアルキルの混在したものであり、エトキシレーション数は１〜５０である）；（ｊ）Ｃ₈〜Ｃ₂₀のアルキルと作物学的に許容される陰イオンを有する第４級アンモニウムである成分ＸＩ；（ｋ）独立に炭素数１〜３のアルキルであり合計炭素数が２〜７である基、３〜１５のエチレンオキシド基およびプロピレンオキシド基、ならびに作物学的に許容される陰イオンを有する第４級アンモニウムである成分ＸＩＩ；（ｌ）Ｃ₈〜Ｃ₂₀のアルキル基を有し、エトキシレーションが１〜５０であるジアミンエトキシレートである成分ＸＩＩＩ；（ｍ）Ｃ₁₃〜Ｃ₁₈のアルキルと６〜５０個のプロピレンオキシド基を有するアルコキシ化第１級脂肪族アルコールである成分ＸＩＶ；ならびに；（ｎ）上記のものの混合物とを、混合または併用で含有してなる組成物。２．式Ｉの化合物が、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−アミンの作物学的に許容される塩またはそれのモノ塩酸塩；Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）グリシンまたはそれのモノ塩酸塩；２−アミノ−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−２−ブテニル）プロパンアミドまたはそれのモノ塩酸塩；（Ｓ）−２−アミノ−４−（メチルチオ）−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）ブタンアミドまたはそれのモノ塩酸塩；４，４−ジフルオロ −３−ブテン−１−アミンまたはそれのモノ塩酸塩；３，４，４−トリフルオロ −３−ブテン酸またはそれのナトリウム塩；３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸と３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン−１−アミンとの１：１混合物；（Ｓ）−２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３ −ブテニル）ブタンアミドまたはそれのモノ塩酸塩；Ｎ−（４，４−ジフルオロ−３−ブテニル）グリシンのメチルエステルまたはそのモノ塩酸塩；３，４，４−トリフルオロ−２−ブテン酸と２−プロパンアミンとの１：１混合物；Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−１−オキソ−３−ブテニル）グリシン；２−［（３，４，４ −トリフルオロ−３−ブテニル）アミノ］アセトアミドまたはそのモノ塩酸塩；あるいは、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン酸の２−アミノエチルエステルまたはそのモノ塩酸塩である請求項１に記載の組成物。３．補助剤が、（ａ）アルキル基が炭素数約９〜１１の混在したものであり、式中に存在するグリコシド基の数が１〜２である成分ＩＩのアルキルグリコシド；（ｂ）脂肪族アミンのアルキル基が炭素数８〜１６の混在したものであり、エトキシレートのモル数が２である成分ＩＩＩの４級化脂肪族アミンエトキシレート；（ｃ）（ｉ）下記式の脂肪族アミンエトキシレート（式中、Ｒ₂₂は炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものであり、ＥＯはエチレンオキシドモノマーであり、ｎおよびｍは上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で５〜１５である）と（ｉｉ）下記式のエトキシ化アルキルフェノール（式中、Ｒ₂₃は炭素数約８〜１０のアルキル基の混在したものであり、ＥＯはエチレンオキシドモノマーであり、ｗは上記式におけるエトキシレーションのモル数であって、約６〜１０モルである）の混合物である成分ＩＶ；（ｄ）下記式のものである（式中、 ^*は、その鎖中の合計炭素数が１０〜１２となる様な炭素の数であり；ＥＯはエチレンオキシドモノマーであって、ｑおよびｐは、上記式中のエトキシレートのモル数を表す数であって、合計で３０である）成分Ｖのエトキシ化アセチル化ジオール；（ｅ）下記式（式中、Ｒ_24aは水酸基またはエチレンオキシドモノマー基を表し、ａはその式中に存在するエトキシレートのモル数を表し、９〜１２であり、Ｃ^*は炭素鎖の末端を表し、両方合わせて、その鎖は合計１２〜１４の炭素を有する炭素鎖の混在したものである）のものである成分ＶＩの第２級アルコールエトキシレート；（ｆ）アルコキシ化脂肪族アミンオキシド、好ましくはエムコール（Emcol）ＸＥ１６５６で、好ましくはＦｌｏ−Ｍｏ３１５３などのエトキシ化脂肪族アミンオキシドを含む成分ＶＩＩ（そのアルコキシ化脂肪族アミンオキシドは下記式で表される。式中、Ｒ₂₅は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；Ｒ’は水素またはメチルであり；ｚおよびｚ₁は上記式におけるアルコキシレーションまたは好ましくはエトキシレーションのモル数を表し、合計で約１〜５０、好ましくは５〜１５である。）；（ｇ）アルキルジメチルアミンオキシド、好ましくはエンピゲン（Empigen）ＯＢである成分ＶＩＩＩ（そのアルキルジメチルアミンオキシドは下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₆は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表す。）；（ｈ）脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、好ましくはゲナポール（Ge napol）Ｔ２５０またはネオドール（Neodol）である成分ＩＸ（その脂肪族アルコールポリグリコールエーテルは、下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₇は炭素数約６〜３０、好ましくは炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；Ｒ’は水素または炭素数１〜２のアルキルを表し；Ｚ₂は上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で約１〜５０、好ましくは５〜１５である。）；（ｉ）脂肪酸エステル化ポリエトキシエーテル、好ましくはカオムル（Kaomul ）２３０、あるいはステアリン酸ポリエトキシレート、好ましくはシムソール（ Simusol）Ｍ５２である成分Ｘ（そのココエステル化ポリエトキシエーテルおよびステアリン酸ポリエトキシレートは下記式で表すことができる。式中、Ｒ₂₈は炭素数約１２〜２０のアルキルの混在したものを表し；ＥＯは上記式中のエトキシレーションを表し、ｚ₃は５〜１５である。）；（ｊ）下記式で表すことができる第４級アンモニウムである成分ＸＩ（式中、Ｒ₂₉はＣ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキルを表し、Ｑは作物学的に許容される陰イオンである。）；（ｋ）下記式で表される第４級アンモニウムである成分ＸＩＩ（式中、Ｒ₃₀、Ｒ₃₁およびＲ₃₂は、全てメチルであるかあるいはＲ₃₀、Ｒ₃₁およびＲ₃₂のうちの一つが（（ＥＯ）_n1（ＰＯ）_n2）であり；ＥＯはエチレンオキシドであり；ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｎ₁は１〜２の整数であり；ｎ₂ は約６〜１０の整数であり；Ｑは作物学的に許容される陰イオンである。）；（ｌ）下記式で表されるジアミンエトキシレートである成分ＸＩＩＩ（式中、Ｒ₃₃は約Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆のアルキルを表し、ｎ₃、ｎ₄およびｎ₅は上記式におけるエトキシレーションのモル数を表し、合計で約５〜１５である。）；（ｍ）下記式で表されるアルコキシ化第１級脂肪族アルコールである成分ＸＩＶ（式中、Ｒ₃₄は約Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅のアルキルを表し；ＥＯはエチレンオキシドであり；ＰＯはプロピレンオキシドであり；ｎ₆は約６〜９の整数であり：ｎ₇は４．５〜６の整数である。）；ならびに（ｎ）上記のものの混合物である請求項１に記載の組成物。４．前記成分が（ａ）グリコシド基の数が１〜２であり、アルキル基が炭素数９〜１１の混在したものであるＡＰＧ３２５であるアルキルグリコシド；（ｂ）ココメチルアンモニウムクロリドまたはエトクアド（Ethoquad）Ｃ／１２である４級化脂肪族アミンエトキシレート；（ｃ）インプルーブ（Improve；登録商標）である混合物；（ｅ）テルギトール（Tergitol）１５−Ｓ−９またはテルギトール１５−Ｓ− １２である第２級アルコールエトキシレート；あるいは（ｆ）それらの混合物である請求項２に記載の組成物。５．補助剤が、アルキル基が炭素数約９〜１１の混在したものであり、式中に存在するグリコシド基の数が１〜２である成分ＩＩのアルキルグリコシドである請求項４に記載の組成物。６．式Ｉの化合物がＮ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）グリシンまたはそれのモノ塩酸塩である請求項５に記載の組成物。７．式Ｉの化合物が３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン −１−アミンまたはそれのモノ塩酸塩である請求項５に記載の組成物。８．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制するための組成物であって、有効量の請求項１に記載の組成物が作物学的に許容されるキャリア中に入ってなる組成物。９．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制するための組成物であって、有効量の請求項５に記載の組成物が作物学的に許容されるキャリア中に入ってなる組成物。１０．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制するための組成物であって、有効量の請求項６に記載の組成物が作物学的に許容されるキャリア中に入ってなる組成物。１１．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制するための組成物であって、有効量の請求項７に記載の組成物が作物学的に許容されるキャリア中に入ってなる組成物。１２．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を抑制する方法であって、有効量の請求項１の組成物を植物の部分に施用する工程を有してなる方法。１３．植物の、線虫、昆虫またはダニによる侵襲を全身的に抑制する方法であって、線虫抑制効力を低下させることなく、篩部での移動性を与えるような極性を有するような変換を行ってあるかあるいは施用後にそのような変換を起こす有効量の請求項９に記載の組成物を植物の部分に施用する工程を有してなる方法。１４．組成物中の式Ｉの化合物が、Ｎ−（３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル）グリシンまたはそれのモノ塩酸塩である請求項１２に記載の方法。１５．組成物中の式Ｉの化合物が、３，４，４−トリフルオロ−３−ブテン− １−アミンまたはそれのモノ塩酸塩である請求項１２に記載の方法。