JPH0948835A - 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 - Google Patents
膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物Info
- Publication number
- JPH0948835A JPH0948835A JP7218142A JP21814295A JPH0948835A JP H0948835 A JPH0948835 A JP H0948835A JP 7218142 A JP7218142 A JP 7218142A JP 21814295 A JP21814295 A JP 21814295A JP H0948835 A JPH0948835 A JP H0948835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- prepolymer
- polyol
- pref
- polyurethane resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 血液処理器や浄水器等に用いられる膜モジュ
ールのシール材用として、金属触媒やアミン系化合物を
使用しなくても、注型時の硬度発現速度が速く作業性が
良好で、注型時の粘度が低く作業性に優れ、且つ溶出物
量が少ない注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物を得
る。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分(A)からなる
主剤と、ポリオール成分(B)からなる硬化剤からなる
ポリウレタン樹脂形成性組成物において、上記(A)
が、過剰の有機ポリイソシアネートと側鎖に少なくとも
1個のメチル基を有するアルキレン(炭素数2〜5)グ
リコールとからのプレポリマーからなることを特徴とす
る。
ールのシール材用として、金属触媒やアミン系化合物を
使用しなくても、注型時の硬度発現速度が速く作業性が
良好で、注型時の粘度が低く作業性に優れ、且つ溶出物
量が少ない注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物を得
る。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分(A)からなる
主剤と、ポリオール成分(B)からなる硬化剤からなる
ポリウレタン樹脂形成性組成物において、上記(A)
が、過剰の有機ポリイソシアネートと側鎖に少なくとも
1個のメチル基を有するアルキレン(炭素数2〜5)グ
リコールとからのプレポリマーからなることを特徴とす
る。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は注型用ポリウレタン
樹脂形成性組成物に関し、更に詳しくは血液処理器、浄
水器などに用いられる膜モジュールのシール材用として
好適な注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物に関する。
樹脂形成性組成物に関し、更に詳しくは血液処理器、浄
水器などに用いられる膜モジュールのシール材用として
好適な注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】膜モジュールのシール材を目的としたポ
リイソシアネート成分からなる主剤と、ポリオール成分
からなる硬化剤とからなるポリウレタン樹脂形成性組成
物としては、主剤としてジフェニルメタンジイソシアネ
ートのプレポリマーを用いたもの(例えば、特開昭53
−61695号公報)、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのプレポリマーを用いたもの(例えば、特開昭60−
58156号公報)、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレート変性体を用いたもの(例えば、特開
平2−215822号公報)等が一般に知られている。
リイソシアネート成分からなる主剤と、ポリオール成分
からなる硬化剤とからなるポリウレタン樹脂形成性組成
物としては、主剤としてジフェニルメタンジイソシアネ
ートのプレポリマーを用いたもの(例えば、特開昭53
−61695号公報)、ヘキサメチレンジイソシアネー
トのプレポリマーを用いたもの(例えば、特開昭60−
58156号公報)、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレート変性体を用いたもの(例えば、特開
平2−215822号公報)等が一般に知られている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
は硬化剤のポリオール成分として3級アミノ基含有ポリ
オールを使用しているため、γ線滅菌時に着色したり、
保管中に硬化剤が着色するという問題があった。着色を
防止するために3級アミノ基含有ポリオール量を減らし
た場合、注型後の硬度発現速度が遅くなり、また3級ア
ミノ基含有ポリオールの代わりに重金属系触媒を使用す
る(例えば特開昭56−145916号公報)と、硬化
樹脂から重金属が溶出する等安全性の問題がある。また
硬度発現速度を速くするために、ジエチレングリコール
のような直鎖低分子量ジオールを使用したもの(例えば
特開平2−127413号公報)は低温時に白濁・沈殿
し、成型作業に支障がある。
は硬化剤のポリオール成分として3級アミノ基含有ポリ
オールを使用しているため、γ線滅菌時に着色したり、
保管中に硬化剤が着色するという問題があった。着色を
防止するために3級アミノ基含有ポリオール量を減らし
た場合、注型後の硬度発現速度が遅くなり、また3級ア
ミノ基含有ポリオールの代わりに重金属系触媒を使用す
る(例えば特開昭56−145916号公報)と、硬化
樹脂から重金属が溶出する等安全性の問題がある。また
硬度発現速度を速くするために、ジエチレングリコール
のような直鎖低分子量ジオールを使用したもの(例えば
特開平2−127413号公報)は低温時に白濁・沈殿
し、成型作業に支障がある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、3級アミ
ノ基含有ポリオールや金属触媒を使用しなくても硬度発
現速度が速く、γ線照射後の着色が少なくかつ低温時の
安定性が良好な組成物を検討した結果、過剰の有機ポリ
イソシアネートと特定のポリオール成分とを反応して得
られるプレポリマーをポリイソシアネート成分として用
いることによって、上記問題を解決できることを見いだ
し本発明に到達した。
ノ基含有ポリオールや金属触媒を使用しなくても硬度発
現速度が速く、γ線照射後の着色が少なくかつ低温時の
安定性が良好な組成物を検討した結果、過剰の有機ポリ
イソシアネートと特定のポリオール成分とを反応して得
られるプレポリマーをポリイソシアネート成分として用
いることによって、上記問題を解決できることを見いだ
し本発明に到達した。
【0005】すなわち本発明は、ポリイソシアネート成
分(A)からなる主剤とポリオール成分(B)からなる
硬化剤とからなるポリウレタン樹脂形成性組成物におい
て、上記(A)が、過剰の有機ポリイソシアネート(a
1)と側鎖に少なくとも1個のメチル基を有するアルキ
レン(炭素数2〜5)グリコール(a2)とからのプレ
ポリマー(a)からなることを特徴とする膜モジュール
のシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物。
分(A)からなる主剤とポリオール成分(B)からなる
硬化剤とからなるポリウレタン樹脂形成性組成物におい
て、上記(A)が、過剰の有機ポリイソシアネート(a
1)と側鎖に少なくとも1個のメチル基を有するアルキ
レン(炭素数2〜5)グリコール(a2)とからのプレ
ポリマー(a)からなることを特徴とする膜モジュール
のシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物。
【0006】本発明におけるプレポリマー(a)におい
て使用する有機ポリイソシアネート(a1)としては、
例えばトリレンジイソシアネート(以下TDIと略
記)、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下MDI
と略記)、ポリフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート(以下HDIと略
記)、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(以下IPDI
と略記)、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メ
タン(水添MDI)等の脂肪族及び脂環族ジイソシアネ
ートおよびこれらの変性体(例えば、イソシアヌレート
変性体、カーボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、
ウレトイミン変性体、ビュレット変性体ウレア変性体)
があげられる。これらのうち好ましいものは芳香族ジイ
ソシアネートであり、特に好ましいものはMDIであ
る。
て使用する有機ポリイソシアネート(a1)としては、
例えばトリレンジイソシアネート(以下TDIと略
記)、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下MDI
と略記)、ポリフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
チレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート(以下HDIと略
記)、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−
3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(以下IPDI
と略記)、ビス(4−イソシアナトシクロヘキシル)メ
タン(水添MDI)等の脂肪族及び脂環族ジイソシアネ
ートおよびこれらの変性体(例えば、イソシアヌレート
変性体、カーボジイミド変性体、ウレトジオン変性体、
ウレトイミン変性体、ビュレット変性体ウレア変性体)
があげられる。これらのうち好ましいものは芳香族ジイ
ソシアネートであり、特に好ましいものはMDIであ
る。
【0007】本発明におけるプレポリマー(a)におい
て使用する、側鎖に少なくとも1個以上のメチル基を有
する炭素数2〜5であるアルキレングリコール(a2)
としては、1−メチルエタン−1,2−ジオール、1,
2−ジメチルエタン−1,2−ジオール、1−メチルプ
ロパン−1,3−ジオール、1,3−ジメチルプロパン
−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,
3−ジオール、1−メチルブタン−1,4−ジオール、
1−メチルペンタン−1,5−ジオール、2−メチルペ
ンタン−2,4−ジオール、3−メチルペンタン−1,
5−ジオール等があげられる。これらのうち好ましいも
のは1−メチルプロパン−1,3−ジオール、3−メチ
ルペンタン−1,5−ジオールであり、特に好ましいも
のは1−メチルプロパン−1,3−ジオール(1,3−
ブタンジオール:以下1,3−BDと略記)である。エ
チレングリコール、1,4−ブタンジオールのような直
鎖のグリコールを使用した場合、硬度発現速度を速くす
る効果はあるが、低温安定性に劣り成型性が著しく悪く
なる。
て使用する、側鎖に少なくとも1個以上のメチル基を有
する炭素数2〜5であるアルキレングリコール(a2)
としては、1−メチルエタン−1,2−ジオール、1,
2−ジメチルエタン−1,2−ジオール、1−メチルプ
ロパン−1,3−ジオール、1,3−ジメチルプロパン
−1,3−ジオール、2,2−ジメチルプロパン−1,
3−ジオール、1−メチルブタン−1,4−ジオール、
1−メチルペンタン−1,5−ジオール、2−メチルペ
ンタン−2,4−ジオール、3−メチルペンタン−1,
5−ジオール等があげられる。これらのうち好ましいも
のは1−メチルプロパン−1,3−ジオール、3−メチ
ルペンタン−1,5−ジオールであり、特に好ましいも
のは1−メチルプロパン−1,3−ジオール(1,3−
ブタンジオール:以下1,3−BDと略記)である。エ
チレングリコール、1,4−ブタンジオールのような直
鎖のグリコールを使用した場合、硬度発現速度を速くす
る効果はあるが、低温安定性に劣り成型性が著しく悪く
なる。
【0008】本発明におけるプレポリマー(a)は過剰
の芳香族ポリイソシアネート(a1)と側鎖に少なくと
も1個以上のメチル基を有するアルキレングリコール
(a2)とを、40〜120℃で2〜6時間反応させる
ことにより得られる。反応におけるNCO/OH当量比
は通常5〜20、好ましくは5〜10である。NCO/
OH当量比が5未満ではプレポリマーの粘度が高くな
り、注型が難しく作業性が低下する。また20を越える
とプレポリマー中の芳香族ポリイソシアネートモノマー
量が多くなり、硬化物からの溶出量が増加するので好ま
しくない。ポリイソシアネート成分(A)において
(a)の含有量は通常30重量%以上、好ましくは50
重量%以上である。30重量%未満では硬度発現速度が
低下する。
の芳香族ポリイソシアネート(a1)と側鎖に少なくと
も1個以上のメチル基を有するアルキレングリコール
(a2)とを、40〜120℃で2〜6時間反応させる
ことにより得られる。反応におけるNCO/OH当量比
は通常5〜20、好ましくは5〜10である。NCO/
OH当量比が5未満ではプレポリマーの粘度が高くな
り、注型が難しく作業性が低下する。また20を越える
とプレポリマー中の芳香族ポリイソシアネートモノマー
量が多くなり、硬化物からの溶出量が増加するので好ま
しくない。ポリイソシアネート成分(A)において
(a)の含有量は通常30重量%以上、好ましくは50
重量%以上である。30重量%未満では硬度発現速度が
低下する。
【0009】本発明におけるポリイソシアネート成分
(A)において、必要により公知の他のイソシアネート
末端プレポリマーおよび/または有機ポリイソシアネー
ト(単量体、多量体)を併用することができる。他のイ
ソシアネート末端プレポリマーとしては、有機ポリイソ
シアネート化合物とポリオールとからのプレポリマーが
あげられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば
MDI、TDI、HDI、IPDIおよびこれらの変性
体(例えば、イソシアヌレート変性体、カーボジイミド
変性体、ウレトジオン変性体、ウレトイミン変性体、ビ
ュレット変性体、ウレア変性体)があげられる。
(A)において、必要により公知の他のイソシアネート
末端プレポリマーおよび/または有機ポリイソシアネー
ト(単量体、多量体)を併用することができる。他のイ
ソシアネート末端プレポリマーとしては、有機ポリイソ
シアネート化合物とポリオールとからのプレポリマーが
あげられる。有機ポリイソシアネートとしては、例えば
MDI、TDI、HDI、IPDIおよびこれらの変性
体(例えば、イソシアヌレート変性体、カーボジイミド
変性体、ウレトジオン変性体、ウレトイミン変性体、ビ
ュレット変性体、ウレア変性体)があげられる。
【0010】イソシアネート末端プレポリマーに使用さ
れるポリオールとしては、ヒマシ油系ポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
プロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、低分子量グリコールまたはこれらの混合物があげら
れる。ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油、部分
脱水ヒマシ油、部分アシル化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸
エステル等があげられる。ヒマシ油脂肪酸エステルに使
用されるポリオールとしては、エチレングリコール1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6
−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等の多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトン等
およびこれらの混合物があげられる。ポリエステルポリ
オールとしては、 ポリカルボン酸(脂肪族飽和または
不飽和カルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、
マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸等)と低分子グリ
コール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール,1,6−ヘキサンジ
オール等)とからのポリエステルポリオールがあげられ
る。ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどがあげられる。多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングルコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等があげられ
る。これらポリオールのうち好ましいものは、ヒマシ油
系ポリオール、ポリエーテルポリオールであり、特に好
ましいものはヒマシ油系ポリオールである。
れるポリオールとしては、ヒマシ油系ポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
プロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオー
ル、低分子量グリコールまたはこれらの混合物があげら
れる。ヒマシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油、部分
脱水ヒマシ油、部分アシル化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸
エステル等があげられる。ヒマシ油脂肪酸エステルに使
用されるポリオールとしては、エチレングリコール1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6
−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン等の多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル等のポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトン等
およびこれらの混合物があげられる。ポリエステルポリ
オールとしては、 ポリカルボン酸(脂肪族飽和または
不飽和カルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、
マレイン酸、フタル酸、イソフタル酸等)と低分子グリ
コール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,4−ブタンジオール,1,6−ヘキサンジ
オール等)とからのポリエステルポリオールがあげられ
る。ポリエーテルポリオールとしては、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールなどがあげられる。多価アルコー
ルとしては、エチレングリコール、プロピレングルコー
ル、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン等があげられ
る。これらポリオールのうち好ましいものは、ヒマシ油
系ポリオール、ポリエーテルポリオールであり、特に好
ましいものはヒマシ油系ポリオールである。
【0011】本発明におけるポリオール成分(B)とし
ては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ヒマシ油系ポリオール及びこれらの混合物が使用で
きる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等があげられる。ポリエステルポリオ
ールとしては、ポリカルボン酸(脂肪族飽和または不飽
和カルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸等)と低分子量ポリオ
ール(例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン
等)とからのポリエステルポリオールがあげられる。ヒ
マシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪
酸のトリメチロールプロパンエステル等があげられる。
ては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ヒマシ油系ポリオール及びこれらの混合物が使用で
きる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等があげられる。ポリエステルポリオ
ールとしては、ポリカルボン酸(脂肪族飽和または不飽
和カルボン酸、例えばアジピン酸、アゼライン酸、マレ
イン酸、フタル酸、イソフタル酸等)と低分子量ポリオ
ール(例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、トリメチロールプロパン
等)とからのポリエステルポリオールがあげられる。ヒ
マシ油系ポリオールとしては、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪
酸のトリメチロールプロパンエステル等があげられる。
【0012】また必要により3級アミノ基含有ポリオー
ル、アルカノールアミン等を上記ポリオールと併用する
ことができる。3級アミノ基含有ポリオールとしては、
2個以上の活性水素原子を有するアミノ化合物のアルキ
レンオキサイド付加物が使用できる。2個以上の活性水
素原子を有するアミノ化合物のアルキレンオキサイド付
加物としてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
にプロピレンオキサイドおよび/またはエチレンオキサ
イドを付加したものが上げられる。具体的にはN,N,
N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エ
チレンジアミン、N,N,N’,N’,N”−ペンタキ
ス(2−ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミン等
があげられる。アルカノールアミンとしては、モノ−,
ジ−,トリ−エタノールアミン等があげられる。
ル、アルカノールアミン等を上記ポリオールと併用する
ことができる。3級アミノ基含有ポリオールとしては、
2個以上の活性水素原子を有するアミノ化合物のアルキ
レンオキサイド付加物が使用できる。2個以上の活性水
素原子を有するアミノ化合物のアルキレンオキサイド付
加物としてはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン
にプロピレンオキサイドおよび/またはエチレンオキサ
イドを付加したものが上げられる。具体的にはN,N,
N’,N’−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エ
チレンジアミン、N,N,N’,N’,N”−ペンタキ
ス(2−ヒドロキシプロピル)ジエチレントリアミン等
があげられる。アルカノールアミンとしては、モノ−,
ジ−,トリ−エタノールアミン等があげられる。
【0013】本発明の組成物において、(A)成分から
なる主剤と(B)成分からなる硬化剤の混合時のNCO
/OH当量比は通常0.5〜2.0、好ましくは0.8
〜1.5である。当量比が0.5未満では硬化物の硬度
が不十分となり、2.0を超えると溶出物量が増加する
ので好ましくない。
なる主剤と(B)成分からなる硬化剤の混合時のNCO
/OH当量比は通常0.5〜2.0、好ましくは0.8
〜1.5である。当量比が0.5未満では硬化物の硬度
が不十分となり、2.0を超えると溶出物量が増加する
ので好ましくない。
【0014】本発明の組成物の注型時のゲル化時間は通
常室温で5〜60分であり、完全硬化には常温下で通常
24〜72時間を要するが、養生温度を高く(30〜6
0℃)することにより完全硬化までの時間を短縮するこ
とができる。
常室温で5〜60分であり、完全硬化には常温下で通常
24〜72時間を要するが、養生温度を高く(30〜6
0℃)することにより完全硬化までの時間を短縮するこ
とができる。
【0015】本発明の組成物は血液処理器等のシール材
に適用した場合、主剤と硬化剤とを混合して注型した場
合、硬度発現が速いために切断・組立等の注型後の作業
性にすぐれている。また組立後の滅菌処理工程におい
て、γ線照射後の硬化樹脂の着色はほとんどなく、また
保管時における組成物の着色もほとんどない。また硬化
樹脂の硬度が高くシール性が優れていることから、血液
処理器(中空糸型、膜型もしくはコイル型の人工腎臓、
血奬分離用モジュールなど)、人工臓器(人工肺等)、
浄水器、限外ろ過膜(中空糸型、スパイラル型など)な
どの膜モジュールのシール材用に好適である。
に適用した場合、主剤と硬化剤とを混合して注型した場
合、硬度発現が速いために切断・組立等の注型後の作業
性にすぐれている。また組立後の滅菌処理工程におい
て、γ線照射後の硬化樹脂の着色はほとんどなく、また
保管時における組成物の着色もほとんどない。また硬化
樹脂の硬度が高くシール性が優れていることから、血液
処理器(中空糸型、膜型もしくはコイル型の人工腎臓、
血奬分離用モジュールなど)、人工臓器(人工肺等)、
浄水器、限外ろ過膜(中空糸型、スパイラル型など)な
どの膜モジュールのシール材用に好適である。
【0016】本発明の組成物の使用方法は特に限定され
ないが、一例として血液処理器用に用いる場合の使用例
を以下に示す。先ず、予め(A)成分からなる主剤と
(B)成分からなる硬化剤とをそれぞれ個別に調製し、
各々減圧脱泡(例えば20mmHg×2時間)する。次
いで主剤と硬化剤を所定のNCO/OH当量比となるよ
うに計量して混合する。この混合液を用いて遠心注型
(成型)法により中空糸を容器(ポリカーボネート樹
脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエン樹脂などからなる)に埋封す
る。遠心注型(成型)法の例は特公昭57−58963
号公報明細書等に記載されている。埋封される中空糸と
しては一般に、通常5〜80重量%のグリセリンを含
む、セルロース系、アクリル系、ポリビニルアルコール
系、ポリアミド系、ポリスルホン系等の中空糸が使用さ
れる。混合液を注入してから5分〜60分後にはゲル化
し、モジュールを注型(成型)機から取り出すことがで
きる。25℃で2日間養生を行い硬化を完了させる。そ
の後、2.5M〜5.0Mradのγ線を照射して滅菌
処理を行う。滅菌処理はγ線照射以外の方法、例えばオ
ートクレーブで121℃で30分間の蒸気加熱処理、ま
たはエチレンオキサイドガス処理等によっても実施する
ことができる。
ないが、一例として血液処理器用に用いる場合の使用例
を以下に示す。先ず、予め(A)成分からなる主剤と
(B)成分からなる硬化剤とをそれぞれ個別に調製し、
各々減圧脱泡(例えば20mmHg×2時間)する。次
いで主剤と硬化剤を所定のNCO/OH当量比となるよ
うに計量して混合する。この混合液を用いて遠心注型
(成型)法により中空糸を容器(ポリカーボネート樹
脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリ
ル−スチレン−ブタジエン樹脂などからなる)に埋封す
る。遠心注型(成型)法の例は特公昭57−58963
号公報明細書等に記載されている。埋封される中空糸と
しては一般に、通常5〜80重量%のグリセリンを含
む、セルロース系、アクリル系、ポリビニルアルコール
系、ポリアミド系、ポリスルホン系等の中空糸が使用さ
れる。混合液を注入してから5分〜60分後にはゲル化
し、モジュールを注型(成型)機から取り出すことがで
きる。25℃で2日間養生を行い硬化を完了させる。そ
の後、2.5M〜5.0Mradのγ線を照射して滅菌
処理を行う。滅菌処理はγ線照射以外の方法、例えばオ
ートクレーブで121℃で30分間の蒸気加熱処理、ま
たはエチレンオキサイドガス処理等によっても実施する
ことができる。
【0017】本発明の組成物を硬化させて得られるポリ
ウレタン樹脂は、中空糸への付着性もきわめて良好であ
る。ポリウレタン樹脂の硬度が高いため浄水器用に使用
した場合の耐熱水性も良好である。
ウレタン樹脂は、中空糸への付着性もきわめて良好であ
る。ポリウレタン樹脂の硬度が高いため浄水器用に使用
した場合の耐熱水性も良好である。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明をさら
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、以下において%は重量%を示す。
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、以下において%は重量%を示す。
【0019】
実施例1 攪拌機、温度計および窒素導入管を付した2L容積の4
つ口フラスコに、MDI(バーディッシェ・ジャパン製
「ルプラネートMI」)796.5gと1,3−BDを
77.4gおよびヒマシ油126.1gを仕込み窒素気
流下攪拌しながら70〜80℃に加熱し4時間反応さ
せ、NCO含量は18.0%のプレポリマーを得た。こ
れを(主剤−1)とする。
つ口フラスコに、MDI(バーディッシェ・ジャパン製
「ルプラネートMI」)796.5gと1,3−BDを
77.4gおよびヒマシ油126.1gを仕込み窒素気
流下攪拌しながら70〜80℃に加熱し4時間反応さ
せ、NCO含量は18.0%のプレポリマーを得た。こ
れを(主剤−1)とする。
【0020】上記(主剤−1)100重量部に、ヒマシ
油脂肪酸トリメチロールプロパンエステル(水酸基価=
255:硬化剤−1)を94部配合し、10秒間攪拌混
合した後これを40%のグリセリンを含む中空糸をポリ
カーボネート製容器に挿入したものに注入、遠心注型
(成型)した。これを25℃で硬化させた時の硬度の経
時変化を表1に示す。また同様に遠心成型し、25℃で
2日間硬化後、血液回路接続部品を取り付けて人工腎臓
用モジュールを作成した。その後該モジュールにγ線を
2.5Mrad照射して滅菌処理を行った。γ線照射前
後の樹脂部分の色相変化の評価結果を表1に示す。
油脂肪酸トリメチロールプロパンエステル(水酸基価=
255:硬化剤−1)を94部配合し、10秒間攪拌混
合した後これを40%のグリセリンを含む中空糸をポリ
カーボネート製容器に挿入したものに注入、遠心注型
(成型)した。これを25℃で硬化させた時の硬度の経
時変化を表1に示す。また同様に遠心成型し、25℃で
2日間硬化後、血液回路接続部品を取り付けて人工腎臓
用モジュールを作成した。その後該モジュールにγ線を
2.5Mrad照射して滅菌処理を行った。γ線照射前
後の樹脂部分の色相変化の評価結果を表1に示す。
【0021】実施例2 (主剤−1)を調製した反応容器と同様の反応容器にM
DI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)697.9gと1,3−BD45.3gおよびヒ
マシ油256.8gを仕込み、 実施例1と同様の条件
で反応させて、NCO含量16.1%のプレポリマーを
得た。これを(主剤−2)とする。(主剤−2)100
重量部に、(硬化剤−1)84重量部を混合し、実施例
1と同様に遠心成型した。硬度の経時変化、およびγ線
照射前後の樹脂の色相変化を表1に示す。
DI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)697.9gと1,3−BD45.3gおよびヒ
マシ油256.8gを仕込み、 実施例1と同様の条件
で反応させて、NCO含量16.1%のプレポリマーを
得た。これを(主剤−2)とする。(主剤−2)100
重量部に、(硬化剤−1)84重量部を混合し、実施例
1と同様に遠心成型した。硬度の経時変化、およびγ線
照射前後の樹脂の色相変化を表1に示す。
【0022】実施例3 上記(主剤−2)100重量部に、ヒマシ油脂肪酸トリ
メチロールプロパンエステル94重量部とN,N,
N’,N’−テトラキス[2−ヒドロキシプロピル]エ
チレンジアミン(水酸基価=765;以下THDAと略
記)6重量部の混合物(硬化剤−2)74重量部を混合
し、実施例1と同様に遠心成型した。評価結果を表1に
示す。
メチロールプロパンエステル94重量部とN,N,
N’,N’−テトラキス[2−ヒドロキシプロピル]エ
チレンジアミン(水酸基価=765;以下THDAと略
記)6重量部の混合物(硬化剤−2)74重量部を混合
し、実施例1と同様に遠心成型した。評価結果を表1に
示す。
【0023】比較例1 (主剤−1)を調整した反応容器と同様の反応容器に、
MDI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)681.3gとヒマシ油318.7gを仕込み窒
素気流下攪拌しながら70〜80℃に加熱し4時間反応
させ、NCO含量が18.8%のプレポリマーをえた。
これを(主剤−3)とする。この(主剤−3)100重
量部に、(硬化剤−1)98重量部を混合し、実施例1
と同様に遠心成型した。評価結果を表2に示す。
MDI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)681.3gとヒマシ油318.7gを仕込み窒
素気流下攪拌しながら70〜80℃に加熱し4時間反応
させ、NCO含量が18.8%のプレポリマーをえた。
これを(主剤−3)とする。この(主剤−3)100重
量部に、(硬化剤−1)98重量部を混合し、実施例1
と同様に遠心成型した。評価結果を表2に示す。
【0024】比較例2 (主剤−1)を調整した反応容器と同様の反応容器に、
MDI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)659.1gと1,3−BD14.1gおよびヒ
マシ油326.8gを仕込み窒素気流下攪拌しながら7
0〜80℃に加熱し4時間反応させ、NCO含量が1
8.1%のプレポリマーをえた。これを(主剤−4)と
する。この(主剤−4)100重量部に、ヒマシ油80
重量部とTHDA20重量部の混合物(硬化剤−3)8
5重量部を混合し、実施例1と同様に遠心成型した。評
価結果を表2に示す。
MDI(バーディッシェ・ジャパン製「ルプラネートM
I」)659.1gと1,3−BD14.1gおよびヒ
マシ油326.8gを仕込み窒素気流下攪拌しながら7
0〜80℃に加熱し4時間反応させ、NCO含量が1
8.1%のプレポリマーをえた。これを(主剤−4)と
する。この(主剤−4)100重量部に、ヒマシ油80
重量部とTHDA20重量部の混合物(硬化剤−3)8
5重量部を混合し、実施例1と同様に遠心成型した。評
価結果を表2に示す。
【0025】比較例3 (主剤−1)を調整した反応容器と同様の反応容器に、
液状化MDI(三菱化成ダウ製「ISONATE143
L」)605.4gとヒマシ油脂肪酸ポリプロピレング
リコールエステル(伊藤製油製「ユーリックH−5
3」)394.6gを仕込み窒素気流下攪拌しながら7
0〜80℃に加熱し4時間反応させ、NCO含量が1
5.0%のプレポリマーを得た。これを(主剤−5)と
する。この(主剤−5)100重量部に、(硬化剤−
3)71部を混合し、実施例1と同様に遠心成型した。
評価結果を表2に示す。
液状化MDI(三菱化成ダウ製「ISONATE143
L」)605.4gとヒマシ油脂肪酸ポリプロピレング
リコールエステル(伊藤製油製「ユーリックH−5
3」)394.6gを仕込み窒素気流下攪拌しながら7
0〜80℃に加熱し4時間反応させ、NCO含量が1
5.0%のプレポリマーを得た。これを(主剤−5)と
する。この(主剤−5)100重量部に、(硬化剤−
3)71部を混合し、実施例1と同様に遠心成型した。
評価結果を表2に示す。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】試験法は以下の通りである。 混合後初期粘度:主剤と硬化剤を45℃で混合したもの
の混合開始から1分後の粘度を示す。 ゲル化時間:混合後、混合液の粘度が5万mPa・sに
到達するまでの時間を示す。 樹脂硬度:25℃で養生した樹脂の表面に、JIS−A
硬度計を押し付け10秒後の値を測定する。(測定温度
25℃) 樹脂の色相変化:ガードナー色相測定用試験管に主剤と
硬化剤を45℃で混合したものを注入し、25℃で2日
間養生する。これに2.5Mradのγ線を照射する。
照射前後のサンプルについて色相を測定する。
の混合開始から1分後の粘度を示す。 ゲル化時間:混合後、混合液の粘度が5万mPa・sに
到達するまでの時間を示す。 樹脂硬度:25℃で養生した樹脂の表面に、JIS−A
硬度計を押し付け10秒後の値を測定する。(測定温度
25℃) 樹脂の色相変化:ガードナー色相測定用試験管に主剤と
硬化剤を45℃で混合したものを注入し、25℃で2日
間養生する。これに2.5Mradのγ線を照射する。
照射前後のサンプルについて色相を測定する。
【0029】
【発明の効果】本発明の組成物は下記の効果を有する。 (1)3級アミノ基含有ポリオールや金属触媒を使用し
なくても、硬度発現速度が速く、作業生が良好である。 (2)γ線照射後の樹脂の着色が少ない。 (3)硬化後の硬度が高く、耐熱性に優れている。 上記効果を奏することから本発明の組成物は、血液処理
器(中空糸型、膜型もしくはコイル型の、人工腎臓、血
奬分離用モジュールなど)、人工臓器(人工肺等)、浄
水器、限外濾過膜(中空糸型、スパイラル型など)など
の膜モジュールのシール材用として極めて有用である。
なくても、硬度発現速度が速く、作業生が良好である。 (2)γ線照射後の樹脂の着色が少ない。 (3)硬化後の硬度が高く、耐熱性に優れている。 上記効果を奏することから本発明の組成物は、血液処理
器(中空糸型、膜型もしくはコイル型の、人工腎臓、血
奬分離用モジュールなど)、人工臓器(人工肺等)、浄
水器、限外濾過膜(中空糸型、スパイラル型など)など
の膜モジュールのシール材用として極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】 ポリイソシアネート成分(A)からなる
主剤とポリオール成分(B)からなる硬化剤とからなる
ポリウレタン樹脂形成性組成物において、上記(A)
が、過剰の有機ポリイソシアネート(a1)と側鎖に少
なくとも1個のメチル基を有するアルキレン(炭素数2
〜5)グリコール(a2)とからのプレポリマー(a)
からなることを特徴とする膜モジュールのシール材用ポ
リウレタン樹脂形成性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7218142A JP3041671B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7218142A JP3041671B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0948835A true JPH0948835A (ja) | 1997-02-18 |
JP3041671B2 JP3041671B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=16715307
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7218142A Expired - Fee Related JP3041671B2 (ja) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3041671B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007074597A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
JP2007222764A (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 中空糸膜モジュールに用いられるシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該組成物を用いた中空糸膜モジュール用シール材 |
JP2008184541A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 膜モジュールのシール材用注型ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
JP2009270053A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
WO2011074238A1 (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該形成性組成物を用いた中空或いは平膜状繊維分離膜を用いたモジュール用膜シール材 |
-
1995
- 1995-08-02 JP JP7218142A patent/JP3041671B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007074597A1 (ja) | 2005-12-27 | 2007-07-05 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
US8158741B2 (en) | 2005-12-27 | 2012-04-17 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | Composition for polyurethane resin formation, sealing material, and hollow-fiber membrane module |
JP2007222764A (ja) * | 2006-02-23 | 2007-09-06 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 中空糸膜モジュールに用いられるシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該組成物を用いた中空糸膜モジュール用シール材 |
JP2008184541A (ja) * | 2007-01-30 | 2008-08-14 | Sanyo Chem Ind Ltd | 膜モジュールのシール材用注型ポリウレタン樹脂形成性組成物 |
JP2009270053A (ja) * | 2008-05-09 | 2009-11-19 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | ポリウレタン樹脂形成性組成物、シール材及び中空糸膜モジュール |
WO2011074238A1 (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該形成性組成物を用いた中空或いは平膜状繊維分離膜を用いたモジュール用膜シール材 |
JP2011121029A (ja) * | 2009-12-14 | 2011-06-23 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 膜シール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該形成性組成物を用いた中空或いは平膜状繊維分離膜を用いたモジュール用膜シール材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3041671B2 (ja) | 2000-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3191610B2 (ja) | ポリウレタン樹脂組成物並びに該組成物を用いた接着剤、シール剤及び結束剤 | |
US4334034A (en) | Process for the preparation of polymerizable polyurethane elastomers | |
JP4136721B2 (ja) | ウレタンエラストマー形成性組成物およびシール材 | |
JP3971491B2 (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP3041671B2 (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP2548032B2 (ja) | シール材及び結束材用ポリウレタンエラストマーの製造方法 | |
JP3455269B2 (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP3959733B2 (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物及び該組成物を用いたシール材 | |
JP3650989B2 (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物を用いたシール材 | |
JP2011001397A (ja) | 脂肪族ポリウレア樹脂組成物及び脂肪族ポリウレア樹脂 | |
US4360344A (en) | Composite denture combining soft polyurethane and hard polymer components | |
JP3353284B2 (ja) | ポリウレタンエラストマーを用いた結束材 | |
JP3309373B2 (ja) | ポリウレタンエラストマー形成性組成物及びこれを用いた中空繊維結束剤 | |
JPH06157708A (ja) | ポリウレタン系エラストマー用組成物 | |
JP3002876B2 (ja) | 注型ポリウレタン形成用ポリオールおよび組成物 | |
JP3341266B2 (ja) | ポリウレタン系エラストマー形成性組成物の製造方法 | |
JP3060094B2 (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP3249420B2 (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP2623226B2 (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JPS58118815A (ja) | 耐熱性の改良されたウレタンエラストマ− | |
JPH0812740A (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JP3032882B2 (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JPH05247165A (ja) | 注型用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JPH1036474A (ja) | 膜モジュールのシール材用ポリウレタン樹脂形成性組成物 | |
JPH05295065A (ja) | ポリウレタンの製法及びポリウレタンシール材並びに結束材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080310 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090310 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |